CN100512793C - 包含2-(氨基或取代的氨基)-3-5-取代苯酚化合物的染发组合物以及它们的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于角蛋白纤维氧化性染色的组合物，所述组合物包含适用于染色的介质和符合本文定义化学式(I)结构的2-(氨基或取代的氨基)-3，5-取代的苯酚化合物。

Description

包含2-(氨基或取代的氨基)-3-5-取代苯酚化合物的染发组合物以及它们的应用
发明领域
本发明涉及包含2-(氨基或取代的氨基)-3，5-取代苯酚化合物以用于角蛋白纤维(优选毛发)氧化性染色的组合物、以及它们的应用。
发明背景
对角蛋白纤维尤其是毛发进行染色是已知的。改变毛发颜色的需要不是现代才有。改变毛发颜色，以配合风格、时尚和个人爱好方面的改变。然而，如何在不对毛发和皮肤产生不可取的副作用的前提下获得良好的染色效果和耐磨损性仍是一个难以达到的目标。一种染发的适宜方法是通过氧化染色。由此可以获得多种颜色，包括黄色。据说“金发美女更讨人喜欢”，虽然本发明者选择不考虑该谚语的真实性，但他们确实意识到黄色染料本身是受欢迎的。
黄色染料，尤其是用于染发的那些，应提供良好的染色效果，这包括染色的强度和/或不褪色性，并且能够不因如光尤其是阳光、恶劣的天气条件、洗涤和定型、烫发、出汗和/或摩擦这些外部因素而停止作用。上述染料还应在毒理学和皮肤病学方面是合乎要求的。当与其它成分和处理阶段组合时，它们还应可用于提供多种色度。
已知2-氨基苯酚(还称为邻氨基苯酚或OAP)及其某些衍生物可用于将角蛋白染成黄色。例如，US 4,396,392(Wella，AG)公开了2-氨基-5-甲基苯酚，WO 02/058,657(Clairol，Inc.)公开了2-(氨基或取代的氨基)-5-甲基苯酚，以及DE 202，06，274U1(Wella，AG)公开了2，3-二氨基苯酚衍生物，这每一种均可用于单独以及与其它着色剂组合，来提供黄色。
然而，早先的许多可产生黄色着色的氧化性染料化合物和上述化合物的组合已证实对光具有很差的耐磨损性和稳定性，并且近来有些由于其毒理学的观点已遭到拒用。具体地讲，已发现OAP提供很差的黄色，如产生褪色。一个替换性的方法是单独或与减量的氧化性染料组合使用直接非氧化性染料。然而，已发现该方法会在洗发后产生很差的洗涤不褪色性，而这仅是其它不理想的效果之一。因此，仍需要提供另一种可替换已知染料、优选黄色染料的氧化性染料和包含该染料以用于染发的组合物，该组合物可产生良好的染色效果，优选为金黄色染色效果，可显示具有良好的毛发上染性能，可用于提供在相当长时间内保持稳定的色度或颜色，可提供良好的洗涤不褪色性和耐磨损性，良好的选择性，不会在曝光、洗发或酸性汗液下发生显著变化，和/或显示具有良好的安全性能。
EP 848942描述了取代的苯胺和苯酚在毛发着色剂中的应用。DE3440263描述了由包括2-氨基苯酚-3，5-二磺酸在内的原料和中间体制得的铜配合物。
现已惊奇地发现，通过将取代基放置于2-(氨基和取代的氨基)苯酚的3位和5位上，可提供显示具有一种或多种上述所需性能的化合物。不受理论的约束，据信与先前的2-氨基苯酚以及2-氨基苯酚衍生物相比，在这些位置上加入上述取代基，通过活性基团(-OH，NH2)的位阻效应，可提供类似的改善黄色形成效果和具有改善毒理学性质的水洗色牢度。
发明概述
本发明涉及一种用于角蛋白纤维氧化性染色的组合物，所述组合物包含适用于染色的介质，并且包含符合本文定义化学式(I)结构的2-(氨基或取代的氨基)-3，5-取代的苯酚化合物。本发明进一步涉及一种用于角蛋白纤维氧化性染色的方法，该方法包括在氧化剂存在下施用上述组合物足够的时间以逐步显现所需的着色。
发明详述
