JP2014510057A - １−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール及びピリジン、並びにそれらの誘導体を含有する酸化的染色組成物 - Google Patents

１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール及びピリジン、並びにそれらの誘導体を含有する酸化的染色組成物 Download PDF

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Abstract

（Ａ）一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はそれらの混合物、（Ｂ）一般式（ＩＩ）のピリジン化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はそれらの混合物、及び（Ｃ）酸化剤を含有する、ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維用の酸化的染色のための組成物に関する。
【化１】
Figure 2014510057

式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、本明細書に定義した通りであり、ａ＝１又は２である。

Description

本発明は、（Ａ）以下にて式（Ｉ）に定義される１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合性のある水溶性塩、又はそれらの混合物、（Ｂ）以下にて一般式（ＩＩ）に定義されるピリジン化合物、その生理学的に適合性のある水溶性塩、又はそれらの混合物、及び（Ｃ）酸化剤を含有する、ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維の酸化的染色のための組成物に関する。
毛髪の酸化的染色は、毛髪の着色に最も広範囲に使用されているものの１つである。このプロセスにおいて、酸化的毛髪着色前駆体が、酸化剤、通常、ペルオキシ酸化剤との組み合わせで使用される。前駆体は、概して一次中間体及びカプラーを一般に含む、毛髪中に拡散することが可能な小分子である。そのような酸化的毛髪着色組成物中には、非常に様々な一次中間体及びカプラーが使用されている。カプラー及び一次中間体の特定の組み合わせの選択によって、所望の毛髪色の微妙な差異に達することができる。
酸化的毛髪染色に使用される染料前駆体は、所望の色を提供すると共に、いくつかの追加の要求を満たす必要もある。実際に、使用されるカプラー及び一次中間体の組み合わせは、良好な洗浄及び滲み堅牢度と共に所望の強度を供給し、かつ毒物学的及び皮膚科学的観点から許容できる必要がある。
ピラゾール化合物は、酸化的染料前駆体として開示されている。ピラゾール誘導体（Ｉ）、ｍ−アミノフェノール誘導体（ＩＩ）及びピリジン誘導体（ＩＩＩ）を含む、ケラチン繊維用の着色剤が既知である。例えば欧州特許第１１６６７４８Ａ２号を参照されたい。
ピラゾール化合物を含有する先行技術の組成物は、特に強度、洗浄堅牢度及び滲みの点で満足できるものではない。
更に、これらの開示は、４，５−ジアミノピラゾールのＮ−１位上のＣ６／Ｃ７線状アルキル置換基の選択を有する例を開示していない。
本発明は、ピラゾール化合物の既知の欠点を克服する新規な染料組成物を提供する。特に、本発明は、良好な毛髪色の強度を良好な洗浄及び滲み堅牢度と共に提供する。実際に、驚くべきことに、ピリジンカプラーと組み合わせた、ピラゾール環系のＮ−１位上でのＣ６／Ｃ７線状アルキル鎖による修飾が、ケラチン繊維が受ける場合がある様々な処理に対する卓越した耐性特性を提供することが見出された。
欧州特許第１１６６７４８Ａ２号
本発明は、（Ａ）一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はそれらの混合物と、（Ｂ）一般式（ＩＩ）のピリジン化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はそれらの混合物と、（Ｃ）酸化剤と、を含有する、ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維の酸化的染色のための組成物に関する。
Figure 2014510057
 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、請求項に定義した通りであり、ａ＝１又は２である。）
本発明はまた、この組成物を毛髪に適用する工程を含む、毛髪の染色方法と、（ｉ）少なくとも（ａ）一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はそれらの混合物と、（ｂ）一般式（ＩＩ）のピリジン化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はそれらの混合物と、を含む毛髪染料構成成分と、（ｉｉ）（ｃ）酸化剤を含む顕色剤構成成分と、を含むキットに関する。
２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミン（式（ＩＩ．２）の化合物）を有する１−ペンチル−及び１−ヘキシル−４，５−ジアミノピラゾールの溶液拡散試験の結果を示すグラフ。 ２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミン及び２，５−トルエンジアミン硫酸塩（ＤＴＳ）を有する１−ペンチル−及び１−ヘキシル−４，５−ジアミノピラゾールの溶液拡散試験の結果を表すグラフ。
定義
本明細書で使用するとき、用語「ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物」は、ケラチン繊維、特にヒト毛髪を染色するための、酸化的染料前駆体（一次中間体及びカプラー）及び酸化剤を含有する、好適な担体媒体中の、すぐに使える組成物を意味する。これらの組成物は、典型的には、２つの組成物、即ち、染料前駆体と、通常アンモニア及び／又はモノエタノールアミンなどのアルキル化剤とを含む毛髪染料構成成分と、酸化剤を含む顕色剤構成成分とを混合した結果のものであってもよい。
本明細書で使用するとき、用語「ケラチン」は、上皮組織中に見出され、例えば角、毛髪、及び爪などの硬い構造に改変される硬タンパク質を指す。本明細書で使用するとき、用語「毛髪」は、生きた、例えば人間上のケラチン繊維、又は非生物体、例えばかつら、ヘアピースのケラチン繊維、又は非生物のケラチン繊維の他の集合体を指す。哺乳動物、好ましくはヒトの毛髪が好ましい。特に、毛髪、羊毛、毛皮、及び他のケラチン繊維は、本明細書に記載される化合物及び組成物によって着色されるのに適した基材である。
本明細書で使用するとき、用語「染料前駆体」は、一次中間体、カプラー、又はそれらの両方として作用して、ケラチン繊維に色を提供する、組成物中で使用され得る化合物を指す。
本発明が特定の構造に言及するときには、妥当な互変異性構造すべてが更に包含されることを理解すべきである。当該技術分野では、互変異性構造は、ただ１つの構造によって表されることが多く、本発明は、この一般的慣習に従う。
ピラゾール化合物
本発明の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物は、一般式（Ｉ）のもの、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はそれらの混合物である。
Figure 2014510057
 （式中、ａは、１又は２に等しく、
式中、Ｒ1は、
（ａ）
（ｉ）置換又は非置換の、線状又は分枝状又は環状の、飽和又は不飽和の脂肪族又はヘテロ脂肪族の置換基、特にアルキル又はヒドロキシ置換アルキル、
（ｉｉ）置換又は非置換の、モノ又はポリ−不飽和芳香族又はヘテロ芳香族の置換基、特にアリール又はヘテロアリール、からなる群から選択されるＣ結合置換基、
（前記Ｃ結合置換基は、１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｆ、Ｎ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子とを含む）
（ｂ）ＳＡ1、ＳＯ2Ａ1、ＳＯ3Ａ1、ＳＳＡ1、ＳＯＡ1、ＳＯ2ＮＡ1Ａ2、ＳＮＡ1Ａ2、及びＳＯＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＳ結合置換基、
（ｃ）ＯＡ1、ＯＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＯ結合置換基、
（ｄ）ＮＡ1Ａ2；（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＡ1ＳＡ2、ＮＯ2、ＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＮ結合置換基、
（ｅ）Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択されるハロゲン、並びに
（ｆ）水素、からなる群から選択され、
式中、Ａ1、Ａ2、及びＡ3は、水素；置換又は非置換の、線状又は分枝状又は環状の、飽和又は不飽和の脂肪族若しくはヘテロ脂肪族又は芳香族若しくはヘテロ芳香族の置換基、好ましくは置換又は非置換アルキルからなる群から独立して選択され、又はＡl及びＡ2は、それらが結合している窒素原子と共に環を形成し、前記置換基又は環は、１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子とを含み、
Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、水素原子、Ｃｌ〜Ｃ６アルキル置換基、トリフルオロメチル置換基、Ｃｌ〜Ｃ６アミノアルキル置換基、Ｃｌ〜Ｃ６ヒドロキシアルキル置換基、Ｃｌ〜Ｃ６アルコキシアルキル置換基からなる群から選択される）。
式（Ｉ）の好適な塩は、例えば塩化物、臭化物、硫酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩である。ヘミ硫酸塩が特に興味深く、このヘミ硫酸塩は、塩化物又は硫酸塩などの他の塩よりも、貯蔵中の良好な安定性を提供することができる。
好ましい実施形態において、１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物（Ｉ）は、式（Ｉ．１）を有する化合物である。
Figure 2014510057
 （式中、ａは、１又は２に等しい。）
式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物を式（ＩＩ）のピリジン化合物と組み合わせて、卓越した洗浄堅牢度、滲み堅牢度、及び強度を有する、結果として得られる毛髪色を提供する。
ピリジン化合物
本発明のピリジン化合物は、下記の一般式（ＩＩ）に従い、又は生理学的に適合性のある水溶性塩である。
Figure 2014510057
 （式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、互いに独立して、
（ａ）
（ｉ）置換又は非置換の、線状又は分枝状又は環状の、飽和又は不飽和の脂肪族又はヘテロ脂肪族の置換基、特にアルキル又はヒドロキシ置換アルキル、
（ｉｉ）置換又は非置換の、モノ又はポリ−不飽和芳香族又はヘテロ芳香族の置換基、特にアリール又はヘテロアリール、からなる群から選択されるＣ結合置換基、
（前記Ｃ結合置換基は、１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｆ、Ｎ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子とを含む）
（ｂ）ＳＡ1、ＳＯ2Ａ1、ＳＯ3Ａ1、ＳＳＡ1、ＳＯＡ1、ＳＯ2ＮＡ1Ａ2、ＳＮＡ1Ａ2、及びＳＯＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＳ結合置換基、
（ｃ）ＯＡ1、ＯＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＯ結合置換基、
（ｄ）ＮＡ1Ａ2；（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＡ1ＳＡ2、ＮＯ2、ＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＮ結合置換基、
（ｅ）Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択されるハロゲン、並びに
（ｆ）水素、からなる群から選択される置換基であり、
式中、Ａ1、Ａ2、及びＡ3は、互いに独立して、水素；置換又は非置換の、線状又は分枝状又は環状の、飽和又は不飽和の脂肪族若しくはヘテロ脂肪族又は芳香族若しくはヘテロ芳香族の置換基、好ましくは置換又は非置換アルキルからなる群から独立して選択され、又はＡl及びＡ2は、それらが結合している窒素原子と共に環を形成し、前記置換基又は環は、１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子とを含む。）
式（ＩＩ）の好適な塩は、例えば塩化物、臭化物、硫酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩である。
好ましい実施形態において、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、水素、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、及びそれらの混合物から独立して選択される。式（ＩＩ）の好ましいピリジン誘導体は、３，４−ジメチルピリジン−２，６−ジオール、ピリジン−２，６−ジアミン、２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミン、６−メトキシ−Ｎ２−メチルピリジン−２，３−ジアミン、及び２−アミノピリジン−３−オールである。
より好ましい実施形態において、ピリジン誘導体（ＩＩ）は、式（ＩＩ．１）を有する化合物である。
Figure 2014510057
より好ましい実施形態において、ピリジン誘導体（ＩＩ）は、式（ＩＩ．２）を有する化合物である。
Figure 2014510057
より好ましい実施形態において、ピリジン誘導体（ＩＩ）は、式（ＩＩ．３）を有する化合物である。
Figure 2014510057
より好ましい実施形態において、ピリジン誘導体（ＩＩ）は、式（ＩＩ．４）を有する化合物である。
Figure 2014510057
本発明の毛髪染色組成物は、更に補助カプラーを含むことができる。好ましい実施形態において、補助カプラーは、式（ＩＩＩ．１）を有する化合物である。
Figure 2014510057
好ましい実施形態において、補助カプラーは、式（ＩＩＩ．２）を有する化合物である。
Figure 2014510057
好ましい実施形態において、補助カプラーは、式（ＩＩＩ．３）を有する化合物である。
Figure 2014510057
好ましい実施形態において、補助カプラーは、式（ＩＩＩ．４）を有する化合物である。
Figure 2014510057
好ましい実施形態において、補助カプラーは、式（ＩＩＩ．５）を有する化合物である。
Figure 2014510057
好ましい実施形態において、補助カプラーは、式（ＩＩＩ．６）を有する化合物である。
Figure 2014510057
好ましい実施形態において、補助カプラーは、式（ＩＩＩ．７）を有する化合物である。
Figure 2014510057
別の好ましい実施形態において、ｍ−アミノフェノール化合物（ＩＩＩ）は、式（ＩＩ．８）を有する化合物である。
Figure 2014510057
驚くべきことに、Ｃ６／Ｃ７線状アルキル鎖によるピラゾール環系のＮ−１位における修飾が、ピリジン化合物と結合して、ケラチン繊維が受ける場合がある様々な処理に対する卓越した耐性特性、特に洗浄堅牢度及び滲みに対する耐性を与える染料前駆体を提供することが見出された。
酸化剤
本発明の組成物は、酸化剤を含有する。ケラチン繊維の酸化的染色のための典型的な好適な酸化剤は、過酸化水素、過ヨウ素酸ナトリウム、過酸化尿素、過酸化メラミン、ペルボレート類、ペルカーボネート類、ペルホスフェート類、ペルシリケート類、ペルサルフェート類、ウリカーゼ、オキシダーゼ、及びペルオキシダーゼ（peroxidises）などの酸化酵素、並びにそれらの混合物から選択されてもよい。過酸化水素、ペルボレート類、又はペルカーボネート類が好ましい可能性がある。
本明細書で使用するに当たり別の可能性のある酸化剤は、ペルオキシモノ炭酸イオンの供給源である。そのような供給源は、過酸化水素の供給源及び炭酸水素イオンの供給源からその場で形成されることが好ましい。そのような酸化剤は、９．５までの（９．５を含む）ｐＨ、好ましくは約７．５〜約９．５、より好ましくは約ｐＨ ９で特に有効であることが見出されている。更に、この系はまた、アンモニア又はアンモニウムイオンの供給源と組み合わせると特に効果的である。
したがって、ペルオキシモノ炭酸イオンの任意の供給源を利用することができる。本明細書での使用に好適な供給源としては、炭酸、カルバミン酸及びヒドロキシ炭酸イオンのナトリウム、カリウム、グアニジン、アルギニン、リチウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム又はアンモニウム塩、及びそれらの混合物が挙げられる。特に、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、及びそれらの混合物が好ましい可能性がある。また、炭酸イオンの供給源及び酸化剤としての双方を提供するために、過炭酸塩も使用してもよい。炭酸イオン、カルバミン酸及びヒドロキシ炭酸イオンの好ましい供給源は、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、及びそれらの混合物である。
毛髪染色組成物は、通常、組成物の総重量の約１重量％〜約１５重量％、典型的には、組成物の総重量に対して約１．５重量％〜約１０重量％、より典型的には組成物の総重量に対して約２重量％〜約８重量％の酸化剤を含有することができる。
酸化剤は、顕色剤構成成分中に提供されてもよく、該顕色剤構成成分は毛髪染料構成成分と混合されて、本発明の組成物を得る。顕色剤構成成分は、任意の商品、例えば水中油エマルションを含む任意の所望の製剤シャーシに基づくものであってもよい。典型的な顕色剤構成成分は、組成物の総重量の約６％又は約９％のＨ2Ｏ2を含む。商品の例は、それぞれ約６％及び約９％のＨ2Ｏ2を有する、Ｗｅｌｌａにより販売されているＷｅｌｌｏｘｏｎ（登録商標）Ｅｍｕｌｓｉｏｎであり、ＩＮＣＩ成分として、水、過酸化水素、セテアリルアルコール、セテアレス−２５、サリチル酸、リン酸、リン酸二ナトリウム、エチドロン酸を含む。
