ES2254881T3 - Composicion de teñido que comprende una base de oxidacion del tipo diaminopirazol, una base de oxidacion cationica y un copulador. - Google Patents
Composicion de teñido que comprende una base de oxidacion del tipo diaminopirazol, una base de oxidacion cationica y un copulador.Info
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Abstract
Composición tintorial que comprende, en un medio de teñido apropiado: al menos una base de oxidación 4, 5-diaminopirazol de fórmula (I) o las sales de adición correspondientes en la cual R1 es un radical alquilo de C1-C6 sustituido por uno o varios radicales OR2, siendo R2 un radical alquilo de C1-C6; al menos una base de oxidación monobencénica, dibencénica o heterocíclica que comprende al menos un grupo catiónico Z seleccionado entre una cadena alifática que lleva o no un ciclo saturado o insaturado; estando el indicado grupo Z directamente unido con al menos un ciclo bencénico o con el heterociclo de la indicada base de oxidación o bien unido a al menos una función amina llevada por el indicado ciclo bencénico o el indicado heterociclo; o una de sus sales de adición y al menos un copulador.
Description
Composición de teñido que comprende una base de
oxidación del tipo diaminopirazol, una base de oxidación catiónica y
un copulador.
La invención tiene por objeto una composición
tintorial que comprende en un medio apropiado para el teñido una
primera base de oxidación del tipo diaminopirazol, una segunda base
de oxidación catiónica monobencénica, dibencénica o heterocíclica y
un copulador.
Es conocido teñir las fibras queratínicas y en
particular los cabellos humanos con composiciones de tinte que
contiene precursores de colorante por oxidación, llamados
generalmente bases de oxidación, tales como las orto o
parafenilendiaminas, las orto o paraaminofenoles y compuestos
heterocíclicos. Estas bases de oxidación son compuestos incoloros o
débilmente coloreados que, asociados con productos oxidantes, pueden
dar lugar por un proceso de condensación oxidativa a compuestos
coloreados.
Se sabe igualmente que se pueden modificar las
tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas con
copuladores o modificadores de coloración, siendo estos últimos
seleccionados particularmente entre las metadiaminas aromáticas,
los metaaminofenoles, los metadifenoles y ciertos compuestos
heterocíclicos tales como compuestos indólicos.
La variedad de las moléculas utilizadas a nivel
de las bases de oxidación y de los copuladores, permite la
obtención de una rica paleta de colores.
La coloración llamada "permanente" obtenida
gracias a estos colorantes de oxidación, debe por otro lado cumplir
con un cierto número de requisitos. Así, no debe tener
inconvenientes en el plano toxicológico, debe permitir obtener
tonalidades con la intensidad deseada y presentar un buen
comportamiento frente a los agentes exteriores tales como la luz,
las intemperies, el lavado, las ondulaciones permanentes, la
transpiración y los roces.
Los colorantes deben igualmente permitir cubrir
los cabellos blancos, y ser por último lo menos selectivos
posibles, es decir permitir obtener diferencias de coloración lo más
pequeñas posibles a todo lo largo de una misma fibra queratínica,
que se encuentra en general distintamente sensibilizada (es decir
estropeada) entre su punta y su raíz.
Se conocen ya composiciones tintoriales que
comprenden a título de base de oxidación derivados
diaminopirazoles. Por ejemplo, la solicitud de patente DE 3843892
describe composiciones tintoriales para el teñido de las fibras
queratínicas que comprenden derivados
4,5-diaminopirazoles que pueden ser sustituidos en
la posición 2 por radicales alquilo o hidroxialquilo. La solicitud
de patente EP 692 245 describe composiciones tintoriales que
comprenden derivados 4,5-diaminopirazoles asociados
con metafenilendiaminas particulares. La solicitud de patente DE
19643059 describe composiciones tintoriales que asocian derivados
4,5-diaminopirazoles con copuladores
metaaminofenoles y metafenilendiamina. La solicitud de patente DE
19646609 describe composiciones tintoriales que asocian derivados
4,5-diaminopirazoles con copuladores
benzoxazinas.
Además son conocidas por las solicitudes de
patente WO99/03819 y WO99/03836 composiciones tintoriales que
comprenden parafenilendiaminas con grupo catiónico alifático o
cíclico.
Las tonalidades obtenidas a partir de
composiciones tintoriales que contienen este tipo de base de
oxidación no son sin embargo lo suficientemente potentes, cromáticas
y/o tenaces.
El fin de la presente invención es proporcionar
nuevas composiciones tintoriales para el teñido de fibras
queratínicas que contienen derivados diaminopirazoles que no
presenten los inconvenientes de los de la técnica anterior. En
particular, el fin de la presente invención es proporcionar
composiciones tintoriales que contengan derivados diaminopirazoles
que sean poco selectivos y particularmente resistentes, siendo
capaces de producir coloraciones intensas con tonalidades
variadas.
Este fin se logra con la presente invención que
tiene por objeto una composición tintorial que comprende, en un
medio de teñido apropiado:
- al menos una base de oxidación
4,5-diaminopirazol de fórmula (I) o las sales de
adición correspondientes:
en la cual R^{1} es un radical
alquilo de C_{1}-C_{6} sustituido por uno o
varios radicales OR^{2}, siendo R^{2} un radical alquilo de
C_{1}-C_{6};
- -
- al menos una base de oxidación monobencénica, dibencénica o heterocíclica que comprende al menos un grupo catiónico Z seleccionado entre una cadena alifática que lleva o no un ciclo saturado o insaturado; estando el indicado grupo Z directamente unido con al menos un ciclo bencénico o con el heterociclo de la indicada base de oxidación o bien unido a al menos una función amina llevada por el indicado ciclo bencénico o el indicado heterociclo; o una de sus sales de adición y
- -
- al menos un copulador.
La composición de la presente invención permite
en particular obtener una coloración de las fibras queratínicas
cromática, muy potente, poco selectiva y tenaz.
Otro objeto de la invención es la utilización de
la composición de la presente invención para el teñido de las
fibras queratínicas, en particular las fibras queratínicas humanas
tales como los cabellos.
La invención tiene también por objeto un
dispositivo y un procedimiento de teñido que utiliza la composición
de la invención.
Por la fórmula (I), es preciso comprender los
compuestos de fórmula (I) pero también todos los tautómeros que
corresponden a esta fórmula.
Según un modo de realización particular, la base
de oxidación 4,5-diaminopirazol de fórmula (I) es
tal que R^{1} representa un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, de preferencia de
C_{2}-C_{4} sustituido por un radical OR^{2},
siendo R^{2} un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, de preferencia de
C_{1}-C_{2}. De preferencia, la base de
oxidación de fórmula (I) es el
4,5-diamino-1-(2'-metoxietil)-pirazol
o sus sales de adición.
En el marco de la presente invención, se entiende
por alquilo, radicales lineales o ramificados por ejemplo metilo,
etilo, n-propilo, iso-propilo,
butilo, etc. Un radical alcoxi es un radical alq-O,
presentando el radical alquilo la definición dada anteriormente.
Halógeno designa de preferencia Cl, Br, I, F.
Las bases de oxidación catiónicas conformes a la
invención son monobencénicas, dibencénicas o heterocíclicas y
comprenden al menos un grupo catiónico Z seleccionado entre una
cadena alifática que lleva o no al menos un ciclo saturado o
insaturado; estando el indicado grupo Z directamente unido a al
menos un ciclo bencénico o al heterociclo de la indicada base de
oxidación o bien unido a al menos una función amina llevada por el
indicado ciclo bencénico o el mencionado heterociclo; o una de sus
sales de adición y
Z es elegido de preferencia entre los grupos
catiónicos insaturados de fórmulas (II) y (III) siguientes, y los
grupos catiónicos saturados de fórmula (IV) siguiente:
en las
cuales:
- D es un brazo de enlace que representa una
cadena alquileno que comprende de preferencia de 1 a 14 átomos de
carbono, lineal o ramificada que puede ser interrumpida por uno o
varios heteroátomos tales como átomos de oxígeno, azufre o
nitrógeno, y que puede ser sustituida por uno o varios radicales
hidroxilo o alcoxi de C_{1}-C_{6}, y que pueden
llevar una o varias funciones cetona;
- los eslabones E, G, J, L y M, idénticos o
diferentes, representan un átomo de carbono, oxígeno, azufre o
nitrógeno;
- n es un número entero que oscila entre 0 y
4;
- m es un número entero que oscila entre 0 y
5;
- los radicales R, R_{8} a R_{11}, idénticos
o diferentes, representan un átomo de halógeno, un radical
hidroxilo, un grupo amino, un grupo ciano, un grupo amido, SO_{3}X
un arilo, un radical Z_{1}, OZ_{1}, NHZ_{1}, NZ_{1}Z_{2};
dos de los radicales R_{8} a R_{10} pueden formar un heterociclo
saturado de 5 ó 6 eslabones que puede ser interrumpida por uno o
varios heteroátomos y que pueden comprender uno o varios
sustituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo, amino
halógeno, ciano, amido, CO_{2}X, un radical alquilo de
C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi de
C_{1}-C_{6}, un radical monoalquilamino de
C_{1}-C_{6}, un radical dialquilamino de
C_{1}-C_{6};
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes,
representan una cadena hidrocarbonada de
C_{1}-C_{14}, lineal o ramificada, que puede
ser interrumpida por uno o varios heteroátomos y que puede
comprender uno o varios sustituyentes seleccionados entre los
grupos hidroxilo, amino, amido, halógeno, ciano, CO_{2}X, un
radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical
alcoxi de C_{1}-C_{6}, un radical
monoalquilamino de C_{1}-C_{6}, un radical
dialquilamino de C_{1}-C_{6};
- X designa hidrógeno, un resto de metal alcalino
o alcalinotérreo, el ión amonio, un radical alquilo de
C_{1}-C_{6} o un resto procedente de una amina
orgánica;
- Y^{-} representa un anión monovalente o
divalente procedente de un ácido orgánico o mineral y se elige
preferentemente entre un átomo de halógeno tal como el cloro, el
bromo, el flúor o el yodo, un hidrogenosulfato, o un alquil
C_{1}-C_{6})sulfato tal como por ejemplo
un metilsulfato o un etilsulfato.
