DE102019218788A1 - Multitonales Haarfärbeverfahren in drei Schritten - Google Patents

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zur multitonalen Färbung von Haaren, bei dem die Haare zunächst oxidativ mit einer permanenten Haarfärbung versehen werden (Verfahrensabschnitt 1), anschließend mit einem CH-aciden Färbemittel auf Basis von reaktiven Carbonylverbindungen und CH-aciden Verbindungen in einer zweiten Farbe überfärbt werden (Verfahrensabschnitt 2) und die CH-acide Färbung später mit einer alkalischen Wasserstoffperoxid-haltigen Zusammensetzung wieder entfärbt wird (Verfahrensabschnitt 3) bis zum Erreichen des Farbtons aus Verfahrensabschnitt 1.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur multitonalen Färbung von Haaren, bei dem die Haare zunächst oxidativ mit einer permanenten Haarfärbung versehen werden (Verfahrensabschnitt 1), anschließend mit einem CH-aciden Färbemittel auf Basis von reaktiven Carbonylverbindungen und CH-aciden Verbindungen in einer zweiten Farbe überfärbt werden (Verfahrensabschnitt 2) und die CH-acide Färbung später mit einer alkalischen Wasserstoffperoxid-haltigen Zusammensetzung wieder entfärbt wird (Verfahrensabschnitt 3) bis zum Erreichen des Farbtons aus Verfahrensabschnitt 1.
  • Menschliches Haar wird heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Stylingpräparaten. Dabei spielen Mittel zur Veränderung oder Nuancierung der Farbe des Kopfhaares eine herausragende Rolle.
  • Die Veränderung der Färbung der Haare stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Dadurch kann das Erscheinungsbild der Haare sowohl aktuellen Modeströmungen als auch den individuellen Wünschen der einzelnen Person angepasst werden. Außerdem wird der Wunsch nach Erhaltung der natürlichen Haarfarbe auch im Alter und somit nach Mitteln zur Kaschierung der grauen Haare bei den Verbrauchern immer ausgeprägter.
  • Oxidative Haarfärbemittel enthalten als farbverändernde Wirkstoffe mindestens eine Entwicklerkomponente, auch als Oxidationsbase bezeichnet, und in der Regel zusätzlich mindestens eine Kupplerkomponente. Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte (OFV) bezeichnet. Gegebenenfalls sind auch ein oder mehrere direktziehende Farbstoffe als Nuanceure enthalten.
  • Vor ihrer Applikation auf menschliches Haar werden üblicherweise Haarfärbemittel in fester oder pastöser Form mit einer verdünnten wässrigen Wasserstoffperoxid-Lösung vermischt. Die resultierende Mischung wird dann auf das Haar aufgebracht und nach einer bestimmten Einwirkzeit wieder ausgespült. Die Einwirkungsdauer auf dem Haar zur Erzielung einer vollständigen Ausfärbung liegt in der Regel zwischen etwa 30 und 40 Minuten.
  • Um eine ausreichende Färbewirkung zu erzielen, sind die anwendungsbereiten oxidativen Färbemittel üblicherweise stark alkalisch eingestellt, der pH-Wert liegt dabei zwischen 8 und 10,5. Derart hohe pH-Werte sind erforderlich, um eine Öffnung der äußeren Schuppenschicht (Cuticula) zu gewährleisten und somit eine Penetration der aktiven Spezies (Wasserstoffperoxid, OFV) ins Haar zu ermöglichen. Unter dem Einfluss von Wasserstoffperoxid oligomerisieren die OFV und bilden die finalen Farbstoffe. Diese Farbstoffmoleküle bleiben aufgrund ihrer Größe im Inneren der Haarfaser fixiert. Derartige oxidative Haarfärbungen verleihen dem Haar üblicherweise eine vier bis sechs Wochen langanhaltende Färbung, die daher auch als „permanent“ bezeichnet wird. Üblicherweise weist eine oxidativ erzielte Haarfärbung eine gute Wasch-, Reib- und Lichtechtheit auf. Daneben kann man auch auf nicht-oxidativem Weg mit bestimmten kationischen Azofarbstoffen, wie beispielsweise Basic Orange 31, Basis Red 51 oder Basic Yellow 87, Färbungen mit nahezu permanenten Eigenschaften erzielen. Ein schneller Farbabzug dieser Farbstoffe ist nicht möglich. Andere direktziehende Farbstoffe, insbesondere die anionischen Direktzieher, aber auch die nichtionischen Direktzieher, zeigen Nachteile wie eine starke Anfärbung der Kopfhaut oder aber die additive Farbentwicklung, so dass auf oxidativ gefärbtem Haar in dunkler Nuance keine Effekte temporären Effekte in einer helleren Nuance möglich sind.
  • Natürlich lassen sich mit einer weiteren oxidativen Färbung oder auch mit einer oxidativen Blondierung unter Einsatz von Oxidationsverstärkern, wie Persalzen, nachträglich Effekte auf das oxidativ vorgefärbte Haar aufbringen; diese sind dann allerdings nicht temporär, sondern - genau wie die erste Oxidationsfärbung - permanent. Außerdem würde eine zweite oxidative Haarbehandlung das Haar stark schädigen.
  • Was üblicherweise ein Vorteil ist, steht dem Wunsch nach einer schnellen, einfachen Änderung der Haarfarbe allerdings entgegen. Viele Verbraucherinnen wünschen sich darüber hinaus eine temporäre Farbänderung, beispielsweise für Partys oder ähnliche Anlässe, die für die Dauer des besonderen Anlasses eine verlässliche Reibechtheit und ggf. auch Waschechtheit, zumindest gegenüber einem Regenschauer, aufweist. Da die für den besonderen Anlass gewählte Haarfärbung sehr auffällig und für den Alltag nicht angemessen und daher unerwünscht sein kann, besteht der Wunsch nach einer temporären Färbung, die einerseits auf oxidativ gefärbtem Haar zusätzliche attraktive Farbeffekte erzielt, sich nach Ende des Anlasses aber auch leicht wieder vollständig entfernen lässt, ohne die bestehende oxidativ erzielte Haarfarbe negativ zu beeinflussen. Temporäre Färbemittel des Standes der Technik basieren häufig auf anorganischen Farbpigmenten, die in einem flüchtigen Träger, meist mit einem hohen Gehalt an kurzkettigen Alkoholen, dispergiert sind und auf das Haar aufgetragen, insbesondere aufgesprüht, werden. Die Farbpigmente haften allerdings meist nur schlecht auf dem Haar und rieseln nach dem Trocknen des Trägermaterials häufig direkt vom Haar herunter oder werden durch Reibung oder Kämmen schnell wieder abgetragen. Dies wird von vielen Verbraucherinnen als unangenehm empfunden. Dementsprechend besteht nach wie vor das Bedürfnis nach einer Färbetechnik, die es ermöglicht, oxidativ vorgefärbtes und damit vorgeschädigtes Haar temporär mit einer zweiten Haarfarbe zu versehen, die ebenfalls gute Echtheitseigenschaften aufweist, aber nach kurzer Zeit zuverlässig wieder vollständig entfernt werden kann, ohne dabei das Haar zu sehr zu schädigen.
  • Eine weitere Möglichkeit zur Farbveränderung bietet die Verwendung von so genannten CH-aciden Färbemitteln. Hierbei handelt es sich, ähnlich wie wie bei der oxidativen Färbung, um ein reaktives Mehrkomponentensystem, bei dem mindestens eine Verbindung mit einer reaktiven Carbonylgruppe mit mindestens einer CH-aciden Verbindung oder mit mindestens einer Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, die ausgewählt ist aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterozyklischen Verbindungen sowie aromatischen Hydroxyverbindungen. Beide Komponenten werden erst kurz vor der Anwendung miteinander in Kontakt gebracht; die Farbstoff-bildende Reaktion wird durch Erhöhung des pH-Wertes der Mischung gestartet.
  • Die vorgenannten Komponenten sind im Allgemeinen selbst keine Farbstoffe und eignen sich daher allein für sich genommen nicht zur Färbung keratinhaltiger Fasern. In Kombination bilden sie in einem nicht-oxidativen Prozess, der sogenannten „CH-aciden Färbung“, Farbstoffe aus. Die resultierenden Färbungen zeigen auf der keratinhaltigen Faser überwiegend Echtheitseigenschaften, die mit denen einer Oxidationsfärbung vergleichbar sind. Das mit der schonenden CH-aciden Färbung erzielbare Nuancenspektrum ist sehr breit, und die erhaltene Färbung weist oftmals eine hohe Brillanz und Farbtiefe auf. Da bei der CH-aciden Färbung auch ohne den Einsatz von Oxidationsmitteln, wie Wasserstoffperoxid, leuchtende Farben mit guter Haltbarkeit auf dem Haar erzielt werden können, ist diese Färbemethode mit einer deutlich geringeren Haarschädigung verbunden und vor diesem Hintergrund für Verbraucherinnen von besonderem Interesse. Ebenfalls interessant ist es, dass die bei der CH-aciden Färbung auf dem Haar gebildeten Farbstoffe durch eine kurze alkalische Oxidationsbehandlung wieder vollständig abziehbar sind, ohne die darunter liegende oxidativ erzielte Haarfarbe zu beeinträchtigen.
