ES2266103T3 - Una composicion para la tincion de oxidacion de fibras queratinicas que comprende un diaminopirazol y un compuesto de carbonilo. - Google Patents

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Abstract

Composición para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas humanas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción: - al menos una base de oxidación seleccionada entre los 4, 5- o 3, 4-diaminopirazoles y los triaminopirazoles y - al menos un compuesto carbonilado y las poliamidas.

Description

Una composición para la tinción de oxidación de fibras queratínicas que comprende un diaminopirazol y un compuesto de carbonilo.
La presente invención tiene por objeto una composición para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, que contiene al menos una base de oxidación seleccionada entre los 4,5- o 3,4-diaminopirazoles y los triaminopirazoles, en asociación con al menos un compuesto carbonilado seleccionado, así como el procedimiento de tinción que utiliza esta composición con un agente oxidante.
Es conocido cómo teñir las fibras queratínicas y, en particular, el cabello humano con composiciones tintóreas que contienen precursores de colorante de oxidación denominados, en particular orto- o parafenilendiaminas, orto- o paraaminofenoles o también compuestos heterocíclicos, tales como derivados de pirazol, llamados generalmente bases de oxidación. Los precursores de colorantes de oxidación, o bases de oxidación, son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados a productos oxidantes, pueden dar lugar por un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes.
Igualmente, se sabe que se puede hacer variar los matices obtenidos con las bases de oxidación asociándolas a copulantes o modificadores de coloración, convenientemente escogidos, pudiendo estos últimos ser especialmente seleccionados entre metadiaminas aromáticas, metaaminofenoles, metadifenoles y ciertos compuestos heterocíclicos.
La variedad de moléculas puestas en juego a nivel de las bases de oxidación y de los copuladores permite la obtención de una rica gama de colores.
La llamada coloración "permanente" obtenida gracias a estos colorantes de oxidación debe además satisfacer un cierto número de exigencias. Así, no debe presentar inconvenientes en el plano toxicológico, debe permitir obtener tonalidades dentro de la intensidad deseada y presentar una buena permanencia frente a los agentes exteriores (luz, intemperies, lavado, ondulación permanente, transpiración y fricciones.
Los colorantes deben también permitir cubrir los cabellos blancos y ser, en fin, lo menos selectivos posible, es decir, que han de permitir obtener cambios de coloración lo más débiles posible a lo largo de una misma fibra queratínica, que puede estar, en efecto, sensibilizada de forma diferente (es decir, estropeada) entre la punta y la raíz.
Se han propuesto ya, especialmente en las solicitudes de patente alemana DE 3.843.892, DE 4.234.887, DE 4.234.886, DE 4.234.885 o DE 19.543.988, composiciones para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas que contienen, como base de oxidación, derivados de pirazol, tales como 4,5-diaminopirazoles, 3,4-diaminopirazoles o 3,4,5-triaminopirazoles. Tales composiciones no son, sin embargo, enteramente satisfactorias, puesto que, en los procesos de coloración, se producen reacciones secundarias que pueden tener efectos negativos desde el punto de vista de la inocuidad y de las propiedades de coloración obtenidas y especialmente de la potencia y de la tenacidad de las coloraciones frente a las diversas agresiones que puede sufrir el cabello.
La patente americana US 5.718.731 describe una composición de tinción que contiene una base de oxidación de tipo 4,5-diaminopirazol y un derivado carbonilado seleccionado entre N-[(3-dimetilamino)fenil]urea, N-(3-amino-4-metoxifenil)urea y N-(3-amino-4-metilfenil)-urea.
La invención tiene como objeto desarrollar nuevas composiciones tintóreas que no presenten los inconvenientes de las tinciones de la técnica anterior, en particular tinciones potentes, particularmente resistentes a las diversas agresiones que puede sufrir el cabello, y que presentan una buena inocuidad.
A este efecto, la invención tiene por objeto una composición para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas humanas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción:
- al menos una base de oxidación seleccionada entre los 4,5- o 3,4-diaminopirazoles y los triaminopirazoles y
- al menos un compuesto carbonilado seleccionado entre los compuestos de las fórmulas (I), (II) y (III) y las poliamidas
100
donde
-
R_{1} y R_{2} representan independientemente el uno del otro un átomo de hidrógeno; una cadena hidrocarbonada alifática, saturada o insaturada, de 1 a 30 átomos de carbono, interrumpida o no por uno o varios heteroátomos o por uno o varios grupos carbonilo, no substituida o substituida por uno o varios grupos seleccionados entre grupos hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{4}, amino, carboxi, alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10}, halógeno, nitro, mono- o dialquil(C_{1}-C_{4})amino, mono- o dihidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino o arilo C_{6}-C_{20}; un grupo arilo C_{6}-C_{20} no substituido o substituido por uno o varios grupos seleccionados entre grupos hidroxi, amino, nitro, halógeno, carboxi, alcoxicarbonilo (C_{1}-C_{10}), alquilo (C_{1}-C_{4}), mono- o polihidroxialquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), mono- o dialquil(C_{1}-C_{4})amino o mono- o dihidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino;
R_{1} y R_{2} pueden formar, junto con el grupo C=O, un anillo saturado, eventualmente unido a uno o varios núcleos bencénicos, que pueden estar substituidos por uno o varios radicales alquilo C_{1}-C_{10}, alcoxi C_{1}-C_{10}, carboxi o alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10},
1
donde:
-
B representa una cadena hidrocarbonada alifática, saturada o insaturada, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede estar interrumpida por uno o varios heteroátomos o por uno o varios grupos carbonilo, no substituida o substituida por uno o varios grupos seleccionados entre los grupos hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{4}, amino, carboxi, alcoxicarbonilo (C_{1}-C_{10}), halógeno, nitro, mono- o dialquil(C_{1}-C_{4})amino, mono- o dihidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino o arilo C_{6}-C_{20}; un grupo arilo C_{6}-C_{20} no substituido o substituido por uno o varios grupos seleccionados entre los grupos hidroxi, amino, nitro, halógeno, carboxi, alcoxicarbonilo (C_{1}-C_{10}), alquilo (C_{1}-C_{4}), mono- o polihidroxialquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), mono- o dialquil(C_{1}-C_{4})amino o mono- o dihidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino;
-
R_{3} y R_{4}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{10}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{10} o polihidroxialquilo C_{2}-C_{10}, Na, K o NH_{4}.
La composición de tinción de oxidación de la invención permite obtener con una buena inocuidad coloraciones potentes con tonalidades variadas, poco selectivas y que presentan excelentes propiedades de resistencia a la vez frente a los agentes atmosféricos, tales como la luz y las intemperies, y frente a la transpiración y a los diferentes tratamientos que puede sufrir el cabello (champúes, deformaciones permanentes).
Salvo indicación en contrario, todos los radicales, substituyentes, grupos de cadenas en el marco de la invención son lineales o ramificados, substituidos o no.