本発明の毛髪染色組成物は、粘稠液体、クリーム、ゲル、エマルション、フォーム、エーロゾルムースとして形成され、又は固体形態として形成されてもよく、前記固体形態に水が添加されて酸化体を生成し、毛髪着色に好適な濃厚なビヒクルを形成する。本発明の毛髪染色組成物はまた、上記に示した成分に加えて、組成物の特性を向上させる成分を更に含んでもよく、前記成分としては、溶媒；酸化的染料、直接染料；酸化剤；ラジカルスカベンジャー；増粘剤及び又はレオロジー調整剤；キレート剤；ｐＨ調整剤及び緩衝剤；炭酸イオンの供給源；ペルオキシモノ炭酸イオンの供給源；陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性若しくは双性イオン性界面活性剤、又はそれらの混合物；陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性若しくは双性イオン性ポリマー、又はそれらの混合物；香料；酵素；分散剤；過酸化物安定剤；抗酸化剤；天然成分、例えばタンパク質及びタンパク質化合物、及び植物抽出物；ケイ素及び陽イオン性ポリマー、セラミド、保存剤を含む調整剤；並びに乳白剤及び真珠光沢剤（pearling agent）（二酸化チタン及び雲母など）が挙げられるがこれらに限定されない。上記に参照したが下記に詳細に記載されない好適な補助剤のいくつかは、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，（８ｔｈ ｅｄ．；Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）に列挙されている。特に、第２巻、第３項（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｌａｓｓｅｓ）及び第４項（Ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ）は、特定の目的又は複数の目的を達成するための具体的な補助剤を識別する際に有用である。これらの成分のうちの数個は以下に述べられ、この開示は勿論、包括的なものではない。
アルカリ化剤
ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物は、概して毛髪染料構成成分中に、当技術分野にて既知のアルキル化剤を更に含むことができる。アンモニア、アルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、及び２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、グアニジウム塩、例えば水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属及びアンモニウムの水酸化物、アルカリ金属及びアンモニウムの炭酸塩、並びにそれらの混合物などの、当技術分野にて既知の任意のアルキル化剤を使用することができる。典型的なアルキル化剤は、アンモニア及び／又はモノエタノールアミンである。
典型的には、ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物は、組成物の総重量に対して約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約６重量％、より好ましくは約１重量％〜約４重量％のアルキル化剤を含有する。
一次中間体
本発明のピラゾール化合物に加えて、本発明の毛髪染色組成物は、更に一次中間体を含有することができる。本明細書に記載した組成物中での使用に好適な中間体としては、トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン）、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（１，２−ジヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−（２−（４−アミノフェニルアミノ）エチルアザネジイル）ジエタノール、２−（２，５−ジアミノ−４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオール、２−（７−アミノ−２Ｈ−ベンゾ［ｂ］［１，４］オキサジン−４（３Ｈ）−イル）エタノール、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｐ−（メチルアミノ）フェノール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス−４−アミノフェノール、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−ピリミジノール、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ブチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ペンチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ベンジルピラゾール、２，３−ジアミノ−６，７−ヒドロキシピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１（５Ｈ）−オンジメトスルホネート（dimethosulfonate）、これらの塩（例えば塩化物、臭化物、硫酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩）、及びこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。
特にトルエン−２，５−ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２，５−ジアミノ−４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオール、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２−（（２−（４−アミノ−フェニルアミノ）−エチル）−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ）−エタノール、それらの塩（例えば塩化物、臭化物、硫酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩）、及び組み合わせが興味深い。
典型的には、ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物は、組成物の総重量に対して約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．３重量％〜約６重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約４重量％の一次中間体を含有する。
カプラー
本発明のピリジン化合物に加えて、本発明の毛髪染色組成物は、他のカプラーを含有して様々な色調を得ることができる。本明細書に記載した組成物中での使用に好適なカプラーとしては、レゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−クロロレゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジオール、ｍ−アミノフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、３−アミノ−２，６−ジメチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、５−アミノ−６−クロロ−ｏ−クレゾール、５−アミノ−４−クロロ−ｏ−クレゾール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、２−アミノ−５−エチルフェノール、２−アミノ−５−フェニルフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−エトキシフェノール、５−メチル−２−（メチルアミノ）フェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン、２，２’−（２−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザネジイル）ジエタノール、ベンゼン−１，３−ジアミン、２，２’−（４，６−ジアミノ−１，３−フェニレン）ビス（オキシ）ジエタノール、３−（ピロリジン−１−イル）アニリン、１−（３−（ジメチルアミノ）フェニル）尿素、１−（３−アミノフェニル）尿素、１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、１，５−ナフタレンジオール、２，７−ナフタレンジオール又は１−アセトキシ−２−メチルナフタレン、４−クロロ−２−メチルナフタレン−１−オール、４−メトキシ−２−メチルナフタレン−１−オール、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ピリジンジアミン、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジン、ピリジン−２，６−ジオール、５，６−ジヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリン、３−メチル−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−５（４Ｈ）−オン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、２−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルアミノ）エタノール（ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシアニリンとしても既知）、及びこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。
