CN102824280A - 氧化性毛发着色剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及氧化性毛发着色剂组合物，所述氧化性毛发着色剂组合物选自氧化性毛发染料和二亚乙基-三胺-五-(亚甲基膦酸)。所述组合物提供改善的毛发颜色色调、发根至发梢均匀性和在长时间内减少的洗涤褪色。

Description

氧化性毛发着色剂组合物

本申请是中国申请号为200880114771.6、发明名称为“氧化性毛发着色剂组合物”且申请日为2008年10月24日的专利申请(PCT申请号为PCT/IB2008/054411)的分案申请。

发明领域

本发明涉及氧化性毛发着色剂组合物，所述氧化性毛发着色剂组合物包含选定的氧化性毛发染料和氨基膦酸型螯合剂。所述组合物提供改善的毛发染色色调、发根至发梢均匀性和在长时间内减少的洗涤褪色。

发明背景

黑素是存在于毛发中的天然颜料。黑素和毛发形成细胞在发根的毛球中自然地产生。当新的细胞产生时，较老的细胞被向上推出皮肤形成毛干，所述毛干是在头皮上可见的毛发的一部分。毛发可被概略地描述为由被称之为皮质的中心部分和被称之为表皮的外层组成，所述皮质包含黑素。是皮质提供毛发它的特殊品质，例如弹性和卷曲性。

毛干由死去的细胞组成，死去的细胞已转变成毛发蛋白质、角蛋白不同形式的混合物。角蛋白包含高浓度的被称之为胱氨酸的特殊氨基酸。每个胱氨酸单元在不同的链中包含两个半胱氨酸氨基酸，所述链已变得位于彼此接近并通过硫原子链接在一起形成已知为二硫键的非常强的化学键。通过在角蛋白链之间二硫键的该交联是大部分毛发强度的原因。

在过去的日子里，毛发的漂白和染色(或着色)已变得日益流行起来。年轻一点的人会想要将他们毛发天然的颜色改变成更时尚的色彩，而年长一点的人也会使用染色组合物来遮盖灰白毛发。当人变得更老，黑素的产生变慢，随着时间的推移，长出越来越多的灰白毛发。

黑素还可通过化学处理故意地改变以提供更浅的色调。通过通常在碱性溶液中使用氧化组合物氧化黑素颜料来实现淡色。氧化组合物(漂白剂)包含氧化剂，通常为过氧化氢。其它适宜的氧化剂包括过硼酸、过碳酸、过硫酸和过碳酰胺的钾、钠和铵盐。

在氧化染色处理期间，也可使用漂白剂。氧化(或“永久”)染料组合物包含“前体染料”，所述前体染料是能够扩散到毛发中的小分子。这些分子主要属于三类芳香族化合物：二胺、氨基苯酚和苯酚。它们足够小以至于能够扩散进入毛干，其中一旦被诸如过氧化氢的氧化剂活化，它们进一步与其它前体反应以形成更大的着色络合物。这些化合物可被用于许多组合以便提供特别所需的颜色。除了染料前体和过氧化物源以外，氧化性毛发染料组合物通常还包含多种附加的美容和过氧化物稳定剂。

在各种氧化组合物中，为了稳定过氧化氢溶液，甚至在乙酸pH下(具有在溶液中迅速分解的倾向，因此影响其贮存稳定性)通常使用低含量的螯合剂作为稳定剂或防腐剂。例如，在过氧化氢溶液中，一般使用EDTA(乙二胺四乙酸)作为稳定剂。通常使用按所述氧化组合物重量计低至0.1%的量来稳定包含在所述氧化组合物中的氧化剂。

氧化毛发着色剂处理通常提供可接受的即时效果。然而，用氧化性着色剂获得所需的色调仍是困难的。例如，提供灰色或蓝色色调至金黄色或提供红色色调至赤褐色和酒红色色调仍尤其困难。此外，这些与色调有关的色调经受关于它们低发根至发梢均匀度，以及在随后的洗涤循环期间，倾向于迅速丧失给定的色调的额外缺点。这部分地是由于以下因素的组合：即第一，相比于其它用来提供特定色调的染料含量，通常提供色调的染料仅以低含量使用；第二，这些染料在毛发中还具有低的初始摄入，以及第三，这些染料还趋于具有迅速洗涤褪色性。

现已令人惊讶地发现，带有氨基膦酸部分的螯合剂，具体地讲与选定的氧化偶合剂的组合改善通过这些染料的色调递送。本发明的另外优点在于同样改善了初始染料摄入和洗涤褪色。然而，不受理论的束缚，据信改善的色调是由于氨基膦酸盐型螯合剂在氧化和非氧化形式下作为有效螯合剂的能力。

膦酸酯型螯合剂在本领域已有描述。US4,138,478公开了在漂白和染色期间，通过使用水溶性3-氨基-1-羟基丙烷-1,1-二膦酸化合物用于降低毛发损伤的试剂，通过“初生态氧”以保护毛发免受损伤。其它保护性的化合物如，羟乙烷-1,1-二膦酸(HEDP)和乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)在US3202579和US3542918中以低含量被公开。

US3542918描述了某些膦酸酯用于在染色期间防止毛发损伤。公开了染料霜膏(“基于常规的氧化染料”)和磷酸盐。WO02078661还描述了包含膦酸型螯合剂和调理剂以用于改善毛发感觉的氧化性组合物。WO98/27944描述了包含pH为1至4.5的氧化剂和毛发着色剂的毛发着色组合物以提供颜色、优良的水洗色牢度和降低的毛发受损。公开了螯合剂。US 5635167描述了通过应用选自氨基酸型或聚膦酸酯或膦酸酯型试剂的螯合剂从毛发上移除矿物质。

发明概述

本发明涉及一种毛发着色组合物，所述毛发着色组合物包含a)氧化剂和b)至少一种主要中间体(显色剂)毛发染料和至少一种偶合剂毛发染料，所述偶合剂毛发染料选自4-氨基-2-羟基甲苯、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、6-羟基苯并吗啉、1-萘酚以及它们的混合物和c)二亚乙基-三胺-五-(亚甲基膦酸)(DTPMP)。

本发明也涉及一种处理毛发的方法，所述方法包括以下步骤：

i)用第一组合物接触毛发，所述第一组合物包含：

a)二亚乙基-三胺-五-(亚甲基膦酸)(DTPMP)；

ii)在步骤i)之后，立即用第二组合物接触所述毛发，所述第二组合物包含氧化剂、主要中间体(显色剂)染料和至少一种偶合剂染料，所述偶合剂染料选自4-氨基-2-羟基甲苯、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、6-羟基苯并吗啉、1-萘酚以及它们的混合物。

发明详述

虽然本说明书以特别指出并清楚地要求了保护范围的权利要求书作为总结，但应该相信由下列说明可更好地理解本发明。

本文所用术语待处理的“毛发”可以是“有生命的”，即生命体上的，或“没有生命的”，即假发、假眉毛或其它无生命角质纤维聚集体。哺乳动物的毛发、优选人类的毛发是优选的。然而，羊毛、软毛和其它包含角质的纤维也适于用作本发明所述组合物的底物。

所有百分比均按所述总组合物的重量计，除非另外特别说明。当在处理期间使用一种以上的组合物时，总重量被认为是同时施用在毛发上的所有组合物的总重量(即存在于“头上”的重量)，除非另外指明。除非另外特别说明，所有比率均为重量比率。

氨基膦酸螯合剂

术语“螯合剂”(或“螯合试剂”或“多价螯合剂”)是本领域熟知的，并且是指一种分子或不同分子的混合物各自能够与金属离子形成螯合物。螯合物是一种无机络合物，其中化合物(螯合剂)以两点或更多点络合到金属离子上以便形成包括金属的原子环。螯合剂包含可与金属离子形成配位键的两个或更多个电子供体。

已观察到，在氧化还原金属如铜和铁的存在下，尽管以5至100ppm的低含量存在，并且钙通常在消费者使用的自来水中以如4000至10000ppm的含量存在，可影响氧化性毛发染料的染色化学性。由于与过氧化氢的HO基氧化还原反应，这些金属增加染料形成的速率。现已令人惊讶地发现，二亚乙基-三胺-五-(亚甲基膦酸)(DTPMP)尽管不是同样强烈，可有效络合低含量的铜和铁以及钙。如此，不受理论的束缚，据信使用二亚乙基-三胺-五-(亚甲基膦酸)(DTPMP)在氧化性染色化学工艺中控制颜色形成的速率。

依照本发明，氧化性毛发着色剂组合物包含0.01%至5%，优选0.25%至3%，更优选0.25%至1%的二亚乙基-三胺-五-(亚甲基膦酸)(DTPMP)

染料

依照本发明，所述组合物包含至少一种主要中间体(显色剂)毛发染料和至少一种偶合剂毛发染料，所述偶合剂毛发染料选自4-氨基-2-羟基甲苯(AHT)、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚(PAOX)、2,4-二氨基苯氧基乙醇(DAPE)、6-羟基苯并吗啉、1-萘酚以及它们的混合物。依照本发明，所述组合物包含0.001%至5%，优选0.01%至3%，更优选0.01%至2%的所述偶合剂。

可用于本文适宜的主要中间体(显色剂)包括甲氧基甲基对苯二胺、2,6-二氯-4-氨基苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、2,5-甲苯二胺硫酸盐、N-苯基对苯二胺、对苯二胺、对甲基氨基苯酚、N,N-双(2-羟基乙基)对苯二胺、5-甲基邻氨基苯酚、5-乙基邻氨基苯酚、3-甲基对氨基苯酚、羟基乙基对苯二胺、羟丙基双(N-羟基乙基)对苯二胺、1-羟基乙基-4,5-二氨基吡唑、2,2’-亚甲基二-4-氨基苯酚以及它们的混合物。依照本发明，所述组合物包含0.001%至5%，优选0.01%至3%，更优选0.01%至2%的所述主要中间体(显色剂)。

已经令人惊讶地发现，氨基膦酸型螯合剂及其衍生物和某些主要中间体(显色剂)和偶合剂的组合改善由这些染料递送的色调。本发明的另外优点在于同样改善了初始染料摄入和洗涤褪色。然而不受理论的束缚，据信改善的色调是由于氨基膦酸盐型螯合剂在氧化和非氧化形式下作为有效螯合剂的能力。