Entre los compuestos de la fórmula (I) anterior, se pueden citar los aldehídos o cetonas alifáticas, como la acetona; los aldehídos o cetonas aromáticas, como el p-dimetilaminobenzaldehído o el 5-nitrosalicilaldehído; los compuestos \beta-dicarbonilados, como la \alpha\alpha-dimetilacetilacetona; las \gamma-pironas, tales como la 2,6-dimetilpirona, la 2,6-di(etoxicarbonil)pirona y la 2-hidroxi-6-metilpirona; las cromonas, como la 2-metilcromona, y las aldosas o cetosas, tales como el gliceraldehído, la dihidroxiacetona, la D-glucosa, la D-fructosa, la D-eritrosa, la D-ribosa, la D-xilosa, la D-treosa, la D-eritrulosa y la D-sorbosa.
Entre los compuestos de la fórmula (II) anterior, se puede citar el ácido maleico.
Entre los compuestos de la fórmula (III) anterior, se puede citar el anhídrido maleico.
Las poliimidas son policondensados derivados de tetraácidos (o de dianhidridos) y de diaminas. Preferiblemente entre éstos se utilizan las poliimidas aromáticas. Se pueden citar, por ejemplo, las poliimidas obtenidas a partir del dianhídrido piromelítico o de la benzofenona dianhídrido. Se pueden citar muy particularmente los productos procedentes del dianhídrido piromelítico y de éter 4,4'-diaminodifenílico (Kapton H, de la sociedad duPONT).
Entre los compuestos carbonilados de la invención, se prefiere utilizar la urea, las cetonas alifáticas o aromáticas, el ácido maleico, las cetosas o las aldosas.
El o los compuestos carbonilados según la invención representan preferiblemente de un 0,00001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea, aún más preferiblemente de un 0,001 a un 5% y aún más preferiblemente de un 0,001 a un 3% en peso aproximadamente de este peso.
\newpage
Entre los 4,5- o 3,4-diaminopirazoles útiles en las composiciones tintóreas de la invención, se pueden citar en particular los diaminopirazoles seleccionados entre los 4,5- o 3,4-diaminopirazoles de las fórmulas (IV) o (V) siguientes y/o sus sales de adición con un ácido:
2
donde:
-
R_{5}, R_{6}, R_{7}, R_{8} y R_{9}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo C_{1}-C_{6} no substituido o substituido por al menos un substituyente seleccionado entre OR, NHR, NRR', SR, SOR, SO_{2}R, COR, COOH, CONH_{2}, CONHR, CONRR', PO(OH)_{2}, SH, SO_{3}X, un heterociclo no catiónico, Cl, Br o I, representando X un átomo de hidrógeno, Na, K o NH_{4} y representando R y R', idénticos o diferentes, un alquilo o alquenilo C_{1}-C_{4}; un radical hidroxialquilo C_{2}-C_{4}; un radical aminoalquilo C_{2}-C_{4}; un radical fenilo; un radical fenilo substituido por un átomo de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, nitro, trifluorometilo, amino o alquilamino C_{1}-C_{4}; un radical bencilo; un radical bencilo substituido por un átomo de halógeno o por un radical alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, metilendioxi o amino; un radical
--- (CH_{2})_{m} --- X --- (
\delm{C}{\delm{\para}{Y}}
H)_{n} --- Z
donde m y n son números enteros, idénticos o diferentes, comprendidos entre 0 y 3 inclusive, X representa un átomo de oxígeno o el grupo NH, Y representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} y Z representa un radical metilo cuando n es igual a 0, o Z representa un radical alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo OR o NR''R''' cuando n es superior o igual a 1, representando R'' y R''', idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}; o R_{9} forma con el átomo de nitrógeno del grupo NR_{7}R_{8} en posición 5 un heterociclo de al menos 4 eslabones;
-
R_{10} representa un radical alquilo C_{1}-C_{6}; un radical hidroxialquilo C_{1}-C_{4}; un radical aminoalquilo C_{1}-C_{4}; un radical alquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo C_{1}-C_{4}; un radical dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo C_{1}-C_{4}; un radical hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo C_{1}-C_{4}; un radical alcoxi(C_{1}-C_{4})metilo; un radical fenilo; un radical fenilo substituido por un átomo de halógeno o por un radical alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), nitro, trifluorometilo, amino o alquil(C_{1}-C_{4})amino; un radical bencilo; un radical bencilo substituido por un átomo de halógeno o por un radical alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), nitro, trifluorometilo, amino o alquil(C_{1}-C_{4})amino; un heterociclo seleccionado entre tiofeno, furano y piridina; o también un radical -(CH_{2})_{p}-O-(CH_{2})_{q}-OR'', donde p y q son números enteros, idénticos o diferentes, comprendidos entre 1 y 3 inclusive y R'' es tal como se ha definido anteriormente,
entendiéndose que:
-
al menos uno de los radicales R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} representa un átomo de hidrógeno.
Entre los triaminopirazoles útiles como base de oxidación en las composiciones tintóreas según la invención, se pueden citar más particularmente los compuestos de la fórmula (VI) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
3
donde:
-
R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo C_{2}-C_{4}.
Entre los 4,5- o 3,4-diaminopirazoles de la fórmula (IV) anterior, se pueden citar el 4,5-diamino-1-(4'-metoxibencil)pirazol, el 4,5-diamino-1-(4'-metilbencil)pirazol, el 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol, el 4,5-diamino-1-(3'-metoxibencil)pirazol, el 4-amino-1-(4'-metoxibencil)-5-metilaminopirazol, el 4-amino-5-(\beta-hidroxietil)amino-1-(4'-metoxibencil)pirazol, el 4-amino-5-(\beta-hidroxietil)amino-1-metilpirazol, el 4-amino(3)-5-metil-aminopirazol, el 3-(5)-4-diaminopirazol, el 4,5-diamino-1-metilpirazol, el 4,5-diamino-1-etilpirazol, el 4,5-diamino-1-isopropilpirazol, el 4,5-diamino-1-hidroxietilpirazol, el 4,5-diamino-1-bencilpirazol, el 4-diamino-5-hidroxietilamino-1-hidroxietilpirazol, el 4-diamino-5-metilamino-1-hidroxietilpirazol, la 3-amino-4,5,7,8-tetra-hidropirazolo[1,5-a]pirimidina, el 7-amino-2,3-dihidro-1H-imidazol[1,2-b]pirazol, la 3-amino-8-metil-4,5,7,8-tetrahidropirazolo[1,5-a]pirimidina, el ácido 2-(4,5-diaminopirazol-1-il)-1-etanosulfónico, la 2-(4,5-diaminopirazol-1-il)acetamida, el ácido 2-(4,5-diaminopirazol-1-il)acético, la 2-(2-dimetilaminoetil)-2H-pirazol-3,4-diamina, la 2-(2-metoxietil)-2H-pirazol-3,4-diamina y sus sales de adición con un ácido.
Los diaminopirazoles útiles en la presente invención pueden ser obtenidos por procedimientos de síntesis bien conocidos por el experto en la técnica. Por ejemplo, los 4,5-diaminopirazoles de fórmula (V) pueden ser preparados según el procedimiento de síntesis tal como se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente francesa FR-A-2.733.749.