  • Im Rahmen der dieser Anmeldung zu Grunde liegenden Arbeiten konnte nun überraschenderweise gefunden werden, dass ein Verfahren, bei dem die Haare zunächst oxidativ gefärbt werden (Verfahrensabschnitt 1), anschließend mit einem Färbemittel auf Basis von reaktiven Carbonylverbindungen und CH-aciden Verbindungen gefärbt werden (Verfahrensabschnitt 2), und die CH-acide Färbung später mit einer alkalischen Wasserstoffperoxid-haltigen Zusammensetzung wieder entfärbt wird (Verfahrensabschnitt 3), die gestellten Aufgaben in hervorragender Weise löst.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Färbung von Haaren, bei dem
    • - in einem ersten Verfahrensabschnitt die Haare mit einem oxidativen Färbemittel (A) behandelt werden,
    • - in einem späteren, zweiten Verfahrensabschnitt die Haare mit einem CH-aciden Haarfärbemittel (B) behandelt werden, das einen pH-Wert im Bereich von 7 bis 10 aufweist, gemessen bei 22°C, und das unmittelbar vor der Anwendung durch Mischen der nachstehend genannten drei Mittel (B1), (B2) und (B3) miteinander erhalten wird:
      • • ein Mittel (B1), das in einem kosmetischen Träger mindestens eine reaktive Carbonylverbindung enthält und frei ist von CH-aciden Verbindungen, und
      • • ein Mittel (B2), das in einem kosmetischen Träger mindestens eine CH-acide Verbindung, ausgewählt aus Verbindungen der Formel (CH-1) und/oder Verbindungen der Formel (CH-2) enthält und frei ist von reaktiven Carbonylverbindungen,
        Figure DE102019218788A1_0001
        worin
        • - R6 steht für eine lineare oder cyclische (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alk-oxy-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine Gruppe RIRIIN-(CH2)m-, worin RI und RII unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe stehen, wobei RI und RII gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6 steht,
        • - R7 für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, insbesondere für eine Methylgruppe, steht
        • - X- für ein physiologisch verträgliches Anion steht,
        • - der Zyklus der Formel (CH-1) alle Ringstrukturen repräsentiert, die zusätzlich weitere Heteroatome wie Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthalten können und ferner ankondensierte Ringstrukturen tragen können, wobei alle diese Ringstrukturen zusätzliche Substituenten tragen können,
        • - Het für einen gegebenenfalls substituierten Heteroaromaten steht, und
        • - X1 für eine direkte Bindung oder eine Carbonylgruppe steht,
      • • ein Mittel (B3), das mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält,
    • - anschließend in einem späteren, dritten Verfahrensabschnitt die Haare mit einem kosmetischen Entfärbungsmittel (Ox) behandelt werden, das Wasser und weiterhin 0,5 bis 12 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 1,5 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Entfärbungsmittels (Ox), Wasserstoffperoxid enthält und einen pH-Wert im Bereich von 4 bis 11, bevorzugt im Bereich von 5 bis 10,5, besonders bevorzugt im Bereich von 7 bis 10, aufweist, jeweils gemessen bei 22°C,
    wobei zwischen den einzelnen Verfahrensabschnitten jeweils ein zeitlicher Abstand im Bereich von 1 Minute bis 1,5 Monaten liegt.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren umfasst drei Verfahrensabschnitte. In jedem Verfahrensabschnitt wird eine Änderung der Haarfarbe erzielt. Jeder Verfahrensabschnitt umfasst mehrere Verfahrensschritte, darunter
    • - das Herstellen der anwendungsbereiten Färbemittel unmittelbar vor der Applikation auf die Haare,
    • - die Applikation des Färbemittels bzw. des Entfärbungsmittels auf die Haare und
    • - das Einwirkenlassen,
    • - das Ausspülen der Mittel aus den Haaren,
    • - ggf. die Anwendung eines Shampoos und/oder eines Conditioners und
    • - abschließend das Trocknen durch Trocknenlassen oder Trockenföhnen.
  • Sofern das im dritten Verfahrensabschnitt applizierte Entfärbungsmittel einen pH-Wert von ca. 5 oder höher aufweisen soll, ist es zweckmäßig, das Entfärbungsmittel unmittelbar vor seiner Applikation auf die Haare durch Vermischen einer sauren wässrigen Wasserstoffperoxidzubereitung mit einem Alkalisierungsmittel auf den gewünschten pH-Wert einzustellen und es unmittelbar anschließend auf das Haar zu applizieren. Dies ist notwendig, da wässrige Wasserstoffperoxidzubereitungen nur im stark Sauren bis maximal ca. pH 5,5 oder pH 5 längere Zeit lagerstabil sind. Zwischen den einzelnen Verfahrensabschnitten liegt jeweils ein zeitlicher Abstand im Bereich von 1 Minute bis 1,5 Monaten.
  • Zwischen der oxidativen Haarfärbung im Verfahrensabschnitt 1 und der CH-aciden Haarfärbung im Verfahrensabschnitt 2 liegt bevorzugt ein Zeitraum von 30 Minuten bis 1 Monat, besonders bevorzugt 6 Stunden bis 14 Tage, außerordentlich bevorzugt 2 bis 10 Tagen.
  • Zwischen der CH-aciden Haarfärbung im Verfahrensabschnitt 2 und der Entfärbung im Verfahrensabschnitt 3 liegt bevorzugt ein Zeitraum von 30 Minuten bis 14 Tagen, besonders bevorzugt 6 Stunden bis 3 Tagen, außerordentlich bevorzugt 1 bis 2 Tagen.
  • Verfahrensabschnitt 1: Oxidative Färbung
  • Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Haare in einem ersten Verfahrensabschnitt mit einem oxidativen Färbemittel (A) behandelt.
  • Das oxidative Färbemittel (A) enthält bevorzugt mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt.
  • Als Oxidationsfarbstoffvorprodukt enthalten die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Mittel (A) vorzugsweise mindestens eine Entwicklerkomponente.
  • Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate sind ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(beta-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(alpha, beta-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(beta-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin, sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen.
  • Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind. Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten sind ausgewählt aus N,N'-Bis-(beta-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan oder einem der physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen.
  • Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Ganz besonders bevorzugte Verbindungen sind p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(alpha, beta-dihydroxyethyl)phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)-phenol. Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol oder 2-Amino-4-chlorphenol. Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise aus Pyrimidinderivaten, Pyrazolderivaten, Pyrazolopyrimidin-Derivaten bzw. ihren physiologisch verträglichen Salzen.
  • Besonders bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin. Besonders bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die ausgewählt sind aus 4,5-Diamino-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(beta-hydroxyethyl)-pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenylpyrazol, 4-Amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazol, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-tert.-butyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(beta-hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazol, 4-Amino-5-(beta-aminoethyl)-amino-1,3-dimethylpyrazol, sowie deren physiologisch verträglichen Salze.
  • Ganz besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten sind ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(beta-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(alpha, beta-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(betahydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin, N,N'-Bis-(beta-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan, p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(alpha, beta-dihydroxyethyl)-phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)-phenol, 4,5-Diamino-1-(beta-hydroxyethyl)-pyrazol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen und Mischungen dieser Verbindungen und ihrer Salze.
  • Die mindestens eine Entwicklerkomponente ist bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 5 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,7 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das erfindungsgemäße anwendungsbereite Färbemittel (A), enthalten.
  • Die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Mittel (A) können zusätzlich zu der Entwicklerkomponente mindestens eine Kupplerkomponente enthalten.
  • Kupplerkomponenten bilden im Rahmen der oxidativen Färbung allein keine signifikante Färbung aus, sondern benötigen stets die Gegenwart von Entwicklerkomponenten. Daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt, dass bei Verwendung mindestens einer Entwicklerkomponente zusätzlich mindestens eine Kupplerkomponente zum Einsatz kommt.
  • Kupplerkomponenten im Sinne der Erfindung erlauben mindestens eine Substitution eines chemischen Restes des Kupplers durch die oxidierte Form der Entwicklerkomponente. Dabei bildet sich eine kovalente Bindung zwischen Kuppler- und Entwicklerkomponente aus. Kuppler sind bevorzugt zyklische Verbindungen, die am Zyklus mindestens zwei Gruppen tragen, ausgewählt aus
    1. (i) gegebenenfalls substituierten Aminogruppen und/oder
    2. (ii) Hydroxygruppen.
  • Wenn die zyklische Verbindung ein Sechsring (bevorzugt aromatisch) ist, so befinden sich die besagten Gruppen bevorzugt in ortho-Position oder meta-Position zueinander. Erfindungsgemäße Kupplerkomponenten werden bevorzugt als mindestens eine Verbindung aus einer der folgenden Klassen ausgewählt:
    • - m-Aminophenol und/oder dessen Derivate,
    • - m-Diaminobenzol und/oder dessen Derivate,
    • - o-Diaminobenzol und/oder dessen Derivate,
    • - o-Aminophenolderivate, wie beispielsweise o-Aminophenol,
    • - Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe,
    • - Di- beziehungsweise Trihydroxybenzol und/oder deren Derivate,
    • - Pyridinderivate,
    • - Pyrimidinderivate,
    • - Monohydroxyindol-Derivate und/oder Monoaminoindol-Derivate,
    • - Monohydroxyindolin-Derivate und/oder Monoaminoindolin-Derivate,
    • - Pyrazolonderivate, wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
    • - Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin oder 6-Amino-benzomorpholin,
    • - Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,
  • Gemische aus zwei oder mehreren Verbindungen aus einer oder mehrerer dieser Klassen sind im Rahmen dieser Ausführungsform ebenso erfindungsgemäß.
  • Besonders bevorzugte m-Aminophenol-Kupplerkomponenten sind ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus m-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-Ethylamino-4-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol und den physiologisch verträglichen Salzen aller vorstehend genannten Verbindungen.
  • Besonders bevorzugte m-Diaminobenzol-Kupplerkomponenten sind ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus m-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)-benzol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)-ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol und den physiologisch verträglichen Salzen aller vorstehend genannten Verbindungen.
  • Besonders bevorzugte o-Diaminobenzol-Kupplerkomponenten sind ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol und den physiologisch verträglichen Salzen aller vorstehend genannten Verbindungen.
  • Bevorzugte Di- beziehungsweise Trihydroxybenzole und deren Derivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1,2,4-Trihydroxybenzol.
  • Besonders bevorzugte Pyridinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 3,4-Diaminopyridin, 2-(2-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin, 2-(4'-Methoxyphenyl)amino-3-aminopyridin, und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.
  • Bevorzugte Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe sind ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1,3-Dihydroxynaphthalin, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin.
  • Besonders bevorzugte Indolderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.
  • Besonders bevorzugte Indolinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin und 7-Hydroxyindolin und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.