附加组分

本发明的组合物可还包含附加成分，所述附加成分包括但不限于毛发染色剂，如附加氧化染料前体、非氧化染料、增稠剂、溶剂、酶、表面活性剂、调理剂、载体、抗氧化剂、稳定剂、螯合剂、烫发活性物质、香料、还原剂(硫羟乳酸)、毛发膨胀剂和/或聚合物。下文详细描述这些附加组分中的一些。

毛发染料

本发明的毛发着色组合物除了包含指明的染料之外还可包含附加的毛发染料物质。此类组合物包含氧化性毛发染料前体(被称作显色剂或主要中间体)，它们将向毛发递送多种毛发颜色。这些小分子被氧化剂活化并与其它分子反应以在毛干中形成较大的有色络合物。所述前体可被单独使用或者与其它前体联合使用，并且一种或多种前体可与一种或多种偶合剂联合使用。偶合剂(也被称为颜色调节剂或次要中间体)通常是无色分子。它们可在活化前体的存在下产生颜色，并且可与其它前体或偶合剂一起用于产生特定的颜色效果或使颜色稳定。

前体和偶合剂的选择将取决于所期望的颜色、色调和着色强度。本文可单独或组合使用前体和偶合剂以提供具有多种色调的染料，所述色调从浅灰金黄色变化至黑色。

这些化合物是本领域熟知的，并且包括芳族二胺、芳族二醇、氨基苯酚、以及它们的衍生物(氧化性染料前体的代表性但不完全列表可见于Sagarin的“Cosmetic Science and Technology”，Interscience，专版，第2卷，第308至310页)。应当理解，以下详细的前体仅仅是以举例的方式而不希望限制本文的组合物和方法，并包括它们酸性添加剂的盐。

适用于本文所述组合物中的偶合剂包括但不限于苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物，例如：萘-1,7-二酚、1,3-苯二酚、4-氯苯-1,3-二酚、萘-1-酚、2-甲基萘-1-酚、萘-1,5-二酚、萘-2,7-二酚、苯-1,4-二酚、2-甲基-1,3-苯二酚、7-氨基-4-羟基萘-2-磺酸、2-异丙基-5-甲基苯酚、1,2,3,4-四氢萘-1,5-二醇、2-氯-1,3-苯二酚、4-羟基萘-1-磺酸、苯-1,2,3-三酚、萘-2,3-二酚、5-二氯-2-甲基苯-1,3-二酚、4,6-二氯苯-1,3-二酚、2,3-二羟基-[1,4]萘醌；和1-乙酰氧基-2-甲基萘；间苯二胺，如：2,4-二氨基苯酚、苯-1,3-二胺、2-(2,4-二氨基苯氧基)乙醇、2-[(3-氨基苯基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇、2-甲基苯-1,3-二胺、2-[[2-(2,4-二氨基苯氧基)乙基]-(2-羟基乙基)氨基]乙醇、4-{3-[(2,4-二氨基苯基)氧基]丙氧基}苯-1,3-二胺、2-(2,4-二氨基苯基)乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基苯氨基)乙醇、4-(2-氨基乙氧基)苯-1,3-二胺、(2,4-二氨基苯氧基)乙酸、2-[2,4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇、4-乙氧基-6-甲基苯-1,3-二胺、2-(2,4-二氨基-5-甲基苯氧基)乙醇、4,6-二甲氧基苯-1,3-二胺、2-[3-(2-羟基乙氨基)-2-甲基苯氨基]乙醇、3-(2,4-二氨基苯氧基)丙-1-醇、N-[3-(二甲基氨基)苯基]尿素、4-甲氧基-6-甲基苯-1,3-二胺、4-氟-6-甲基苯-1,3-二胺、2-({3-[(2-羟基乙基)氨基]-4,6-二甲氧基苯基}氨基)乙醇、3-(2,4-二氨基苯氧基)丙-1,2-二醇、2-[2-氨基-4-(甲基氨基)苯氧基]乙醇、2-[(5-氨基-2-乙氧基苯基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基苯基)氨基]乙醇、2,4-二氨基-5-(2'-羟基乙氧基)甲苯；N,N-二甲基-3-脲基苯胺；N-(2-氨基乙基)苯-1,3-二胺、4-{[(2,4-二氨基苯基)氧基]甲氧基}苯-1,3-二胺、1-甲基-2,6-双(2-羟乙基氨基)苯；和2,4-二甲氧基苯-1,3-二胺；间氨基苯酚，如：3-氨基苯酚、2-(3-羟基-4-甲基苯氨基)乙酰胺、2-(3-羟基苯氨基)乙酰胺、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯酚、5-氨基-2,4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、5-氨基-2-(2-羟基乙氧基)苯酚、2-氯-5-(2,2,2-三氟乙氨基)苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、3-环戊氨基苯酚、5-[(2-羟基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、3-(二甲基氨基)苯酚、3-(二乙氨基)苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2,4-二氯苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-羟基乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-[(3-羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(3-羟基-2-甲基苯基)氨基]丙-1,2-二醇、3-[(2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2'-羟基乙基)氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯；和杂环的衍生物，如：3,4-二氢-2H-1,4-苯并

嗪-6-醇、4-甲基-2-苯基-2,4-二氢-3H-吡唑-3-酮、6-甲氧基喹啉-8-胺、4-甲基吡啶-2,6-二醇、2,3-二氢-1,4-苯并二

烷-5-醇、1,3-苯并二氧戊环-5-醇、2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基氨基)乙醇、3,4-二甲基吡啶-2,6-二醇、5-氯吡啶-2,3-二醇、2,6-二甲氧基吡啶-3,5-二胺、1,3-苯并二氧戊环-5-胺、2-{[3,5-二氨基-6-(2-羟基乙氧基)吡啶-2-基]氧基}乙醇、1H-吲哚-4-醇、5-氨基-2,6-二甲氧基吡啶-3-醇、1H-吲哚-5,6-二醇、1H-吲哚-7-醇、1H-吲哚-5-醇、1H-吲哚-6-醇、6-溴-1,3-苯并二氧戊环-5-醇、2-氨基吡啶-3-醇、吡啶-2,6-二胺、3-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氧基]丙-1,2-二醇、5-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氧基]戊-1,3-二醇、1H-吲哚-2,3-二酮、二氢吲哚-5,6-二醇、3,5-二甲氧基吡啶-2,6-二胺、6-甲氧基吡啶-2,3-二胺、3,4-二氢-2H-1,4-苯并

嗪-6-胺、4-羟基-N-甲基吲哚、1H-5-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑、6-甲基吡唑并-[1,5-a]苯并咪唑、2,6-二羟基吡啶、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、5-甲基吡唑并[5,1-e]-1,2,3-三唑、5-甲基-6-氯吡唑并[5,1-e]-1,2,3,-三唑、5-苯基吡唑并[5,1-e]-1,2,3-三唑及其加成盐、1H-2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑甲苯磺酸盐、7,8-二氰基-4-甲基咪唑并-[3,2-a]咪唑、2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-酮、2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-酮和2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-酮、6-羟基苯并吗啉；和3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2,4-二氢-5,2-苯基-3H-吡唑-3-酮。

优选的偶合剂物质包括：N-(3-二甲基氨基苯基)尿素、2,6-二氨基吡啶、2-氨基-4-[(2-羟基乙基)氨基]苯甲醚、2,4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2,4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2,4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2,4-二氨基-1-(2-羟基乙氧基)-5-甲基苯、2,4-二[(2-羟基乙基)氨基]-1,5-二甲氧基苯、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲基氨基)吡啶、2,6-二氨基-3,5-二甲氧基吡啶、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1,3-二氨基苯、2,4-二氨基-1-(2-羟基乙氧基)苯、2,4-二氨基-1-(3-羟基丙氧基)苯、1-(2-氨基乙氧基)-2,4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羟基乙氧基)-4-甲基氨基苯、2,4-二氨基苯氧基乙酸、3-[二(2-羟基乙基)氨基]苯胺、4-氨基-2-二[(2-羟基乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚、3-[(2-羟基乙基)氨基]苯胺、3-[(2-氨基乙基)氨基]苯胺、1,3-二(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、二(2,4-二氨基苯氧基)甲烷、1,3-二氨基-2,4-二甲氧基苯、2,6-双(2-羟基乙基)氨基甲苯、4-羟基吲哚、3-二甲基氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2,4-二氯苯酚、5-氨基-2,4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、3-氨基苯酚、2-[(3-羟基苯基)氨基]乙酰胺、5-[(2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、2-(4-氨基-2-羟基苯氧基)乙醇、5-[(3-羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2,3-二羟基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、1-萘酚、1,5-萘二酚、1,7-萘二酚、2,3-萘二酚、2,7-萘二酚、2-甲基-1-萘酚醋酸酯、1,3-二羟基苯、1-氯-2,4-二羟基苯、2-氯-1,3-二羟基苯、1,2-二氯-3,5-二羟基-4-甲基苯、1,5-二氯-2,4-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、3,4-亚甲二氧基苯酚、3,4-亚甲基二氧苯胺、5-[(2-羟基乙基)氨基]-1,3-苯并间二氧杂环戊烯、6-溴-1-羟基-3,4-亚甲基二氧苯、3,4-二氨基苯甲酸、3,4-二氢-6-羟基-1,4(2H)-苯并

嗪、6-氨基-3,4-二氢-1,4(2H)-苯并

嗪、3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、5,6-二羟基吲哚、5,6-羟基二氢吲哚、5-羟基吲哚、6-羟基吲哚、7-羟基吲哚和2,3-二氢吲哚二酮或它们的盐。