- x e y son número enteros iguales a 0 ó 1; con
las condiciones siguientes:
en los grupos catiónicos insaturados de
fórmula (II):
- cuando x = 0, el brazo de enlace D está unido
al átomo de nitrógeno,
- cuando x = 1, el brazo de enlace D está unido a
uno de los eslabones E, G, J ó L,
- y solo puede tomar el valor 1:
1) cuando los eslabones E, G, J y L representan
simultáneamente un átomo de carbono, y cuando el radical R_{7} es
llevado por el átomo de nitrógeno del ciclo insaturado; o bien
2) cuando al menos uno de los eslabones E, G, J y
L representa un átomo de nitrógeno sobre el cual el radical R_{7}
está fijado;
en los grupos catiónicos insaturados de
fórmula (III):
- cuando x = 0, el brazo de enlace D está unido
al átomo de nitrógeno,
- cuando x = 1, el brazo de enlace D está unido a
uno de los eslabones E, G, J, L ó M,
- y solo puede tomar el valor 1 cuando al menos
uno de los eslabones E, G, J, L y M representa un átomo divalente,
y cuando el radical R_{7} es llevado por el átomo de nitrógeno del
ciclo insaturado;
en los grupos catiónicos de fórmula
(IV):
- cuando x = 0, entonces el brazo de enlace está
unido al átomo de nitrógeno que lleva los radicales R_{8} a
R_{10},
- cuando x = 1, entonces dos de los radicales
R_{8} a R_{10} forman conjuntamente con el átomo de nitrógeno
al cual están unidos un ciclo saturado de 5 ó 6 eslabones tal como
se ha definido anteriormente, y el brazo de enlace D es llevado por
un átomo de carbono de dicho ciclo saturado.
Entre los ciclos insaturados de los grupos Z de
fórmula (II) indicada anteriormente, se pueden particularmente
citar a título de ejemplo los ciclos pirrólico, imidazólico,
pirazólico, oxazólico, tiazólico y triazólico.
Entre los ciclos insaturados de los grupos Z de
fórmula (III) indicada anteriormente, se pueden particularmente
citar a título de ejemplo los ciclos piridínico, pirimidínico,
pirazínico, oxazínico y triazínico.
Entre los ciclos saturados de los grupos Z de
fórmula (IV) anteriormente indicada, se pueden particularmente
citar a título de ejemplo los ciclos pirrolidina, piperidina,
piperazina, morfolina.
De preferencia, D representa una cadena alquileno
que comprende de 1 a 10 átomos de carbono.
Las bases de oxidación monobencénicas,
dibencénicas o heterocíclicas pueden ser sustituidas o no en los
ciclos monobencénicos, dibencénicos o heterociclicos.
Las bases de oxidación catiónicas conformes a la
invención son de preferencia seleccionadas entre:
(i) las parafenilendiaminas o los
para-aminofenoles monobencénicos tales como los
descritos en las solicitudes EP968171 y EP928289 (que forman parte
integrante del contenido de la descripción);
(ii) las parafenilendiaminas o los
para-aminofenoles dibencénicos tales como los
descritos en la solicitud EP932602 (que forman parte integrante del
contenido de la descripción);
(iii) las ortofenilendiaminas monobencénicas
tales como las descritas en las solicitudes EP983996 y EP984007
(que forman parte integrante del contenido de la descripción);
(iv) las ortofenilendiaminas dibencénicas tales
como las descritas en la solicitud EP984006 (que forman parte
integrante del contenido de la descripción);
(v) las bases heterocíclicas del tipo pirazol
tales como las descritas en la solicitud EP1147090 (que forman
parte integrante del contenido de la descripción);
(vi) las bases heterocíclicas del tipo
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina tales
como las descritas en la solicitud EP1147109 (que forman parte
integrante del contenido de la descripción).
Entre las parafenilendiaminas o los
para-aminofenoles monobencénicos de grupo catiónico,
se pueden citar los compuestos siguientes:
- -
- el cloruro de [2-(2,5-diamino-fenoxi)-etil]-dietil-metil-amonio;
- -
- el dicloruro de N,N-bis-(trimetilamonio-propil)-4-amino-anilina;
- -
- el cloruro de [4-(4-amino-fenilamino)-pentil]-dietil-metil-amonio;
- -
- el cloruro de [4-(4-amino-fenilamino)-pentil]-dietil-(2-hidroxietil)-amonio;
- -
- el cloruro de [2-(4-amino-fenilamino)-etil]-dietil-metil-amonio;
- -
- el cloruro de {2-[(4-aminofenil)-metil-amino]-etil}-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [3-(4-amino-fenilamino)-propil]-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [2-(4-amino-fenilamino)-propil]-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [4-(4-amino-2-metil-fenilamino)-pentil]-dietil-metil-amonio;
- -
- el cloruro de [4-(4-amino-3-metil-fenilamino)-pentil]-dietil-metil-amonio;
- -
- el cloruro de 1-{[5-amino-2-(2-hidroxietilamino)-fenilcarbamoil]-metil}-1,4-dimetil-piperazin-1-io;
- -
- el bromuro de 1-[2-(4-amino-fenilamino)-etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 1-[3-(2,5-diamino-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-3-metil-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-2-metil-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-2-fluoro-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-2-ciano-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 1-[2-(4-amino-2-metoxi-fenilamino)-etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 1-(5-amino-2-hidroxi-bencil)-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 1-(5-amino-2-hidroxi-bencil)-2-metil-2H-pirazol-1-io;
- -
- el cloruro de 1-[2-(2,5-diamino-fenil)-etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[2-(2,5-diamino-fenil)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 1-{2-[(4-amino-fenil)-etil-amino]-etil}-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el dicloruro de N,N-bis-[2-(3-metil-3H-imidazol-1-io)-etil]-4-amino-anilina;
- -
- el cloruro de 3-[2-(4-amino-fenilamino)-butil-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 1-{[5-amino-2-(2-hidroxi-etilamino)-fenilcarbamoil]-metil}-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el bromuro de 4-[2-(2,5-diamino-fenoxi)-etil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 2-(2,5-diamino-fenoximetil)-1,3-dimetil-3H-imidazol-2-io;
- -
- el cloruro de 4-[3-(4-amino-fenilamino)-propil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 4-[3-(4-amino-3-metil-fenilamino)-propil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro 4-[(2,5-diamino-fenilcarbamoil)-metil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 4-{2-[2-(2-amino-5-hidroxi-fenil)-acetilamino]-etil}-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 4-[(5-amino-2-hidroxi-bencilcarbamoil)-metil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io; y sus sales de adición.
Entre estos compuestos, se prefieren más
particularmente:
- -
- el cloruro de [2-(2,5-diamino-fenoxi)-etil]-dietil-metil-amonio;
- -
- el cloruro de N,N-bis-(trimetilamonio-propil)-4-amino-anilina;
- -
- el cloruro de [4-(4-amino-fenilamino)-pentil]-dietil-metil-amonio;
- -
- el cloruro de [2-(4-amino-fenilamino)-etil]-dietil-metil-amonio;
- -
- el cloruro de {2-[(4-aminofenil)-metil-amino]-etil}-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [3-(4-amino-fenilamino)-propil]-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [4-(4-amino-fenilamino)-pentil]-dietil-(2-hidroxietil)-amonio;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 1-[3-(2,5-diamino-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro, de 3-[3-(4-amino-3-metil-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-2-metil-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 1-[2-(4-amino-2-metoxi-fenilamino)-etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-2-fluoro-fenlamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-2-ciano-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io y sus sales de adición.