  • Bevorzugte Pyrimidinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6-Dihydroxy-2-methylpyrimidin und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.
  • Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten werden ausgewählt unter m-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, o-Aminophenol, m-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1,2,4-Trihydroxybenzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1-Naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxyindolin oder Gemischen dieser Verbindungen oder den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.
  • Die mindestens eine Kupplerkomponente ist bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 5 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,7 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das erfindungsgemäße anwendungsbereite Färbemittel (A), enthalten.
  • Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im Allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der äquimolare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuss einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so dass Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1:0,5 bis 1:3, insbesondere 1:1 bis 1:2, stehen können.
  • Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, dem Mittel (A) des erfindungsgemäßen Verfahrens als weitere Farbstoffvorstufe einen naturanalogen Farbstoff zuzusetzen.
  • Als Farbstoffvorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens zwei Gruppen ausgewählt aus Hydroxy- und/oder oder Aminogruppen, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe. In einer weiteren Ausführungsform enthalten die Färbemittel mindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat. Erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die Vorstufen naturanaloger Farbstoffe enthalten, werden bevorzugt als luftoxidative Färbemittel verwendet. In dieser Ausführungsform werden die besagten Zusammensetzungen folglich nicht mit einem zusätzlichen Oxidationsmittel versetzt.
  • Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6-Dihydroxyindolins. Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin.
  • Als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sind weiterhin Derivate des 5,6-Dihydroxyindols. Innerhalb dieser Gruppe hervorzuheben sind N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol.
  • Die Indolin- beziehungsweise die Indol-Derivate können sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochloride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden.
  • Weiterhin kann in dem Mittel (A) zusätzlich mindestens ein direktziehender Farbstoff enthalten sein. Dabei handelt sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole.
  • Die direktziehenden Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, eingesetzt. Die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen beträgt vorzugsweise höchstens 20 Gew.-%.
  • Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden.
  • Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 und Acid Black 52 bekannten Verbindungen.
  • Bevorzugte kationische direktziehenden Farbstoffe sind dabei
    1. (a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14,
    2. (b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 oder Basic Brown 17, sowie
    3. (c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2-998 908 , auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 11 genannt werden.
  • Die unter den Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannten Farbstoffe sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c). Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Handelsnamen Arianor® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe.
  • Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1,4-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)-amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol.
  • Weiterhin können als direktziehende Farbstoffe auch in der Natur vorkommende Farbstoffe eingesetzt werden, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind.
  • Weiterhin kann das erfindungsgemäße Mittel (A) auch in der Natur vorkommende Farbstoffe, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind, umfassen.
  • Die eigentliche oxidative Färbung der Haare kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen, wobei Luftsauerstoff kein chemisches Oxidationsmittel im Sinne der vorliegenden Anmeldung darstellt. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform dieses Gegenstandes der vorliegenden Erfindung wird das Mittel (A) daher unmittelbar vor der Anwendung aus einem Mittel (A1), enthaltend ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt, und einem Mittel (A2), enthaltend ein Oxidationsmittel, hergestellt.
  • Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage. Erfindungsgemäß kann aber das Oxidationsfärbemittel auch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte, z.B. durch Luftsauerstoff, aktiviert. Solche Katalysatoren sind z.B. Metallionen, lodide, Chinone oder bestimmte Enzyme.
  • Das eigentliche oxidative Haarfärbemittel wird zweckmäßigerweise unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung der Zubereitung des Oxidationsmittels (A2) mit der Zubereitung (A1), enthaltend die Farbstoffvorprodukte, hergestellt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige oxidative Haarfärbemittel (A) weist bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 12, besonders bevorzugt im Bereich von 8 bis 10,5, außerordentlich bevorzugt im Bereich von 9 bis 10, auf, jeweils bei 22°C gemessen. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z.B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
  • Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit den Farbstoffvorprodukten aber auch ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann - gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und gewünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxodisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.
  • Verfahrensabschnitt 2: CH-acide Färbung
  • Im zweiten Verfahrensabschnitt des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Haare mit einem Mittel (B) behandelt, das einen pH-Wert im Bereich von 7 bis 10 aufweist, gemessen bei 22°C, und das unmittelbar vor der Anwendung aus einem Mittel (B1), enthaltend mindestens eine reaktive Carbonylverbindung, einem Mittel (B2), enthaltend mindestens eine CH-acide Verbindung, ausgewählt aus Verbindungen der Formel (CH-1) und/oder Verbindungen der Formel (CH-2) und einem Mittel (B3), enthaltend mindestens ein Alkalisierungsmittel, durch Mischen der Mittel (B1), (B2) und (B3) miteinander erhalten wird.
  • Das Mittel (B) weist bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 8 bis 9,5, besonders bevorzugt im Bereich von 8,5 bis 9, auf, jeweils gemessen bei 22°C.
  • Das Mittel (B1) enthält mindestens eine reaktive Carbonylverbindung und ist frei von CH-aciden Verbindungen.
  • Reaktive Carbonylverbindungen besitzen im Sinne der Erfindung mindestens eine Carbonylgruppe als reaktive Gruppe, welche mit der CH-aciden Komponente unter Ausbildung einer kovalenten Bindung reagiert. Bevorzugte reaktive Carbonylverbindungen sind ausgewählt aus Verbindungen, die mindestens eine Formylgruppe und/oder mindestens eine Ketogruppe, insbesondere mindestens eine Formylgruppe, tragen. Ferner sind erfindungsgemäß auch solche Verbindungen als reaktive Carbonylverbindung im Mittel (B1) verwendbar, in denen die reaktive Carbonylgruppe derart derivatisiert bzw. maskiert ist, dass die Reaktivität des Kohlenstoffatoms der derivatisierten Carbonylgruppe gegenüber der CH-aciden Komponente stets vorhanden ist. Diese Derivate sind bevorzugt Additionsverbindungen
    1. a) von Aminen und deren Derivaten unter Bildung von Iminen oder Oximen als Additionsverbindung
    2. b) von Alkoholen unter Bildung von Acetalen oder Ketalen als Additionsverbindung
    3. c) von Wasser unter Bildung von Hydraten als Additionsverbindung (die reaktive Carbonylverbindung leitet sich in diesem Fall c) von einem Aldehyd ab)

    an das Kohlenstoffatom der Carbonylgruppe der reaktiven Carbonylverbindung.
  • Unter den reaktiven Carbonylverbindungen sind folgende Verbindungen bevorzugt: Benzaldehyd und seine Derivate, Naphthaldehyd und seine Derivate, Zimtaldehyd und seine Derivate, 2-Formylmethylen-1,3,3-trimethylindolin (Fischers Aldehyd oder Tribasen-Aldehyd), 2-Indolaldehyd, 3-Indolaldehyd, 1-Methylindol-3-aldehyd, 2-Methylindol-3-aldehyd, 2-(1',3',3'-Trimethyl-2-indolinyliden)-acetaldehyd, 1-Methylpyrrol-2-aldehyd, Pyridoxal, 2,3-Dihydro-1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1H-pyrazol-4-carboxaldehyd, Furfural, 5-Nitrofurfural, Chromon-3-aldehyd, 3-(5'-Nitro-2'-furyl)-acrolein, 3-(2'-Furyl)-acrolein und Imidazol-2-aldehyd, 5-(4-Dimethylaminophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Diethylaminophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Methoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-(3,4-Dimethoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-(2,4-Dimethoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Piperidinophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Morpholinophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Pyrrolidinophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Dimethylamino-1-naphthyl)penta-3,5-dienal, Piperonal, 6-Nitropiperonal, 2-Nitropiperonal, 5-Nitrovanillin, 2,5-Dinitrosalicylaldehyd, 5-Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 3-Nitro-4-formylbenzolsulfonsäure, 4-Formyl-1-methylpyridinium-, 2-Formyl-1-methylpyridinium-, 4-Formyl-1-ethylpyridinium-, 2-Formyl-1-ethylpyridinium-, 4-Formyl-1-benzylpyridinium-, 2-Formyl-1-benzylpyridinium-, 4-Formyl-1,2-dimethylpyridinium-, 4-Formyl-1,3-dimethylpyridinium-, 4-Formyl-1-methylchinolinium-, 2-Formyl-1-methylchinolinium-, 5-Formyl-1-methylchinolinium-, 6-Formyl-1-methylchinolinium-, 7-Formyl-1-methylchinolinium-, 8-Formyl-1-methylchinolinium, 5-Formyl-1-ethylchinolinium-, 6-Formyl-1-ethylchinolinium-, 7-Formyl-1-ethylchinolinium-, 8-Formyl-1-ethylchinolinium, 5-Formyl-1-benzylchinolinium-, 6-Formyl-1-benzylchinolinium-, 7-Formyl-1-benzylchinolinium-, 8-Formyl-1-benzylchinolinium, 5-Formyl-1-allylchinolinium-, 6-Formyl-1-allylchinolinium-, 7-Formyl-1-allylchinolinium- und 8-Formyl-1-allylchinolinium-benzolsulfonat, -p-toluolsulfonat, -methansulfonat, -perchlorat, -sulfat, -chlorid, -bromid, -iodid, -tetrachlorozinkat, -methylsulfat-, -trifluormethansulfonat, -tetrafluoroborat, Isatin, 1-Methyl-isatin, 1-Allyl-isatin, 1-Hydroxymethyl-isatin, 5-Chlor-isatin, 5-Methoxy-isatin, 5-Nitroisatin, 6-Nitro-isatin, 5-Sulfo-isatin, 5-Carboxy-isatin, Chinisatin, 1-Methylchinisatin, sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden Verbindungen.