本組成物が毛髪染料構成成分と顕色剤構成成分とを混合することによって得られる場合、追加の一次中間体及びカプラーを毛髪染料構成成分中に組み込むことが好ましい。
典型的には、ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物は、組成物の総重量に対して約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．３重量％〜約６重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約４重量％のカプラーを含有する。
直接染料
また、本発明の組成物は、特に強度に関して、更なる染色をもたらすのに十分な量で適合性直接染料を含んでもよい。典型的には、そのような量は、組成物の総重量に対して約０．０５重量％〜約４重量％の範囲の直接染料であろう。本組成物が毛髪染料構成成分と顕色剤構成成分とを混合することによって得られる場合、直接染料は通常、毛髪染料構成成分中に組み込まれる。
通常、以下の直接染料が使用される。酸性染料、例えばアシッドイエロー１、アシッドオレンジ３、アシッドブラック１、アシッドブラック５２、アシッドオレンジ７、アシッドレッド３３、アシッドイエロー２３、アシッドブルー９、アシッドバイオレット４３、ＨＣブルー１６、アシッドブルー６２、アシッドブルー２５、アシッドレッド４、塩基性染料、例えばベーシックブラウン１７、ベーシックレッド１１８、ベーシックオレンジ６９、ベーシックレッド７６、ベーシックブラウン１６、ベーシックイエロー５７、ベーシックバイオレット１４、ベーシックブルー７、ベーシックブルー２６、ベーシックレッド２、ベーシックブルー９９、ベーシックイエロー２９、ベーシックレッド５１、ベーシックオレンジ３１、ベーシックイエロー８７、４−（３−（４−アミノ−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロアントラセン−１−イルアミノ）プロピル）−４−メチルモルホリン−４−イウム−メチルサルフェート、（Ｅ）−１−（２−（４−（４，５−ジメチルチアゾール−２−イル）ジアゼニル）フェニル）（エチル）アミノ）エチル）−３−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロリド、（Ｅ）−４−（２−（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジアゼニル）−１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム−３−イル）ブタン−１−スルホネート、（Ｅ）−４−（４−（２−メチル−２−フェニルヒドラゾノ）メチル）ピリジニウム−１−イル）ブタン−１−スルホネート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（４−（メチルアミノ）−９，１０−ジオキソ−４ａ，９，９ａ，１０−テトラヒドロアントラセン−１−イルアミノ）−Ｎ−プロピルプロパン−１−アミニウムブロミド、分散染料、例えばディスパース１７、ディスパースバイオレット１、ディスパースレッド１５、ディスパースバイオレット１、ディスパースブラック９、ディスパースブルー３、ディスパースブルー２３、ディスパースブルー３７７、ニトロ染料、例えば１−（２−（４−ニトロフェニルアミノ）エチル）尿素、２−（４−メチル−２−ニトロフェニルアミノ）エタノール、４−ニトロベンゼン−１，２−ジアミン、２−ニトロベンゼン−１，４−ジアミン、ピクラミン酸、ＨＣレッドＮｏ．１３、２，２’−（２−ニトロ−１，４−フェニレン）ビス（アザネジイル）ジエタノール、ＨＣイエローＮｏ．５、ＨＣレッドＮｏ．７、ＨＣブルーＮｏ．２、ＨＣイエローＮｏ．４、ＨＣイエローＮｏ．２、ＨＣオレンジＮｏ．１、ＨＣレッドＮｏ．１、２−（４−アミノ−２−クロロ−５−ニトロフェニルアミノ）エタノール、ＨＣレッドＮｏ．３、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−ニトロフェノール、２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−（３−（メチルアミノ）−４−ニトロフェノキシ）エタノール、３−（３−アミノ−４−ニトロフェニル）プロパン−１，２−ジオール、ＨＣイエローＮｏ．１１、ＨＣバイオレットＮｏ．１、ＨＣオレンジＮｏ．２、ＨＣオレンジＮｏ．３、ＨＣイエローＮｏ．９、ＨＣレッドＮｏ．１０、ＨＣレッドＮｏ．１１、２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−４，６−ジニトロフェノール、ＨＣブルーＮｏ．１２、ＨＣイエローＮｏ．６、ＨＣイエローＮｏ．１２、ＨＣブルーＮｏ．１０、ＨＣイエローＮｏ．７、ＨＣイエローＮｏ．１０、ＨＣブルーＮｏ．９、２−クロロ−６−（エチルアミノ）−４−ニトロフェノール、６−ニトロピリジン−２，５−ジアミン、ＨＣバイオレットＮｏ．２、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−３−ニトロフェノール、ＨＣイエローＮｏ．１３、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、ＨＣレッドＮｏ．１４、ＨＣイエローＮｏ．１５、ＨＣイエローＮｏ．１４、Ｎ２−メチル−６−ニトロピリジン−２，５−ジアミン、Ｎ１−アリル−２−ニトロベンゼン−１，４−ジアミン、ＨＣレッドＮｏ．８、ＨＣグリーンＮｏ．１、ＨＣブルーＮｏ．１４、及び天然染料、例えばアナトー、アントシアニン、ビートの根、カロテン、カプサンシン、リコピン、クロロフィル、ヘナ、インジゴ、コチニール。
増粘剤
本発明の毛髪染色組成物は、毛髪から過度に滴り落ちて汚れの原因となることなく、毛髪に容易に適用できるような粘度を組成物にもたらすのに十分な量の増粘剤を含有してもよい。典型的には、そのような量は、組成物の総重量に対して少なくとも０．０５重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、より好ましくは少なくとも１重量％の増粘剤であろう。組成物が数種の構成成分を混合することにより得られる場合、増粘剤は任意の構成成分中に存在することができる。
本明細書での使用には塩耐性増粘剤が好ましく、前記塩耐性増粘剤には、キサンタン、グァー、ヒドロキシプロピルグァー、スクレログルカン、メチルセルロース、エチルセルロース（ＡＱＵＡＣＯＴＥ（商標）として入手可能）、ヒドロキシエチルセルロース（ＮＡＴＲＯＳＯＬ（商標））、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、微結晶セルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース（ＫＬＵＣＥＬ（商標）として入手可能）、ヒドロキシエチルエチルセルロース、セチルヒドロキシエチルセルロース（ＮＡＴＲＯＳＯＬ（商標）Ｐｌｕｓ ３３０として入手可能））、Ｎ−ビニルピロリドン（ＰＯＶＩＤＯＮＥ（商標）として入手可能）、アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマー（ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（商標）３００１として入手可能）、リン酸ヒドロキシプロピル澱粉（ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（商標）ＺＥＡとして入手可能）、ポリエトキシル化ウレタン又はポリカルバミルポリグリコールエステル（例えばＰＥＧ−１５０／デシル／ＳＭＤＩコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）４４として入手可能）、ＡＣＵＬＹＮ（商標）４６として入手可能なＰＥＧ−１５０／ステアリル／ＳＭＤＩコポリマー）、アクリレート／ベヘネス−２５メタクリレートコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）２８として入手可能）、アクリレート／ビニルネオデカノエートクロスポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）３８として入手可能）、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートクロスポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）８８として入手可能）、ＰＥＧ−１５０ジアステレート（ＡＣＵＬＹＮ（商標）６０として入手可能）、トリヒドロキシステアリン（ＴＨＩＸＣＩＮ（商標）として入手可能）、アクリレートコポリマー（例えば、ＡＣＵＬＹＮ（商標）３３として入手可能）又は疎水性修飾アクリレートコポリマー（例えば、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）２２として入手可能）、少なくとも１つの脂肪鎖と、少なくとも１つの脂肪鎖を含むポリエーテルウレタンから選択される少なくとも１つの親水性単位と、を含む非イオン性両染性ポリマー、が挙げられるがこれらに限定されない。