Entre las parafenilendiaminas o los
para-aminofenoles dibencénicos con grupo catiónico,
se pueden citar los compuestos siguientes:
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1-{3{3'[(4''-amino-3''-metil-anilina)-N-propil]}-3H-imidazol-1-io}propano;
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1-{3{3'[(4''-amino-2''-metil-anilina)-N-propil]}-3H-imidazol-1-io}-propano;
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1{3{3'[(4''-amino-anilina)-N-propil]}-3H-imidazol-1-io}-propano;
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1{3{3'[(4''-amino-anilina)-N-propil]}-3H-imidazol-1-io}-2-propanol;
- -
- el dibromuro de N_{1},N_{3}-bis-[3-N(4'-amino-anilina)-propil]-1,1,3,3-tetrametildiamonio 1,3-propano;
- -
- el dicloruro de 1,4-bis-1{3[3-(2,5-diamino-fenoxi)-propil]-3H-imidazol-1-io}-butano;
- -
- el monocloruro de 1,3-bis-[3-(2,5-diamino-fenoxi)-propil]3H-imidazol-1-io;
- -
- el dibromuro de N_{1},N_{4}-bis-[3-N-metil-N-(4'-amino-anilina)-etil]-1,1,4,4-tetrametil-diamonio 1,3-propano;
- -
- el dicloruro de 1,4-bis-1-[3-(5-amino-2-hidroxi-bencil)-3H-imidazol-1-io]-butano;
- -
- el dibromuro de 1,3-bis-{[2-(4-amino-anilina)-propil]-1,1,3,3-tetrametil-diamonio-propano;
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-{[4-(4-amino-anilina)-pentil]-1,1,3,3-tetrametil-diamonio-propano;
- -
- el monocloruro de [4-(4-amino-fenilamino)-pentil]-(5-amino-2-hidroxi-bencil)-dietil-amonio;
- -
- el monocloruro de [2-(4-amino-fenilamino)-propil]-(5-amino-2-hidroxi-bencil)-dimetil-amonio;
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1-{3-[3-(2,5-diamino-fenoxi)-propil]-3H-imidazol-1-io}-propano;
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1{3{3'[(4''-amino-anilina)-N-propil]}-3H-imidazol-1-io}-propano;
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1{4{4'(4-[3-(4''-amino-fenilamino)-propil}-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io}-propa-no;
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1[4{4'(4-[3-(4''-amino-2''-metil-anilina)-propil]}-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io}-propano;
- -
- el monocloruro de 4-[2-(2,5-diamino-fenoxi)-etil]-3-[3-(2,5-diamino-fenoxi)-propil]-1-metil-3-imidazol-1-io;
- -
- el monocloruro de 4-[2-(2,5-diamino-fenoxi)-etil]-1-[3-(2,5-diamino-fenoxi)-propil]-3-metil-3-imidazol-1-io;
- y sus sales de adición.
Entre estos compuestos, se prefieren más
particularmente:
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1{3{3'[(4''-amino-anilina)-N-propil]}-3H-imidazol-1-io}-2-propano;
- -
- el monocloruro de 1,3-bis-[3-(2,5-diamino-fenoxi)-propil]-3H-imidazol-1-io;
- -
- el dibromuro de N_{1},N_{4}-bis-[3-N-metil-N-(4'-amino-anilina)-etil]-1,1,4,4-tetrametil-diamonio 1,3-propano;
- -
- el dicloruro de 1,4-bis-1[3-(5-amino-2—hidroxi-bencil)-3H-imidazol-1-io}-butano;
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1{3{3'[(4''-amino-anilina-N-propil]}-3H-imidazol-1-io}-propano;
- y sus sales de adición.
Entre las ortofenilendiaminas monobencénicas de
grupo catiónico, se pueden citar los compuestos siguientes:
- -
- el monocloruro de {2-[2-amino-fenilamino]-etil}-trimetil-amonio;
- -
- el monocloruro de [2-(2-amino-5-cloro-fenilamino)-etil]-trimetil-amonio;
- -
- el monocloruro de [2-(2-amino-6-cloro-fenilamino)-etil]trimetil-amonio;
- -
- el monocloruro de [2-(2-amino-4-cloro-fenilamino)-etil]-trimetil-amonio;
- -
- el monocloruro de {2-[2-amino-4-cloro-5-(2-hidroxietoxi)-fenilamino]-etil}-trimetil-amonio;
- -
- el monocloruro de [2-(2-amino-5-metoxi-fenilamino)-etil]-trimetil-amonio;
- -
- el monobromuro de [2-(2-amino-fenilamino)-etil]-(2-hidroxietil)-dimetil-amonio;
- -
- el monocloruro de 4-[2-(2-amino-fenilamino)-etil]-4-metil-morfolin-4-io;
- -
- el monocloruro de 1-[2-(2-amino-fenilamino)-etil]-1-etil-piperidinio;
- -
- el monocloruro de 1-[2-(2-amino-fenilamino)-etil]-1,4-dimetil-piperazin-1-io;
- -
- el dicloruro de 4-[2-(1-metil-piperidinio)-etoxi]-N2-[2-(1-metil-piperidinio)-etil]-benceno-1,2-diamina;
- -
- el monocloruro de 1-[2-(2-amino-5-metilsulfanil-fenilamino)-etil]-1-metil-piperidinio;
- -
- el monocloruro de 1-[2-(2-amino-fenilamino)-etil]-1-metil-pirrolidinio;
- -
- el monocloruro de [3-(2-amino-fenilamino)-propil]-dietil-metil-amonio;
- -
- el dicloruro de N,N'-bis-[2-(1-metil-piperidinio)-etil]-benceno-1,2-diamina;
- -
- el monocloruro de [2-(2-amino-4-metil-fenilamino)-etil]-trimetil-
- -
- el monocloruro de 3-[3-(2-amino-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el monocloruro de 3-[2-(2-amino-fenilamino)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el dicloruro de 4-[2-(1-metil-3H-imidazol-1-io)-etoxi]-N2-[2-(1-metil-3H-imidazol-1-io)-etil]-benceno-1,2-diamina;
- -
- el monocloruro de 3-[2-(2-amino-4-metil-fenilamino)-etil]-1-etil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el dicloruro de 3-[3-(2-amino-fenilamino)-propil]-1-(3-trimetil-amonio-2-hidroxi-propil)-3H-imidazol-1-io;
- -
- el monobromuro de 3-[3-(2-amino-fenilamino)-propil]-1-(2-hidroxi-etil)-3H-imidazol-1-io;
- -
- el monocloruro de 3-{[2-(2-amino-fenilamino)-etilcarbamoil]-metil}-1-metil-3H-imidazol1-io;
- -
- el monocloruro de 1-[2-(2-amino-4-cloro-fenilamino)-etil]-piridinio;
- -
- el monocloruro de 3-[2-(2-amino-5-metoxi-fenilamino)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el monocloruro de 3-[2-(2-amino-5-metilsulfanil-fenilamino)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- y sus sales de adición.
Entre estos compuestos, se prefieren muy
particularmente:
- -
- el cloruro de {2-[2-amino-fenilamino]-etil}-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de 3-[3-(2-amino-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io
- y sus sales de adición.
Entre las ortofenilendiaminas dibencénicas con
grupo catiónico, se pueden citar los compuestos seleccionados
entre:
- -
- el dibromuro de 1,3-bis-{3-{3-[(2-amino-anilina)-N-propil]}-3H-imidazol-1-io}-propano,
- -
- el dibromuro de N_{1},N_{3}-bis-[3-N-(2-amino-anilina)-propil]-1,1,3,3-tetrametil-diamonio 1,3-propano,
- -
- el dicloruro de 1,4-bis-{3-{2-[(2-amino-anilina)-N-etil]}-3H-imidazol-1-io}-butano,
- -
- el monocloruro de 1-[2-(2-amino-anilina)-etil]-3-[3-(2-amino-anilina)-propil]-3H-imidazol-1-io, y sus sales de adición.
Entre estos compuestos, se prefieren muy
particularmente:
- -
- el dibromuro de 1,3-bis-1-{3-{3-[(2-amino-anilina)-N-propil]}-3H-imidazol-1-io}propano,
- -
- el dibromuro de N1,N3-bis-[3-N-(2-amino-anilina)-propil]-1,1,3,3-tetrametil-diamonio 1,3-propano, y sus sales de adición.
Entre las bases heterocíclicas catiónicas del
tipo pirazol, se pueden citar:
- -
- el cloruro de [3-(4-amino-2,5-dimetil-2H-pirazol-3-ilamino)-propil]-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [3-(4-amino-2,5-dimetil-2H-pirazol-3-ilamino)-propil]-(2-hidroxi-etil)-dimetil-amonio;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-2,5-dimetil-2H-pirazol-3-ilamino)-propil]-1-(2-hidroxi-etil)-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[(4-amino-2H-pirazol-3-ilcarbamoil)-metil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[2-(4,5-diamino-3-metil-pirazol-1-il)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[2-(4,5-diamino-pirazol-1-il)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de [2-(4,5-diamino-3-metil-pirazol-1-il)-etil]-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [2-(4,5-diamino-pirazol-1-il)-etil]-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [2-(4-amino-5-hidroxi-pirazol-1-il)-etil]-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [2-(4-amino-5-hidroxi-3-metil-pirazol-1-il)-etil]-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de 3-[2-(4-amino-5-hidroxi-3-metil-pirazol-1-il)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[2-(4-amino-5-hidroxi-pirazol-1-il)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[2-(4,5-diamino-1-metil-1H-pirazol-3-il)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io,
- y sus sales de adición y sus posibles formas tautómeras.
Entre estos compuestos, se prefieren más
particularmente:
- -
- el cloruro de [3-(4-amino-2,5-dimetil-2H-pirazol-3-ilamino)-propil]-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [3-(4-amino-2,5-dimetil-2H-pirazol-3-ilamino)-propil](2-hidroxi-etil)-dimetil-amonio;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-2,5-dimetil-2H-pirazol-3-ilamino)-propil]-1-(2-hidroxi-etil)-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[(4-amino-2H-pirazol-3-ilcarbamoil)-metil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[2-(4,5-diamino-3-metil-pirazol-1-il)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[2-(4,5-diamino-1-metil-1H-pirazol-3-il)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- y sus sales de adición y sus posibles formas tautómeras.