  • Insbesondere bevorzugt ist es, wenn als reaktive Carbonylverbindung mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 3,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 3,5-Dibrom-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 3-Brom-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methylbenzaldehyd, 3,5-Dimethyl-4-hydroxybenzaldehyd, 5-Brom-4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 4-Diethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methoxybenzaldehyd, 2-Methoxybenzaldehyd, 3-Methoxybenzaldehyd, 4-Methoxybenzaldehyd, 2-Ethoxybenzaldehyd, 3-Ethoxybenzaldehyd, 4-Ethoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethyl-benzaldehyd, 3,5-Diethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 2,6-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-2-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-3-hydroxy-benzaldehyd, 2,3-Dimethoxybenzaldehyd, 2,4-Dimethoxybenzaldehyd, 2,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,6-Dimethoxybenzaldehyd, 3,4-Dimethoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,3,4-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,5,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2-Hydroxybenzaldehyd, 3-Hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxybenzaldehyd, 2,3-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3-methylbenzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-5-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-6-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3-methoxy-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-5-methoxy-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-6-methoxy-benzaldehyd, 2,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,6-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-6-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methoxy-benzaldehyd, 3,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,3,4-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,5,6-Trihydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylaminobenzaldehyd, 4-Diethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Pyrrolidinobenzaldehyd, 4-Morpholinobenzaldehyd, 2-Morpholinobenzaldehyd, 4-Piperidinobenzaldehyd, 3,5-Dichlor-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3,5-diiod-benzaldehyd, 3-Chlor-4-hydroxybenzaldehyd, 5-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 5-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3-Chlor-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-iod-5-methoxybenzaldehyd, 2-Methoxy-1-naphthaldehyd, 4-Methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dihydroxy-1-napthaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 3,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 4-Dimethylamino-1-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4-nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyd, 5-Nitrovanillin, 2,5-Dinitrosalicylaldehyd, 5-Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 2-Dimethylaminobenzaldehyd, 2-Chlor-4-dimethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methylbenzaldehyd, 4-Diethylaminozimtaldehyd, 4-Dibutylamino-benzaldehyd, 3-Carboxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 5-Carboxyvanillin, 3-Carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Carboxy-4-hydroxybenzaldehyd, 5-Carboxyvanillin, 3-Carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Allyl-5-brom-4-hydroxybenzaldehyd, 3,5-Diallyl-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-5-carboxy-4-hydroxybenzaldehyd (3-Allyl-5-formyl-2-hydroxybenzoesäure), 3-Allyl-4-hydroxy-5-formylbenzaldehyd, 5-Allyl-4-hydroxyisophthalaldehyd, 2,3-Dihydro-1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1H-pyrazol-4-carboxaldehyd und 4-Formyl-1-methylchinoliniump-toluolsulfonat sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden Verbindungen, enthalten ist.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens enthält das Mittel (B1) mindestens eine reaktive Carbonylverbindung, die ausgewählt ist aus 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 2-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 2-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 2,3-Dihydro-1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1H-pyrazol-4-carboxaldehyd, 2,4-Dimethoxy-benzaldehyd und 4-Formyl-1-methylchinolinium-p-toluolsulfonat sowie Mischungen hiervon.
  • Als besonders bevorzugt haben sich Mittel (B1) erwiesen, die 4-Formyl-1-methylchinolinium-p-toluolsulfonat in Kombination mit mindestens einer weiteren reaktiven Carbonylverbindung, ausgewählt aus 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 2-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 2-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 2,3-Dihydro-1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1H-pyrazol-4-carboxaldehyd und 2,4-Dimethoxy-benzaldehyd, enthalten.
  • Die reaktive(n) Carbonylverbindung(en) des Mittels (B1) sind vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 65,00 mmol, bezogen auf 100 g des Mittels (B1), enthalten. Ein Gehalt von 1,00 bis 30,00 mmol, bezogen auf 100 g des Mittels (B1), ist besonders bevorzugt.
  • Für die Lagerstabilität der reaktiven Carbonylverbindungen ist es bevorzugt, dass das Mittel (B1) einen pH-Wert im Bereich von 2 bis 5, bevorzugt 3 - 4, aufweist, jeweils gemessen bei 22°C.
  • Das Mittel (B2) enthält mindestens eine CH-acide Verbindung der allgemeinen Formel (CH-1) und/ oder der allgemeinen Formel (CH-2) (vide supra) und ist frei von reaktiven Carbonylverbindungen.
  • Als CH-acide Verbindungen werden im Allgemeinen solche Verbindungen angesehen, die ein an ein aliphatischen Kohlenstoffatom gebundenes Wasserstoffatom tragen, wobei aufgrund von elektronenziehenden Substituenten eine Aktivierung der entsprechenden Kohlenstoff-WasserstoffBindung bewirkt sind. Die Verbindungen gemäß Formel (CH-1) und (CH-2) sind CH-acide Verbindungen. Aus den kationischen Verbindungen der Formel (CH-1) lässt sich durch Zugabe einer Base, welche die Abspaltung eines Protons bewirkt, gezielt die entsprechende ungeladene Enaminform darstellen. Exemplarisch für Verbindungen gemäß Formel (CH-1) wird die Darstellung der Enaminform nachfolgend anhand der Formeln (CH-1-A) und (CH-1-B) mit R7 = CH3 illustriert. Auch die entsprechenden Enaminformen der CH-aciden Verbindungen gemäß Formel (CH-1) sind erfindungsgemäß.
    Figure DE102019218788A1_0002
  • Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, die Verbindungen der Formel (CH-1) auszuwählen aus mindestens einer Verbindung der Formel (CH-3),
    Figure DE102019218788A1_0003
    worin
    • • R8 und R9 unabhängig voneinander für eine lineare oder cyclische (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxy-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine Gruppe RIRIIN-(CH2)m- stehen, worin RI und RII stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C4)-alkylgruppe, wobei RI und RII gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6,
    • • R10 und R12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe, wobei mindestens einer der Reste R10 und R12 eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe bedeutet,
    • • R11 steht für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkoxygruppe, eine Gruppe RIIIRIVN-(CH2)q-, worin RIII und RIV stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe und q steht für eine Zahl 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, wobei der Rest R11 zusammen mit einem der Reste R10 oder R12 einen 5- oder 6-gliedrigen aromatischen Ring bilden kann, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom, einer (C1 bis C6)-Alkylgruppe, einer (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, einer (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, einer (C1 bis C6)-Alkoxygruppe, einer (C1 bis C6)-Hydroxyalkoxygruppe, einer Nitrogruppe, einer Hydroxygruppe, einer Gruppe RVRVIN-(CH2)s-, worin RV und RVI stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe und s steht für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 substituiert sein kann,
    • • Y steht für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe NRVII, worin RVII steht für ein Wasserstoffatom, eine Arylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe,
    • • X- steht für ein physiologisch verträgliches Anion.
  • Mindestens eine Gruppe R10 oder R12 gemäß Formel (CH-3) steht zwingend für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe. Diese Alkylgruppe trägt an deren alpha-Kohlenstoffatom bevorzugt mindestens zwei Wasserstoffatome. Besonders bevorzugte Alkylgruppen sind die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl, n-Pentyl-, neo-Pentyl-, n-Hexylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen R10 und R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, wobei mindestens eine Gruppe R10 oder R12 eine Methylgruppe bedeutet. In einer bevorzugten Ausführungsform steht Y der Formel (CH-3) für ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom, besonders bevorzugt für ein Sauerstoffatom. Der Rest R8 der Formel (CH-3) wird bevorzugt ausgewählt aus einer (C1 bis C6)-Alkylgruppe, besonders bevorzugt einer Methylgruppe, einer (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, insbesondere einer Allylgruppe, einer (C2 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, insbesondere eine 2-Hydroxyethylgruppe, oder einer gegebenenfalls substituierten Benzylgruppe. R11 der Formel (CH-3) steht bevorzugt für ein Wasserstoffatom. Besonders bevorzugt stehen in Formel (CH-3) die Reste R9, R10 und R12 für eine Methylgruppe, der Rest R11 für ein Wasserstoffatom, Y für ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom, und der Rest R8 ist ausgewählt aus einer (C1 bis C6)-Alkylgruppe, besonders bevorzugt einer Methylgruppe, einer (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, insbesondere einer Allylgruppe, einer (C2 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, insbesondere einer 2-Hydroxyethylgruppe, oder einer gegebenenfalls substituierten Benzylgruppe.
  • Bevorzugt ist die mindestens eine CH-acide Verbindung der Formel (CH-1) und/oder der Formel (CH-2) ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, bestehend aus 2-(2-Furoyl)-acetonitril, 2-(5-Brom-2-furoyl)-acetonitril, 3-(2,5-Dimethyl-3-furyl)-3-oxopropanitril, 2-(2-Thenoyl)-acetonitril, 2-(3-Thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Fluor-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Chlor-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Brom-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Methyl-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(2,5-Dimethylpyrrol-3-oyl)-acetonitril, 2-(1,2,5-Trimethylpyrrol-3-oyl)-acetonitril, 1H-Benzimidazol-2-ylacetonitril (auch als 2-(Cyanmethyl)-benzimidazol bezeichnet), 1H-Benzothiazol-2-ylacetonitril, 2-(Pyrid-2-yl)-acetonitril, 2,6-Bis(cyanmethyl)-pyridin, 2-(Indol-3-oyl)-acetonitril, 2-(2-Methyl-indol-3-oyl)-acetonitril, 2-(6-Hydroxy-4,7-dimethoxy-1-benzofuran-5-oyl)-acetonitril und den Salzen mit physiologisch verträglichem Gegenion X- von 1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2-Dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4-methyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidinium, 1-Allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2-Dihydro-1-(2-hydroxyethyl)-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidinium, 1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-thioxopyrimidinium, 1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-Dihydro-1,3,4-trimethyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-thioxopyrimidinium, 1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium, 1,2-Dihydro-3,4-dimethyl-2-oxo-chinazolinium und 1,2-Dihydro-3,4-dimethyl-2-thioxo-chinazolinium. Mit den Verbindungen der vorgenannten Gruppe lassen sich ganz besonders brillante Haarfärbungen erzielen. Erfindungsgemäß hat es sich als bevorzugt erwiesen, wenn die CH-acide Verbindung des Mittels (B2) ausgewählt ist aus 1H-Benzimidazol-2-ylacetonitril (auch als 2-(Cyanmethyl)-benzimidazol bezeichnet) sowie den physiologisch verträglichen Salzen des 1-Allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums und des 1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums sowie aus Mischungen dieser Verbindungen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Mittel (B2), die zwingend ein Salz des 1-Allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums und gegebenenfalls 2-(Cyanmethyl)benzimidazol enthalten.