为了产生自然的色调和流行的红色色调，使用附加的主要中间体(显色剂物质)是有利的，如对苯二胺衍生物，如苯-1,4-二胺(通常被称为对苯二胺)、2-甲基苯-1,4-二胺、2-氯苯-1,4-二胺、N-苯基苯-1,4-二胺、N-(2-乙氧基乙基)苯-1,4-二胺、2-[(4-氨基苯基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇、(通常被称作N,N-双(2-羟基乙基)对苯二胺)(2,5-二氨基苯基)甲醇、1-(2'-羟基乙基)-2,5-二氨基苯、2-(2,5-二氨基苯基)乙醇、N-(4-氨基苯基)苯-1,4-二胺、2,6-二甲基苯-1,4-二胺、2-异丙基苯-1,4-二胺、1-[(4-氨基苯基)氨基]-丙-2-醇、2-丙基苯-1,4-二胺、1,3-双[(4-氨基苯基)(2-羟基乙基)氨基]丙-2-醇、N4,N4,2-三甲基苯-1,4-二胺、2-甲氧基苯-1,4-二胺、1-(2,5-二氨基苯基)乙烷-1,2-二醇、2,3-二甲基苯-1,4-二胺、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺、2,6-二乙基苯-1,4-二胺、2,5-二甲基苯-1,4-二胺、2-噻吩-2-基苯-1,4-二胺、2-噻吩-3-基苯-1,4-二胺、2-吡啶-3-基苯-1,4-二胺、1,1'-联苯-2,5-二胺、2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺、2-(氨甲基)苯-1,4-二胺、2-(2,5-二氨基苯氧基)乙醇、N-[2-(2,5-二氨基苯氧基)乙基]乙酰胺、N,N-二甲基苯-1,4-二胺、N,N-二乙基苯-1,4-二胺、N,N-二丙基苯-1,4-二胺、2-[(4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇、2-[(4-氨基-3-甲基苯基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇、N-(2-甲氧基乙基)苯-1,4-二胺、3-[(4-氨基苯基)氨基]丙-1-醇、3-[(4-氨基苯基)氨基]丙-1,2-二醇、N-{4-[(4-氨基苯基)氨基]丁基}苯-1,4-二胺和2-[2-(2-{2-[(2,5-二氨基苯基)氧基]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1,4-二胺、1,3-双(N(2-羟基乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇、2,2'-[1,2-乙二基双(氧基-2,1-乙二基氧)]双苯-1,4-二胺、N,N-双(2-羟基乙基)对苯二胺、对氨基苯酚衍生物，如：4-氨基苯酚(通常称为对氨基苯酚)、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-1-羟基-2-(2'-羟乙基氨基氨甲基)苯、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、5-氨基-2-羟基苯甲酸、1-(5-氨基-2-羟基苯基)乙-1,2-二醇、4-氨基-2-(2-羟基乙基)苯酚、4-氨基-3-(羟甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-2-(氨甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、1-羟基-2,4-二氨基苯、1-(2'-羟基乙氧基)-2,4-二氨基苯、2,4-二氨基-5-甲基苯乙醚、邻苯二胺衍生物，如：3,4-二氨基苯甲酸以及它的盐；邻氨基苯酚衍生物，例如：2-氨基苯酚(通常被称作邻氨基苯酚)、2,4-二氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-5-乙基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺和2-氨基-4-甲基苯酚、和杂环衍生物，例如：嘧啶-2,4,5,6-四胺(通常被称作2,4,5,6-四氨基吡啶)、1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺、2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、N²,N²-二甲基吡啶-2,5-二胺、2-[(3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇、6-甲氧基-N²-甲基吡啶-2,3-二胺、2,5,6-三氨基嘧啶-4(1H)-酮、吡啶-2,5-二胺、1-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺、吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、5,6,7-三甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、7-甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、2,5,6,7-四甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、5,7-二叔丁基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、5,7-二三氟甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、2-甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺盐酸盐、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、1-(2’羟基乙基)氨基-3,4-亚甲二氧基苯和1-羟基乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐。

附加的主要中间体(显色剂)包括：N-(3-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺、N-噻吩-3-基甲基苯-1,4-二胺、N-(2-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺、N-噻吩-2-基甲基苯-1,4-二胺、4-羟基苯甲酸(2,5-二氨基亚苄基)酰肼、3-(2,5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-[3-(3-氨基苯氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、2-[3-(4-氨基苯氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、2-(6-甲基吡啶-2-基)苯-1,4-二胺、2-吡啶-2-基苯-1,4-二胺、2-[3-(4-氨基苯氨基)丙烯基]苯1,4-二胺、2-[3-(3-氨基苯氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、3-(2,5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-噻唑-2-基苯-1,4-二胺、4-羟基苯甲酸(2,5-二氨基亚苄基)酰肼、3'-氟联苯-2,5-二胺、2-丙烯基苯-1,4-二胺、2'-氯联苯-2,5-二胺、N-噻吩-3-基甲基苯-1,4-二胺、N-(3-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺、4'-甲氧基联苯-2,5-二胺、N-(4-氨基苄基)苯-1,4-二胺、2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)氨基]苯酚、5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、5-异丙氨基-2-甲基苯酚、联苯-2,4,4'-三胺盐酸盐、5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-苯氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[4-氨基-2-(3,5-二氨基苄氨)苯氧基]乙醇盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(2-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-呋喃-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[(3-氨基苯氨基)甲基]苯酚盐酸盐、4-氨基-2-丙氨基甲基苯酚盐酸盐、N-苯并[1,3]二氧杂环戊二烯-5-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-[4-氨基-2-(2-羟基乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羟基苯基)丙烯酰胺盐酸盐、4-氨基-2-(异丙氨基甲基)苯酚盐酸盐、4-噻吩-3-y基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-苯氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、4-噻吩-3-基苯-1,3-二胺盐酸盐、2',4'-二氨基联苯基-4-酚盐酸盐、5-环丁氨基-2-甲基苯酚、5-环丁氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(吡啶-3-基氨甲基)苯酚、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-烯丙基氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(4-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-苄基苯-1,3-二胺盐酸盐、3-[(3-氨基苯氨基)甲基]苯酚盐酸盐、N-(4-甲氧基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-噻吩-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、4-氨基-2-[(2-羟基-5-硝基苯氨基)甲基]苯酚盐酸盐、2',4'-二氨基联苯基-4-醇盐酸盐、联苯-2,4,4'-三胺、5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[4-氨基-2-(3,5-二氨基苄氨基)苯氧基]乙醇盐酸盐、5-烯丙基氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(4-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-苄基苯-1,3-二胺盐酸盐、3-[(3-氨基苯氨基)甲基]苯酚盐酸盐、N-(2-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(4-甲氧基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-呋喃-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[(3-氨基苯氨基)甲基]苯酚盐酸盐、N-噻吩-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-苯并[1,3]二氧杂环戊二烯-5-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-[4-氨基-2-(2-羟基乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羟基苯基)丙烯酰胺盐酸盐、4-氨基-2-丙氨基甲基苯酚盐酸盐、4-氨基-2-(异丙氨基甲基)苯酚盐酸盐、4-氨基-2-[(2-羟基-5-硝基苯氨基)甲基]苯酚盐酸盐、2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)氨基]苯酚、5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、5-异丙氨基-2-甲基苯酚、5-环丁氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(吡啶-3-基氨甲基)苯酚和5-环丁氨基-2-甲基苯酚。

下列化合物尤其适于用作主要中间体(显色剂化合物)：1,4-二氨基-2,6-二甲基苯、1,4-二氨基-2,5-二甲基苯、1,4-二氨基-2,3-二甲基苯、2-氯-1,4-二氨基苯、4苯氨基苯胺、4-二甲基氨基苯胺、4-二乙氨基苯胺、4-[二(2-羟基乙基)氨基]苯胺、4-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯胺、4-[(3-羟丙基)氨基]苯胺、1,4-二氨基-2-(2-羟基乙基)苯、1,4-二氨基-2-(1-甲基乙基)苯、1,3-双[(4-氨基苯基)(2-羟基乙基)氨基]-2-丙醇、1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷、4-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-2-(氨甲基)苯酚、4-氨基-2-[(2-羟基乙基)氨基]甲基苯酚、4-氨基-2-(甲氧基甲基)苯酚、4-氨基-2-(2-羟基乙基)苯酚、5-氨基水杨酸、2,5-二氨基吡啶、2,4,5,6-四氨基嘧啶、2,5,6-三氨基-4-(1H)-嘧啶酮、4,5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑、4,5-二氨基-1-(1-甲基乙基)-1H-吡唑、4,5-二氨基-1-[(4-甲基苯基)甲基]-1H-吡唑、1-[(4-氯苯基)甲基]-4,5-二氨基-1H-吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基-1H-吡唑、4,5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-3-甲基-1H-吡唑、2-氨基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-乙基苯酚、2-甲氧基甲基-1-4-二氨基苯和2-氨基-5-甲基苯酚或它们的盐。

本发明的毛发着色组合物还可包括非氧化性毛发染料即直接染料，其可单独使用或与上述氧化性染料组合使用。适宜的直接染料包括直接染料阴离子、阳离子或非离子染料化合物，如偶氮或蒽醌染料和苯系列硝基衍生物以及它们的混合物。此类直接染料尤其可用来递送色调变化或挑染。