Entre los 4,5-diaminopirazoles de la fórmula (V) anterior, se pueden citar más en particular:
- el 1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-(4'-metoxifenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-(4'-metilfenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-(3'-metilfenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-(4'-metoxifenil)-1-isopropilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-terc-butilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-fenilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-(2'-metoxifenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-(3'-metoxifenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-(4'-metoxifenil)pirazol,
- el 1-bencil-4,5-diamino-3-hidroximetilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-metil-1-(2'-metoxifenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-3-metil-1-(3'-metoxifenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-3-metil-1-(4'-metoxifenil)pirazol,
- el 3-aminometil-4,5-diamino-1-metilpirazol,
- el 3-aminometil-4,5-diamino-1-etilpirazol,
- el 3-aminometil-4,5-diamino-1-isopropilpirazol,
- el 3-aminometil-4,5-diamino-1-terc-butilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-dimetilaminometil-1-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-dimetilaminometil-1-etilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-dimetilaminometil-1-isopropilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-dimetilaminometil-1-terc-butilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-etilaminometil-1-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-etilaminometil-1-etilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-etilaminometil-1-isopropilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-etilaminometil-1-terc-butilpirazol.
- el 4,5-diamino-3-metilaminometil-1-metilpirazol.
- el 4,5-diamino-3-metilaminometil-1-isopropilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-etil-3-metilaminometilpirazol,
- el 1-terc-butil-4,5-diamino-3-metilaminometilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-[(\beta-hidroxietil)aminometil]-1-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-[(\beta-hidroxietil)aminometil]-1-isopropilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-etil-3-[(\beta-hidroxietil)aminometil]pirazol,
- el 1-terc-butil-4,5-diamino-3-[(\beta-hidroxietil)aminometil]pirazol,
- el 4-amino-5-(\beta-hidroxietil)amino]-1,3-dimetilpirazol,
- el 4-amino5-(\beta-hidroxietil)amíno-1-isopropil-3-metilpirazol,
- el 4-amino-5-(\beta-hidroxietil)amino-1-etil-3-metilpirazol,
- el 4-amino5-(\beta-hidroxietil)amino-1-terc-butil-3-metilpirazol,
- el 4-amino-5-(\beta-hidroxietil)amino-1-fenil-3-metilpirazol,
- el 4-amino5-(\beta-hidroxietil)amino-1-(2-metoxifenil)-3-metilpirazol,
- el 4-amino-5-(\beta-hidroxietil)amino-1-(3-metoxifenil)-3-metilpirazol,
- el 4-amino-5-(\beta-hidroxietil)amino-1-(4-metoxifenil)-3-metilpirazol,
- el 4-amino-5-(\beta-hidroxietil)amino-1-bencil-3-metilpirazol,
- el 4-amino-1-etil-3-metil-5-metilaminopirazol,
- el 4-amino-1-terc-butil-3-metil-5-metilaminopirazol,
- el 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-fenilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-metil-3-(2'-clorofenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-1-metil-3-(4'-clorofenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-1-metil-3-(3'-trifluorometilfenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-1,3-difenilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol,
- el 4-amino-1,3-dimetil-5-fenilaminopirazol,
- el 4-amino-1-etil-3-metil-5-fenilaminopirazol,
- el 4-amino-1,3-dimetil-5-metilaminopirazol,
- el 4-amino-3-metil-1-isopropil-5-metilaminopirazol,
- el 4-amino-3-isobutoximetil-1-metil-5-metilaminopirazol,
- el 4-amino-3-metoxietoximetil-1-metil-5-metilaminopirazol,
- el 4-amino-3-hidroximetil-1-metil-5-metilaminopirazol,
- el 4-amino-1,3-difenil-5-fenilaminopirazol,
- el 4-amino-3-metil-5-metilamino-1-fenilpirazol,
- el 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol,
- el 5-amino-3-metil-4-metilamino-1-fenilpirazol,
- el 5-amino-1-metil-4-(N,N-metilfenil)amino-3-(4-cloro-fenil)pirazol,
- el 5-amino-3-etil-1-metil-4-(N,N-metilfenil)aminopirazol,
- el 5-amino-1-metil-4-(N,N-metilfenil)amino-3-fenilpirazol,
- el 5-amino-3-etil-4-(N,N-metilfenil)aminopirazol,
- el 5-amino-4-(N,N-metilfenil)amino-3-fenilpirazol,
- el 5-amino-4-(N,N-metilfenil)amino-3-(4'-metilfenil)pirazol,
- el 5-amino-3-(4'-clorofenil)-4-(N,N-metilfenil)aminopirazol,
- el 5-amino-3-(4'-metoxifenil)-4-(N,N-metilfenil)aminopirazol,
- el 4-amino-5-metilamino-3-fenilpirazol,
- el 4-amino-5-etilamino-3-fenilpirazol,
- el 4-amino-5-etilamino-3-(4'-metilfenil)pirazol,
- el 4-amino-3-fenil-5-propilaminopirazol,
- el 4-amino-5-butilamino-3-fenilpirazol,
- el 4-amino-3-fenil-5-fenilaminopirazol,
- el 4-amino-5-bencilamino-3-fenilpirazol,
- el 4-amino-5-(4'-clorofenil)amino-3-fenilpirazol,
- el 4-amino-3-(4'-clorofenil)-5-fenilaminopirazol,
- el 4-amino-3-(4'-metoxifenil)-5-fenilaminopirazol,
- el 1-(4'-clorobencil)-4,5-diamino-3-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol,
- el 4-amino-1-etil-3-metil-5-metilaminopirazol,
- el 4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol,
y sus sales de adición con un ácido.
Entre los 4,5- o 3,4-diaminopirazoles de la fórmula (IV) anterior, se prefieren más en particular:
- el 4,5-diamino-1-bencilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol,
- el 4,5-diamino-1-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-hidroxietilpirazol,
- la 2-(2-metoxietil)-2H-pirazol-3.4-diamina,
y sus sales de adición con un ácido.
Entre los 4,5-diaminopirazoles de la fórmula (V) anterior, se prefieren más en particular:
- el 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol,
- el 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol,
- el 1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol,
- el 4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol
y sus sales de adición con un ácido.
Entre los triaminopirazoles de la fórmula (VI) anterior, se pueden citar más en particular el 3,4,5-triaminopirazol, el 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, el 3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol y el 3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)amino-1-metilpirazol y sus sales de adición con un ácido.
El o los 4,5- o 3,4-diaminopirazoles y/o el o los triaminopirazoles según la invención y/o la o las sales de adición con un ácido correspondientes representan preferiblemente de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea y aún más preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso.
Preferiblemente, la razón ponderal del o de los compuestos carbonilados con el o los 4,5- o 3,4-diaminopirazoles y/o el o los triaminopirazoles y/o la o las sales de adición con un ácido está comprendida entre 0,001 y 100 y aún más preferiblemente entre 0,01 y 10.
Las composiciones tintóreas según la invención contienen preferiblemente al menos un copulante. Los copulantes utilizables son los clásicamente utilizados para la tinción de oxidación y especialmente las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles, los derivados de naftol y los copulantes heterocíclicos.