  • Die CH-aciden Verbindungen der Formel (CH-1) und/oder der Formel (CH-2) in dem Mittel (B2) werden vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 65,00 mmol, bezogen auf 100 g des Mittels (B2), eingesetzt. Der Einsatz von 1,00 bis 30,00 mmol, bezogen auf 100 g des Mittels (B2), ist insbesondere bevorzugt.
  • Bezüglich bevorzugter Kombinationen aus reaktiver Carbonylverbindung und CH-acider Verbindung der Formel (CH-1) und/oder der Formel (CH-2) in dem Mittel (B2) wird an dieser Stelle explizit auf die Offenlegungsschrift DE102008061863A1 , Absatz [0156] Bezug genommen.
  • Im Rahmen der dieser Erfindung zugrunde liegenden Arbeiten konnte ferner gezeigt werden, dass die unterschiedlichen relevanten Nuancen vorzugsweise aus Mischungen der in der folgenden Tabelle angegebenen Substanzen im angegebenen Mischungsverhältnis (angegeben in Gew.-%) erhalten werden können:
    Schwarz Braun Kupfer Rot
    1-Allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium-bromid 10-15 0-12 0-10 0-10
    1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxopyrimidinium-hydrogensulfat - 0-5 0-10 0-10
    2-(Cyanmethyl)-benzimidazol 0-4 0-8 0-8 0-8
    4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd 0,5-4 0,5-5 0,5-15 0,5-15
    3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd 8-15 0,5-10 0-0,5 0-0,5
    2,3-Dihydro-1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1 H-pyrazol-4-carboxaldehyd 0-6 0-6 0-8 0-6
    2,4-Dimethoxy-benzaldehyd 0-5 0-5 0-8 0-5
    2-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd 8-15 0,2-10 0-1,5 0-4
    2-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd 8-15 0,2-10 0-1,5 0-4
  • Außerdem wurde gefunden, dass die Stabilität der erfindungsgemäß verwendeten CH-aciden Verbindungen erhöht werden kann, wenn das Mittel (B2) einen pH-Wert im Bereich von 0,5 bis 3, bevorzugt im Bereich von 1 bis 2,5, besonders bevorzugt im Bereich von 1,1 bis 1,9, aufweist, jeweils gemessen bei 22°C. Durch diese Maßnahme erhöht sich die Stabilität der Formulierung in einem Maße, dass es auch bei einer Lagerung über mehrere Monate zu keinem signifikanten Abbau des Gehaltes an CH-acider Verbindung kommt.
  • Die Einstellung des pH-Wertes in den Mitteln (B1) und (B2) kann mit Hilfe einer organischen oder anorganischen Säure, wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Bromwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure oder Glykolsäure erfolgen. In diesem Zusammenhang ist die Einstellung der erfindungsgemäßen pH-Werte mit Hilfe von Schwefelsäure, Salzsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Äpfelsäure oder Milchsäure besonders bevorzugt.
  • Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Mittel (B1) und (B2) kurz vor dem Aufbringen auf die Haarfaser innig miteinander vermischt.
  • Zur weiteren Verbesserung des Färbeergebnisses ist es erfindungsgemäß, die CH-acide Färbung des zweiten Verfahrensabschnitts selbst in einem pH-Bereich von 7 bis 10, bevorzugt in einem pH-Bereich von 8 bis 9,5, besonders bevorzugt bei pH 8,5 - 9, durchzuführen, jeweils bei 22°C gemessen.
  • Daher wird der Mischung aus den Mitteln (B1) und (B2) ein drittes Mittel (B3) zugesetzt, das in einem kosmetischen Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, dass das Mittel (B3) einen pH-Wert von 9 bis 14, besonders bevorzugt von 10 bis 12, aufweist, jeweils bei 22°C gemessen.
  • Das in Mittel (B3) in einem kosmetischen Träger enthaltene Alkalisierungsmittel ist bevorzugt ausgewählt aus Ammoniak, basischen Aminosäuren, Alkalihydroxiden, Alkanolaminen, Alkalimetallmetasilikaten, Harnstoff, Morpholin, N-Methylglucamin, Imidazol, Alkaliphosphaten und Alkalihydrogenphosphaten. Als Alkalimetallionen dienen bevorzugt Lithium, Natrium, Kalium, insbesondere Natrium oder Kalium.
  • Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren basischen Aminosäuren sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus L-Arginin, D-Arginin, D,L-Arginin, L-Histidin, D-Histidin, D,L-Histidin, L-Lysin, D-Lysin, D,L-Lysin sowie den Salzen dieser Aminosäuren, insbesondere Lysinhydrochlorid. L-Arginin ist ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Alkalisierungsmittel.
  • Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkalihydroxide sind bevorzugt ausgewählt aus Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid sowie Mischungen hiervon.
  • Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkanolamine sind bevorzugt ausgewählt aus primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Besonders bevorzugte Alkanolamine sind ausgewählt aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1,3-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol (AMP), Triethanolamin, Triisopropanolamine (1,1',1''-Nitrilotris-2-propanol), Tromethamine (2-Amino-2-(hydroxymethyl)-1,3-propandiol), Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, sowie Mischungen dieser Verbindungen. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Alkanolamine sind ausgewählt aus der Gruppe 2-Aminoethan-1-ol, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol (AMP), Triethanolamin, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol und 2-Amino-2-methylpropan-1,3-diol sowie Mischungen dieser Verbindungen.
  • Besonders bevorzugt ist das Alkalisierungsmittel ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 2-Amino-2-methylpropan-1-ol, 2-Amino-2-methyl-propan-1,3-diol, Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, und L-Arginin sowie Mischungen hiervon.
  • Des Weiteren können auch auf einen pH-Wert größer als 7 eingestellte Puffersysteme in Mittel (B3) eingesetzt werden.
  • Als pH-Puffersystem werden erfindungsgemäß solche chemische Verbindungen bzw. eine Kombination aus chemischen Verbindungen angesehen, die in einer Lösung bewirken, dass sich der pH-Wert der Lösung bei Zugabe einer kleinen Menge Säure oder Lauge zu einem Volumen des kosmetischen Trägers nur geringfügig ändert. Diese Änderung ist weniger ausgeprägt, als dies bei einer Zugabe der gleichen Menge an Säure oder Lauge zu einem gleichen Volumen des kosmetischen Trägers ohne pH-Puffersystem der Fall ist.
  • Solche pH-Puffersysteme sind bevorzugt ausgewählt aus mindestens einem Vertreter aus der Gruppe, die gebildet wird aus Hydrogencarbonat/Carbonat, Genusssäure (insbesondere Citronensäure)/Monohydrogenphosphat, Genusssäure (insbesondere Citronensäure)/Dihydrogenphosphat, Tris(hydroxymethyl)aminomethan/Maleinsäure/NaOH, Tris(hydroxymethyl)aminomethan/Maleinsäure/KOH, Tris(hydroxymethyl)aminomethan/HCI, Monohydrogenphosphat/Dihydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat/NaOH, Dihydrogenphosphat/KOH, Puffersystem nach Theorell und Stenhagen, Puffersystem nach Mcllvine, Glycin/NaOH und Glycin/KOH. Besonders bevorzugte pH-Puffersysteme sind ausgewählt aus mindestens einem Vertreter aus der Gruppe, die gebildet wird, aus Tris(hydroxymethyl)aminomethan/Maleinsäure/NaOH, Tris(hydroxymethyl)aminomethan/ Maleinsäure/KOH und Tris(hydroxymethyl)aminomethan/HCI.
  • Die mit dem Schrägstrich gekennzeichneten pH-Puffersysteme aus obiger Liste stellen Gemische dieser durch den Schrägstrich getrennten Verbindungen dar. Die in der Liste angegebenen anionischen Verbindungen werden in Form deren Salze mit einem korrespondierenden ein- oder mehrwertigen Kation eingesetzt. Bevorzugte Kationen sind Alkalimetallkationen (insbesondere Natrium oder Kalium) und Ammoniumionen.
  • Erfindungsgemäß in den Puffersystemen verwendbare Genusssäuren sind beispielsweise Citronensäure, Weinsäure oder Äpfelsäure bzw. deren Gemische.
  • Das pH-Puffersystem ist bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,3 bis 5,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 3,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Anwendungsmischung aus Mittel (B1), Mittel (B2) und Mittel (B3), in dem anwendungsbereiten Färbemittel enthalten.
  • In diesem Zusammenhang liegt der pH-Wert der finalen Anwendungsmischung, die durch Mischen der Mittel (B1), (B2) und (B3) miteinander hergestellt wird, im Bereich von 7 bis 10, bevorzugt im Bereich von 8 bis 9,5, besonders bevorzugt im Bereich von 8,5 - 9, jeweils bei 22°C gemessen.
  • Die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Mittel enthalten die erfindungswesentlichen Komponenten in einem kosmetisch akzeptablen Träger. Als solcher wird bevorzugt ein geeigneter wässriger, alkoholischer oder wässrig-alkoholischen Träger verwendet. Zum Zweck der vorliegenden Erfindung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch denkbar, die erfindungswesentlichen Komponenten in eine pulverförmige oder auch Tabletten-förmige Formulierung zu integrieren.
  • Unter wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C1-C4-Alkohols, insbesondere Ethanol beziehungsweise Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.
  • Im Rahmen einer ersten bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäß eingesetzten Mittel (B1), (B2) und (B3) niedrigviskos eingestellt. Anwendungszubereitungen, die nach Mischung der Komponenten (B1), (B2) und (B3) eine Viskosität von 10 bis 2000 mPas aufweisen (gemessen bei 22°C im Brookfield-Viskosimeter mit Spindel 4 und einer Geschwindigkeit von 4rpm), haben sich als besonders bevorzugt erwiesen. Eine Viskosität von 10 bis 1000mPas, gemessen unter den genannten Bedingungen, ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt. Eine Viskosität von 50 bis 500 mPas (gemessen bei 20°C (Brookfield-Viskosimeter Typ RV-T, Spindel 4 mit einer Rotationsgeschwindigkeit von 20 U/min) ist erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt.