Entre las bases heterocíclicas del tipo
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina, se
pueden citar:
- -
- el monobromuro de 1-[3-(3-amino-5,6-dimetil-pirazolo-[1,5a]-pirimidin-7-ilamino)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io,
- -
- el cloruro de 3-[3-(3-amino-5-metil-pirazolo[1,5a]pirimidin-7-ilamino)-propil]-1-(2-hidroxietil)-3H-imidazol-1-io,
- -
- el cloruro de 3-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilcarbamoil)-metil]-1- metil-3H-imidazol-1-io,
- -
- el metil sulfato de 3-(3-amino-7-hidroxi-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-6-ilmetil)-1-metil-piridinio,
- -
- el cloruro de 3-(3-amino-7-hidroxi-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-6-ilmetil)-1-(2-hidroxi-etil)-piridinio,
- -
- el metil sulfato de 2-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-metil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io,
- -
- el metil sulfato de 3-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-metil]-1-metil-piridinio,
- -
- el metil sulfato de 3-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-metil]-1-metil-piridinio,
- -
- el metilsulfato de 2-(3,7-diamino-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-6-ilmetil)-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io,
- -
- el metil sulfato de 2-(3-amino-7-hidroxi-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-6-ilmetil)-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io,
- -
- el metil sulfato de 2-(3,7-diamino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)-1-metil-piridinio,
- -
- el cloruro de [3-(3-amino-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-propil]-trimetil-amonio,
- -
- el metil sulfato de [3-(3-amino-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-propil]-trimetil-amonio,
- -
- el cloruro de 1-[3-(3-amino-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-propil]-1-metil-piperidinio,
- -
- el metil sulfato de 1-[3-(3-amino-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-propil]-1-metil-piperidinio,
- -
- el cloruro de 4-[3-(3-amino-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-propil]-4-metil-morfolin-4-io,
- -
- el metil sulfato de 4-[3-(3-amino-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-propil]-4-metil-morfolin-4-io,
- y sus sales de adición.
Conforme a la presente invención, se utilizarán
más particularmente las bases catiónicas del tipo
parafenilendiamina monobencénica.
El copulador útil en la composición de la
presente invención puede ser cualquier copulador clásicamente
utilizado en el ámbito de la coloración. Este copulador puede ser
elegido entre las metafenilendiaminas, los
meta-aminofenoles, los metadifenoles, los
copuladores naftalénicos, los copuladores heterocíclicos y sus sales
de adición.
A título de ejemplo, se puede citar el
2-metil 5-aminofenol, el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil fenol, el
6-cloro-2-metil-5-aminofenol,
el 3-aminofenol, el 1,3-dihidroxi
benceno, el 1,3-dihidroxi 2-metil
benceno, el 4-cloro 1,3-dihidroxi
benceno, el 2,4-diamino
1-(\beta-hidroxietiloxi) benceno, el
2-amino 4-(\beta-hidroxietilamino)
1-metoxibenceno, el 1,3-diamino
benceno, el
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi) propano,
la 3-ureido anilina, el 3-ureido
1-dimetilamino benceno, el sesamol, el
1-\beta-hidroxietilamino-3,4-metilendioxibenceno,
el \alpha-naftol, el
2-metil-1-naftol, el
6-hidroxi indol, el 4-hidroxi indol,
el 4-hidroxi N-metil indol, la
2-amino-3-hidroxi
piridina, la 6-hidroxi benzomorfolina, la
3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,
el
1-N-(\beta-hidroxietil)amino-3,4-metileno
dioxibenceno, el
2,6-bis-(\beta-hidroxietilamino)tolueno
y sus sales de adición con un ácido.
En la composición de la presente invención, el o
los copuladores están cada uno generalmente presentes en una
cantidad comprendida entre el 0,001 y el 10% en peso aproximadamente
del peso total de la composición tintorial, de preferencia entre
0,005 y 6%.
La composición de la presente invención puede
además comprender una o varias bases de oxidación adicionales no
catiónicas clásicamente utilizadas en el teñido por oxidación
distintas de las descritas anteriormente. A título de ejemplo,
estas bases de oxidación adicionales son elegidas entre las
parafenilendiaminas distintas de las descritas anteriormente, las
bis-fenilalquilendiaminas, los
para-aminofenoles, los
orto-aminofenoles, las bases heterocíclicas
distintas de las descritas anteriormente y sus sales de adición.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar a
título de ejemplo, la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina,
la 2-cloro parafenilendiamina, la
2,3-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dietil parafenilendiamina, la
2,5-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dietil parafenilendiamina, la
N,N-dipropil parafenilendiamina, la
4-amino N,N-dietil
3-metil anilina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil anilina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-cloro anilina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina,
la 2-isopropil parafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina, la
2-hidroximetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil 3-metil
parafenilendiamina, la N,N-(etil,
\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)
parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)
parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina,
la 2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)
parafenilendiamina, la 2-tienil parafenilendiamina,
la 2-\beta hidroxietilamino
5-amino tolueno, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre las parafenilendiaminas citadas
anteriormente, la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la
2-isopropil parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilen-diamina, la 2,6-dimetil
parafenilendiamina, la 2,6-dietil
parafenilendiamina, la 2,3-dimetil
parafenilendiamina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina,
la 2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido son
particularmente preferidas.
Entre las
bis-fenilalquilendiaminas, se pueden citar a título
de ejemplo, el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina, la
N,N'-bis-(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)
tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil)
N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil) etilendiamina, el
1,8-bis-(2,5-diamino
fenoxi)-3,6-dioxaoctano, y sus sales
de adición con un ácido.
Entre los para-aminofenoles, se
pueden citar a título de ejemplo, el
para-aminofenol, el 4-amino
3-metil fenol, el 4-amino
3-fluoro fenol, el 4-amino
3-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metil fenol, el 4-amino
2-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metoximetil fenol, el 4-amino
2-aminometil fenol, el 4-amino
2-(\beta-hidroxietil aminometil) fenol, el
4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales
de adición con un ácido.
Entre los orto-aminofenoles, se
pueden citar a título de ejemplo, el 2-amino fenol,
el 2-amino 5-metil fenol, el
2-amino 6-metil fenol, el
5-acetamido 2-amino fenol, y sus
sales de adición con un ácido.
Entre las bases heterocíclicas distintas a las
utilizadas en la presente invención, se pueden citar a título de
ejemplo, los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos y
los derivados pirazólicos distintos de los de la invención.
Entre los derivados piridínicos, se pueden citar
los compuestos descritos por ejemplo en las patentes GB 1 026 978 y
GB 1 153 196, como la 2,5-diamino piridina, la
2-(4-metoxifenil)amino
3-amino piridina, la 2,3-diamino
6-metoxi piridina, la
2-(\beta-metoxietil)amino
3-amino 6-metoxi piridina, la
3,4-diamino piridina, y sus sales de adición con un
ácido o una base.
Otras bases de oxidación piridínicas útiles en la
presente invención son las bases de oxidación
3-amino
pirazolo-[1,5-a]-piridinas o sus
sales de adición descritas por ejemplo en la solicitud de patente
FR 2801308. A título de ejemplo, se puede citar el
pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina;
la 2-acetilamino pirazolo-[1,5-a]
piridin-3-ilamina; la
2-moforlin-4-il-pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina;
el ácido
3-amino-pirazolo[1,5-a]piridin-2-carboxílico;
la
2-metoxi-pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina;
el
(3-amino-pirazolo[1,5-a]piridin-7-il)-metanol;
el
2-(3-amino-pirazolo[1,5-a]piridin-5-il)-etanol;
el
2-(3-amino-pirazolo[1,5-a]piridin-7-il)-etanol;
el
(3-amino-pirazolo[1,5-a]piridin-2-il)-metanol;
la
3,6-diamino-pirazolo[1,5-a]piridina;
la
3,4-diamino-pirazolo[1,5-a]piridina;
la
pirazolo[1,5-a]piridina-3,7-diamina;
la
7-morfolin-4-il-pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina;
la
pirazolo[1,5-a]piridin-3,5-diamina;
la
5-morfolin-4-il-pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina;
el
2-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]piridin-5-il)-(2-hidroxietil)-amino]-etanol;
el
2-[3-amino-pirazolo[1,5-a]piridin-7-il)-(2-hidroxietil)-amino]-etanol;
la
3-amino-pirazolo[1,5-a]piridin-6-ol;
3-amino-pirazolo[1,5-a]piridin-4-ol;
la
3-amino-pirazolo[1,5-a]piridin-6-ol;
la
3-amino-pirazolo[1,5-a]piridin-7-ol
así como sus sales de adición con un ácido o con una base.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden
citar los compuestos descritos por ejemplo en las patentes DE 2 359
399; JP 88-169 571; JP 05 163 124; EP 0 770 375 o
solicitud de patente WO 96/15765 como la
2,4,5,6-tetra-aminopirimidina, la
4-hidroxi 2,5,6-triaminopirimidina,
la 2-hidroxi
4,5,6-triaminopirimidina, la
2,4-dihidroxi 5,6-diaminopirimidina,
la 2,5,6-triaminopirimidina, y los derivados
pirazolo-pirimidínicos tales como los mencionados
en la solicitud de patente
FR-A-2.750 048 y entre los cuales se
pueden citar la
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
la 2,5-dimetil
pirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina;
la
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
la 2,7-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
el 3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ol;
el 3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-5-ol;
el 2-(3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol,
el 2-(7-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol,
el
2-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol,
el
2-[(7-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]etanol,
la 5,6-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina,
la 2,6-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina,
la 2,5,N7,N7-tetrametil
pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilamino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina y sus
sales de adición con un ácido y sus formas tautómeras, cuando existe
un equilibrio tautomérico.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar
los compuestos descritos en las patentes DE 3.843.892, DE 4.133.957
y solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970,
FR-A-2.733.749 y DE 195 43 988 como
el 4,5-diamino 1-metil pirazol, el
4,5-diamino 1-(\beta-hidroxietil)
pirazol, el 3,4-diamino pirazol, el
4,5-diamino 1-(4'-clorobencil)
pirazol, el 4,5-diamino 1,3-dimetil
pirazol, el 4,5-diamino 3-metil
1-fenil pirazol, el 4,5-diamino
1-metil 3-fenil pirazol, el
4-amino 1,3-dimetil
5-hidrazino pirazol, el 1-bencil
4,5-diamino 3-metil pirazol, el
4,5-diamino
3-terc-butil 1-metil
pirazol, el 4,5-diamino
1-terc-butil 3-metil
pirazol, el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil) 3-metil
pirazol, el 4,5-diamino 1-etil
3-metil pirazol, el 4,5-diamino
1-etil 3-(4'-metoxifenil) pirazol,
el 4,5-diamino 1-etil
3-hidroximetil pirazol, el
4,5-diamino 3-hidroximetil
1-metil pirazol, el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-isopropil pirazol,
el 4,5-diamino 3-metil
1-isopropil pirazol, el 4-amino
5-(2'-aminoetil)amino
1,3-dimetil pirazol, el
3,4,5-triamino pirazol, el 1-metil
3,4,5-triamino pirazol, el
3,5-diamino 1-metil
4-metilamino pirazol, el 3,5-diamino
4-(\beta-hidroxietil)amino
1-metil pirazol, y sus sales de adición con un
ácido.