下列是优选的可用于本发明组合物阴离子直接染料染料化合物实例：6-羟基-5-[(4-磺苯基)偶氮]-2-萘磺酸二钠盐(C.I.15985、食品黄3号、FD&C黄6号)、2,4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸二钠盐(C.I.10316、酸性黄1号、食品黄1号)、2-(茚满-1,3-二酮-2-基)喹啉-x,x-磺酸(一磺酸和二磺酸的混合物)(C.I.47005、D&C黄10号、食品黄13号、酸性黄3号)、5-羟基-1-(4-磺苯基)-4-[(4-磺苯基)偶氮]吡唑-3-甲酸钠盐(C.I.19140、食品黄4号、酸性黄23号)、9-(2-羧基苯基)-6-羟基-3H-氧杂蒽-3-酮(C.I.45350、酸性黄73号、D&C黄8号)、5-[(2,4-二硝基苯基)氨基]-2-苯氨基苯磺酸钠盐(C.I.10385、酸性橙3号)、4-[(2,4-二羟基苯基)偶氮]苯磺酸单钠盐(C.I.14270、酸性橙6号)、4-[(2-羟基萘-1-基)偶氮]苯磺酸钠盐(C.I.15510、酸性橙7号)、4-[(2,4-二羟基-3-[(2,4-二甲基苯基)偶氮]苯基)偶氮]苯磺酸钠盐(C.I.20170、酸性橙24号)、4-羟基-3-[(4-磺基萘-1-基)偶氮]-1-萘磺酸二钠盐(C.I.14720、酸性红14号)、6-羟基-5-[(4-磺基萘-1-基)偶氮]-2,4-萘二磺酸三钠盐(C.I.16255、胭脂红4R、酸性红18号)、3-羟基-4-[(4-磺基萘-1-基)偶氮]-2,7-萘二磺酸三钠盐(C.I.16185、酸性红27号)、8-氨基-1-羟基-2-(苯基偶氮)-3,6-萘二磺酸二钠盐(C.I.17200、酸性红33号)、5-(乙酰氨基)-4-羟基-3-[(2-甲基苯基)偶氮]-2,7-萘二磺酸二钠盐(C.I.18065、酸性红35号)、2-(3-羟基-2,4,5,7-四碘二苯并吡喃-6-酮-9-基)苯磺酸二钠盐(C.I.45430、酸性红51号)、N-[6-(二乙氨基)-9-(2,4-二磺苯基)-3H-氧杂蒽-3-基亚基]-N-乙基乙基氢氧化铵，内盐，钠盐(C.I.45100、酸性红52号)、8-[(4-(苯基偶氮)苯基)偶氮]-7-萘酚-1,3-二磺酸二钠盐(C.I.27290、酸性红73号)、2',4',5',7'-四溴-3',6'-二羟基螺[异苯并呋喃-1-(3H),9'-[9H]氧杂蒽]-3-酮二钠盐(C.I.45380、酸性红87号)、2',4',5',7'-四溴-4,5,6,7-四氯-3',6'-二羟基螺[异苯并呋喃-1(3H),9'[9H]氧杂蒽]-3-酮二钠盐(C.I.45410、酸性红92号)、3',6'-二羟基-4',5'-二碘螺[异苯并呋喃-1(3H),9'(9H)-氧杂蒽)-3-酮二钠盐(C.I.45425、酸性红95号)、(2-磺苯基)二[4-(乙基((4-磺苯基)甲基)氨基)苯基]碳正离子二钠盐，甜菜碱(C.I.42090、酸性蓝9号、FD&C蓝1号)、1,4-双[(2-磺基-4-甲基苯基)氨基]-9,10-蒽醌二钠盐(C.I.61570、酸性绿25号)、双[4-(二甲基氨基)苯基]-(3,7-二磺基-2-羟基萘-1-基)碳正离子内盐，单钠盐(C.I.44090、食品绿4号、酸性绿50号)、双[4-(二乙氨基)苯基](2,4-二磺苯基)碳正离子内盐，钠盐(2：1)(C.I.42045、食品蓝3号、酸性蓝1号)、双[4-(二乙氨基)苯基]-(5-羟基-2,4-二磺苯基)碳正离子内盐，钙盐(2：1)(C.I.42051、酸性蓝3号)、1-氨基-4-(环己氨基)-9,10-蒽醌-2-磺酸钠盐(C.I.62045、酸性蓝62号)、2-(1，3-二氢-3-氧代-5-磺基-2H-吲哚-2-基亚基)-2,3-二氢-3-氧代-1H-吲哚-5-磺酸二钠盐(C.I.73015、酸性蓝74号)、9-(2-羧基苯基)-3-[(2-甲基苯基)氨基]6-[(2-甲基-4-磺苯基)氨基]氧杂蒽

内盐，单钠盐(C.I.45190、酸性紫9号)、1-羟基-4-[(4-甲基-2-磺苯基)氨基]-9,10-蒽醌钠盐(C.I.60730、D&C紫2号、酸性紫43号)、双[3-硝基-4-[(4苯氨基)-3-磺苯基氨基]苯基]砜(C.I.10410、酸性棕13号)、5-氨基-4-羟基-6-[(4-硝基苯基)偶氮]3-(苯基偶氮)-2,7-萘二磺酸二钠盐(C.I.20470、酸性黑1号)、3-羟基-4-[(2-羟基萘-1-基)偶氮]-7-硝基萘磺酸铬络合物(3：2)(C.I.15711、Acid Black No_T.52号)、3-[(2,4-二甲基-5-磺苯基)偶氮]-4-羟基-1-萘磺酸二钠盐(C.I.14700、食品红1号、胭脂红SX、FD&C红4号)、4-(乙酰氨基)-5-羟基-6-[(7-磺基-4-[(4-磺苯基)偶氮]萘-1-基)偶氮]-1,7-萘二磺酸四钠盐(C.I.28440、食品黑1号)、3-羟基-4-(3-甲基-5-氧代-1-苯基-4,5-二氢-1H-吡唑-4-基偶氮)萘-1-磺酸钠盐铬络合物(酸性红195号)。

下列是优选的阳离子直接染料染料化合物：9-(二甲基氨基)苯并[a]苯并

嗪-7-

氯化物(C.I.51175、碱性蓝6号、二[4-(二乙氨基)苯基]-[4-(乙氨基)萘基]碳正离子氯化物(C.I.42595、碱性蓝7号)、3,7-二(二甲基氨基)苯并噻嗪-5-

氯化物(C.I.52015、碱性蓝9号)、二[4-二甲基氨基)苯基][4(苯氨基)萘基]碳正离子氯化物(C.I.44045、碱性蓝26号)、2-[(4-(乙基(2-羟基乙基)氨基)苯基)偶氮]-6-甲氧基-3-甲基苯并噻唑

甲酯硫酸根(C.I.11154、碱性蓝41号)、8-氨基-2-溴-5-羟基-4-亚氨基-6-[(3-(三甲基氨)苯基)氨基]-1(4H)萘酮氯化物(C.I.56059、碱性蓝99号)、双[4-(二甲基氨基)苯基][4-(甲基氨基)苯基]碳正离子氯化物(C.I.42535、碱性紫1号)、三(4-氨基-3-甲基苯基)碳正离子氯化物(C.I.42520、碱性紫2号)、三[4-(二甲基氨基)苯基]碳正离子氯化物(C.I.42555、碱性紫3号)、2-[3,6-(二乙氨基)二苯并吡喃嗡-9-基]苯甲酸氯化物(C.I.45170、碱性紫10号)、二(4-氨基苯基)(4-氨基-3-甲基苯基)碳正离子氯化物(C.I.42510、碱性紫14号)、1,3-双[(2,4-二氨基-5-甲基苯基)偶氮]-3-甲基苯(C.I.21010、碱性棕4号)、1-[(4-氨基苯基)偶氮]-7-(三甲基氨)-2-萘酚氯化物(C.I.12250、碱性棕16号)、1-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲基氨)-2-萘酚氯化物(C.I.12251、碱性棕17号)、1-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲基氨)-2-萘酚氯化物(C.I.12251、碱性棕17号)、3,7-二氨基-2,8-二甲基-5-苯基吩嗪氯化物(C.I.50240、碱性红2号)、1,4-二甲基-5-[(4(二甲基氨基)苯基)偶氮]-1,2,4-三唑

氯化物(C.I.11055、碱性红22号)、2-羟基-1-[(2-甲氧苯基)偶氮]-7-(三甲基氨)萘氯化物(C.I.12245、碱性红红76号)、2-[2-((2,4-二甲氧基苯基)氨基)乙烯基]-1,3,3-三甲基-3H-吲哚-1-

氯化物(C.I.48055、碱性黄11号)、3-甲基-1-苯基-4-[(3-(三甲基氨)苯基)偶氮]吡唑-5-酮氯化物(C.I.12719、碱性黄57号)、双[4-(二乙氨基)苯基]苯基碳正离子硫酸氢盐(1：1)(C.I.42040、碱性绿1号)。

为改善颜色平衡并为了产生特殊的色调，下列非离子直接染料染料化合物已证明可用于依照本发明的组合物：

1-氨基-2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄5号)、1-(2-羟基乙氧基)-2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄4号)、1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC黄2)、2-[(2-羟基乙基)氨基]-1-甲氧基-5-硝基苯,2-氨基-3-硝基苯酚、1-(2-羟基乙氧基)-3-甲基氨基-4-硝基苯、2,3-(二羟基丙氧基)-3-甲基氨基-4-硝基苯、2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯酚(HC黄11号)、3-[(2-氨基乙基)氨基]-1-甲氧基-4-硝基苯盐酸盐(HC黄9号)、1-[(2-脲乙基)氨基]-4-硝基苯、4-[(2,3-二羟基丙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC黄6号)、1-氯-2,4-双[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄10号)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氯-4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯(HC黄12号)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC黄13号)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯甲腈(HC黄14号)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯甲酰胺(HC黄15号)、1-氨基-4-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC红7号)、2-氨基-4,6-二硝基苯酚、2-乙氨基-4,6-二硝基苯酚、4-氨基-2-硝基二苯基胺(HC红1号)、1-氨基-4-[二(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC红13号)、1-氨基-5-氯-4-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯、4-氨基-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC红3号)、4-氨基-3-硝基苯酚、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯酚、1-[(2-氨基乙基)氨基]4-(2-羟基乙氧基)-2-硝基苯(HC橙2号)、4-(2,3-二羟基丙氧基)-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC橙3号)、1-氨基-5-氯-4-[(2,3-二羟基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC红10号)、5-氯-1,4-[二(2,3-二羟基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC红11号)、2-[(2-羟基乙基)氨基]-4,6-二硝基苯酚、4-乙氨基-3-硝基苯甲酸、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、2-氯-6-甲基氨基-4-硝基苯酚、2-氯-6-[(2-羟基乙基)氨基]-4-硝基苯酚、2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-[(3-羟丙基)氨基]-3-硝基苯酚、2,5-二氨基-6-硝基吡啶、1,2,3,4-四氢-6-硝基喹喔啉、7-氨基-3,4-二氢-6-硝基-2H-1,4-苯并

嗪(HC红14号)、1,4-双-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯、1-(2-羟基乙基)氨基-2-硝基-4-[二(2-羟基乙基)氨基]苯(HC蓝2号)、1-氨基-3-甲基-4-[(2-羟基乙基)氨基]-6-硝基苯(HC紫1号)、4-[乙基-(2-羟基乙基)氨基]-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC蓝12号)、4-[二(2-羟基乙基)氨基]-1-[(2-甲氧基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC蓝11号)、1-[(2,3-二羟基丙基)氨基]4-[甲基-(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC蓝10号)、1-[(2,3-二羟基丙基)氨基]4-[乙基-(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC蓝9号)、1-(3-羟丙氨基)-4-[二(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紫2号)、1-甲基氨基-4-[甲基-(2,3-二羟基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC蓝6号)、2-((4-氨基-2-硝基苯基)氨基)-5-二甲基氨基苯甲酸(HC蓝13号)、1,4-二[(2,3-二羟基丙基)氨基]-9,10-蒽醌、1-[(2-羟基乙基)氨基]-4-甲基氨基-9,10-蒽醌(C.I.61505、分散蓝3号)、2-[(2-氨基乙基)氨基]-9,10-蒽醌(HC橙5号)、1-羟基-4-[(4-甲基-2-磺苯基)氨基]-9,10-蒽醌、1-[(3-氨基丙基)氨基]4-甲基氨基-9,10-蒽醌(HC蓝8)、1-[(3-氨基丙基)氨基]-9,10-蒽醌(HC红8号)、1,4-二氨基-2-甲氧基-9,10-蒽醌(C.I.62015、分散红11号、溶剂紫26号)、1,4-二羟基-5,8-双[(2-羟基乙基)氨基-9,10-蒽醌(C.I.62500、分散蓝7号、溶剂蓝69号)、1-[二(2-羟基乙基)氨基]-3-甲基-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯(C.I.11210、分散红17号)、4-[(4-氨基苯基)偶氮]-1-[二(2-羟基乙基)氨基]-3-甲基苯(HC黄7号)、2,6-二氨基-3-[(吡啶-3-基)偶氮]吡啶、2-((4-(乙酰氨基)苯基)偶氮)-4-甲基苯酚(C.I.11855、分散黄3号)。