  • Weiterhin ist es erfindungswesentlich, dass das eigentliche Mittel (B) erst unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung der Zubereitungen (B1), (B2) und (B3) hergestellt wird. Um eine Mischung der Zubereitungen (B1), (B2) und (B3) durchzuführen, gibt es eine Vielzahl von Möglichkeiten, die bereits ausführlich in WO 2010/046256 A2 beschrieben wurden, worauf hierin explizit Bezug genommen wird.
  • Im Rahmen einer zweiten bevorzugten Ausgestaltungsform der vorliegenden Erfindung sind die im Rahmen des Verfahrens eingesetzten Mittel (B1), (B2) und (B3) mittelviskos eingestellt. Anwendungszubereitungen, die nach Mischung der Komponenten (B1), (B2) und (B3) eine Viskosität von 150 bis 15.000 mPas aufweisen (gemessen bei 22°C im Brookfield-Viskosimeter mit Spindel 4 und einer Geschwindigkeit von 4rpm), haben sich als besonders bevorzugt erwiesen. Eine Viskosität von 500 bis 5000 mPas, gemessen unter den genannten Bedingungen, ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt.
  • Im Rahmen einer dritten bevorzugten Ausgestaltungsform der vorliegenden Erfindung sind die im Rahmen des Verfahrens eingesetzten Mittel (B1), (B2) und (B3) hochviskos eingestellt. Anwendungszubereitungen, die nach Mischung der Komponenten (B1), (B2) und (B3) eine Viskosität von 500 bis 20.000 mPas aufweisen (gemessen bei 22°C im Brookfield-Viskosimeter mit Spindel 4 und einer Geschwindigkeit von 4rpm), haben sich als besonders bevorzugt erwiesen. Eine Viskosität von 1.000 bis 5.000mPas, gemessen unter den genannten Bedingungen, ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt
  • Im Rahmen dieser Ausführungsform hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Mittel (B1), (B2) und (B3) in Tuben zu konfektionieren.
  • Verfahrensabschnitt 3: Oxidativer Farbabzug
  • Die keratinhaltige Faser soll nach dem Farbabzug möglichst vollständig von ihrer aufgebrachten CH-aciden Färbung befreit sein, keine oder eine möglichst geringe Schädigung der Faserstruktur erhalten und insbesondere einen weichen Griff sowie eine gute Kämmbarkeit aufweisen. Überraschenderweise konnte nun gefunden werden, dass Wasserstoffperoxid-haltige Entfärbungsmittel einen hervorragenden Farbabzug der mit der CH-aciden Färbung gefärbten keratinhaltigen Fasern bewirken und gleichzeitig die Fasern geschont werden. Dabei kann auf den Einsatz von organischen Peroxoverbindungen und anorganischen Persalzen verzichtet werden. Außerdem gelingt die faserschonende Entfärbung der CH-aciden Färbung bereits unter Einsatz geringer Mengen Wasserstoffperoxid oder nach einer Einwirkzeit von 3 bis 45 Minuten, bevorzugt 5 bis 30 Minuten, besonders bevorzugt 10 bis 20 Minuten.
  • Das Entfärbungsmittel (Ox) des erfindungsgemäßen Verfahrens enthält in einem kosmetischen Träger Wasserstoffperoxid.
  • Erfindungsgemäß bevorzugt verwendete Entfärbungsmittel (Ox) enthalten Wasserstoffperoxid in einer Menge von 0,5 bis 12 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 1 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 1 bis 4 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt in einer Menge von 1,5 bis 3 Gew.-%, jeweils berechnet auf das Gewicht des gesamten Entfärbungsmittels (Ox).
  • Das Entfärbungsmittel (Ox) weist bevorzugt einen pH-Wert von 4 bis 11, besonders bevorzugt von 5 bis 10, ganz besonders bevorzugt von 7 bis 10 auf.
  • Darüber hinaus ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das Entfärbungsmittel (Ox) neben Wasserstoffperoxid weniger als 0,001 Gew.-% weiterer Peroxoverbindungen enthält, d.h. im Sinne der Erfindung frei ist von weiteren Peroxoverbindungen. Peroxoverbindungen sind chemische Verbindungen, die die Gruppe -O-O- bzw. O2 2" im Molekül enthalten.
  • Unter die im Rahmen dieser Ausführungsform des Entfärbungsmittels (Ox) definierten weiteren Peroxoverbindungen fällt Wasserstoffperoxid nicht und somit auch keine Perhydrate.
  • Bevorzugt zu vermeidende Peroxoverbindungen sind organische Persäuren, Peroxodisulfatsalze, Persulfatsalze, Peroxodiphosphatsalze (insbesondere Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat, Natriumperoxodisul¬fat, Ammoniumpersulfat, Kaliumpersulfat, Natriumpersulfat, Kaliumperoxodiphosphat) und Peroxide (wie Bariumperoxid und Magnesiumperoxid). Daher sind insbesondere solche Entfärbungsmittel (Ox) bevorzugt, die frei sind von organischen Persäuren und Peroxodisulfatsalzen und Persulfatsalzen und Peroxodiphosphatsalzen und Peroxiden.
  • Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das Entfärbungsmittel (Ox) zusätzlich mindestens ein Tensid enthält. In vielen Fällen enthalten die anwendungsbereiten Entfärbungsmittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.
  • Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, das Entfärbungsmittel 3 bis 45 Minuten, bevorzugt 5 bis 30 Minuten, besonders bevorzugt 10 bis 20 Minuten lang auf der Faser zu belassen.
  • Weiterhin konnte im Rahmen der Arbeiten zu der vorliegenden Anmeldung nachgewiesen werden, dass die beobachteten Effekte noch weiter verstärkt werden können, wenn die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich mindestens einen gegebenenfalls ethoxylierten und/oder propoxylierten Fettalkohol enthalten.
  • Unter gegebenenfalls ethoxylierten und/oder propoxylierten Fettalkoholen werden erfindungsgemäß Anlagerungsprodukte von 0 bis 30 Mol Ethylenoxid, vorzugsweise 2 bis 25 Mol Ethylenoxid, insbesondere von 10 bis 20 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen.
  • Typische Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugte Fettalkohole sind Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Besonders bevorzugt sind technische Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettalkohol. Ganz besonders bevorzugt hat sich die Zugabe von Fettalkoholethoxylaten, wie beispielsweise Ceteareth-12, Ceteareth-20 und Ceteareth-30, erwiesen.
  • Weiterhin hat es sich erfindungsgemäß als besonders vorteilhaft zur Erreichung der optimalen Effekte, insbesondere eines gleichmäßigen und intensiven Farbaufzugs erwiesen, wenn die im Rahmen der erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Mittel einen Lösevermittler enthalten. Erfindungsgemäß besonders vorteilhafte Lösevermittler sind
    1. a) Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte;
    2. b) Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl sowie
    3. c) Anlagerungsprodukte von 20 bis 30 Mol Ethylenoxid und/ oder 20 bis 20 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 4 bis 8 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe.
  • Bevorzugte Lösevermittler der Gruppe a) sind beispielsweise ethoxylierte Sorbitanmonoester von Laurinsäure oder Ölsäure, wie sie beispielsweise unter den INCI-Bezeichnungen Polysorbat-20 und Polysorbat-80 bekannt sind.
  • Bevorzugte Lösevermittler der Gruppe b) sind beispielsweise Anlagerungsprodukte von ca. 40 Mol Ethylenoxid an hydriertes Rizinusöl, wie sie beispielsweise unter der INCI-Bezeichnung PEG-40 Hydrogenated Castor Oil im Handel erhältlich sind.
  • Es hat sich erfindungsgemäß als vorteilhaft erwiesen, wenn die eingesetzten Mittel mindestens zwei Lösevermittler aus unterschiedlichen Gruppen a) bis c) enthalten.
  • Außerdem hat es sich als besonders bevorzugt erwiesen, wenn die Lösevermittler im Mittel (B1), enthaltend mindestens eine reaktive Carbonylverbindung, enthalten sind.
  • Die Lösevermittler sind in den erfindungsgemäß eingesetzten Mittel vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 10Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das jeweilige Mittel enthalten.
  • Weiterhin können die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Mittel alle in solchen Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die anwendungsbereiten Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.
  • Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.
  • Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(-)- oder -SO3 (-)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
  • Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-18-Acylsarcosin.
  • Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
    • - Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
    • - C12-22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
    • - C8-22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,
    • - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.
  • Beispiele für die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
  • Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).
  • Beispiele für die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren Tenside sind weiterhin Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid® S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, die sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit auszeichnen.
  • Beispiele für die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren kationischen Tenside sind weiterhin quaternäre Esterverbindungen, so genannte „Esterquats“, wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate, die sehr gut biologisch abbaubar sind.
  • Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.
  • Die Bestandteile des kosmetischen Trägers sind in den Mitteln A, (B1), (B2), (B3) und (Ox) in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z. B. sind Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das jeweilige Mittel, enthalten.
  • Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung näher erläutern, ohne ihn jedoch in irgendeiner Art und Weise zu beschränken.
  • Die in den Beispielen verwendeten Mengenangaben verstehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, in Gewichtsprozent.