La o las bases de oxidación presentes en la
composición de la invención se encuentran por lo general presentes
cada una en una cantidad comprendida entre un 0,001 y un 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintorial, de
preferencia entre 0,005 y 6%.
De una manera general, las sales de adición de
las bases de oxidación y de los copuladores utilizables dentro del
marco de la invención son particularmente elegidos entre las sales
de adición con un ácido tales como los clorhidratos, los
bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los
tartratos, los lactatos, los tosilatos, los bencenosulfonatos, los
fosfatos y los acetatos y las sales de adición con una base tales
como la sosa, la potasa, el amoniaco, las aminas o las
alcanolaminas.
La composición tintorial conforme a la invención
puede además contener uno o varios colorantes directos que pueden
particularmente ser elegidos entre los colorantes nitrados de la
serie bencénica, los colorantes directos azóicos, los colorantes
directos metínicos. Estos colorantes directos pueden ser de
naturaleza no iónica, aniónica o catiónica.
El medio apropiado para el tinte llamado también
soporte de teñido está generalmente constituido por agua o por una
mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico para solubilizar
los compuestos que no fuesen lo suficientemente solubles en agua. A
título de disolvente orgánico, se pueden por ejemplo citar los
alcanoles inferiores de C_{1}-C_{4}, tales como
el etanol y el isopropanol; los polioles y éteres de polioles como
el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el
monometiléter de propilenglicol, el monoetiléter y el monometiléter
del dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos como el
alcohol bencílico o el fenoxietanol, y sus mezclas.
Los disolventes están, de preferencia, presentes
en unas proporciones de preferencia comprendidas entre un 1 y un
40% en peso aproximadamente con relación al peso total de la
composición tintorial, y aún más preferentemente entre un 5 y un
30% en peso aproximadamente.
La composición tintorial conforme a la invención
puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados
clásicamente en las composiciones para el teñido de los cabellos,
tales como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos,
anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos,
catiónicos, no-iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o
sus mezclas, agentes espesantes minerales u orgánicos, y en
particular los espesantes asociativos de polímeros aniónicos,
catiónicos, no iónicos y anfóteros, agentes antioxidantes, agentes
de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes
dispersantes, agentes de acondicionamiento tales como por ejemplo
siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas,
agentes filmógenos, ceramidas, agentes conservantes, agentes
opacificantes.
Los adyuvantes indicados anteriormente se
encuentran en general presentes en una cantidad comprendida para
cada uno de ellos entre 0,01 y 20% en peso con relación al peso de
la composición.
Bien entendido, el experto en la materia tratará
de elegir este o estos eventuales compuestos complementarios de
forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas
intrínsecamente con la composición de teñido por oxidación conforme
a la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o las
adiciones consideradas.
El pH de la composición tintorial conforme a la
invención se encuentra generalmente comprendido entre 3 y 12
aproximadamente, y de preferencia entre 5 y 11 aproximadamente.
Puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidulantes o
alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras
queratínicas o bien también con la ayuda de sistemas tampón
clásicos.
Entre los agentes acidulantes, se pueden citar, a
título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos
carboxílicos como el ácido acético, el ácido tártrico, el ácido
cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar,
a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las
alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas así como
sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los
compuestos de fórmula (V) siguiente:
en la cual W es un resto propileno
eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo
de C_{1}-C_{4}; R_{a}, R_{b}, R_{c} y
R_{d}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,
un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}.
La composición tintorial según la invención puede
presentarse en formas diversas, tales como en forma de líquidos,
cremas, geles, o bajo cualquier otra forma adecuada para realizar un
teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los
cabellos humanos.
Según el procedimiento de teñido de la presente
invención, se aplica sobre las fibras la composición según la
presente invención, y se revela el color con la ayuda de un agente
oxidante. El color puede ser revelado a un pH ácido, neutro o
alcalino y el agente oxidante puede ser mezclado con la composición
de la invención justo en el momento de la utilización o puede ser
realizado a partir de una composición oxidante que lo contiene,
aplicada simultánea o secuencialmente con la composición de la
invención.
\newpage
Según un modo de realización particular, la
composición según la presente invención se mezcla, de preferencia
en el momento de la utilización, con una composición que contiene,
en un medio apropiado para el tinte, al menos un agente oxidante,
estando este agente oxidante presente en una cantidad suficiente
para desarrollar una coloración. La mezcla obtenida se aplica
seguidamente sobre las fibras queratínicas. Después de un tiempo de
reposo de 3 a 50 minutos aproximadamente, de preferencia de 5 a 30
minutos aproximadamente, las fibras queratínicas se aclaran, se
lavan con champú, se aclaran de nuevo y luego se secan.
Los agentes oxidantes clásicamente utilizados
para el tinte por oxidación de las fibras queratínicas son por
ejemplo el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos
de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y
persulfatos, los perácidos y los enzimas oxidasas entre los cuales
se pueden citar las peroxidasas, las
oxido-reductasas de 2 electrones tales como las
uricasas y las oxigenasas de 4 electrones como las lacasas. El
peróxido de hidrógeno se prefiere particularmente.
La composición oxidante puede igualmente incluir
diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones
para el teñido de los cabellos y tales como se han definido
anteriormente para la composición de la invención.
El pH de la composición oxidante que incluye el
agente oxidante es tal que después de la mezcla con la composición
tintorial, el pH de la composición resultante aplicada sobre las
fibras queratínicas varía entre 3 y 12 aproximadamente, y
preferentemente entre 5 y 11. Puede ajustarse al valor deseado por
medio de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente
utilizados en el teñido de las fibras queratínicas y tales como se
han definido anteriormente.
La composición lista para el empleo que
finalmente se aplica sobre las fibras queratínicas puede
presentarse bajo diversas formas, tales como en forma de líquidos,
cremas, geles o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar
un teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los
cabellos humanos.
Otro objeto de la invención es un dispositivo de
varios compartimientos o "kit" de teñido en el cual un primer
compartimiento contiene la composición tintorial de la invención
definida anteriormente y un segundo compartimiento contiene una
composición oxidante. Este dispositivo puede ser equipado con un
medio que permite proporcionar sobre los cabellos la mezcla
deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente
FR-2.586.913 a nombre de la Firma solicitante.
Los compuestos diaminopirazoles útiles en la
composición de la presente invención son compuestos conocidos que
pueden ser obtenidos a partir de los procedimientos de preparación
generales conocidos por el experto en la materia. Por ejemplo, el
modo sintético mostrado a continuación se describe en la literatura
hasta el intermediario (2) (J.H.P. Juffermanns, C.L; Habraken; J.
Org. Chem., 1986, 51, 4656; Klebe y col.; Síntesis, 1973, 294; R.
Hüttel, F. Büchele; Chem. Ber.; 1955, 88, 1586). En el presente
caso, el paso del compuesto 3 al compuesto 2 se realiza por medio
de una mezcla de NH_{3}/EtOH.
La alquilación y la aminación para llegar a los
compuestos de fórmula (1) según la invención se mencionan en el
documento DE 42 34 885.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la
invención sin presentar sin embargo un carácter limitativo.
Una mezcla de
5-bencilamino-3-bromo-1-(2'-metoxietil)-4-nitropirazol
(4 g, 2,8 mmoles) en etanol (500 ml) conteniendo un catalizador al
10% de Pd/C (Johnson-Mattey Tipo 487, peso seco 0,5
g) y 36% de ácido clorhídrico (0,57 g, 5,6 mmoles) se hidrogenó en
un Parr Autoclave (1 l) a 1 MPa durante 1h. El catalizador se
eliminó seguidamente por filtración, se lavó con etanol y el
filtrado se evaporó a presión reducida. Se obtuvo así un sólido de
color naranja bruto (2,8 g) que se trituró en AcOEt (20 ml) durante
1 h. El sólido se filtró seguidamente y se lavó con AcOEt en frío
(20 ml) luego se secó a vacío con el fin de proporcionar la
4,5-diamino-1-(2'-metoxietil)-pirazol
en forma de sólido color beige (0,7 g, 27%).
HPLC (pureza) : 99,5%
P.F.: 168,1-173,0ºC
RMN: ^{1}H (400 MHz,
d^{6}-DMSO): 7,34 (1 H, s, NH_{arom}), 5,18 (1
H, s_{ancho}, NH), 4,09 (2 H, t, J = 5,5 Hz, CH_{2}N), 3,61 (2
H, t, J = 5,5 Hz, CH_{2}O), 3,23 (3 H, s, OCH_{3}).