下列化合物也可用作直接染料染料化合物：2-氨基-4,6-二硝基苯酚、2-乙氨基-4,6-二硝基苯酚、2-[(2-羟基乙基)氨基]-4,6-二硝基苯酚和以下通式(V)的染料化合物：

式(V)

其中R表示氢、甲基、乙基或羟基乙基。

本发明所述的毛发染料组合物一般将包含按重量计约0.001%至约10%，按重量计优选约0.1%至约5%，按重量计更优选约0.2%至约2%的直接染料。

本发明还可包括荧光染料，即该染料是通过它们自身改变颜色的分子，因此它们在可见光谱和可能的紫外光谱区(波长范围为360至760纳米)吸收光，但是与标准染料形成对比的是，其将吸收的能量转化成在可见光谱区发射的波长更长的荧光。

可使用的荧光染料实例包括属于以下类别的荧光染料：萘二酰亚胺、阳离子或非阳离子香豆素、氧杂蒽并二喹嗪(如尤其为磺基罗丹明)、氧杂氧杂蒽、萘并内酰胺、吖内酯、

嗪、噻嗪、二嗪、偶氮、偶氮甲碱或次甲基型聚阳离子荧光染料，单独或作为混合物，并优选属于以下类别：萘二酰亚胺、萘二酰亚胺、阳离子或非离子香豆素、氮杂呫吨、萘内酰胺、吖内酯、

嗪、噻嗪、二嗪、偶氮型、甲亚胺型或次甲基型聚阳离子荧光染料，可单独使用或作为混合物使用。

存在于本发明的组合物中的荧光染料相对于所述组合物的总重量有利地显示为按重量计0.01%至20%，更具体地按重量计0.05%至10%，并且优选按重量计0.1%至5%。

本发明的毛发染料组合物通常包含约0.001%至约10%的染料。例如，可提供低强度染色(如自然金色至浅棕色毛发色调)的组合物通常包含按所述染色组合物的重量计约0.001%至约5%，优选约0.1%至约2%，更优选约0.2%至约1%的前体和偶合剂。更深的色调如棕色和黑色通常包含按重量计0.001%至约10%，优选约0.05%至约7%，更优选约1%至约5%的前体和偶合剂。

氧化剂

依照本发明的组合物包含氧化剂。可用于本文的优选氧化剂是水溶性的过氧氧化剂。本文定义的“水溶性的”是指在标准情况下，至少0.1g，优选1g，更优选10g的所述氧化剂可溶解在1升去离子水中。氧化剂可用于黑色素的初始溶解和脱色(漂白)并可促进毛干中氧化性染料前体的氧化(氧化染色)。

本领域已知的任何氧化剂均可用于本发明中。优选的水溶性氧化剂是能够在水溶液中产生过氧化氢的无机过氧物质。水溶性过氧氧化剂是本领域熟知的并且包括过氧化氢、无机碱金属过氧化物(如高碘酸钠和过氧化钠)和有机过氧化物(如过氧化脲、过氧化三聚氰胺)、以及无机过氧化氢合物盐漂白化合物(如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸、过硫酸等的碱金属盐)。这些无机过氧化氢合物的盐可作为一水合物、四水合物等来掺入。也可使用烷基和芳基过氧化物和/或过氧化物酶。如果需要，可使用两种或更多种上述氧化剂的混合物。所述氧化剂可以水溶液或作为使用前溶解的粉末提供。优选可用于本发明所述的组合物中的是过氧化氢、过碳酸盐(其可被用于提供氧化剂来源和碳酸根离子来源)、过硫酸盐、以及它们的组合。

在本发明一个优选的实施方案中，所述组合物包含过氧一碳酸盐离子(优选从过氧化氢和碳酸盐离子源原位形成)，所述过氧一碳酸盐离子与碱化剂和下文中限定的特定染料在多至且包括(up to and including)9.5的pH下组合，可递送所需毛发染色效果的进一步改善，并同时降低气味和对毛发纤维的损伤。

不受理论的束缚，据信作为造成黑色素漂白的关键性物质的过氧一碳酸盐(-OC(O)OOH)离子在pH值高于9.5分解形成氧和碳酸氢盐离子。在低于7.5的pH值下，碳酸氢根离子分解形成二氧化碳和水。在等于9.0的pH值下，黑色素的漂白和最终所看到的颜色均是最佳的水平。因此，这令人惊奇地允许递送改善的炫染效果，即消费者高度所需的毛发淡色效果。此外，具有低于9.5pH的组合物具有显著减轻令人讨厌的氨味的有益效果，其允许形成毛发着色产品，所述产品递送所需的淡色度和着色，具有令人愉快的化妆品类气味。此外，过氧一碳酸根离子在稍低的9.5的pH值时与当前的着色体系相比将引起更小的纤维损伤。具体地讲，这给予更好的毛发纤维外观，并因此给予改善的毛发光泽和着色外观。

依照本发明所述的组合物包含按重量计约0.1%至约10%，优选约1%至约7%，并且最优选约2%至约6%的氧化剂。

碳酸根离子源

依照本发明，所述组合物还可包含至少一种碳酸根离子源或氨基甲酸根离子源或碳酸氢根离子源或它们的任何混合物。可使用这些离子的任何来源。可用于本文适宜的源包括碳酸盐、氨基甲酸酯和碳酸氢根离子的钠、钾、胍、精氨酸、锂、钙、镁、钡、铵盐以及它们的混合物，如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸胍、碳酸氢胍、碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸铵、碳酸氢铵以及它们的混合物。也可使用过碳酸盐来提供碳酸根离子源和氧化剂源。优选的碳酸根离子、氨基甲酸根离子和碳酸氢根离子来源是碳酸氢钠、碳酸氢钾、氨基甲酸铵以及它们的混合物。

本发明组合物可以包含按重量计约0.1%至约15%，优选约0.1%至约10%，更优选按碳酸根重量计约1%至约8%的碳酸氢根或碳酸根离子来源。优选地，如果存在的话，铵离子和碳酸根离子以3:1至1:10，优选2:1至1:5的重量比率存在于所述组合物中。在一个本发明尤其优选的实施例中，铵离子和碳酸根离子源由单一的来源提供，如碳酸铵、碳酸氢氨、碳酸氢铵、或它们的混合物。

碱化剂

依照本发明，所述组合物还可包含碱化剂来源，优选铵离子来源和/或氨来源。可使用本领域已知的任何试剂，如链烷醇酰胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇和胍

盐。尤其优选的碱化剂是可提供铵离子源的那些。任何铵离子源均适用于本文之中。优选的源包括氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、磷酸铵、乙酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、氨基甲酸铵、氢氧化铵、过碳酸盐、氨以及它们的混合物。尤其优选碳酸铵、氨基甲酸铵、氨以及它们的混合物。

本发明的组合物可包含按重量计约0.1%至约10%，优选约0.5%至约5%，最优选约1%至约3%的碱化剂，优选铵离子。

PH值

本发明的组合物可具有8至12的pH，优选8至10。就包含过氧一碳酸盐离子的实施方案而言，所述pH优选多至且包括pH 9.5，更优选约9.5至约7.5，甚至更优选约9.5至约8.4，并且最优选约9.4至约8.5，并且甚至更优选约pH 9.0。

通过使用配有标准实验室pH电极的Mettler Toledo MP220或MP225pH设备，可测定所述组合物的pH。在每次使用前，使用标准校准缓冲剂并使用标准校准程序对设备进行校准。

已知为了获得良好的淡化和良好的色彩形成，最终制剂应具有良好的缓冲容量或储备碱度(体系抵抗因加入酸而另外造成的pH变化的能力)。使用Mettler DL70自动滴定仪，通过将0.1N盐酸甲醇溶液加入到含有0.7mL充分混合的染色剂产品的50mL甲醇中，来测定保留碱度。校准电极，然后用于测定达到因pH急剧变化而触发的精确终点时所需的酸量。使用此方法已确定，为获得良好的淡色和染色效果，需要至少0.2mL 0.1N的盐酸乙醇溶液，并且优选0.4mL以上的保留碱度。适宜的缓冲体系包括氨/乙酸铵混合物、单乙醇胺焦磷酸四钠、异丙醇胺、苯甲酸。

自由基清除剂

依照本发明，所述组合物还包含自由基清除剂源。本文所用术语自由基清除剂是指可与碳酸根反应，通过一系列快速反应将所述碳酸根转变为活性较低物质的物质，即碳酸根清除剂。

可用于本文适宜的自由基清除剂可选自以下类别：链烷醇胺、氨基糖、氨基酸、氨基酸的酯以及它们的混合物。尤其优选的化合物是：单乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、1-氨基-2-丙醇、1-氨基-2-丁醇、1-氨基-2-戊醇、1-氨基-3-戊醇、1-氨基-4-戊醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、葡糖胺、N-乙酰基葡糖胺、甘氨酸、精氨酸、赖氨酸、脯氨酸、谷氨酰胺、组氨酸、肌氨酸、丝氨酸、谷氨酸、色氨酸以及它们的混合物、及其盐，如钾、钠和铵盐以及它们的混合物。

尤其优选的化合物是甘氨酸、肌氨酸、赖氨酸、丝氨酸、2-甲氧基乙胺、葡糖胺、谷氨酸、吗啉、哌啶、乙胺、3-氨基-1-丙醇以及它们的混合物。

本发明的组合物优选包含按重量计约0.1%至约10%，优选约1%至约7%的自由基清除剂。优选地，自由基清除剂具有一定的含量，以使自由基清除剂与碳酸根离子的重量比率为2:1至1:4。还优选选择自由基清除剂以使其与碱化剂不为相同的种类。依照本发明的一个实施方案，所述自由基清除剂在施用到毛发纤维上之前可在染发组合物中就地形成。