Las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles y los metadifenoles que pueden ser utilizados como copulantes adicionales en la composición tintórea conforme a la invención son preferiblemente seleccionados entre los compuestos que responden a la fórmula (1) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
4
donde:
- A y B, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo, amino o -NHR_{22}, donde R_{22} representa un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, y
- R_{19}, R_{20} y R_{21}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, tal como un átomo de bromo, de cloro, de yodo o de flúor, o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, monohidroxialcoxi C_{1}-C_{4} o polihidroxialcoxi C_{2}-C_{4}.
Entre los compuestos de la fórmula (1) anterior, se pueden citar especialmente el 2-metil-5-aminofenol, el 2-metil-5-amino-6-clorofenol, el 5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol, el 3-aminofenol, el 1,3-dihidroxibenceno, el 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, el 4-cloro-1,3-dihidroxibenceno, el 2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno, el 2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno, el 1,3-diaminobenceno, el 2,6-bis(\beta-hidroxietilamino)tolueno y sus sales de adición con un ácido.
El o los copulantes heterocíclicos que pueden ser utilizados como copulantes adicionales en la composición tintórea según la invención pueden ser especialmente seleccionados entre los derivados indólicos, los derivados indolínicos, los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, las pirazolonas y sus sales de adición con un ácido. Entre los copulantes heterocíclicos, se pueden citar, en particular, como ejemplo, el sesamol, el 1-N-(\beta-hidroxietil)amino-3',4-metilendioxibenceno, el 6-hidroxiindol, el 4-hidroxiindol, el 4-hidroxi-N-metilindol, la 6-hidroxiindolina, la 6-hidroxibenzomorfolina, la 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, la 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina, la 2-amino-3-hidroxipiridina, la 1H-3-metilpirazol-5-ona, la 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona y sus sales de adición con un ácido. Entre los derivados de naftol, se pueden citar el \alpha-naftol y el 2-metil-1-naftol.
El o los copulantes adicionales representan preferiblemente de un 0,0001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea y aún más preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente de este peso.
Las composiciones tintóreas según la invención pueden también contener otras bases de oxidación clásicamente utilizadas para la tinción de oxidación, diferentes de un diaminopirazol y de un triaminopirazol y/o de los colorantes directos, especialmente para modificar las tonalidades o enriquecerlas en reflejos.
Las bases de oxidación adicionales utilizables en el marco de la presente invención son seleccionadas entre las clásicamente conocidas en tinción de oxidación y entre las cuales se pueden citar especialmente las orto- y parafenilendiaminas, las bases dobles, los orto- y paraaminofenoles, las bases heterocíclicas diferentes de los pirazoles de la invención, así como sus sales de adición con un ácido, y especialmente:
\newpage
- (I) las parafenilendiaminas de la fórmula (2) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
5
donde:
R_{a} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
R_{b} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo nitrogenado;
R_{c} representa un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi C_{1}-C_{4};
R_{d} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
R_{a} y R_{b} pueden también formar con el átomo de hidrógeno que los porta un heterociclo nitrogenado de 5 ó 6 eslabones eventualmente substituido por uno o varios grupos alquilo, hidroxi o ureido.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (2) anterior, se pueden citar, en particular, los radicales amino, monoalquil(C_{1}-C_{4})amino, dialquil(C_{1}-C_{4})amino, trialquil(C_{1}-C_{4})amino, monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino, imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de la fórmula (2) anterior, se pueden citar, más en particular, parafenilendiamina, paratoluilendiamina, 2-cloroparafenilendiamina, 2,3-dimetilparafenilendiamina, 2,6-dimetilparafenilendiamina, 2,6-dietilparafenilendiamina, 2,5-dimetilparafenilendiamina, N,N-dimetilparafenilendiamina, N,N-dietilparafenilendiamina, N,N-dipropilparafenilendiamina, 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, 4-a-
mino-N,N-bis(\beta-hidroxietil)-3-metilanilina, 4-amino-3-cloro-N,N-bis(\beta-hidroxietil)-anilina, 2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina, 2-fluoroparafenilendiamina, 2-isopropilparafenilendiamina, N-(\beta-hidroxipropil)parafenilendiamina, 2-hidroximetilparafenilendiamina, N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina, N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, N(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina, N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, N-fenilparafenilendiamina, 2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de la fórmula (2) anterior, se prefieren, muy en particular, parafenilendiamina, paratoluilendiamina, 2-isopropilparafenilendiamina, 2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina, 2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina, 2,6-dimetilparafenilendiamina, 2,6-dietilparafenilendiamina, 2,3-dimetilparafenilendiamina, N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, 2-cloroparafenilendiamina y sus sales de adición con ácido.
- (II) las bases dobles son compuestos que llevan al menos dos núcleos aromáticos sobre los cuales son portados grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables como bases de oxidación en las composiciones tintóreas según la invención, se pueden citar especialmente los compuestos que responden a la siguiente fórmula (3) y sus sales de adición con un ácido:
6
donde:
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH_{2}, que puede estar substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o por un brazo de unión Y;
- el brazo de unión Y representa una cadena de alquileno de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada, que puede estar interrumpida o finalizada por uno o varios grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos, tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi C_{1}-C_{6};
- R_{e} y R_{f} representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} o aminoalquilo C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y;
- R_{g}, R_{h}, R_{i}, R_{j}, R_{k} y R_{l}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (3) no llevan más que un solo brazo de unión Y por molécula.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (3) anterior, se pueden citar, en particular, los radicales amino, monoalquil(C_{1}-C_{4})amino, dialquil(C_{1}-C_{4})amino, trialquil(C_{1}-C_{4})amino, monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino, imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de la fórmula (3) anterior, se pueden citar, más en particular, N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina, N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina, 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano y sus sales de adición de ácido. Entre estas bases dobles de fórmula (3), son particularmente preferidos el N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, el 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano o una de sus sales de adición de ácido.
- (III) los paraaminofenoles que responden a la fórmula (4) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
7
donde:
R_{m} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, tal como flúor, o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), aminoalquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}), y
R_{n} representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno, tal como flúor, o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, aminoalquilo C_{1}-C_{4}, cianoalquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}).
Entre los paraaminofenoles de la fórmula (4) anterior, se pueden citar, más en particular, paraaminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-3-fluorofenol, 4-amino-3-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metoximetilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol, 4-amino-2-(\beta-hidroxietilaminometil)fenol y sus sales de adición de ácido.
- (IV) los ortoaminofenoles utilizables como bases de oxidación en el marco de la presente invención son especialmente seleccionados entre 2-aminofenol, 2-amino-1-hidroxi-5-metilbenceno, 2-amino-1-hidroxi-6-metilbenceno, 5-acetamido-2-aminofenol y sus sales de adición de ácido.
- (V) entre las bases heterocíclicas utilizables como bases de oxidación en las composiciones tintóreas según la invención, se pueden citar, más en particular, los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados pirazólicos y sus sales de adición de ácido.