  • Verfahrensabschnitt 1: Oxidatives Färbemittel (A)
  • Es wurde folgende Färbecreme (A1) hergestellt:
    Inhaltsstoff Einwaage (Gew.-%)
    Cetearyl Alcohol 13,2
    Ceteareth-20 3,4
    Ammoniumhydroxid 2,4
    Monoethanolamin 0,6
    Kaliumhydroxid 0,1
    Glycerylstearat 2,0
    2-Octyldodecanol 2,2
    Natriumlaurethsulfat 1,3
    Glycerin 0,8
    Natriumcetearylsulfat 0,7
    Ölsäure 0,4
    Natriumsulfit 0,4
    Parfüm 0,4
    Silica 0,25
    Tetranatrium EDTA 0,2
    Carbomer 0,2
    Kaliumstearat 0,2
    1-Hydroxyethyl-4,5-diaminopyrazolsulfat 1,5
    4-Amino-3-methylphenol 0,18
    4-Amino-2-methylphenol 0,30
    m-Aminophenol 0,6
    Polyquaternium-39 0,1
    Ascorbinsäure 0,1
    Natriumsulfat 0,1
    Linoleamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate 0,03
    Benzylsalicylat 0,02
    Moringa Pterygosperma Seed Extract 0,005
    Citronensäure 0,002
    Titandioxid 0,5
    Wasser ad 100
  • Es wurde folgende Oxidationsmittelzubereitung (A2) hergestellt:
    Inhaltsstoff Einwaage (Gew.-%)
    Natriumbenzoat 0,04
    Dipicolinsäure 0,10
    Dinatriumpyrophosphat 0,10
    Kaliumhydroxid (50 Gew.-%) 0,20
    Propandiol-1,2 0,50
    Turpinal® SL 0,25
    Paraffinum Liquidum 2,00
    Cetearyl Alcohol 3,60
    Ceteareth-20 1,20
    Wasserstoffperoxid (50 Gew.-%) 12,20
    Wasser, entmineralisiert ad 100,00
  • Oxidative Haarfärbung
  • Unmittelbar vor der Applikation auf die Haare wurden 60 g Färbecreme (A1) mit 60 g der Oxidationsmittelzubereitung (A2) vermischt und auf das zu färbende Haar aufgebracht. Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 32°C wurde die Mischung mit lauwarmem Wasser gründlich von den Haarsträhnen abgespült, diese mit einem handelsüblichen Shampoo erneut gereinigt und anschließend im warmen Luftstrom (30 bis 40°C) getrocknet.
  • Das gefärbte Haar hatte eine intensive dunkelblond-rote Farbe.
  • Eine Woche später wurde dieses oxidativ gefärbte Haar mit einem CH-aciden Färbemittel (B), wie nachstehend beschrieben, gefärbt.
  • Verfahrensabschnitt 2: CH-acides Färbemittel (B)
  • Mittel (B1), enthaltend reaktive Carbonylverbindungen
    Inhaltsstoff Einwaage (Gew.-%)
    Cetearylalkohol 9,45
    Lorol techn. 3,15
    Ceteareth-20 2,52
    3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd 1,17
    4-Formyl-1-methylchinolinium-p-toluolsulfonat 1,14
    2,3-Dihydro-1 ,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1 H-pyrazol-4-carboxaldehyd (Antipyrincarboxaldehyd) 0,54
    Ascorbinsäure 0,63
    Natriumsulfit 0,13
    Turpinal® SL 0,25
    Natriumsilikat 40/42 (Natronwasserglas) 0,63
    Parfüm 0,38
    Phenoxyethanol 1,00
    Natriumsalicylat 0,50
    Wasser, entmineralisiert ad 100,00
    pH 3 - 4 (22°C)
  • Mittel (B2) in Gelform, enthaltend CH-acide Verbindungen der Formeln (CH-1) und (CH-2)
    Inhaltsstoff Einwaage (Gew.-%)
    1-Allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidiniumbromid [Formel (CH-1)] 2,94
    1H-Benzimidazol-2-ylacetonitril (2-(Cyanmethyl)benzimidazol) [Formel (CH-2)] 0,19
    Hydroxyethylcellulose 1,58
    Weinsäure/Monoethanolamin @ pH 1 - 3
    Wasser, entmineralisiert ad 100,00
  • Mittel (B3), enthaltend Alkalisierungsmittel
    Inhaltsstoff Einwaage (Gew.-%)
    Monoethanolamin 20,00
    Wasser, entmineralisiert 80,00
  • Das massebezogene Mischungsverhältnis (B1):(B2):(B3) betrug 10:10:1.
  • Die Komponenten (B1) und (B2) wurden homogen miteinander vermischt, anschließend wurde die alkalisierende Komponente (B3) hinzugegeben und homogen eingemischt unter Berücksichtigung des vorstehend angegebenen massebezogenen Mischungsverhältnisses (B1):(B2):(B3) wie 10:10:1.
  • Die erhaltene Mischung hatte einen pH-Wert von 9, gemessen bei 22°C.
  • Sobald das Alkalisierungsmittel (B3) zu der Mischung aus (B1) und (B2) zugefügt wurde, startete die Reaktion zwischen den reaktiven Carbonylverbindungen und den CH-aciden Substanzen.
  • Die fertige Mischung aus den drei Komponenten wurde direkt anschließend an den Mischvorgang auf die Haare aufgetragen, die eine Woche zuvor oxidativ gefärbt worden waren, wie vorstehend beschrieben wurde.
  • Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 32°C wurde das CH-acide Färbemittel gründlich von den Haarsträhnen abgespült, diese mit einem handelsüblichen Shampoo erneut gereinigt und anschließend im warmen Luftstrom (30 bis 40°C) getrocknet.
  • Das Haar hatte nun eine intensive mahagoni-braune Farbe.
  • Verfahrensabschnitt 3: oxidative Entfärbung (Ox) der CH-aciden Färbung
  • Das oxidative Entfärbungsmittel (Ox) zur Entfärbung der CH-aciden Färbung wird kurz vor der Applikation auf die Haare hergestellt durch Mischen eines sauren Wasserstoffperoxid-haltigen Gels (Ox-1) mit dem Alkalisierungsmittel (B3), wie es vorstehend zur Alkalisierung des CH-aciden Färbemittels beschrieben wurde, im massebezogenen Mischungsverhältnis 1:1.
  • Das saure Wasserstoffperoxid-haltigen Gel (Ox-1) ist folgendermaßen zusammengesetzt:
    Inhaltsstoff Einwaage (Gew.-%)
    Natriumhydroxid (50 Gew.-%) 1,20
    Dipicolinsäure 0,18
    Dinatriumpyrophosphat 0,05
    Turpinal® SL 2,70
    Keltrol CG-SFT 3,60
    Propandiol-1,2 7,20
    Wasserstoffperoxid (50 Gew.-%) 21,80
    Wasser, entmineralisiert ad 100,00
  • Das oxidative Entfärbungsmittel (Ox) zur Entfärbung der CH-aciden Färbung weist einen pH-Wert von 10 auf (22°C) und ist folgendermaßen zusammengesetzt:
    Inhaltsstoff Einwaage (Gew.-%)
    Natriumhydroxid (50 Gew.-%) 0,60
    Dipicolinsäure 0,09
    Dinatriumpyrophosphat 0,025
    Turpinal® SL 1,35
    Keltrol CG-SFT 1,80
    Propandiol-1,2 3,60
    Wasserstoffperoxid (50 Gew.-%) 10,90
    Monoethanolamin 10,00
    Wasser, entmineralisiert ad 100,00
  • Entfärbung
  • Zwei Tage nach der Färbung mit einem CH-aciden Färbemittel (B), wie nachstehend beschrieben, wurde dieses Haar wieder oxidativ entfärbt.
  • Zur Entfärbung wurden die Haare mit dem vorstehenden Entfärbungsmittel (Ox) durchfeuchtet. Das Flottenverhältnis betrug 3:1 (Gramm Entfärbemittel pro Gramm Haar).
  • Nach einer Einwirkzeit von 10 Minuten bei 32°C wurde das Entfärbungsmittel gründlich von den Haarsträhnen abgespült, diese mit einem handelsüblichen Shampoo erneut gereinigt und anschließend im warmen Luftstrom (30 bis 40°C) getrocknet.
  • Farbmetrische Messungen
  • Das Farbergebnis jedes einzelnen der drei vorgenannten Verfahrensabschnitte des erfindungsgemäßen Verfahrens wurde jeweils einen Tag nach dem Färbe- bzw. Entfärbevorgang bestimmt, indem die CIE-Lab-Werte mit dem Gerät Texaflash DC 3881 der Firma Datacolor gemessen wurden.
  • Die Farbdifferenzen ΔE zwischen der gefärbten und der entfärbten Haarsträhne ergeben sich aus den jeweiligen CIE-Lab-Werten nach der unten angeführten Farbabstandsformel. Δ E = [ ( Δ L ) 2 + ( Δ a ) 2 + ( Δ b ) 2 ] 1 2
    Figure DE102019218788A1_0004
  • In der nachstehenden Tabelle sind die gemessenen CIE-Lab-Werte und der berechnete Farbabstand der erfindungsgemäßen Färbe-Entfärbe-Versuche nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zusammengefasst.
    CIE L Std. CIE a Std. CIE b Std. ΔE
    Farbergebnis der oxidativen Färbung 26,61 31,52 15,98
    Farbergebnis nach oxidativer Färbung u. CH-acider Färbung 18,40 9,09 3,90 26,77
    Farbergebnis nach oxidativem Abzug der CH-aciden Färbung 29,73 28,61 18,34 4,88
  • Nach dem oxidativem Abzug der CH-aciden Färbung, also dem Ende des dritten Verfahrensabschnitts des erfindungsgemäßen Verfahrens, betrug der Farbabstand zwischen dem ursprünglichen Farbergebnis der oxidativen Färbung und dem Farbergebnis der oxidativen Färbung nach zwischenzeitlicher On/Off-Coloration mit dem CH-aciden Färbemittel 4,88. Dieser ΔE-Wert zeigt einen genügend kleinen Farbabstand zum ursprünglichen Farbergebnis.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren ist also hervorragend dazu geeignet, eine permanente oxidative Haarfärbung intermediär zu überfärben und nach einem schonenden Oxidationsprozess wieder zum ursprünglichen Farbergebnis zurück zu gelangen.