表面活性剂

本发明的组合物还可包含至少约0.01%的表面活性剂。适用于本文的表面活性剂通常具有长约8至约30个碳原子的亲脂链，并且可选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、和阳离子表面活性剂、以及它们的混合物。

凝胶网络增稠剂

依照本发明，所述毛发着色组合物可包含凝胶网络增稠剂体系。所述凝胶网络增稠剂体系被限定为增稠体系，其包含三元表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含a)至少一种具有6或更小的HLB和至少30℃熔点的表面活性剂或两亲分子，b)至少一种表面活性剂，其选自依照式R_nX_mYM的阴离子表面活性剂，其中R独立地选自具有8至30个碳原子的烷基、烯基或烷基芳基，X独立地选自包含至少一个碳原子和至少一个氧原子或氮原子的极性基团，Y为选自羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐或磷酸盐的阴离子基团，n和m独立地为1或2，并且M为氢或形成阳离子的盐以及它们的混合物，或选自季铵盐或带有至少一个包含至少20个碳原子的脂肪链氨基胺的阳离子表面活性剂以及它们的混合物和c)至少一种具有7或更大HLB，并且包含一个或多个聚氧乙烯链的非离子表面活性剂。

依照本发明使用的表面活性剂的HLB(亲水-亲油平衡)为依照Griffin发表的J.Soc.Cosm.Chem.,第5卷,1954,第249页中所定义的标准HLB，其公开内容以引用方式并入本文。

依照本发明使用的表面活性剂的熔点可通过如U.S.Pharmacopeia,USP-NF General Chapter<741>“Melting range or temperature”中所述的标准熔点方法进行测量。

所述凝胶网络体系由第一表面活性剂、具有6或更低HLB以及至少约30℃熔点的低HLB表面活性剂或两亲分子组成。代表性实例包括以下化合物(在以下实例中“固体”是指在低于30℃的温度下的物质形态)：固体脂肪醇、固体氧乙烯化脂肪醇、固体二醇酯、固体氧乙烯化烷基酚、固体脱水山梨糖醇酯、固体糖酯、固体甲基葡糖苷酯、固体聚甘油酯、固体烷基甘油基醚、固体丙二醇脂肪酸酯、胆固醇、以及神经酰胺。

优选地，低HLB表面活性剂选自包含约14个至30个碳原子的直链或支链的脂肪醇、包含约16个至30个碳原子和约2个环氧乙烷单元的氧乙烯化脂肪醇、包含约14个至30个碳原子的甘油脂肪酸酯以及它们的混合物。最优选地，低HLB表面活性剂包括鲸蜡醇、硬脂醇、十六-十八混合醇或二十二醇、硬脂基聚氧乙烯醚-2和一硬脂酸甘油酯。

凝胶网络增稠剂体系的第二表面活性剂可是阴离子的或阳离子的。阴离子表面活性剂选自依照化学式R_nX_mYM的表面活性剂和它们的混合物，其中R为具有8至30个碳原子的烷基、链烯基或烷基芳基，X为包含至少一个碳原子和至少一个氧原子或氮原子的极性基团，Y为选自羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根的阴离子基团，n和m独立地为1或2，并且M为氢或成盐阳离子。

阴离子表面活性剂的代表性实施例包括以下化合物的盐(例如碱盐，如钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐和镁盐)：烷基醚羧酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基甘油基磺酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、烷基单酸甘油酯硫酸盐。烷基醚磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基醚磷酸盐、酰基肌氨酸盐、N-酰基甲基氨基丙酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、酰基乳酸盐、烷基多葡糖苷羧烷基醚、烷基卵磷脂衍生物。所有这些不同化合物的烷基或酰基均包含例如约8至30个碳原子，并且芳基选自例如苯基和苄基。

优选地，所述阴离子表面活性剂选自烷基醚磷酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基甘油基磺酸盐、N-酰基氨基酸衍生物、N-酰基牛磺酸盐、酰基乳酸盐和烷基多葡糖苷的羧烷基醚。还更优选的表面活性剂选自烷基醚磷酸盐，所述烷基醚磷酸盐平均具有1至20，优选1至10，最优选1至3个环氧乙烷单元。

适用于所述凝胶网络增稠剂体系中的阳离子表面活性剂选自季铵盐或酰氨基胺(具有至少一条包含至少约20个碳原子的脂肪链)以及它们的混合物。

所述季铵盐具有的通式为N⁺(R₁R₂R₃R₄)X^-，其中R₁选自包含约20至30个碳原子的直链和支链的基团，R₂选自包含约20至30个碳原子的直链和支链的基团或与R₃至R₄基团相同的基团，R₃至R₄基团，其可以是相同的或不同的，选自包含约1至4个碳原子的直链和支链的脂族基团，以及芳族基团如芳基和烷基芳基，所述脂族基团可包含至少一个杂原子如氧、氮、硫和卤素，所述脂族基团选自，例如，烷基、烷氧基和烷基酰胺基团，并且其中X-为选自卤化物(如氯化物、溴化物和碘化物)、(C2-C6)烷基硫酸根(如甲基硫酸根)、磷酸根、烷基和烷基芳基磺酸根的阴离子，和衍生自有机酸的阴离子(如乙酸根和乳酸根)。所述阳离子表面活性剂优选选自例如二十二烷基三甲基氯化铵、二十二烷酰氨基丙基三甲基甲基硫酸铵、硬脂酰氨基丙基三甲基氯化铵、二十烷基三甲基氯化铵以及它们的混合物。

所述酰氨基胺具有通式R’₁-CONH(CH₂)nNR’₂R’₃：其中R’₁选自包含约20至30个碳原子的直链和支链的基团，R’₂和R’₃基团，其可以是相同的或不同的，选自氢、包含约1至4个碳原子的直链和支链的脂族基团，以及芳族基团如芳基和烷基芳基，所述脂族基团可包含至少一个杂原子如氧、氮、硫和卤素，所述脂族基团选自，例如，烷基、烷氧基和烷基酰胺基团，并且其中n为1至4的整数。所述酰氨基胺优选选自例如二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺以及它们的混合物。

所述凝胶网络增稠剂体系的第三表面活性剂为非离子表面活性剂。适用于所述凝胶网络增稠剂体系的非离子表面活性剂选自具有7或更大HLB且包括一种或多种聚环氧乙烷链的非离子表面活性剂。

包含一种或多种聚环氧乙烷链的非离子表面活性剂的代表性实例包括下列化合物：聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯脂肪酰胺和它们的单乙醇胺和二乙醇胺衍生物和多乙氧基化脂肪胺。

优选的非离子表面活性剂包括聚氧乙烯烷基醚或具有至少约25，优选约50至200，最优选约100至200个环氧乙烷单元的聚乙二醇脂肪酸酯，例如鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-25、硬脂基聚氧乙烯醚-100、硬脂基聚氧乙烯醚-150和硬脂基聚氧乙烯醚-200。

依照本发明尤其优选的凝胶网络增稠体系包括包含14至30个碳原子的脂肪醇、选自具有1至20，优选2至10个环氧乙烷单元的C8-C30烷基醚磷酸盐的阴离子表面活性剂和选自具有至少25，优选100至200个环氧乙烷单元的聚氧乙烯烷基醚的非离子表面活性剂的三元组合。

可使用一种以上的每一个上述规定类型的表面活性剂。本发明的组合物可包含凝胶网络形成表面活性剂的总量约0.5%至约30%，优选约3%至约20%，并且更优选约6%至约15%。所述组合物按重量计可包含0.1%至30%，优选1%至20%的低HLB表面活性剂，按重量计0.1%至15%，优选1%至5%的离子(即，阴离子和或阳离子表面活性剂)和按重量计0.1%至15％，优选0.1%至5%的非离子表面活性剂。低HLB表面活性剂或两亲分子与离子表面活性剂与非离子表面活性剂优选的重量比率约10:1:0.1至约10:10:10。

聚合物

本发明的组合物还可任选包含至少约0.01%的聚合物。所述聚合物可选自例如缔合聚合物、交联丙烯酸均聚物、(甲基)丙烯酸和丙烯酸(C1-C6)烷基酯的交联共聚物或多糖。如下文所述，所述聚合物可作为增稠剂使用，并且还可作为调理剂使用。这些聚合物的用量通常为按所述组合物的重量计约0.01%至约20.0%，优选约0.1%至约5%。

调理剂

本发明的组合物可包含含有护发剂的组合物，或与含有护发剂的组合物联合使用。适合用于本文的调理剂选自硅氧烷物质、氨基硅氧烷、脂肪醇、聚合树脂、多元醇羧酸酯、阳离子聚合物、阳离子表面活性剂、不溶性油和油衍生物质以及它们的混合物。其它物质包括矿物油和其它的油，如甘油和山梨醇。尤其可用的调理物质是阳离子聚合物。阳离子聚合物型的调理剂可选自包含至少一个胺基单元的那些，所述胺基选自伯胺、仲胺、叔胺和季铵基团，它们或者可形成聚合物主链的一部分，或与直接连接于聚合物主链上的侧基连接。

硅氧烷可选自聚烷基硅氧烷油、直链的聚二甲基硅氧烷油(包含三甲基甲硅烷基或羟基二甲基硅氧烷端基)、聚甲基苯基硅氧烷油、聚二甲基苯基硅氧烷油或聚二甲基二苯基硅氧烷油，硅氧烷树脂，带有机官能团的硅氧烷(在它们的通用结构中具有一个或多个相同或不同的有机官能团，其直接连接在硅氧烷链上)、或它们的混合物。所述有机官能团选自：聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基、(全)氟化基团、硫醇基、取代或未取代的氨基、羧酸酯基、羟基化基团、烷氧基化基团、季铵基团、两性基团和甜菜碱基团。所述硅氧烷可作为纯流体使用，或以预成形乳液的形式使用。