Entre los derivados piridínicos, se pueden citar, más en particular, los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes GB 1.026.978 y GB 1.153.196, como la 2,5-diaminopiridina, la 2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina, la 2,3-diamino-6-metoxipiridina, la 2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina, la 3,4-diaminopiridina y sus sales de adición de ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden citar, más en particular, los compuestos descritos, por ejemplo en las patentes alemana DE 2.359.399 o japonesa J= 88-169.571 y JP 91-10659, o en las solicitudes de patente WO 96/15765, como la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, la 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, la 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina, la 2,5,6-triaminopirimidina y los derivados pirazolopirimidínicos tales como los mencionados en la solicitud de patente FR-A-2.750.048 y entre los cuales se pueden citar la pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 2,5-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina, la 2,7-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina, el 3-aminopirazolo-[1,5-a]pirimidin-7-ol, el 3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-5-ol, el 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)etanol, el 2-(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-ilamino)etanol, el 2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol, 3l 2-[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol, la 5,6-di-metilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 2,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina y sus sales de adición y sus formas tautoméricas, cuando existe un equilibrio tautomérico, y sus sales de adición con
un ácido.
Según la presente invención, las bases de oxidación adicionales pueden representar preferiblemente de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea.
De forma más general, las sales de adición con un ácido utilizables en el marco de las composiciones tintóreas de la invención (bases de oxidación y copulantes) son especialmente seleccionadas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los lactatos y los acetatos.
El medio apropiado para la tinción (o soporte) está constituido, en general, por agua o por una mezcla de agua y de al menos un solvente orgánico para solubilizar los compuestos que no serían suficientemente solubles en agua. A modo de solvente orgánico, se pueden citar, por ejemplo, alcanoles inferiores C_{1}-C_{4}, tales como etanol e isopropanol; glicerol; glicoles y éteres de glicoles, como 2-butoxietanol, propilenglicol, monometil éter de propilenglicol, monoetil éter y monometil éter de dietilenglicol; así como alcoholes aromáticos, como el alcohol bencílico o el fenoxietanol; los productos análogos, y sus mezclas.
Los solventes pueden estar presentes en proporciones preferiblemente comprendidas entre el 1 y el 40% en peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición tintórea, y aún más preferiblemente entre el 5 y el 30% en peso aproximadamente.
El pH de la composición tintórea según la invención está generalmente comprendido entre aproximadamente 3 y 12 y aún más preferiblemente entre aproximadamente 5 y 11. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes o alcalinizantes habitualmente utilizados en la tinción de las fibras queratínicas.
Entre los agentes acidificantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, los ácidos carboxílicos como el ácido tartárico, el ácido cítrico y el ácido láctico y los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, amoníaco, carbonatos alcalinos, alcanolaminas tales como mono-, di- y trietanolaminas, así como sus derivados, hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de la siguiente fórmula (5):
\vskip1.000000\baselineskip
\hskip6cm
8
donde W es un resto de propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo C_{1}-C_{4}; R_{17}, R_{18}, R_{19} y R_{20}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}.
La composición tintórea según la invención puede también incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para la tinción del cabello, tales como agentes tensoactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas; polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas; agentes espesantes minerales u orgánicos; agentes antioxidantes; agentes de penetración; agentes secuestrantes; perfumes; tampones; agentes dispersantes; agentes de acondicionamiento, tales como, por ejemplo, siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas; agentes formadores de película; ceramidas; agentes conservantes, y agentes opacificantes.
Se entiende que el experto en la técnica verá de seleccionar este o estos compuestos eventuales complementarios de tal forma que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente a la asociación según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las asociaciones contempladas.
La composición tintórea según la invención puede presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada para realizar una tinción de las fibras queratínicas, y especialmente del cabello humano.
La invención tiene también por objeto un primer procedimiento de tinción de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, que utiliza la composición tintórea definida con anterioridad.
Según este procedimiento, se aplica a las fibras la composición tintórea como se ha definido anteriormente, revelándose el color a pH ácido, neutro o alcalino con ayuda de un agente oxidante, pudiendo ser añadido este agente oxidante justo en el momento de su empleo a la composición tintórea o por medio de una composición oxidante aplicada simultánea o secuencialmente.
Según una forma de realización particularmente preferida del procedimiento de tinción según la invención, se mezcla, en el momento de su empleo, la composición tintórea antes descrita con una composición oxidante que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un agente oxidante presente en una cantidad suficiente para desarrollar una coloración. Se aplica entonces la mezcla obtenida sobre las fibras queratínicas y se deja reposar durante 3 a 60 minutos aproximadamente, preferiblemente durante 5 a 40 minutos aproximadamente, después de lo cual se aclara, se lava con champú, se aclara de nuevo y se seca.
El agente oxidante presente en la composición oxidante definida anteriormente puede ser seleccionado entre los agentes oxidantes clásicamente utilizados para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas y entre los cuales se pueden citar el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, las persales tales como los perboratos, percarbonatos y persulfatos y los perácidos. El peróxido de hidrógeno es particularmente preferido.
El pH de la composición oxidante que contiene el agente oxidante definido anteriormente es tal que, después de la mezcla con la composición tintórea, el pH de la composición resultante aplicada sobre las fibras queratínicas varía preferiblemente entre 3 y 12 aproximadamente y aún más preferiblemente entre 5 y 11. Se ajusta al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en tinción de las fibras queratínicas y tales como los definidos anteriormente.
La composición oxidante definida anteriormente puede también contener diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para la tinción del cabello y tales como los definidos anteriormente.
La composición tintórea que se aplica a las fibras queratínicas puede presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada para realizar una tinción de las fibras queratínicas y especialmente del cabello humano.
Según una variante, se aplica sobre estas fibras en un primer tiempo una composición que contiene al menos el compuesto carbonilado y en un segundo tiempo una composición que contiene al menos un diaminopirazol, yendo o no seguida la aplicación de la composición que contiene el o los compuestos carbonilados por una etapa de aclarado, revelándose el color con ayuda de un agente oxidante.
Otro objeto de la invención es un dispositivo con varios compartimentos o "kit" de tinción o cualquier otro sistema de acondicionamiento con varios compartimentos, donde un primer compartimento contiene la composición tintórea definida anteriormente y un segundo compartimento contiene la composición oxidante definida anteriormente. Estos dispositivos pueden estar equipados con un medio que permita depositar sobre el cabello la mezcla deseada, tales como los dispositivos descritos en la patente FR-2.586.913 a nombre de la solicitante.
Según un modo de realización diferente, el dispositivo comprende al menos tres compartimentos, un primer compartimento que contiene el compuesto carbonilado útil para la invención, un segundo compartimento que contiene un diaminopirazol y un tercer compartimento que contiene una composición oxidante.
Los ejemplos que siguen están destinados a ilustrar la invención sin por ello limitar su alcance.