本明細書での使用には、ラメラゲルネットワークシステムに基づく増粘剤も好適であり、前記増粘剤は、６以下のＨＬＢと少なくとも３０℃の融点とを有し、好ましくは１４〜３０個の炭素原子を含む脂肪アルコール、又は１６〜３０個の炭素原子と２単位以下のエチレンオキシドとを含むオキシエチレン化脂肪アルコールから選択される少なくとも１種の界面活性剤又は両染性物質（amphophile）含み、更に、好ましくは以下から選択される少なくとも１種のイオン性又は非イオン性界面活性剤を含む。
−Ｃ８〜Ｃ３０アルキルサルフェート、好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキルサルフェートから選択される陰イオン性界面活性剤、
−式ＲnＸmＹＭによる陰イオン性界面活性剤（式中、Ｒは、８〜３０個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル又はアルキルアリール基から独立して選択され、Ｘは、少なくとも１つの炭素原子と、少なくとも１つの酸素原子又は窒素原子と、を含む極性基から独立して選択され、Ｙは、カルボキシレート、サルフェート、スルホネート又はホスフェートから選択される陰イオン性基であり、ｎ及びｍは、独立して１又は２であり、Ｍは、水素又は塩形成陽イオンである）、及びこれらの混合物、最も好ましくは、１〜２０個、好ましくは２〜１０個のエチレンオキシド単位を有するＣ８〜Ｃ３０アルキルエーテルホスフェート（例えば、ＣＲＯＤＡＦＯＳ（商標）ＣＥＳとして入手可能）から選択される陰イオン性界面活性剤、
−１つ以上のポリエチレンオキシド鎖を含み、好ましくは各ポリエチレンオキシド鎖が、平均で少なくとも５０個のエチレンオキシド単位、最も好ましくは１００〜２００個のエチレンオキシド単位（例えば、ＶＯＬＰＯ（商標）Ｓ２００として入手可能）を有する非イオン性界面活性剤、
−好ましくは少なくとも１６個の炭素原子、最も好ましくは少なくとも２０個の炭素原子を含む少なくとも１つの脂肪鎖を有する第４級アンモニウム塩又はアミド−アミンから選択される陽イオン性界面活性剤、並びに
−これらの混合物。
そのようなラメラゲルネットワークシステムの例は、欧州特許第１，８３２，２７３号及び同第２，１０３，２９９号に開示されている。
組成物は、セテアリルアルコールとリン酸ジセチルとリン酸セテス−１０（例えば、ＣＲＯＤＡＦＯＳ（商標）ＣＥＳとして入手可能）との混合物を含有することが好ましい。
キレート剤
本発明の組成物は、製剤構成成分、特に酸化剤、より特には過酸化物及びペルカーボネートと相互作用する、存在する金属の量を低減するのに十分な量でキレート剤を含有してもよい。典型的には、そのような量は、組成物の総重量に対して少なくとも０．１５重量％、好ましくは少なくとも０．２５重量％のキレート剤の範囲である。本明細書での使用に好適なキレート剤としては、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−ポリ酸類、ジエチレントリアミン５酢酸（ＤＴＰＡ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸、モノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸、及びＮ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−２酢酸キレート剤（好ましくはＥＤＤＳ（エチレンジアミンジコハク酸））、カルボン酸類（好ましくはアミノカルボン酸類）、ホスホン酸類（好ましくはアミノホスホン酸類）及びポリリン酸類（特に、直鎖ポリリン酸類）、それらの塩及び誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。組成物が、毛髪染料構成成分と顕色剤構成成分とを混合することにより得られる場合、キレート剤は、毛髪染料構成成分中、又は顕色剤構成成分中、又はそれらの両方に組み込まれてもよい。キレート剤は、通常、安定性の理由から、顕色剤構成成分中に存在する。
ｐＨ調整剤
本発明の組成物は、上述したアルカリ化剤に加えて、組成物のｐＨが約３〜約１３、好ましくは約８〜約１２、より好ましくは約９〜約１１の範囲内に含まれるよう調整するのに十分有効な量のｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤を含有することができる。
ラジカルスカベンジャー
本発明によれば、本組成物は、ラジカルスカベンジャーを含有することができる。本明細書で使用するとき、用語ラジカルスカベンジャーとは、基と反応して、該基種を一連の急速反応により非反応性又は低反応性種に変換することができる種を指す。ラジカルスカベンジャーはまた、好ましくは、アルキル化剤と同一の種ではないように選択され、また、着色／脱色プロセス中に毛髪の損傷を低減するのに十分な量で存在する。本発明の組成物は、組成物の総重量に対して、ラジカルスカベンジャーの重量で約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約７重量％のラジカルスカベンジャーを含有する。
本明細書での使用に好適なラジカルスカベンジャーは、アルカノールアミン、アミノ糖、アミノ酸、アミノ酸のエステル及びそれらの混合物の部類から選択してもよい。好適な化合物としては、３−置換−ピラゾール−５−オン類、３−カルボキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−フェニル−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−ｐ−トリル−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−スルホアミドフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（３−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（３−スルホアミドフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（２−クロロ−５−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（２，５−ジクロロ−４−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−クロロフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−カルボキシフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−フェニル−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（４−スルホフェニル）−ピラゾール−５−オン、１、３−ジフェニル−ピラゾール−５−オン、メチルピラゾール−５−オン−３−カルボキシレート、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、１−アミノ−２−プロパノール、１−アミノ−２−ブタノール、１−アミノ−２−ペンタノール、１−アミノ−３−ペンタノール、１−アミノ−４−ペンタノール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、グリシン、アルギニン、リシン、プロリン、グルタミン、ヒスチジン、サルコシン、セリン、グルタミン酸、トリプトファン、又はこれらの混合物、又はカリウム、ナトリウム若しくはアンモニウム塩などの塩、又はこれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、グリシン、サルコシン、リシン、セリン、２−メトキシエチルアミン、グルコサミン、グルタミン酸、モルホリン、ピペリジン、エチルアミン、３−アミノ−１−プロパノール、又はこれらの混合物を含有することができる。
毛髪染色方法
染色組成物を使用するために、毛髪染料構成成分及び顕色剤構成成分は、通常、使用直前に混合され、毛髪の豊富さに従って十分な量、概して約６０〜約２５０グラムの混合物が毛髪に適用される。そのような調製後、組成物は染色される毛髪に適用され、毛髪を染色するのに有効な時間、毛髪と接触した状態のままで残される。典型的には、毛髪染料組成物は１５℃〜約５０℃の範囲の温度で約２〜約６０分間、好ましくは約１５〜約４５分間、より好ましくは約３０分間、毛髪に作用される。その後、毛髪を水で濯いで組成物を除去し、乾燥する。必要であれば、毛髪をシャンプーで洗浄し、例えば水又はクエン酸若しくは酒石酸溶液などの弱酸性溶液で濯ぎ、乾燥する。所望により、別個のコンディショニング製品を供給してもよい。
したがって、本組成物を用いた毛髪の染色方法は、