调理剂的用量按所述组合物重量计通常为约0.05%至约20%，优选约0.1%至约15%，更优选约0.2%至约10%，甚至更优选约0.2%至约2%。

螯合剂

依照本发明，所述组合物可包含附加的螯合剂。

适宜的附加螯合剂为附加氨基膦酸螯合剂、氨基膦酸螯合剂被定义为包含氨基膦酸部分(-PO₃H₂)或其衍生物-PO₃R₂的螯合剂，其中R₂为C₁至C₆烷基或芳基。

适宜的氨基膦酸型和氨基膦酸型衍生物包括依照下式(I)的螯合剂：

其中每个R₁独立地选自H或C₁-C₃烷基。

可用于本文其它适宜的氨基膦酸型螯合剂具有下式(II)结构：

其中每个X独立地选自氢或烷基，优选氢或具有1至4个碳原子的烷基，优选氢；a、b和c独立地为1至4，并且每个R₁独立地选自-PO₃H₂或具有下式(IIa)结构的基团：

其中a、b和c独立地为1至4。

依照式(II)可用于本文优选的螯合剂为氨基三-(1-乙基膦酸)、乙二胺四-(1-乙基膦酸)、氨基三-(1-丙基膦酸)、氨基三-(异丙基膦酸)和具有下式(III)结构的螯合剂：

其中每个R₂独立地选自-PO₃H₂或具有下式(IIIa)结构的基团：

依照式(III)可用于本文尤其优选的螯合剂为氨基三(亚甲基膦酸)和乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)以及它们的混合物。

依照本发明，所述氧化性毛发着色剂组合物包含0.01%至5%，优选0.25%至3%，更优选0.25%至1%的所述氨基膦酸型螯合剂、其盐、其衍生物以及它们的混合物。

适用于本文螯合剂的其它实例包括EDDS(乙二胺二琥珀酸)和羧酸(具体地讲，氨基羧酸)。螯合剂可作为稳定剂和/或防腐剂掺入到本发明的组合物中。此外，还已发现，螯合剂可提供减少毛发纤维损伤有益效果，因此可使用它们来进一步改善本发明的减少毛发损伤特性。对最有效的螯合剂如二胺-N,N'-二多元酸和单胺单酰胺-N,N'-二多元酸螯合剂(例如EDDS)而言，本发明中螯合剂的含量可低至约0.1%，优选至少约0.25%，更优选约0.5%。功效较低的螯合剂的用量按所述组合物的重量计更优选为至少约1％，甚至更优选约2%以上，这取决于螯合剂的功效。用量可高达约10%，但高于此含量，则会产生显著的配制问题。

溶剂

适用于本发明的组合物中的溶剂包括但不限于水、丁氧基二甘醇、丙二醇、醇(变性)、乙氧基二甘醇、异丙醇、己二醇、苄醇和双丙甘醇。

最后，本发明的组合物可以任何常规形式提供，所述形式为例如含水组合物、粉末、凝胶或水包油乳液。本发明的组合物的优选形式是包含耐盐增稠剂的增稠溶液或水包油乳液。

使用方法

应当理解，本文所述的使用方法的实施例和实施方案仅用于说明之目的，在不背离本发明的实质和范围的情况下，本领域专业人员可以对其进行各种变型或改变。

氧化性毛发染料组合物通常以套盒形式出售，所述套盒以单个包装组分(如单独的容器)的形式包含：含有氧化性染料前体和存在于合适载体中的碱化剂的染料组分(对于乳液而言，也被称为“染膏”，或对于溶液而言，也被称为“染液”)；和含有氧化剂的过氧化氢组分(对于乳液而言，也被称为“过氧化氢霜膏”，或对于溶液而言，也被称为“过氧化氢液体”)。消费者在即将使用之前，将染料组分和过氧化氢组分混合在一起，并将其施用到毛发上。下文表中给出的示例性制剂说明了这些所得混合物。

本发明的氨基膦酸型螯合剂可被包含在染料组分或过氧化氢组分或两者中。优选地，所述氨基膦酸型螯合剂被包含在染料组分中。如果存在，附加的螯合剂，如EDDS也可存在于染料组分和或过氧化氢组分中。然而优选地，附加的螯合剂也在着色剂中。在处理混合物几分钟(以确保均匀地涂敷到所有毛发上)之后，使氧化性染料或漂白组合物在毛发上保留充足的时间(通常约2至60分钟，优选约30至45分钟)以使染色发生。消费者然后用水彻底漂洗他/她的毛发并使其干燥。据观察，所述毛发已从其原有颜色变化至所期望的颜色。

如果存在氧化性染料组合物中的话，任选的调理剂可在第三个容器中被提供。在后者情况下，所有三种组合物可在即将使用之前混合并一起施用，或在由其它容器混合所产生的氧化性染料组合物施用后，立即施用第三容器中的作为后处理物的内容物(在任选的冲洗步骤后)。

根据依照本发明用于氧化着色毛发的一种方法，所述方法包括向毛发施加本发明的氧化毛发着色组合物并随后从毛发上移除所述组合物的步骤。

依照本发明所述，将毛发着色的方法还包括实施例，借以将本发明的组合物施用到毛发上并且优选混合几分钟(以确保均匀地涂敷到所有毛发上)。然后，使所述组合物保留在毛发上以使颜色显色一段时间，所述时间小于约20分钟，优选小于约15分钟，更优选为约5分钟至约10分钟，最优选为约10分钟。消费者随后用自来水彻底冲洗他/她的毛发，并照常使毛发干燥或定型。

依照本发明的另一个可供选择的实施例，将毛发进行着色的方法是一个连续的氧化性毛发着色方法，所述方法包括至少两个连续氧化性毛发着色的处理步骤，其中每次处理之间的时间间隔为1至60天，优选为1至40天，更优选为1至28天，甚至更优选为1至14天，并且最优选为1至7天。在上述实施方案中，组合物在头上的保留时间可小于约20分钟，并且优选小于约10分钟，并且最优选为约2分钟至约5分钟。

本发明的氨基膦酸型螯合剂还可作为预处理施用到毛发上。包含氧化剂和至少一种主要中间体(显色剂)和至少一种选自4-氨基-2-羟基甲苯、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、6-羟基苯并吗啉、1-萘酚以及它们的混合物的偶合剂的氧化组合物(“第二组合物”)可在所述预处理组合物(“第一组合物”)之后立即或经过较长的一段时间后施用。在预处理剂施用到毛发上接下来立即施用氧化组合物的情况下，所述预处理组合物可在施用所述氧化组合物之前从毛发上冲洗掉，但优选在施用所述氧化组合物期间留在毛发上，所得的混合物在氧化步骤之后被冲洗掉。包含用于第一组合物(预处理)的一个容器和一个、两个或更多个用于第二组合物(氧化组合物)容器的套盒可有利地用于该方法。可能需要两个容器或更多容器用于所述第二组合物，以防该第二组合物在即将使用之前通过混合两个容器或更多容器的成分(如氧化性毛发染料组合物)制备。所述套盒还可包含附加的容器用于包含调理剂的组合物，所述组合物在第三步中所述第二组合物之后独立施用，任选在冲洗步骤之后。

上文所述套盒是本领域熟知的，并且通过使用任何一种标准方法，可制备每个容器中的组合物，这些方法包括a)‘水包油’方法，b)‘相转化’方法，和c)‘一锅’法。

例如，在‘一锅’法中，聚合物和螯合剂被预溶于水中，加入脂肪物质，然后将整个组合物加热至约70℃至80℃。然后，在乳液的情况下，可接着进行受控冷却过程和任选的剪切过程以形成最终结构化产品。完成所述染料霜膏的制备工艺需加入提供过氧一碳酸根离子源的材料、染料、氨基膦酸型螯合剂和氨，和任选的溶剂以及pH修试剂。

在包含丙烯酸酯聚合物的液体溶液的情况下，这些将被配制成过氧化氢组分。乙二醇溶剂和脂肪组分被配制成染料组分。当在使用组合物之前将染料和过氧化氢组分混合在一起时，可形成结构化产品，这是由聚合物丙烯酸基团随pH升高而脱质子从而形成聚合物微凝胶而产生的。有关制备这些两部分混合时可形成凝胶的用于着色毛发的两部分含水组合物的更详细情况，可参见Casperson等人的US 5,376,146和Cohen等人的US 5,393,305。

本发明的组合物还可配制成包含聚醚聚氨酯作为增稠剂的两部分含水组合物(如

46)，如Casperson等人的US6,156,076和Jones的US6,106,578中所描述。

本发明可用于多种包装和分配装置中。这些分配装置可以是单独装置的形式，它们可独立使用或彼此组合使用。通常，毛发着色或漂白组合物含于分开的单隔室或多隔室容器中，以使所述组合物在使用之前可彼此分开储存。然后，通过混合部件将所述组合物混合在一起，然后通过施用部件施用到消费者的毛发上。

可用于本发明中的最常见的包装装置涉及将显色剂储存在一个容器，如瓶子、管子、气溶胶或小袋中，并且将染料洗剂分开储存在位于显色剂容器内的另一个隔室中，或储存在一个单独的容器中，所述容器可以是相同的，如双袋体系或例如双气溶胶体系，或者所述容器可以是不同的，如瓶子和管子体系。

消费者可通过任何部件混合显色剂洗剂和染料洗剂。这可简单地涉及使用一个混合碗，将洗剂分配到其中，然后混合，优选使用混合部件如器具。作为另外一种选择，这可涉及将一种洗剂加入到另一种洗剂的容器中(通常将染料洗剂加入到显色剂洗剂中)，然后手动摇晃或用器具搅拌。另一体系涉及将位于单一容器或小袋中分开的染料洗剂隔室和显色剂洗剂隔室之间的密封穿孔或移开，接着在所述容器中或在单独的和/或另外的容器中，手动混合。

上述装置的实施例是所谓的“转动释放”装置。这些装置允许消费者转动含染料容器的基座，这能够使传送口打开，露出含染料瓶的基座和含显色剂瓶的顶部。将两个组分混合，并且消费者通过挤压用于分配的瓶的柔韧顶部来分配产品。

作为另外一种选择，可使用更加复杂的装置，以便在促使分配后混合洗剂。上述复杂体系的实例是双气溶胶体系，如囊罐或活塞。染料和显色剂被分别储存在位于一个装置内的两个气溶胶罐中，使用推进器对罐或囊罐或活塞中的内容物加压，并使用阀来提供分配控制。当消费者开启阀门时，染料和显色剂同时从罐中分配出来，并在即将把产品分配到毛发上之前，用静态搅拌器将它们混合在一起。通过产品的粘度、罐压，或通过改变通过阀的流动通道尺寸来控制染料和显色剂的比率。此外，可经由摩丝形式来使所述产品起泡并递送。