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Ejemplos
Ejemplos tinción 1 a 9
Se prepararon las composiciones tintóreas según la invención siguientes (contenidos en gramos):
M.A. significa Materia Activa
Ejemplos 1 2 3 4 5 6 7 8 9
4,5-Diamino-1-\beta-hidroxietilpirazol, 0,645 0,645 0,645 0,645 0,645 0,645 0,645 0,645 0,645
2 HCl (base de oxidación)
3-Amino-6-metilfenol (copulante) 0,369 0,369 0,369 0,369 0,369 0,369 0,369 0,369 0,369
p-Dimetilaminobenzaldehído 0,05 - - - - - - - -
(compuesto carbonilado
según la invención)
2-Hidroxi-6-metilpirona (compuesto - 0,15 - - - - - - -
carbonilado según la invención)
2-Metilcromona (compuesto carboni- - - 0,2 - - - - - -
lado según la invención)
D-Fructosa - - - 0,5 - - - - -
Ácido maleico (compuesto carboni- - - - - 0,5 - - - -
lado según la invención)
Anhídrido maleico (compuesto car- - - - - - 0,4 - - -
bonilado según la invención)
Kapton H (DuPont) - - - - - - 1 MA - -
Acetona (compuesto carbonilado - - - - - - - 0,1 -
según la invención)
\alpha,\alpha-Dimetilacetilacetona (compues- - - - - - - - - 0,2
to carbonilado según la invención)
Soporte de tinción común (**) (**) (**) (**) (**) (**) (**) (**) (**)
Agua desmineralizada c.s.p. 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g
(**) Soporte de tinción común que contiene:
- Alcohol oleico poliglicerolado con 2 moles de glicerol 4,0 g
- Alcohol oleico poliglicerolado con 4 moles de glicerol y con un 78% de materias activas (M.A.) 5,69 g M.A.
- Ácido oleico 3,0 g
- Amina oleica con 2 moles de óxido de etileno vendida bajo la denominación comercial
\hskip0.1cm ETHOMEEN O12 por la sociedad AKZO 7,0 g
- Laurilaminosuccinamato de dietilaminopropilo, sal de sodio, con un 55% de M.A. 3,0 g M.A.
- Alcohol oleico 5,0 g
- Dietanolamida de ácido oleico 12,0 g
- Propilenglicol 3,5 g
- Alcohol etílico 7,0 g
- Dipropilenglicol 0,5 g
- Éter monometílico de propilenglicol 9,0 g
- Metabisulfito de sodio en solución acuosa al 35% de M.A. 0,455 g M.A.
- Acetato de amonio 0,8 g
- Antioxidante, secuestrante c.s.
- Perfume, conservante c.s.
- Amoníaco al 20% de NH_{3} 10 g
En el momento de su empleo, se mezcló cada una de las composiciones tintóreas anteriores con igual cantidad en peso de una composición oxidante constituida por una solución de agua oxigenada de 20 volúmenes (6% en peso).
Se aplicó cada una de las composiciones resultantes durante 30 minutos sobre mechones de cabellos grises naturales con un 90% de blancos. Los mechones de cabellos fueron luego aclarados, lavados con un champú estándar y secados después.
Se obtiene en todos los casos una tonalidad roja potente y tenaz con una buena inocuidad.
Ejemplos tinción 10 y 11
Se prepararon las composiciones tintóreas según la invención siguientes (contenidos en gramos):
Ejemplo 10 11
4,5-Diamino-1-etil-3-metilpirazol, 2 HCl (base de oxidación) 0,639 -
3,4,5-Triaminopirazol, 2 HCl (base de oxidación) - 0,667
3-Amino-6-metilfenol (copulante) 0,369 0,369
D-Fructosa (compuesto carbonilado según la invención) 0,5 -
Ácido maleico (compuesto carbonilado según la invención) - 0,5
Soporte de tinción común (**) (**)
Agua desmineralizada c.s.p. 100 g 100 g
(**) Soporte de tinción común: idéntico al de los ejemplos 1 a 10.
En el momento de su empleo, se mezcló cada una de las composiciones tintóreas anteriores con igual cantidad en peso de una composición oxidante constituida por una solución de agua oxigenada de 20 volúmenes (6% en peso).
Se aplicó cada una de las composiciones resultantes durante 30 minutos sobre mechones de cabellos grises naturales con un 90% de blancos. Los mechones de cabellos fueron luego aclarados, lavados con un champú estándar y secados después.
Se obtiene en los dos ejemplos una tonalidad potente y tenaz con una buena inocuidad.

Claims (29)

1. Composición para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas humanas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción:
- al menos una base de oxidación seleccionada entre los 4,5- o 3,4-diaminopirazoles y los triaminopirazoles y
- al menos un compuesto carbonilado seleccionado entre los compuestos de las fórmulas (I), (II) y (III) y las poliamidas
100
donde
-
R_{1} y R_{2} representan independientemente el uno del otro un átomo de hidrógeno; una cadena hidrocarbonada alifática, saturada o insaturada, de 1 a 30 átomos de carbono, interrumpida o no por uno o varios heteroátomos o por uno o varios grupos carbonilo, no substituida o substituida por uno o varios grupos seleccionados entre grupos hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{4}, amino, carboxi, alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10}, halógeno, nitro, mono- o dialquil(C_{1}-C_{4})amino, mono- o dihidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino o arilo C_{6}-C_{20}; un grupo arilo C_{6}-C_{20} no substituido o substituido por uno o varios grupos seleccionados entre grupos hidroxi, amino, nitro, halógeno, carboxi, alcoxicarbonilo (C_{1}-C_{10}), alquilo (C_{1}-C_{4}), mono- o polihidroxialquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), mono- o dialquil(C_{1}-C_{4})amino o mono- o dihidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino;
R_{1} y R_{2} pueden formar, junto con el grupo C=O, un anillo saturado, eventualmente unido a uno o varios núcleos bencénicos, que pueden estar substituidos por uno o varios radicales alquilo C_{1}-C_{10}, alcoxi C_{1}-C_{10}, carboxi o alcoxicarbonilo C_{1}-C_{10},
9
donde:
-
B representa una cadena hidrocarbonada alifática, saturada o insaturada, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede estar interrumpida por uno o varios heteroátomos o por uno o varios grupos carbonilo, no substituida o substituida por uno o varios grupos seleccionados entre los grupos hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{4}, amino, carboxi, alcoxicarbonilo (C_{1}-C_{10}), halógeno, nitro, mono- o dialquil(C_{1}-C_{4})amino, mono- o dihidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino o arilo C_{6}-C_{20}; un grupo arilo C_{6}-C_{20} no substituido o substituido por uno o varios grupos seleccionados entre los grupos hidroxi, amino, nitro, halógeno, carboxi, alcoxicarbonilo (C_{1}-C_{10}), alquilo (C_{1}-C_{4}), mono- o polihidroxialquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), mono- o dialquil(C_{1}-C_{4})amino o mono- o dihidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino;
-
R_{3} y R_{4}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{10}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{10} o polihidroxialquilo C_{2}-C_{10}, Na, K o NH_{4}.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por seleccionar los compuestos de fórmula (I) entre los aldehídos o cetonas alifáticos, los aldehídos o cetonas aromáticos, los compuestos \beta-dicarbonilados, las \gamma-pironas, las cromonas, las aldosas o las cetosas.
3. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por ser el compuesto de fórmula (II) el ácido maleico.
4. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por ser el compuesto de fórmula (III) el anhídrido maleico.
5. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por ser la poliimida una poliimida aromática.
6. Composición según la reivindicación 5, caracterizada por obtener la poliimida a partir del dianhídrido piromelítico o de la benzofenona dianhídrido.
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por representar el o los compuestos carbonilados preferiblemente de un 0,00001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea, aún más preferiblemente de un 0,001 a un 5% y aún más preferiblemente de un 0,001 a un 3% en peso aproximadamente de este peso.