Se preparó la composición tintorial
siguiente:
| Ejemplo | 2 |
| 4,5-diamino-1-(2'-metoxietil)-pirazol, 2HCl | 6.10^{-3} moles |
| Monocloruro de 1,3-bis-[3-(2,5-diamino-fenoxi)-propil]-3H-imidazol-1-io, tetraclorhidrato | |
| monohidrato(base de oxidación) | 2.10^{-3} moles |
| 2-metil-5-aminofenol (copulador) | 8.10^{-3} moles |
| Soporte de teñido | (*) |
| Agua desmineralizada c.s.p. | 100 g |
| (*) Soporte de teñido | |
| Alcohol bencílico | 2 g |
| Polietilen glicol 8 OE | 3 g |
| Etanol | 18 g |
| Alquil (C8-C10) poliglucósido en solución acuosa al 60% | |
| de materia activa tamponado mediante citrato de amonio | |
| vendido bajo la denominación ORAMIX CG110 por SEPPIC | 5 g en estado |
| Amoniaco al 20% de NH3 | 10 g |
| Metabisulfito de sodio | 0,205 g |
| Secuestrante | c.s. |
En el momento de la utilización, la composición
se mezcló con un peso igual de agua oxigenada en 20 volúmenes (6%
en peso).
\newpage
La mezcla obtenida se aplicó sobre mechas de
cabellos grises con el 90% de blancos naturales y permanentados a
razón de 10 g por 1 g de cabellos. Después de 30 min. de reposo, las
mechas se aclararon, se lavaron con un champú convencional, se
aclararon de nuevo y luego se secaron.
La evaluación de las mechas se realizó de forma
visual. Se obtuvo así una coloración caoba cuprosa intensa.
Claims (32)
1. Composición tintorial que comprende, en un
medio de teñido apropiado:
- al menos una base de oxidación
4,5-diaminopirazol de fórmula (I) o las sales de
adición correspondientes
en la cual R^{1} es un radical
alquilo de C_{1}-C_{6} sustituido por uno o
varios radicales OR^{2}, siendo R^{2} un radical alquilo de
C_{1}-C_{6};
- -
- al menos una base de oxidación monobencénica, dibencénica o heterocíclica que comprende al menos un grupo catiónico Z seleccionado entre una cadena alifática que lleva o no un ciclo saturado o insaturado; estando el indicado grupo Z directamente unido con al menos un ciclo bencénico o con el heterociclo de la indicada base de oxidación o bien unido a al menos una función amina llevada por el indicado ciclo bencénico o el indicado heterociclo; o una de sus sales de adición y
- -
- al menos un copulador.
2. Composición según la reivindicación 1, en la
cual la base de oxidación de fórmula (I) es tal que R^{1}
representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}
sustituido por un radical OR^{2}, siendo R^{2} un radical
alquilo de C_{1}-C_{4}.
3. Composición según la reivindicación 2, en la
cual la base de oxidación de fórmula (I) es el
4,5-diamino-1-(2'-metoxietil)-pirazol.
4. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en la cual Z es seleccionado entre los
grupos catiónicos insaturados de fórmulas (II) y (III) siguientes, y
los grupos catiónico saturados de fórmula (IV) siguiente:
en las
cuales:
- D es un brazo de enlace que representa una
cadena alquileno que comprende de preferencia de 1 a 14 átomos de
carbono, lineal o ramificada que puede ser interrumpida por uno o
varios heteroátomos tales como átomos de oxígeno, azufre o
nitrógeno, y que puede ser sustituida por uno o varios radicales
hidroxilo o alcoxi de C_{1}-C_{6}, y que pueden
llevar una o varias funciones cetona;
- los eslabones E, G, J, L y M, idénticos o
diferentes, representan un átomo de carbono, oxígeno, azufre o
nitrógeno;
- n es un número entero que oscila entre 0 y
4;
- m es un número entero que oscila entre 0 y
5;
- los radicales R, R_{8} a R_{11}, idénticos
o diferentes, representan un átomo de halógeno, un radical
hidroxilo, un grupo amino, un grupo ciano, un grupo amido, SO_{3}X
un arilo, un radical Z_{1}, OZ_{1}, NHZ_{1}, NZ_{1}Z_{2};
dos de los radicales R_{8} a R_{10} pueden formar un heterociclo
saturado de 5 ó 6 eslabones que puede ser interrumpida por uno o
varios heteroátomos y que pueden comprender uno o varios
sustituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo, amino
halógeno, ciano, amido, CO_{2}X, un radical alquilo de
C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi de
C_{1}-C_{6}, un radical monoalquilamino de
C_{1}-C_{6}, un radical dialquilamino de
C_{1}-C_{6};
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes,
representan una cadena hidrocarbonada de
C_{1}-C_{14}, lineal o ramificada, que puede
ser interrumpida por uno o varios heteroátomos y que puede
comprender uno o varios sustituyentes seleccionados entre los
grupos hidroxilo, amino, amido, halógeno, ciano, CO_{2}X, un
radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical
alcoxi de C_{1}-C_{6}, un radical
monoalquilamino de C_{1}-C_{6}, un radical
dialquilamino de C_{1}-C_{6};
- X designa hidrógeno, un resto de metal alcalino
o alcalinotérreo, el ión amonio, un radical alquilo de
C_{1}-C_{6} o un resto procedente de una amina
orgánica;
- Y^{-} representa un anión monovalente o
divalente procedente de un ácido orgánico o mineral y se elige
preferentemente entre un átomo de halógeno tal como el cloro, el
bromo, el flúor o el yodo, un hidrogenosulfato, o un alquil
C_{1}-C_{6})sulfato tal como por ejemplo
un metilsulfato o un etilsulfato.
- x e y son número enteros iguales a 0 ó 1; con
las condiciones siguientes:
en los grupos catiónicos insaturados de
fórmula (II):
- cuando x = 0, el brazo de enlace D está unido
al átomo de nitrógeno,
- cuando x = 1, el brazo de enlace D está unido a
uno de los eslabones E, G, J ó L,
- y solo puede tomar el valor 1:
1) cuando los eslabones E, G, J y L representan
simultáneamente un átomo de carbono, y cuando el radical R_{7} es
llevado por el átomo de nitrógeno del ciclo insaturado; o bien
2) cuando al menos uno de los eslabones E, G, J y
L representa un átomo de nitrógeno sobre el cual el radical R_{7}
está fijado;
en los grupos catiónicos insaturados de
fórmula (III):
- cuando x = 0, el brazo de enlace D está unido
al átomo de nitrógeno,
- cuando x = 1, el brazo de enlace D está unido a
uno de los eslabones E, G, J, L ó M,
- y solo puede tomar el valor 1 cuando al menos
uno de los eslabones E, G, J, L y M representa un átomo divalente,
y cuando el radical R_{7} es llevado por el átomo de nitrógeno del
ciclo insaturado;
en los grupos catiónicos de fórmula
(IV):
- cuando x = 0, entonces el brazo de enlace está
unido al átomo de nitrógeno que lleva los radicales R_{8} a
R_{10},
- cuando x = 1, entonces dos de los radicales
R_{8} a R_{10} forman conjuntamente con el átomo de nitrógeno
al cual están unidos un ciclo saturado de 5 ó 6 eslabones tal como
se ha definido anteriormente, y el brazo de enlace D es llevado por
un átomo de carbono de dicho ciclo saturado.
5. Composición según la reivindicación 4, en la
cual los ciclos insaturados Z de fórmula (II) son seleccionados
entre los ciclos pirrólico, imidazólico, pirazólico, oxazólico,
tiazólico y triazólico.
6. Composición según la reivindicación 4, en la
cual los ciclos insaturados Z de fórmula (III) son elegidos entre
los ciclos piridínico, pirimidínico, pirazínico, oxazínico y
triazínico.
7. Composición según la reivindicación 4, en la
cual los ciclos saturados Z de fórmula (IV) son elegidos entre los
ciclos pirrolidina, piperidina, piperazina y morfolina.
\newpage
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en la cual las bases de oxidación catiónicas
son elegidas entre:
(i) las parafenilendiaminas o los
para-aminofenoles monobencénicos;
(ii) las parafenilendiaminas o los
para-aminofenoles dibencénicos;
(iii) las ortofenilendiaminas monobencénicas;
(iv) las ortofenilendiaminas dibencénicas;
(v) las bases heterocíclicas del tipo
pirazol;
(vi) las bases heterocíclicas del tipo
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina.