  • Verzeichnis der eingesetzten Handelsprodukte
  • Die im Rahmen der Beispiele eingesetzten Handelsprodukte sind wie folgt definiert:
    Akypo Soft 45 NV® Laurylalkohol-4.5-EO-Essigsäure-Natrium-Salz (21 Gew.-% Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth-6 Carboxylate) (Kao Corporation)
    Cremophor® RH40 hydriertes Rizinusöl mit 40 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: PEG-40 Hydrogenated Castor Oil) (BASF)
    Crodafos® CES INCI-Bezeichnung: Cetearyl Alcohol, Dicetyl Phosphate, Ceteth-10 Phosphate (Croda)
    Eumulgin® B1 Cetylstearylalkohol mit 12 EO-Einheiten (INCI: Ceteareth-12) (BASF)
    Hydrenol® D C16-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl alcohol) (BASF)
    Keltrol CG-SFT Xanthan Gum (CP Kelco)
    Lorol® tech. C12-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Coconut alcohol) (BASF)
    Plantacare® 2000 C8-16 Alkylglucosid (53 Gew.-% Aktivsubstanzgehalt in Wasser; INCI-Bezeichnung: Decyl Glucoside, Aqua (Water)) (BASF)
    Synthalen® K Polyacrylsäure (ca. 89% Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung: Carbomer) (3V Sigma)
    Texapon® NSO Laurylethersulfat, Natriumsalz (ca. 27,5% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (BASF)
    Turpinal® SL 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (ca. 58 - 61 Gew.-% Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung: Etidronic Acid, Aqua (Water)) (Solutia)
    Carbopol® Ultrez 10 Polyacrylat (INCI-Bezeichnung: Carbomer) (Lubrizol)
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • EP 998908 A2 [0052]
    • DE 102008061863 A1 [0077]
    • WO 2010/046256 A2 [0099]

Claims (11)

  1. Verfahren zur Färbung von Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass - in einem ersten Verfahrensabschnitt die Haare mit einem oxidativen Färbemittel (A) behandelt werden, - in einem späteren, zweiten Verfahrensabschnitt die Haare mit einem CH-aciden Haarfärbemittel (B) behandelt werden, das einen pH-Wert im Bereich von 7 bis 10, bevorzugt im Bereich von 8 bis 9,5, besonders bevorzugt im Bereich von 8,5 - 9, aufweist, gemessen bei 22°C, und das unmittelbar vor der Anwendung durch Mischen der nachstehend genannten drei Mittel (B1), (B2) und (B3) miteinander erhalten wird: • ein Mittel (B1), das in einem kosmetischen Träger mindestens eine reaktive Carbonylverbindung enthält und frei ist von CH-aciden Verbindungen, und • ein Mittel (B2), das in einem kosmetischen Träger mindestens eine CH-acide Verbindung, ausgewählt aus Verbindungen der Formel (CH-1) und/oder Verbindungen der Formel (CH-2) enthält und frei ist von reaktiven Carbonylverbindungen,
    Figure DE102019218788A1_0005
    worin - R6 steht für eine lineare oder cyclische (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxy-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine Gruppe RIRIIN-(CH2)m-, worin RI und RII unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe stehen, wobei RI und RII gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6 steht, - R7 für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, insbesondere für eine Methylgruppe, steht - X- für ein physiologisch verträgliches Anion steht, - der Zyklus der Formel (CH-1) alle Ringstrukturen repräsentiert, die zusätzlich weitere Heteroatome wie Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthalten können und ferner ankondensierte Ringstrukturen tragen können, wobei alle diese Ringstrukturen zusätzliche Substituenten tragen können, - Het für einen gegebenenfalls substituierten Heteroaromaten steht, und - X1 für eine direkte Bindung oder eine Carbonylgruppe steht, • ein Mittel (B3), das mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält, - anschließend in einem späteren, dritten Verfahrensabschnitt die Haare mit einem kosmetischen Entfärbungsmittel (Ox) behandelt werden, das Wasser und weiterhin 0,5 bis 12 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 1,5 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Entfärbungsmittels (Ox), Wasserstoffperoxid enthält und einen pH-Wert im Bereich von 4 bis 11, bevorzugt im Bereich von 5 bis 10,5, besonders bevorzugt im Bereich von 7 bis 10, aufweist, jeweils gemessen bei 22°C, wobei zwischen den einzelnen Verfahrensabschnitten jeweils ein zeitlicher Abstand im Bereich von 1 Minute bis 1,5 Monaten liegt.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) unmittelbar vor der Anwendung aus einem Mittel (A1), enthaltend mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt, und einem Mittel (A2), enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel, hergestellt wird.
  3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine reaktive Carbonylverbindung des Mittels (B1) ausgewählt ist aus 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 3,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 3,5-Dibrom-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 3-Brom-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methylbenzaldehyd, 3,5-Dimethyl-4-hydroxy-benzaldehyd, 5-Brom-4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 4-Diethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methoxybenzaldehyd, 2-Methoxybenzaldehyd, 3-Methoxybenzaldehyd, 4-Methoxybenzaldehyd, 2-Ethoxybenzaldehyd, 3-Ethoxybenzaldehyd, 4-Ethoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethyl-benzaldehyd, 3,5-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 2,6-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-2-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-3-hydroxy-benzaldehyd, 2,3-Dimethoxybenzaldehyd, 2,4-Dimethoxybenzaldehyd, 2,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,6-Dimethoxybenzaldehyd, 3,4-Dimethoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,3,4-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,5,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2-Hydroxybenzaldehyd, 3-Hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxybenzaldehyd, 2,3-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-5-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-6-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3-methoxy-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-5-methoxy-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-6-methoxy-benzaldehyd, 2,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,6-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-6-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methoxy-benzaldehyd, 3,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,3,4-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,5,6-Trihydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylaminobenzaldehyd, 4-Diethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Pyrrolidinobenzaldehyd, 4-Morpholinobenzaldehyd, 2-Morpholinobenzaldehyd, 4-Piperidinobenzaldehyd, 3,5-Dichlor-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3,5-diiod-benzaldehyd, 3-Chlor-4-hydroxybenzaldehyd, 5-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 5-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3-Chlor-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-iod-5-methoxybenzaldehyd, 2-Methoxy-1-naphthaldehyd, 4-Methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dihydroxy-1-napthaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 3,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 4-Dimethylamino-1-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4-nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyd, 5-Nitrovanillin, 2,5-Dinitrosalicylaldehyd, 5-Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 2-Dimethylaminobenzaldehyd, 2-Chlor-4-dimethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methylbenzaldehyd, 4-Diethylamino-zimtaldehyd, 4-Dibutylamino-benzaldehyd, 3-Carboxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 5-Carboxyvanillin, 3-Carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Carboxy-4-hydroxybenzaldehyd, 5-Carboxyvanillin, 3-Carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Allyl-5-brom-4-hydroxybenzaldehyd, 3,5-Diallyl-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-5-carboxy-4-hydroxybenzaldehyd (3-Allyl-5-formyl-2-hydroxybenzoesäure), 3-Allyl-4-hydroxy-5-formylbenzaldehyd, 5-Allyl-4-hydroxyisophthalaldehyd, 2,3-Dihydro-1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1H-pyrazol-4-carboxaldehyd und 4-Formyl-1-methylchinolinium-p-toluolsulfonat sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden Verbindungen, enthalten ist.
  4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine reaktive Carbonylverbindung des Mittels (B1) ausgewählt ist aus 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 2-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 2-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 2,3-Dihydro-1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1H-pyrazol-4-carboxaldehyd, 2,4-Dimethoxy-benzaldehyd und 4-Formyl-1-methylchinolinium-p-toluolsulfonat sowie Mischungen hiervon.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (B1) als reaktive Carbonylverbindungen 4-Formyl-1-methylchinolinium-p-toluolsulfonat in Kombination mit mindestens einer weiteren reaktiven Carbonylverbindung, ausgewählt aus 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 2-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 2-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 2,3-Dihydro-1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-1H-pyrazol-4-carboxaldehyd und 2,4-Dimethoxy-benzaldehyd, enthält.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die CH-acide Verbindung des Mittels (B2) ausgewählt ist aus 1H-Benzimidazol-2-ylacetonitril (auch als 2-(Cyanmethyl)-benzimidazol bezeichnet) sowie den physiologisch verträglichen Salzen des 1-Allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums und des 1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums sowie aus Mischungen dieser Verbindungen.
  7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass (B2) ein Salz des 1-Allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums und gegebenenfalls zusätzlich 1H-Benzimidazol-2-ylacetonitril (2-(Cyanmethyl)benzimidazol) enthält.
  8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (B1) einen pH-Wert im Bereich von 2 bis 5, bevorzugt im Bereich von 3 - 4, aufweist, jeweils gemessen bei 22°C.
  9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (B2) einen pH-Wert im Bereich von 0,5 bis 3, bevorzugt im Bereich von 1 - 2,5, besonders bevorzugt im Bereich von 1,1 - 1,9, aufweist, jeweils gemessen bei 22°C.
  10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der oxidativen Haarfärbung im Verfahrensabschnitt 1 und der CH-aciden Haarfärbung im Verfahrensabschnitt 2 ein Zeitraum von 30 Minuten bis 1 Monat, bevorzugt 6 Stunden bis 14 Tage, besonders bevorzugt 2 bis 10 Tagen, liegt.
  11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der CH-aciden Haarfärbung im Verfahrensabschnitt 2 und der Entfärbung im Verfahrensabschnitt 3 ein Zeitraum von 30 Minuten bis 14 Tagen, bevorzugt 6 Stunden bis 3 Tagen, besonders bevorzugt 1 bis 2 Tagen, liegt.
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DE10354812A1 (de) * 2003-11-21 2006-08-17 Henkel Kgaa Verfahren zur Färbung keratinhaltiger Fasern
DE102004028598A1 (de) * 2004-06-12 2005-12-29 Henkel Kgaa Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern
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DE102008061863A1 (de) 2008-10-22 2010-04-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Kaschierung grauer Haare
DE102008062239A1 (de) * 2008-12-16 2010-06-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zum Entfärben keratinhaltiger Fasern
DE102014216941A1 (de) * 2014-08-26 2016-03-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Multitonale Einschritt-Färbungen mit schaumartiger Vorbehandlungslösung

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