8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por seleccionar los 4,5- o 3,4-diaminopirazoles entre los 4,5- o 3,4-diaminopirazoles de las fórmulas (IV) o (V) siguientes y/o sus sales de adición con un ácido:
10
donde:
-
R_{5}, R_{6}, R_{7}, R_{8} y R_{9}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo C_{1}-C_{6} no substituido o substituido por al menos un substituyente seleccionado entre OR, NHR, NRR', SR, SOR, SO_{2}R, COR, COOH, CONH_{2}, CONHR, CONRR', PO(OH)_{2}, SH, SO_{3}X, un heterociclo no catiónico, Cl, Br o I, representando X un átomo de hidrógeno, Na, K o NH_{4} y representando R y R', idénticos o diferentes, un alquilo o alquenilo C_{1}-C_{4}; un radical hidroxialquilo C_{2}-C_{4}; un radical aminoalquilo C_{2}-C_{4}; un radical fenilo; un radical fenilo substituido por un átomo de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, nitro, trifluorometilo, amino o alquilamino C_{1}-C_{4}; un radical bencilo; un radical bencilo substituido por un átomo de halógeno o por un radical alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, metilendioxi o amino; un radical
--- (CH_{2})_{m} --- X --- (
\delm{C}{\delm{\para}{Y}}
H)_{n} --- Z
donde m y n son números enteros, idénticos o diferentes, comprendidos entre 0 y 3 inclusive, X representa un átomo de oxígeno o el grupo NH, Y representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} y Z representa un radical metilo cuando n es igual a 0, o Z representa un radical alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo OR o NR''R''' cuando n es superior o igual a 1, representando R'' y R''', idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}; o R_{9} forma con el átomo de nitrógeno del grupo NR_{7}R_{8} en posición 5 un heterociclo de al menos 4 eslabones;
-
R_{10} representa un radical alquilo C_{1}-C_{6}; un radical hidroxialquilo C_{1}-C_{4}; un radical aminoalquilo C_{1}-C_{4}; un radical alquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo C_{1}-C_{4}; un radical dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo C_{1}-C_{4}; un radical hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo C_{1}-C_{4}; un radical alcoxi(C_{1}-C_{4})metilo; un radical fenilo; un radical fenilo substituido por un átomo de halógeno o por un radical alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), nitro, trifluorometilo, amino o alquil(C_{1}-C_{4})amino; un radical bencilo; un radical bencilo substituido por un átomo de halógeno o por un radical alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), nitro, trifluorometilo, amino o alquil(C_{1}-C_{4})amino; un heterociclo seleccionado entre tiofeno, furano y piridina; o también un radical -(CH_{2})_{p}-O-(CH_{2})_{q}-OR'', donde p y q son números enteros, idénticos o diferentes, comprendidos entre 1 y 3 inclusive y R'' es tal como se ha definido anteriormente,
entendiéndose que:
-
al menos uno de los radicales R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} representa un átomo de hidrógeno.
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por seleccionar los triaminopirazoles entre los compuestos de la fórmula (VI) siguiente y/o sus sales de adición con un ácido:
11
donde:
-
R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo C_{2}-C_{4}.
10. Composición según la reivindicación 8, caracterizada por seleccionar los 4,5- o 3,4-diaminopirazoles de fórmula (IV) entre el 4,5-diamino-1-(4'-metoxibencil)pirazol, el 4,5-diamino-1-(4'-metilbencil)pirazol, el 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol, el 4,5-diamino-1-(3'-metoxibencil)pirazol, el 4-amino-1-(4'-metoxibencil)-5-metilaminopirazol, el 4-amino-5-(\beta-hidroxietil)-amino-1-(4'-metoxibencil)pirazol, el 4-amino-5-(\beta-hidroxietil)amino-1-metilpirazol, el 4-amino(3)-5-metilaminopirazol, el 3-(5)-4-diaminopirazol, el 4,5-diamino-1-metilpirazol, el 4,5-diamino-1-etilpirazol, el 4,5-diamino-1-isopropilpirazol, el 4,5-diamino-1-hidroxietilpirazol, el 4,5-diamino-1-bencilpirazol, el 4-diamino-5-hidroxietilamino-1-hidroxietilpirazol, el 4-diamino-5-metilamino-1-hidroxietilpirazol, la 3-amino-4,5,7,8-tetrahidropirazolo[1,5-a]pirimidina, el 7-amino-2,3-dihidro-1H-imidazol[1,2-b]pirazol, la 3-amino-8-metil-4,5,7,8-tetrahidropirazolo[1,5-a]pirimidina, el ácido 2-(4,5-diaminopirazol-1-il)-1-etanosulfónico, la 2-(4,5-diaminopirazol-1-il)acetamida, el ácido 2-(4,5-diaminopirazol-1-il)acético, la 2-(2-dimetilaminoetil)-2H-pirazol-3,4-diamina, la 2-(2-metoxietil)-2H-pirazol-3,4-diamina y sus sales de adición con un ácido.
11. Composición según la reivindicación 10, caracterizada por seleccionar los 4,5- o 3,4-diaminopirazoles de fórmula (IV) entre:
- el 4,5-diamino-1-bencilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol,
- el 4,5-diamino-1-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-hidroxietilpirazol,
- la 2-(2-metoxietil)-2H-pirazol-3,4-diamina
y sus sales de adición con un ácido.
12. Composición según la reivindicación 8, caracterizada por seleccionar los 4,5-diaminopirazoles de fórmula (V) entre:
- el 1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-(4'-metoxifenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-(4'-metilfenil)pirazol,
- el 4_{1}5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-(3'-metilfenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-(4'-metoxifenil)-1-isopropilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-terc-butilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-fenilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-(2'-metoxifenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-(3'-metoxifenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-(4'-metoxifenil)pirazol,
- el 1-bencil-4,5-diamino-3-hidroximetilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-metil-1-(2'-metoxifenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-3-metil-1-(3'-metoxifenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-3-metil-1-(4'-metoxifenil)pirazol,
- el 3-aminometil-4,5-diamino-1-metilpirazol,
- el 3-aminometil-4,5-diamino-1-etilpirazol,
- el 3-aminometil-4,5-diamino-1-isopropilpirazol,
- el 3-aminometil-4,5-diamino-1-terc-butilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-dimetilaminometil-1-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-dimetilaminometil-1-etilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-dimetilaminometil-1-isopropilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-dimetilaminometil-1-terc-butilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-etilaminometil-1-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-etilaminometil-1-etilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-etilaminometil-1-isopropilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-etilaminometil-1-terc-butilpirazol.
- el 4,5-diamino-3-metilaminometil-1-metilpirazol.