9. Composición según la reivindicación 8, donde
las parafenilendiaminas o los paraaminofenoles monobencénicos de
grupo catiónico se seleccionan entre:
- -
- el cloruro de [2-(2,5-diamino-fenoxi)-etil]-dietil-metil-amonio;
- -
- el dicloruro de N,N-bis-(trimetilamonio-propil)-4-amino-anilina;
- -
- el cloruro de [4-(4-amino-fenilamino)-pentil]-dietil-metil-amonio;
- -
- el cloruro de [4-(4-amino-fenilamino)-pentil]-dietil-(2-hidroxietil)-amonio;
- -
- el cloruro de [2-(4-amino-fenilamino)-etil]-dietil-metil-amonio;
- -
- el cloruro de {2-[(4-aminofenil)-metil-amino]-etil}-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [3-(4-amino-fenilamino)-propil]-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [2-(4-amino-fenilamino)-propil]-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [4-(4-amino-2-metil-fenilamino)-pentil]-dietil-metil-amonio
- -
- el cloruro de [4-(4-amino-3-metil-fenilamino)-pentil]-dietil-metil-amonio;
- -
- el cloruro de 1-{[5-amino-2-(2-hidroxietilamino)-fenilcarbamoil]-metil}-1,4-dimetil-piperazin-1-io;
- -
- el bromuro de 1-[2-(4-amino-fenilamino)-etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 1-[3-(2,5-diamino-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro, de 3-[3-(4-amino-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-3-metil-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-2-metil-fenlamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-2-fluoro-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-2-ciano-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 1-[2-(4-amino-2-metoxi-fenilamino)-etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 1-(5-amino-2-hidroxi-bencil)-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 1-(5-amino-2-hidroxi-bencil)-2-metil-2H-pirazol-1-io;
- -
- el cloruro de 1-[2-(2,5-diamino-fenil)-etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[2-(2,5-diamino-fenil)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 1-{2-[(4-amino-fenil)-etil-amino]-etil}-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el bicloruro de N,N-bis-[2-(3-metil-3H-imidazol-1-io)-etil]-4-amino-anilina;
- -
- el cloruro de 3-[2-(4-amino-fenilamino)-butil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 1-{[5-amino-2-(2-hidroxi-etilamino)-fenilcarbamoil]-metil}-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el bromuro de 4-[2-(2,5-diamino-fenoxi)-etil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 2-(2,5-diamino-fenoximetil)-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 4-[3-(4-amino-fenilamino)-propil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 4-[3-(4-amino-3-metil-fenilamino)-propil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 4-[(2,5-diamino-fenilcarbamoil)-metil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 4-{2-[2-(2-amino-5-hidroxi-fenil)-acetilamino]-etil}-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[(5-amino-2-hidroxi-bencilcarbamoil)-metil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io; y sus sales de adición.
10. Composición según la reivindicación 9, donde
las parafenilendiaminas o paraaminofenoles catiónicos se seleccionan
entre:
- -
- el cloruro de [2-(2,5-diamino-fenoxi)-etil]-dietil-metil-amonio;
- -
- el cloruro de N,N-bis-(trimetilamonio-propil)-4-amino-anilina;
- -
- el cloruro de [4-(4-amino-fenilamino)-pentil]-dietil-metil-amonio;
- -
- el cloruro de [2-(4-amino-fenilamino)-etil]-dietil-metil-amonio;
- -
- el cloruro de {2-[(4-aminofenil)-metil-amino]-etil}-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [3-(4-amino-fenilamino)-propil]-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [4-(4-amino-fenilamino)-pentil]-dietil-(2-hidroxietil)-amonio;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 1-[3-(2,5-diamino-fenoxi)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro, de 3-[3-(4-amino-3-metil-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-2-metil-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 1-[2-(4-amino-2-metoxi-fenilamino)-etil]-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-2-fluoro-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-2-ciano-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io y sus sales de adición.
11. Composición según la reivindicación 8, donde
las parafenilendiaminas o los paraaminofenoles dibencénicos con
grupo catiónico se seleccionan entre:
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1-{3{3'[(4''-amino-3''-metil-anilina)-N-propil]}-3H-imidazol-1-io}propano;
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1-{3{3'[(4''-amino-2''-metil-anilina)-N-propil]}-3H-imidazol-1-io}-propano;
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1{3{3'[(4''-amino-anilina)-N-propil]}-3H-imidazol-1-io}-propano;
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1{3{3'[(4''-amino-anilina)-N-propil]}-3H-imidazol-1-io}-2-propanol;
- -
- el dibromuro de N_{1},N_{3}-bis-[3-N(4'-amino-anilina)-propil]-1,1,3,3-tetrametildiamonio 1,3-propano;
- -
- el dicloruro de 1,4-bis-1{3[3-(2,5-diamino-fenoxi)-propil]-3H-imidazol-1-io}-butano;
- -
- el monocloruro de 1,3-bis-[3-(2,5-diamino-fenoxi)-propil]3H-imidazol-1-io;
- -
- el dibromuro de N_{1},N_{4}-bis-[3-N-metil-N-(4'-amino-anilina)-etil]-1,1,4,4-tetrametil-diamonio 1,3-propano;
- -
- el dicloruro de 1,4-bis-1-[3-(5-amino-2-hidroxi-bencil)-3H-imidazol-1-io]-butano;
- -
- el dibromuro de 1,3-bis-{[2-(4-amino-anilina)-propil]-1,1,3,3-tetrametil-diamonio-propano;
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-{[4-(4-amino-anilina)-pentil]-1,1,3,3-tetrametil-diamonio-propano;
- -
- el monocloruro de [4-(4-amino-fenilamino)-pentil]-(5-amino-2-hidroxi-bencil)-dietil-amonio;
- -
- el monocloruro de [2-(4-amino-fenilamino)-propil]-(5-amino-2-hidroxi-bencil)-dimetil-amonio;
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1-{3-[3-(2,5-diamino-fenoxi)-propil]-3H-imidazol-1-io}-propano;
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1{3{3'[(4''-amino-anilina)-N-propil]}-3H-imidazol-1-io}-propano;
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1{4{4'(4-[3-(4''-amino-fenilamino)-propil}-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io}-propa-no;
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1[4{4'(4-[3-(4''-amino-2''-metil-anilina)-propil]}-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io}-propano;
- -
- el monocloruro de 4-[2-(2,5-diamino-fenoxi)-etil]-3-[3-(2,5-diamino-fenoxi)-propil]-1-metil-3-imidazol-1-io;
- -
- el monocloruro de 4-[2-(2,5-diamino-fenoxi)-etil]-1-[3-(2,5-diamino-fenoxi)-propil]-3-metil-3-imidazol-1-io;
- y sus sales de adición.
12. Composición según la reivindicación 11, donde
las parafenilendiaminas o paraaminofenoles catiónicos dibencénicos
están seleccionados entre:
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1-{3{3'-[(4''-amino-anilina)-N-propil]}-3H-imidazol-1-io}-propano;
- -
- el monocloruro de 1,3-bis-[3-(2,5-diamino-fenoxi)-propil]-3H-imidazol-1-io;
- -
- el dibromuro de N_{1},N_{4}-bis-[3-N-metil-N-(4'-amino-anilina)-etil]-1,1,4,4-tetrametil-diamonio 1,3-propano;
- -
- el dicloruro de 1,4-bis-1-[3-(5-amino-2-hidroxi-bencil)-3H-imidazol-1-io]-butano;
- -
- el dicloruro de 1,3-bis-1{3{3'[(4''-amino-anilina)-N-propil]}-3H-imidazol-1-io}-propano y sus sales de adición.
13. Composición según la reivindicación 8, donde
las ortofenilendiaminas monobencénicas de grupo catiónico están
seleccionadas entre:
- -
- el monocloruro de {2-[2-amino-fenilamino]-etil}-trimetil-amonio;
- -
- el monocloruro de [2-(2-amino-5-cloro-fenilamino)-etil]-trimetil-amonio;
- -
- el monocloruro de [2-(2-amino-6-cloro-fenilamino)-etil]trimetil-amonio;
- -
- el monocloruro de [2-(2-amino-4-cloro-fenilamino)-etil]-trimetil-amonio;
- -
- el monocloruro de {2-[2-amino-4-cloro-5-(2-hidroxietoxi)-fenilamino]-etil}-trimetil-amonio;
- -
- el monocloruro de [2-(2-amino-5-metoxi-fenilamino)-etil]-trimetil-amonio;
- -
- el monobromuro de [2-(2-amino-fenilamino)-etil]-(2-hidroxietil)-dimetil-amonio;
- -
- el monocloruro de 4-[2-(2-amino-fenilamino)-etil]-4-metil-morfolin-4-io;
- -
- el monocloruro de 1-[2-(2-amino-fenilamino)-etil]-1-etil-piperidinio;
- -
- el monocloruro de 1-[2-(2-amino-fenilamino)-etil]-1,4-dimetil-piperazin-1-io;
- -
- el dicloruro de 4-[2-(1-metil-piperidinio)-etoxi]-N2-[2-(1-metil-piperidinio)-etil]-benceno-1,2-diamina;
- -
- el monocloruro de 1-[2-(2-amino-5-metilsulfanil-fenilamino)-etil]-1-metil-piperidinio;
- -
- el monocloruro de 1-[2-(2-amino-fenilamino)-etil]-1-metil-pirrolidinio;
- -
- el monocloruro de [3-(2-amino-fenilamino)-propil]-dietil-metil-amonio;
- -
- el dicloruro de N,N'-bis-[2-(1-metil-piperidinio)-etil]-benceno-1,2-diamina;
- -
- el monocloruro de [2-(2-amino-4-metil-fenilamino)-etil]-trimetil-
- -
- el monocloruro de 3-[3-(2-amino-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el monocloruro de 3-[2-(2-amino-fenilamino)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el dicloruro de 4-[2-(1-metil-3H-imidazol-1-io)-etoxi]-N2-[2-(1-metil-3H-imidazol-1-io)-etil]-benceno-1,2-diamina;
- -
- el monocloruro de 3-[2-(2-amino-4-metil-fenilamino)-etil]-1-etil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el dicloruro de 3-[3-(2-amino-fenilamino)-propil]-1-(3-trimetil-amonio-2-hidroxi-propil)-3H-imidazol-1-io;
- -
- el monobromuro de 3-[3-(2-amino-fenilamino)-propil-1-(2-hidroxi-etil)-3H-imidazol-1-io;
- -
- el monocloruro de 3-{[2-(2-amino-fenilamino)-etilcarbamoil]-metil}-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el monocloruro de 1[2-(2-amino-4-cloro-fenilamino)-etil]-piridinio;
- -
- el monocloruro de 3-[2-(2-amino-5-metoxi-fenilamino)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el monocloruro de 3-[2-(2-amino-5-metilsulfanil-fenilamino)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- y sus sales de adición.