（ｉ）（ａ）請求項１に定義されている一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はそれらの混合物と、（ｂ）請求項１に定義されている一般式（ＩＩ）のピリジン化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はそれらの混合物と、を含む毛髪染料構成成分を提供する工程と、 （ｉｉ）（ｃ）酸化剤を含む顕色剤構成成分を提供する工程と、
（ｉｉｉ）毛髪染料構成成分と顕色剤構成成分とを混合して、本発明の組成物に従った、ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物を得る工程と、
（ｉｖ）ケラチン繊維の酸化的染色のための前記組成物を、毛髪上に適用する工程と、を含むことができる。
本方法は、更にある時間、典型的には２分間〜６０分間待機する工程と、その後、組成物を毛髪から濯ぐ工程と、を含んでもよい。
本組成物は、アプリケーターボトル又はブラシを介して毛髪上に適用されてもよい。本組成物は、頭部全部、又は、通常のハイライトアプリケーターホイル、キャップ、及び特別なアプリケーターを使用できるため、単一の毛の房（ハイライト用途）上に使用することができるが、ブラシ及び／又は櫛を使用したバラヤージ（balayage）などのフリーハンド技術も可能である。組成物はまた、手動スプレー、圧力容器、又はエーロゾルムースによりムースとしても適用することができる。
本組成物は固体形態で分配されてもよく、該固体形態に水が添加されて酸化体を生成し、毛髪着色に好適な濃厚なビヒクルを形成する。
本発明の染料の組み合わせはまた、３成分系で使用されてもよい。例えばＬ’Ｏｒｅａｌに譲渡された開示されているＵＳ２０１０／０２２３７３９Ａ２号を参照されたい。ケラチン繊維を明るくし又は染色するそのようなプロセス及びキットは、毛髪繊維に適用される以下の組成物を含んでもよい。少なくとも１種の脂肪物質及び少なくとも１種の界面活性剤を含有する水性美容組成物（Ａ）、少なくとも１種のアルカリ剤と、本発明の酸化的染料と、存在する場合、直接染料及び他の酸化的染料とを含有する美容組成物（Ｂ）、少なくとも１種の酸化剤を含有する美容組成物（Ｃ）、ここで組成物（Ａ）中の少なくとも１種の脂肪物質の量は、組成物（Ａ）の総重量に対して２０重量％を超える。
作製方法−キット
組成物、並びにその毛髪染料構成成分及び顕色剤構成成分は、酸化的染色製品の製造において当技術分野にて既知の従来のプロセスにより製造することができ、それぞれの構成成分組成物の成分を好適な容器内で混合した後、適切な個別の容器内に包装する。構成成分は、例えばプラスチック又はアルミニウムボトル内に包装されてもよい。
特に、本発明は、異なる構成成分を含んだキットとして提供されてもよく、前記構成成分は、消費者又はサロンのスタイリストにより混合されて、本発明による毛髪染色組成物を得ることができる。そのようなキットは、
（ｉ）（ａ）上記に定義した一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はそれらの混合物と、（ｂ）上記に定義した一般式（ＩＩ）のピリジン化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はそれらの混合物と、を含む毛髪染料構成成分と、
ｉｉ）酸化剤を含む顕色剤構成成分と、を含んでもよい。
キットは、毛髪染料構成成分、顕色剤構成成分、及び場合によりコンディショナー、色再生剤、又は他の毛髪処理製品用の別個の容器、使用説明書、手袋を収容する単一のパッケージにて存在してもよい。使用説明書は、上述した方法の工程を含み、場合により所望の方法工程の視覚的手掛かり又は図を提供してもよい。キットは通常、１回の使用のために毛髪染色組成物を調製するのに十分な材料を、各構成成分中に有する小売り用製品にて販売される。
本組成物は、例えばポンプ又はしぼり出し式フォーマーなどの手で作動可能な非エーロゾルディスペンサーを使用して、フォーム、エーロゾルムースとして分配されてもよい。例えば、欧州特許第６１３，７２８ Ｂ１号、国際公開第９７／０１３５８５ Ａ１号、欧州特許第１，７１６，９３３Ａ１号、米国特許第３，７０９，４３７号、同第３，９３７，３６４号、同第４，０２２，３５１号、同第４，１４７，３０６号、同第４，１８４，６１５号、同第４，６１５，４６７号及びフランス特許２，６０４，６２２号を参照されたい。本明細書で有用なしぼり出し式フォーマーの特定の一例は、Ｔａｐｌａｓｔに譲渡された米国特許第６，６０４，６９３号、より詳細には、該特許のコラム２、６５行目〜コラム４、６７行目に述べられているような直立又は反転位置から分配することができる。
本組成物は固体形態で分配されてもよく、前記固体形態に水が添加されて酸化体を生成し、毛髪着色に好適な濃厚なビヒクルを形成する。
以下は、本発明の組成物の非限定的な実施例である。これらの実施例は単に説明のために示すものであり、本発明を限定するものと解釈すべきでなく、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、多くの改変が可能であり、当業者にはこれらのことが理解されよう。特に指示がない限り、濃度はすべて重量パーセントとして列挙される。
試験される組成物は、以下の製剤による毛髪染料構成成分と、顕色剤構成成分とを、１：１の比で混合することによって調製された。顕色剤構成成分は、６％（２０ｖｏｌ）の過酸化物濃度の市販のＷｅｌｌｏｘｏｎ顕色剤である。全試験において、白色毛髪を使用した（１．５ｇの毛髪の房）。３ｇの毛髪染料構成成分＋３ｇの顕色剤構成成分を各ヘアピース（switch）に関して３０℃で３０分間適用した。この毛髪の房を、３０秒間のシャンプーを含み２分間濯いだ。
Figure 2014510057
Ｘ及びＹは、アルキルピラゾール及びカプラーの種類に応じて、毛髪染料構成成分製剤中の約０．０７５Ｍの最終モル濃度に到達するように計算した。
色強度
指定される毛髪染料構成成分と、顕色剤構成成分とを混合した後、得られた混合物を白色毛髪に適用し、濯いだ。得られた色を比色計を使用して測定し、Ｌ*値により特徴付けた。１００のＬ*は白色と見なされ、０のＬ*は黒色と見なされ、したがってＬ*値が高いほど色強度が低下する。異なる一次染料の組み合わせに関する測定されたＬ*値を、下記の表２に纏める。
Figure 2014510057
表２は、２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミンと組み合わせたＣ８アルキルジアミノピラゾールで染色された毛髪の房のＬ*値が、２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミンと組み合わせた他のアルキルジアミノピラゾールと比較して有意に高いことを示す。２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミンと組み合わせたＣ８アルキルジアミノピラゾールは、明らかに所望の色強度を与えなかったため、更に分析されず、又は本発明と比較されないであろう。
洗浄退色試験
洗浄退色は、反復洗浄サイクル（２４回まで）後の退色を測定する。この試験では、５つの毛髪房を染色し、初期の色測定値を得、１つを基準として保持する。次いで、シャンプーをこの手順に従って適用する。４つの残りの毛髪房を３０秒間徹底的に湿潤させる。１ｇの毛髪当たり０．１ｇの従来のシャンプー（例えば１．０ｇの房のそれぞれにつき０．１ｇのシャンプー）を適用する。シャンプーはシリンジを使用して、毛髪の長さの下方へのジグザグ動作により適用する。シャンプーを毛髪に３０秒間絞り出し、「２指及び親指」動作により３０ストローク／６０秒未満の速度で（例えば、２秒毎に１ストローク）均一な適用を確実にする。
次いで、シャンプーをこの手順に従って濯ぐ。濯ぎ水の温度を３７℃±１℃に、流速を４±０．５ｌ／分に設定する。噴霧器を房に対してある角度で保ち、穏やかにストロークして毛髪からシャンプーを除去しながら（全部で２０ストローク）、房を３０秒間濯ぐ。水が全房上を流れる限り、多数の房を同時に濯いでもよい。多数の房につき合計で３０秒及び合計で２０ストロークを使用する必要がある。濯ぎ後、房の頂点から出発して、房を指の間で絞って過剰の水を除去する（１ストローク）。
次いで、房を以下の手順に従って乾燥する。房を清浄なペーパータオル上に置き、穏やかに拭き取る。房を温風乾燥機（高温に設定）から１０ｃｍの所に保ち、毛髪を指で分離しながら１．５分間乾燥する。必要であれば、毛髪を穏やかに２回ブラッシングする。房をひっくり返し、毛髪を指で分離しながら１．５分間乾燥する。必要であれば、毛髪を穏やかに２回ブラッシングする。洗浄と洗浄との間、アルミニウム箔で包むか又は引出し内に保管して、毛髪房を光から遮る。
この手順を、残りの４つの毛髪房において、各染料サンプルに関して反復する。色読み取りは、３rd、６th、９th、１２th、１５th、１８th、２１st及び２４thのシャンプー／濯ぎ／乾燥サイクルの洗浄区間にて行う。６th、１２th、１８th及び２４thのシャンプー／濯ぎ／乾燥サイクルにおいて、１つの毛髪房を測定及び視覚的評価のために保持した。
本実験では、Ｃ５及びＣ６アルキルジアミノピラゾールを、式（ＩＩ．２）のピリジン誘導体と組み合わせて試験した。
Figure 2014510057
染料の各組み合わせに関する出発値（０洗浄サイクル）を基準とし、各サイクルに関するデルタΔＥ*＝√（（ΔＬ*）2＋（Δａ*）2＋（Δｂ*）2）値を、基準に対して計算したΔＥx *＝√（（Ｌx *−Ｌ0 *）2＋（ａx *−ａ0 *）2＋（ｂx *−ｂ0 *）2）。結果を下記の表４に纏める。
Figure 2014510057