- el 4,5-diamino-3-metilaminometil-1-isopropilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-etil-3-metilaminometilpirazol,
- el 1-terc-butil-4,5-diamino-3-metilaminometilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-[(\beta-hidroxietil)aminometil]-1-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-[(\beta-hidroxietil)aminometil]-1-isopropilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-etil-3-[(\beta-hidroxietil)aminometil]pirazol,
- el 1-terc-butil-4,5-diamino-3-[(\beta-hidroxietil)aminometil]pirazol,
- el 4-amino5-(\beta-hidroxietil)amino]-1,3-dimetilpirazol,
- el 4-amino5-(\beta-hidroxietil)amíno-1-isopropil-3-metilpirazol,
- el 4-amino-5-(\beta-hidroxietil)amino-1-etil-3-metilpirazol,
- el 4-amino5-(\beta-hidroxietil)amino-1-terc-butil-3-metilpirazol,
- el 4-amino-5-(\beta-hidroxietil)amino-1-fenil-3-metilpirazol,
- el 4-amino5-(\beta-hidroxietil)amino-1-(2-metoxifenil)-3-metilpirazol,
- el 4-amino-5-(\beta-hidroxietil)amino-1-(3-metoxifenil)-3-metilpirazol,
- el 4-amino-5-(\beta-hidroxietil)amino-1-(4-metoxifenil)-3-metilpirazol,
- el 4-amino-5-(\beta-hidroxietil)amino-1-bencil-3-metilpirazol,
- el 4-amino-1-etil-3-metil-5-metilaminopirazol,
- el 4-amino-1-terc-butil-3-metil-5-metilaminopirazol,
- el 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol,
- el 4~5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-fenilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-metil-3-(2'-clorofenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-1-metil-3-(4'-clorofenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-1-metil-3-(3'-trifluorometilfenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-1,3-difenilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol,
- el 4-amino-1,3-dimetil-5-fenilaminopirazol,
- el 4-amino-1-etil-3-metil-5-fenilaminopirazol,
- el 4-amino-1,3-dimetil-5-metilaminopirazol,
- el 4-amino-3-metil-1-isopropil-5-metilaminopirazol,
- el 4-amino-3-isobutoximetil-1-metil-5-metilaminopirazol,
- el 4-amino-3-metoxietoximetil-1-metil-5-mótilaminopirazol,
- el 4-amino-3-hidroximetil-1-metil-5-metilaminopirazol,
- el 4-amino-1,3-difenil-5-fenilaminopirazol,
- el 4-amino-3-metil-5-metilamino-1-fenilpirazol,
- el 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol,
- el 5-amino-3-metil-4-metilamino-1-fenilpirazol,
- el 5-amino-1-metil-4-(N,N-metilfenil)amino-3-(4-cloro-fenil)pirazol,
- el 5-amino-3-etil-1-metil-4-(N,N-metilfenil)aminopirazol,
- el 5-amino-1-metil-4-(N,N-metilfenil)amino-3-fenilpirazol,
- el 5-amino-3-etil-4-(N,N-metilfenil)aminopirazol,
- el 5-amino-4-(N,N-metilfenil)amino-3-fenilpirazol,
- el 5-amino-4-(N,N-metilfenil)amino-3-(4'-metilfenil)pirazol,
- el 5-amino-3-(4'-clorofenil)-4-(N,N-metilfenil)aminopirazol,
- el 5-amino-3-(4'-metoxifenil)-4-(N,N-metilfenil)aminopirazol,
- el 4-amino-5-metilamino-3-fenilpirazol,
- el 4-amino-5-etilamino-3-fenilpirazol,
- el 4-amino-5-etilamino-3-(4'-metilfenil)pirazol,
- el 4-amino-3-fenil-5-propilaminopirazol,
- el 4-amino-5-butilamino-3-fenilpirazol,
- el 4-amino-3-fenil-5-fenilaminopirazol,
- el 4-amino-5-bencilamino-3-fenilpirazol,
- el 4-amino-5-(4'-clorofenil)amino-3-fenilpirazol,
- el 4-amino-3-(4'-clorofenil)-5-fenilaminopirazol,
- el 4-amino-3-(4'-metoxifenil)-5-fenilaminopirazol,
- el 1-(4'-clorobencil)-4,5-diamino-3-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol,
- el 4-amino-1-etil-3-metil-5-metilaminopirazol,
- el 4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol,
y sus sales de adición con un ácido.
13. Composición según la reivindicación 12, caracterizada por seleccionar los 4,5-diaminopirazoles de fórmula (V) entre:
- el 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol,
- el 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol,
- el 1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol,
- el 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol,
- el 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol,
- el 4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol y sus sales de adición con un ácido.
\newpage
14. Composición según la reivindicación 9, caracterizada por seleccionar los triaminopirazoles de fórmula (VI) entre el 3,4,5-triaminopirazol, el 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, el 3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol y el 3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)amino-1-metilpirazol y sus sales de adición con un ácido.
15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 14, caracterizada por representar el o los 4,5- o 3,4-diaminopirazoles y/o el o los triaminopirazoles y/o la o las sales de adición con un ácido correspondientes de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total de la composición tintórea.
16. Composición según la reivindicación 15, caracterizada por representar el o los 4,5- o 3,4-diaminopirazoles y/o el o los triaminopirazoles y/o la o las sales de adición con un ácido correspondientes de un 0,005 a un 6% en peso del peso total de la composición tintórea.
17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 16, caracterizada por estar comprendida la razón ponderal del o de los compuestos carbonilados con el o los 4,5- o 3,4-diaminopirazoles y/o el o los triaminopirazoles y/o la o las sales de adición con un ácido entre 0,001 y 100 y preferiblemente entre 0,01 y 10.
18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 17, caracterizada por seleccionar las sales de adición con un ácido entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los lactatos y los acetatos.
19. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 18, caracterizada por contener al menos un copulante.
20. Composición según la reivindicación 19, caracterizada por representar el o los copulantes de un 0,0001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea y aún más preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente de este peso.
21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 20, caracterizada por contener al menos una base de oxidación adicional distinta de los pirazoles definidos en las reivindicaciones 1 a 14.
22. Composición según la reivindicación 21, caracterizada por representar la o las bases de oxidación adicionales de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea.
23. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 22, caracterizada por presentar un pH comprendido entre 3 y 12.
24. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 23, caracterizada por presentarse en forma de líquidos, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada para realizar una tinción de las fibras queratínicas y especialmente del cabello humano.
25. Procedimiento de tinción de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, caracterizado por aplicar a estas fibras al menos una composición tintórea tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24 y por revelar el color a pH ácido, neutro o alcalino con ayuda de un agente oxidante.
26. Procedimiento según la reivindicación 25, caracterizada por seleccionar el agente oxidante presente en la composición oxidante entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, las persales tales como los perboratos, los percarbonatos y los persulfatos y los perácidos.
27. Procedimiento de tinción de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, caracterizado por aplicar sobre estas fibras en un primer tiempo una composición que contiene al menos un compuesto carbonilado tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24 y en un segundo tiempo una composición que contiene al menos un diaminopirazol tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, yendo o no seguida la aplicación de la composición que contiene el o los compuestos carbonilados de una etapa de aclarado y revelándose el color con ayuda de un agente oxidante.
28. Dispositivo de varios compartimentos que contiene un primer compartimento que guarda una composición tintórea tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24 y un segundo compartimento que guarda una composición oxidante.
29. Dispositivo de varios compartimentos que contiene un primer compartimento que guarda un compuesto carbonilado tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, un segundo compartimento que guarda un diaminopirazol tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24 y un tercer compartimento que guarda una composición oxidante.
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