14. Composición según la reivindicación 13, donde
las ortofenilendiaminas monobencénicas con grupo catiónico se
seleccionan entre:
- -
- el cloruro de {2-[2-amino-fenilamino]-etil}-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de 3-[3-(2-amino-fenilamino)-propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io
- y sus sales de adición.
15. Composición según la reivindicación 8, donde
las ortofenilendiaminas dibencénicas con grupo catiónico se
seleccionan entre:
- -
- el dibromuro de 1,3-bis-{3-{3-[(2-amino-anilina)-N-propil]}-3H-imidazol-1-io}-propano,
- -
- el dibromuro de N_{1},N_{3}-bis-[3-N-(2-amino-anilina)-propil]-1,1,3,3-tetrametil-diamonio 1,3-propano,
- -
- el dicloruro de 1,4-bis-{3-{2-[(2-amino-anilina)-N-etil]}-3H-imidazol-1-io}-butano,
- -
- el monocloruro de 1-[2-(2-amino-anilina)-etil]-3-[3-(2-amino-anilina)-propil]-3H-imidazol-1-io, y sus sales de adición.
16. Composición según la reivindicación 15, donde
las ortofenilendiaminas dibencénicas con grupo catiónico están
seleccionadas entre:
- -
- el dibromuro de 1,3-bis-1-{3-{3-[(2-amino-anilina)-N-propil]}-3H-imidazol-1-io}propano,
- -
- el dibromuro de N1,N3-bis-[3-N-(2-amino-anilina)-propil]-1,1,3,3-tetrametil-diamonio 1,3-propano, y sus sales de adición.
17. Composición según la reivindicación 8, donde
las bases heterocíclicas catiónicas del tipo pirazol, están
seleccionadas entre:
- -
- el cloruro de [3-(4-amino-2,5-dimetil-2H-pirazol-3-ilamino)-propil]-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [3-(4-amino-2,5-dimetil-2H-pirazol-3-ilamino)-propil]-(2-hidroxi-etil)-dimetil-amonio;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-2,5-dimetil-2H-pirazol-3-ilamino)-propil]-1-(2-hidroxi-etil)-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[(4-amino-2H-pirazol-3-ilcarbamoil)-metil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[2-(4,5-diamino-3-metil-pirazol-1-il)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[2-(4,5-diamino-pirazol-1-il)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de [2-(4,5-diamino-3-metil-pirazol-1-il)-etil]-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [2-(4,5-diamino-pirazol-1-il)-etil]-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [2-(4-amino-5-hidroxi-pirazol-1-il)-etil]-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [2-(4-amino-5-hidroxi-3-metil-pirazol-1-il)-etil]-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de 3-[2-(4-amino-5-hidroxi-3-metil-pirazol-1-il)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[2-(4-amino-5-hidroxi-pirazol-1-il)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[2-(4,5-diamino-1-metil-1H-pirazol-3-il)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io,
y sus sales de adición y sus posibles formas
tautómeras.
18. Composición según la reivindicación 17, donde
las bases heterocíclicas catiónicas de tipo pirazol, están
seleccionadas entre:
- -
- el cloruro de [3-(4-amino-2,5-dimetil-2H-pirazol-3-ilamino)-propil]-trimetil-amonio;
- -
- el cloruro de [3-(4-amino-2,5-dimetil-2H-pirazol-3-ilamino)-propil](2-hidroxi-etil)-dimetil-amonio;
- -
- el cloruro de 3-[3-(4-amino-2,5-dimetil-2H-pirazol-3-ilamino)-propil]-1-(2-hidroxi-etil)-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[(4-amino-2H-pirazol-3-ilcarbamoil)-metil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[2-(4,5-diamino-3-metil-pirazol-1-il)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
- -
- el cloruro de 3-[2-(4,5-diamino-1-metil-1H-pirazol-3-il)-etil]-1-metil-3H-imidazol-1-io;
y sus sales de adición con un ácido o con una
base y sus posibles formas tautómeras.
19. Composición según la reivindicación 8, donde
las bases heterocíclicas del tipo
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina, están
seleccionadas entre:
- -
- el monobromuro de 1-[3-(3-amino-5,6-dimetil-pirazolo-[1,5a]-pirimidin-7-ilamino)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io,
- -
- el cloruro de 3-[3-(3-amino-5-metil-pirazolo[1,5a]pirimidin-7-ilamino)-propil]-1-(2-hidroxietil)-3H-imidazol-1-io,
- -
- el cloruro de 3-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilcarbamoil)-metil]-1- metil-3H-imidazol-1-io,
- -
- el metil sulfato de 3-(3-amino-7-hidroxi-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-6-ilmetil)-1-metil-piridinio,
- -
- el cloruro de 3-(3-amino-7-hidroxi-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-6-ilmetil)-1-(2-hidroxi-etil)-piridinio,
- -
- el metil sulfato de 2-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-metil]-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io,
- -
- el metil sulfato de 3-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-metil]-1-metil-piridinio,
- -
- el metil sulfato de 3-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-metil]-1-metil-piridinio,
- -
- el metilsulfato de 2-(3,7-diamino-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-6-ilmetil)-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io,
\newpage
- -
- el metil sulfato de 2-(3-amino-7-hidroxi-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-6-ilmetil)-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io,
- -
- el metil sulfato de 2-(3,7-diamino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)-1-metil-piridinio,
- -
- cloruro de [3-(3-amino-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-propil]-trimetil-amonio,
- -
- el metil sulfato de [3-(3-amino-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-propil]-trimetil-amonio,
- -
- el cloruro de 1-[3-(3-amino-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-propil]-1-metil-piperidinio,
- -
- el metil sulfato de 1-[3-(3-amino-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-propil]-1-metil-piperifinio,
- -
- el cloruro de 4-[3-(3-amino-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-propil]-4-metil-morfolin-4-io;
- -
- el metil sulfato de 4-[3-(3-amino-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-propil]-4-metil-morfolin-4-io,
- y sus sales de adición.
20. Composición según la reivindicación 19, donde
las bases heterocíclicas del tipo
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina, están
seleccionadas entre:
- -
- el monobromuro de 1-[3-(3-amino-5,6-dimetil-pirazolo-[1,5a]-pirimidin-7-ilamino)-propil]-3-metil-3H-imidazol-1-io,
- -
- el cloruro de 3-[3-(3-amino-5-metil-pirazolo[1,5a]pirimidin-7-ilamino)-propil]-1-(2-hidroxietil)-3H-imidazol-1-io,
- -
- el metil sulfato de 3-(3-amino-7-hidroxi-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-6-ilmetil)-1-metil-piridinio,
- -
- el cloruro de 3-(3-amino-7-hidroxi-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-6-ilmetil)-1-(2-hidroxi-etil)-piridinio,
- -
- el cloruro de 3-(3-amino-7-hidroxi-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-6-ilmetil)-1-metil-piridinio,
- -
- el cloruro de 4-[3-(3-amino-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-propil]-4-metil-morfolin-4-io,
- -
- el metil sulfato de 4-[3-(3-amino-5-metil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-propil]-4-metil-morfolin-4-io,
- y sus sales de adición.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 20, en la cual el copulador es elegido entre
las metafenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los
metadifenoles, los copuladores naftalénicos, los copuladores
heterocíclicos y sus sales de adición.
22. Composición según la reivindicación 21, en la
cual la cantidad de cada uno de los copuladores se encuentra
comprendida entre 0,001 y 10% en peso aproximadamente del peso total
de la composición de tinte.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 22, que comprende al menos una base de
oxidación adicional no catiónica seleccionada entre las
parafenilendiaminas, las bis-fenilalquilendiaminas,
los para-aminofenoles, los
orto-aminofenoles, las bases heterocíclicas
distintas de las bases de oxidación de la fórmula (I) y sus sales de
adición.
24. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 23, en la cual la cantidad de cada una de las
bases de oxidación se encuentra comprendida entre 0,001 y 10% en
peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial.
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 24, que comprende un agente oxidante.
26. Composición según la reivindicación 24, en la
cual el agente oxidante está seleccionado entre el peróxido de
hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos,
los persales, los perácidos y los enzimas oxidasas.
27. Procedimiento de teñido por oxidación de las
fibras queratínicas, caracterizado porque se aplica sobre
las fibras al menos una composición tal como la definida en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, y porque se revela el
color con la ayuda de un agente oxidante.
\newpage
28. Procedimiento según la reivindicación 27, en
el cual el agente oxidante se selecciona entre el peróxido de
hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos,
los persales, los perácidos y los enzimas oxidasas.
29. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 27 ó 28, en el cual el agente oxidante se mezcla
en el momento de la utilización con la composición tal como se ha
definido según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23.
30. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 27 ó 28, en el cual el agente oxidante se aplica
sobre las fibras en forma de composición oxidante simultánea o
secuencialmente con la composición tal como se ha definido según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24.
31. Dispositivo de varios compartimientos en el
cual un primer compartimiento contiene una composición tintorial tal
como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24 y
un segundo compartimiento contiene una composición oxidante.
32. Utilización de la composición tintorial
definida en las reivindicaciones 1 a 25 para el teñido de fibras
queratínicas.
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