表３から明らかであり得るように、この実験は、染色した毛髪房の色が損失する速度が、Ｃ５＞Ｃ６の順でより高いことを示す。
拡散試験
拡散試験プロトコルは、繊維が湿潤した際に染料が毛髪中に留まる能力を測定する。この試験では、上記したように毛髪の乾燥房を調製した後、９００．０ｇの水を収容する１リットルビーカー内に別々に浸した。ビーカーを撹拌プレートの中央に配置し、房をビーカー内に降下させるのに使用するクランピング装置に房を取り付た。房は、ビーカー内にある際、ビーカー中央の撹拌棒の上方に留まった。水位線が房の頂部に来るまで毛髪房を降下させた。撹拌棒がおよそ１００ｒｐｍで回転するように撹拌プレートのスイッチを入れた。全房を同一の回転速度で試験した。回転している撹拌棒と共に房を３時間残留させた。３時間後、房を除去した。残りの溶液の吸収スペクトルを紫外可視分光光度計を使用して測定して、毛髪から溶液中に拡散した染料の量を特徴付けた。４００〜７００ｎｍの完全吸収スペクトルを測定し、各場合についてピーク最大値における吸収を測定した。Ｃ５及びＣ６アルキルジアミノピラゾールの組み合わせに関する吸収値を正規化し、毛髪繊維中の出発染料濃度における差異を計上した。
図１は、Ｃ５又はＣ６アルキルジアミノピラゾールと２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミンとの指定した組み合わせで染色した毛髪房を用いて、拡散試験プロトコルに従った後の吸収値の増大率を示す。
１．◆２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミンと組み合わせたＣ５アルキルジアミノピラゾール。
２．（黒四角印）２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミンと組み合わせたＣ６アルキルジアミノピラゾール。
グラフ上のラインに関する等式：
Ｃ５ ｙ＝６Ｅ−０５ｘ＋０．００８１
Ｃ６ ｙ＝３Ｅ−０５ｘ＋０．００４
Ｃ６アルキルジアミノピラゾールは、一貫して、Ｃ５アルキルジアミノピラゾールと比較して少量の染料材料を溶液中に浸出させる。このことは、Ｃ５アルキルジアミノピラゾールと比較して、Ｃ６を含む毛髪房から、より少量の色が拡散することを示唆する。
タオル滲み
堅牢度の差を確認する消費者関連の測定能力は、色が湿潤した染色毛髪房から白色洗浄布のような白色布にどのくらい移動するかを評価することである。式（ＩＩ．１）の化合物を有するＣ５アルキルジアミノピラゾール及びＣ６アルキルジアミノピラゾールで染色した、洗浄した房から得られるタオル滲みの量を従来のΔＥ*測定により測定した。試験方法を以下に概略する。
上述した方法により染色した毛髪ヘアピースを洗浄した後、Ｌ*＝９５．８、ａ*＝−１．４０及びｂ*＝０．８９の平均色読み取り値を有する白色布（５０％綿、５０％ポリエステル）上にヘアピースを配置する。布を毛髪ヘアピース上にて半分に折り畳む。折り畳まれた布上に２．２７ｋｇの重りを５分間配置する。毛髪の除去後、目視検査では、Ｃ６アルキルジアミノピラゾール化合物と比較してＣ５アルキルジアミノピラゾールに関して、より大きく、より強い染みが示される。織物上の染みの顕著さは、織物に対するＣ５及びＣ６のΔＥ測定値を使用して計算した。（下記のΔＥ*値参照）。より大きいΔＥ*値は、布へのより多量の移動（滲み）を示す。
Figure 2014510057
Ｃ６アルキルジアミノピラゾール染料は、１回の洗浄サイクル後、Ｃ５アルキルジアミノピラゾール染料と比較して、ほぼ５０％低い顕著さの染み強度を有することが見出された。
追加の実施例
下記の表５に示す、更なる一次中間体としての２，５−トルエンジアミンサルフェート（ＤＴＳ）を含む毛髪染料構成成分を用いて、上記に示した色強度、拡散試験、及びタオル滲み試験を同一条件下で行った。
Figure 2014510057
ピラゾール及びＤＴＳの組み合わせ量は、これらの一次中間体に関する約０．０５０Ｍの総モル濃度を表す。
結果は下記に示す通りである。
色強度
Figure 2014510057
表６は、２，５−トルエンジアミン及び２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミンと組み合わせたＣ８アルキルジアミノピラゾールを用いて染色した毛髪房のＬ*値が、２，５−トルエンジアミン及び２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミンと組み合わせた他のアルキルジアミノピラゾールと比較して有意に高いことを示す。
拡散試験
以下に関して、上述したものと同一の試験を行った。結果を図２に示す。
１．◆２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミン及びＤＴＳと組み合わせたＣ５アルキルジアミノピラゾール。
２．（黒四角印）２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミン及びＤＴＳと組み合わせたＣ６アルキルジアミノピラゾール。
グラフ上のラインに関する等式
Ｃ５ ｙ＝５Ｅ−０５ｘ＋０．００７９
Ｃ６ ｙ＝３Ｅ−０５ｘ＋０．００１９
タオル滲み
Figure 2014510057
最後に
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ミリメートル」として開示される寸法は、「約４０ミリメートル」を意味するものである。

Claims (15)

  1. ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維の酸化的染色のための組成物であって、
    −（Ａ）一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はそれらの混合物、
    Figure 2014510057
     （式中、ａは、１又は２に等しく、
    式中、Ｒ1は、
    （ａ）
    （ｉ）置換又は非置換の、線状又は分枝状又は環状の、飽和又は不飽和の脂肪族又はヘテロ脂肪族の置換基、特にアルキル又はヒドロキシ置換アルキル、
    （ｉｉ）置換又は非置換の、モノ又はポリ−不飽和芳香族又はヘテロ芳香族の置換基、特にアリール又はヘテロアリール、からなる群から選択されるＣ結合置換基、
    （前記Ｃ結合置換基は、１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｆ、Ｎ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子とを含む）
    （ｂ）ＳＡ1、ＳＯ2Ａ1、ＳＯ3Ａ1、ＳＳＡ1、ＳＯＡ1、ＳＯ2ＮＡ1Ａ2、ＳＮＡ1Ａ2、及びＳＯＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＳ結合置換基、
    （ｃ）ＯＡ1、ＯＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＯ結合置換基、
    （ｄ）ＮＡ1Ａ2；（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＡ1ＳＡ2、ＮＯ2、ＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＮ結合置換基、
    （ｅ）Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択されるハロゲン、並びに
    （ｆ）水素、からなる群から選択され、
    式中、Ａ1、Ａ2、及びＡ3は、互いに独立して、水素；置換又は非置換の、線状又は分枝状又は環状の、飽和又は不飽和の脂肪族若しくはヘテロ脂肪族又は芳香族若しくはヘテロ芳香族の置換基、好ましくは置換又は非置換アルキルからなる群から独立して選択され、又はＡl及びＡ2は、それらが結合している窒素原子と共に環を形成し、前記置換基又は環は、１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子とを含み、
    Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、水素原子、Ｃｌ〜Ｃ６アルキル置換基、トリフルオロメチル置換基、Ｃｌ〜Ｃ６アミノアルキル置換基、Ｃｌ〜Ｃ６ヒドロキシアルキル置換基、Ｃｌ〜Ｃ６アルコキシアルキル置換基からなる群から選択される）、
    −（Ｂ）一般式（ＩＩ）のピリジン化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はそれらの混合物、
    Figure 2014510057
     （式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、互いに独立して、
    （ａ）
    （ｉ）置換又は非置換の、線状又は分枝状又は環状の、飽和又は不飽和の脂肪族又はヘテロ脂肪族の置換基、特にアルキル又はヒドロキシ置換アルキル、
    （ｉｉ）置換又は非置換の、モノ又はポリ−不飽和芳香族又はヘテロ芳香族の置換基、特にアリール又はヘテロアリール、からなる群から選択されるＣ結合置換基、
    （前記Ｃ結合置換基は、１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｆ、Ｎ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子とを含む）