上述复杂体系的另一个实例使用双活塞螺旋体系。染料和显色剂被保存在所述体系内的单独活塞圆筒体系中，并且当消费者开启按钮时，两个螺旋旋转，以使内部的双活塞对圆筒内的液体施压，从而迫使产品移动通过混合室，并从用于分配的喷嘴中出来。通过包装中的圆筒直径来控制染料和显色剂的比率。此外，可使用内嵌式静态搅拌器来辅助混合，并且上述体系可完全是一次性的或完全是可再填充的。

然而，另一个体系使用一个或多个手动操作的泵。所述产品可在可收缩小袋中预混。当消费者启动泵时，泵内的液体被分配。当手动操作泵回复到垂直位置时，其迫使产品离开可收缩小袋。作为另外一种选择，可安装双重体系，其中使用双袋和双泵来向毛发递送染料和显色剂洗剂。作为另外一种选择，通过在泵内加入混合点而连接两个袋的单一泵即可递送产品。另一个实施方案使用刚性瓶和浸料管来将产品连接至泵体系。最后，分层瓶可与手动泵联合使用，其中所述瓶的内层与所述瓶的外层分开，这可迫使瓶中的内容物耗尽。

通常，这些复杂体系可提供与产品原旨无关的产品施用优点。

上文所述装置还可与产品递送和/或施用器具联合使用以有助于产品在毛发上的施用。此外，这些装置可以是非常简单的类型，如与一个容器或一个单独涂敷器装置如梳子或刷子相连的喷嘴。上述梳子和刷子可被改装以获得特殊的功效，这些功效或者是快速而均匀的覆盖，或者是发根/发缘润色，或者是挑染或形成条纹。作为另外一种选择，所述容器或可具有连接分配喷嘴或取代分配喷嘴的梳子的一个容器，借以将产品通过中空尖齿和位于梳齿中的分配孔进行分配。梳齿可具有一个或多个沿着尖齿的开口以改善产品的施用和均匀性，尤其是从发根至发梢的均匀性。通过向容器(例如分层瓶或上文所述的任何装置)施加机械压力可实现产品的分配。梳子可配备在容器上以有利于方便地施用，并且可垂直放置(所谓垂直型梳)或以一定的角度放置，以使消费者能够接触所有区域。所有装置均可设计具有可替换性，以可向消费者提供一定范围的用于毛发施用的不同器具。

施用装置还可包括有助于获得特殊效果如挑染的装置，如挑染梳、刷子和工具、箔片和挑染帽。

可使用其它装置技术来辅助产品渗透到毛发中。上述技术的实施例包括加热装置、紫外线装置和超声波装置。

实施例

以下实施例说明了依照本发明的氧化性着色组合物及其制备方法。应当理解，本文所述的实施例和实施方案仅仅是说明性的，在不背离本发明的范围的情况下，本领域的专业人员可以对其做出多个其他改变和变型。

实施例制剂：

实施例制剂7至12：

实施例制剂12至18：

实施例制剂19至24：

实施例制剂25至30：

测试数据

将规定的染料对以0.02M浓度配制成示例的染色基(下文)，具有主要中间体(显色剂)：偶合剂比率1：1，但没有其它染料物质存在。制剂通过首先制备40%含有表面活性剂和脂肪醇的浓缩的乳液基料制成。为了制备该基料在去离子水中85℃下溶解表面活性剂和脂肪醇。然后将混合物冷却至60℃，用Turrax T50在冷却至室温前将其以4000rpm研磨。然后加入染料、稳定剂和溶剂并彻底与乳液基料混合直至均一。使用0.025%控制含量的EDTA，或使用0.025%EDTA+1.0%DTPMP螯合剂。将最终的染料组合物以1：1的比率与过氧化氢组合物混合(配方I)，然后以4g产品对1g毛发的比率，将混合物施用到毛发上。在将着色剂留在毛发上显色30分钟后，将所述毛发冲洗一分钟，然后使用3700d Minolta分光光度计测量颜色。所用的基底为天然的白色未染色的毛发，所述毛发已被用市售着色产品(额外的浅金黄色色调)着色5个重复的循环。在每个着色循环之间，用市售的洗净洗发剂洗发十二次。使用该基底代表消费者基底，所述消费者为定期着色产品的使用者。

就洗涤褪色而言，将所述基底用总计三个完整的洗涤循环洗涤，其中每个循环由两个洗发剂处理和一个调理剂处理，接着通过吹干干燥组成。在三个洗涤循环后使用Minolta CM3700d分光光度计进行颜色测量。将不含有DTPMP螯合剂的配方在颜色上的差异与含有DTPMP螯合剂对比，并且所述色差(dE)值依照下列方程计算：

dE=[(dL)²+(da)²+(db)²]^1/2

为2的dE被认为是消费者认为显著颜色差异的指示。所述dL数也是显著作为其颜色明度的量度。较低的L值意味着颜色更暗且更强烈。

表1展示了对于下文所用的给定的配方中的五个选定的主要中间体(显色剂)-偶合剂的组合的结果。对照物不包含氨基膦酸盐螯合剂，近包含0.025%的EDTA。

配方

乳液基料预混物成分

1.方案

1	加入冷水并开始搅拌
		2	加热水至82℃
3	加入EDTA、苯甲酸钠、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-25
		4	加入硬脂醇/鲸蜡醇和苯氧基乙醇
5	在80℃保温45分钟
		6	在降温至60℃的同时，使用Turrax T50以4000rpm研磨。
7	在60℃，停止研磨并继续冷却至50℃
		8	在50℃保温1小时
9	使其降温至30℃

2.成分

染料组合物配方:

1.方案

1	加入冷水并开始搅拌
		2	加入EDTA、亚硫酸钠和抗坏血酸
3	加入丙二醇
		4	加入染料前体

5	搅拌15分钟
		6	在分开的容器中称出乳液基料
7	在搅拌下向乳液基料中加入染料混合物
		8	搅拌直至均匀
9	依照所需的配方加入去离子水或螯合剂
		10	搅拌直至均匀

2.成分

显色剂配方I

由染料组合获得的染色

对苯二胺(PPD)-4-氨基-2-羟基甲苯(AHT)；紫色

对苯二胺(PPD)-2,4-二氨基苯氧基乙醇二盐酸盐(DAPE)；蓝色/灰色

N,N-双(2-羟基乙基)对苯二胺硫酸盐(HED)-1-萘酚(萘酚)；蓝色

对苯二胺(PPD)-羟基苯并吗啉(HBM)；棕色

对氨基苯酚(PAP)-2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚(PAOX)；橙色

就所有包含所述DTPMP螯合剂的配方而言，观察到当染料基料被施用到毛发上时，所述染料染色显色显著地更慢。

在冲洗一分钟后，用包含氨基膦酸型螯合剂的配方处理的毛发全都比没有加螯合剂的显著地更深。该数据确认已有更多的染料沉积在毛发中。

因此，这些结果证明消费者将观察到对所述色调增加的色调以及色调随着时间的推移更好的水洗色牢度。

本文所公开的尺寸和数值不应被理解为严格限于所述确切数值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所引用的值和围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

Claims (11)

1.一种毛发染色组合物，所述毛发染色组合物包含

a)氧化剂，

b)至少一种主要中间体(显色剂)毛发染料和至少一种偶合剂染料，所述偶合剂染料选自4-氨基-2-羟基甲苯、2-甲基-5-羟基乙基氨基苯酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、6-羟基苯并吗啉、1-萘酚以及它们的混合物，和

c)二亚乙基-三胺-五-(亚甲基膦酸)。

2.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含0.1%至5%，优选0.25%至3%的二亚乙基-三胺-五-(亚甲基膦酸)。

3.如前述任一项权利要求所述的组合物，所述组合物还包含附加的螯合剂，优选乙二胺二琥珀酸。

4.如前述任一项权利要求所述的组合物，所述组合物包含0.1%至10%的所述氧化剂，0.001%至5%的所述主要中间体(显色剂)和0.001%至5%的所述偶合剂。

5.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述主要中间体(显色剂)选自甲氧基甲基-对-苯二胺、2,6-二氯-4-氨基苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、2,5-甲苯二胺硫酸盐、N-苯基对苯二胺、对苯基二胺、对甲基氨基苯酚、N,N-双(2-羟基乙基)-对-苯二胺、3-甲基-对-氨基苯酚、羟基乙基-对-苯二胺、羟基丙基双(N-羟基乙基)-对-苯二胺、1-羟基乙基-4,5-二氨基吡唑、2,2’-亚甲基二-4-氨基苯酚、5-甲基-邻氨基苯酚、5-乙基邻氨基苯酚以及它们的混合物。

6.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合还包含过氧一碳酸根离子源。

7.如权利要求6所述的组合物，其中所述的组合物还包含碱化剂，并且其中所述组合物具有多至且包括9.5的pH。

8.如前述任一项权利要求所述的组合物，所述组合物还包含凝胶网络增稠体系，所述凝胶网络增稠体系包含至少一种具有6或更低HLB的选自包含14至30个碳原子的脂肪醇的表面活性剂或两亲分子、至少一种选自具有1至20，优选2至10个环氧乙烷单元的C8-C30烷基醚磷酸盐的阴离子表面活性剂和至少一种具有7或更大HLB的非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂选自具有至少25，优选100至200个环氧乙烷单元的聚氧乙烯烷基醚。

9.一种处理毛发的方法，所述方法包括用如前述任一项权利要求所述的组合物接触所述毛发，以及只有将所述组合物从所述毛发上移除的步骤。

10.一种处理毛发的方法，所述方法包括以下后续步骤：

i)用第一组合物接触毛发，所述第一组合物包含：

a)二亚乙基-三胺-五-(亚甲基膦酸)；

ii)在步骤i)之后，立即用第二组合物接触毛发，所述第二组合物包含氧化剂、主要中间体(显色剂)染料和至少一种偶合剂染料，所述偶合剂染料选自4-氨基-2-羟基甲苯、2-甲基-5-羟基乙基氨基苯酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、6-羟基苯并吗啉、1-萘酚以及它们的混合物。

11.一种毛发着色套盒，所述套盒包括

i)单独包装的氧化性组分，所述氧化性组分包含氧化剂，和

ii)单独包装的第二组分，所述第二组分包含至少一种主要中间体(显色剂)毛发染料和至少一种偶合剂染料，所述偶合剂染料选自4-氨基-2-羟基甲苯、2-甲基-5-羟基乙基氨基苯酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、6-羟基苯并吗啉、1-萘酚以及它们的混合物和

二亚乙基-三胺-五-(亚甲基膦酸)。