    （ｂ）ＳＡ1、ＳＯ2Ａ1、ＳＯ3Ａ1、ＳＳＡ1、ＳＯＡ1、ＳＯ2ＮＡ1Ａ2、ＳＮＡ1Ａ2、及びＳＯＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＳ結合置換基、
    （ｃ）ＯＡ1、ＯＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＯ結合置換基、
    （ｄ）ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＡ1ＳＡ2、ＮＯ2、ＮＡ1Ａ2からなる群から選択されるＮ結合置換基、
    （ｅ）Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択されるハロゲン、並びに
    （ｆ）水素、からなる群から選択される置換基であり、
    式中、Ａ1、Ａ2、及びＡ3は、互いに独立して、水素；置換又は非置換の、線状又は分枝状又は環状の、飽和又は不飽和の脂肪族若しくはヘテロ脂肪族又は芳香族若しくはヘテロ芳香族の置換基、好ましくは置換又は非置換アルキルからなる群から独立して選択され、又はＡl及びＡ2は、それらが結合している窒素原子と共に環を形成し、前記置換基又は環は、１〜６個の炭素原子と、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉからなる群から選択される０〜５個のヘテロ原子とを含む）、並びに
    −（Ｃ）酸化剤、
    を含有する、組成物。
  2. 前記１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物（Ｉ）が、式（Ｉ．１）を有する化合物である、請求項１に記載の組成物。
    Figure 2014510057
  3. 前記ピリジン化合物（ＩＩ）が、式（ＩＩ．１）〜（ＩＩ．４）を有する化合物から選択され、
    Figure 2014510057
     好ましくは
    Figure 2014510057
     である、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 更に補助カプラー（coupler）を含有し、好ましくは、前記補助カプラーが、
    Figure 2014510057
     からなる群から選択されるアミノフェノール化合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 更にトルエン−２，５−ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２，５−ジアミノ−４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオール、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２−（（２−（４−アミノ−フェニルアミノ）−エチル）−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ）−エタノール、これらの塩、及びこれらの組み合わせから選択される一次中間体を含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 更にアルキル化剤、補助一次中間体、補助カプラー、直接染料、増粘剤、キレート剤、ｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤、ラジカルスカベンジャー系、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの追加の構成成分を含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 更に１４〜３０個の炭素原子を含む脂肪アルコール、又は１６〜３０個の炭素原子と２単位以下のエチレンオキシドとを含むオキシエチレン化脂肪アルコールを含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. −Ｃ８〜Ｃ３０アルキルサルフェート、好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキルサルフェートから選択される陰イオン性界面活性剤、
    −式ＲnＸmＹＭによる陰イオン性界面活性剤（式中、Ｒは、８〜３０個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル又はアルキルアリール基から独立して選択され、Ｘは、少なくとも１つの炭素原子と、少なくとも１つの酸素又は窒素原子と、を含む極性基から独立して選択され、Ｙは、カルボキシレート、サルフェート、スルホネート又はホスフェートから選択される陰イオン性基であり、ｎ及びｍは、独立して１又は２であり、Ｍは、水素又は塩形成陽イオンである）、及びこれらの混合物、最も好ましくは、１〜２０個、好ましくは２〜１０個のエチレンオキシド単位を有するＣ８〜Ｃ３０アルキルエーテルホスフェートから選択される陰イオン性界面活性剤、
    −１つ以上のポリエチレンオキシド鎖を含み、好ましくは各ポリエチレンオキシド鎖が、平均で少なくとも５０個のエチレンオキシド単位、最も好ましくは１００〜２００個のエチレンオキシド単位を有する非イオン性界面活性剤、
    −好ましくは少なくとも１６個の炭素原子、最も好ましくは少なくとも２０個の炭素原子を含む少なくとも１つの脂肪鎖を有する第四級アンモニウム塩又はアミド−アミンから選択される陽イオン性界面活性剤、並びに
    −これらの混合物、
    から選択される、更に少なくとも１種のイオン性又は非イオン性界面活性剤を含有する、請求項７に記載の組成物。
  9. セテアリルアルコールとリン酸ジセチル（dicetyl）とリン酸セテス−１０との混合物を含有する、請求項８に記載の組成物。
  10. 更にジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−ポリ酸類、ジエチレントリアミン５酢酸（ＤＴＰＡ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸、モノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸、及びＮ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−２酢酸キレート剤（好ましくはＥＤＤＳ（エチレンジアミンジコハク酸））、カルボン酸類（好ましくはアミノカルボン酸類）、ホスホン酸類（好ましくはアミノホスホン酸類）及びポリリン酸類（特に、直鎖ポリリン酸類）、それらの塩及び誘導体からなる群から選択されるキレート剤を含有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 前記酸化剤が、過酸化水素、過ヨウ素酸ナトリウム、過酸化尿素、過酸化メラミン、ペルボレート類、ペルカーボネート類、ペルホスフェート類、ペルシリケート類、ペルサルフェート類、ウリカーゼ、オキシダーゼ、及びペルオキシダーゼなどの酸化酵素、ペルオキシモノ炭酸イオンの供給源、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 前記組成物がフォームとして分配される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
  13. （ｉ）（ａ）請求項１に定義されている一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はそれらの混合物と、（ｂ）請求項１に定義されている一般式（ＩＩ）のピリジン化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はそれらの混合物と、を含む毛髪染料構成成分を提供する工程と、
    （ｉｉ）（ｃ）酸化剤を含む顕色剤構成成分を提供する工程と、
    （ｉｉｉ）前記毛髪染料構成成分と前記顕色剤構成成分とを混合して、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の、ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物を得る工程と、
    （ｉｖ）前記ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物を、毛髪上に適用する工程と、を含む、毛髪の染色方法。
  14. （ｉ）（ａ）請求項１に定義されている一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はそれらの混合物と、（ｂ）請求項１に定義されている一般式（ＩＩ）のピリジン化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はそれらの混合物と、を含む毛髪染料構成成分と、ｉｉ）酸化剤を含む顕色剤構成成分と、を含む酸化的毛髪染色キット。
  15. （ａ）請求項１に定義されている一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はそれらの混合物と、（ｂ）請求項１に定義されている一般式（ＩＩ）のピリジン化合物、その生理学的に適合性の水溶性塩、又はそれらの混合物と、を含む毛髪染料構成成分。
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