除非另外指明，量值代表成分实际量的大致重量百分比，并且不包括溶剂、填充剂或在市售产品中可与成分组合的其它物质，并且所述量值包括预使用形式的所述组合物。除非另外指明，包括份数、百分比和比例在内的所有量值均被理解为被词语“约”所修饰、并且量值不旨在表示有效数字。
本文所用术语“毛发”是指生命体如人身上的角质纤维，或非生命体上的角质纤维，如假发、假眉毛，或其它无生命角质纤维的聚集体。哺乳动物优选人类的毛发是优选的。毛发、羊毛、毛皮和其它角质纤维尤其适用作本文所述化合物和组合物染色的底物。
本文所用术语“染发组合物”是指在与显色剂组合物混合之前包含一种或多种氧化性染料的组合物，所述氧化性染料包括本文所述的化合物。术语“显色剂组合物”(该术语包含术语氧化剂组合物)是指在与染发组合物混合之前包含氧化剂的组合物。术语“染发体系”是指混合前染发组合物和显色剂组合物的组合，并可进一步包括调节剂产品和使用说明，上述产品或体系常以套盒的形式成套提供。术语“染发产品组合物”是指通过将染发组合物和显色剂组合物混合而形成的组合物。
本文所用术语“杂烷基”是指包含至少一个杂原子(除碳以外的元素)的石蜡(石蜡也被称为烷烃)烃基。
本文所用术语“杂脂族基团”是指包含至少一个杂原子的有机化合物基团，该基团的特征在于，成分碳呈直链或支链排列。杂脂族基团由三个子基构成：全饱和的杂烷烃；不饱和的杂烯烃；和包含一个三键的杂炔烃。在复杂的构造中，该链可以是支化的或交联的。
本文所用的“杂链烯”是指包含至少一个杂原子并具有一个或多个双键的一类不饱和烃。包含一个双键的那些被称为杂烯烃，而具有两个双键的那些被称为杂二烯烃或杂二链烯。它们是按在相应的石蜡主干上加上‘-ene’或‘-ylene’后缀来命名的。
本文所用的“美容上可接受的”是指该术语描述的成分适用于与人类和低级动物的皮肤或毛发接触而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、刺激性、变应性反应等。
I.组合物的组分
本发明涉及用于角蛋白纤维氧化性染色的组合物，所述组合物包含适用于染色的介质和具有化学式(I)结构的化合物，或该化合物与无机酸或有机酸的盐。上述化合物的含量典型地为所述毛发染料组合物重量的0.001％至10％，优选0.01％至5％。
依照本发明，具有化学式(I)结构的化合物或其与无机酸或有机酸的盐定义如下：
其中R3和R5均为取代的并且独立地选自：
(a)C连接的一价取代基基团，所述基团包括：(i)取代或未取代的、直链或支链的烷基，单不饱和或多不饱和的烷基，杂烷基，脂族基团，杂脂族基团或杂链烯烃体系，(ii)取代或未取代的单环或多环的脂族基团，芳基或杂环体系，或(iii)取代或未取代的单氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(i)、(ii)和(iii)中的所述体系独立地包含1至10个碳原子和0至5个独立选自O、S、N、P和Si的杂原子；
(b)S连接的一价取代基基团，所述基团包括SA1、SCN、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2；
(c)O连接的一价取代基基团，所述基团包括OA4、OCN和ONA1A2；
(d)N连接的一价取代基基团，所述基团包括NA1A5、(NA1A2A3)+、NC、NA1OA2、NA1SA2、NCO、NCS、N＝NA1、N＝NOA1、NA1CN、NA1NA2A3；
(e)一价取代基基团，所述基团包括CON3、CONA1 2、CONA1COA2、C(＝NA1)NA1A2、CHO、CHS、CN、NC和X；和
(f)包含氟代烷基一价取代基的基团，所述基团包括一氟代、多氟代或全氟代烷基体系，所述体系包含1至12个碳原子和0至4个杂原子。
优选地，R3和R5独立地选自：
(a)C连接的一价取代基基团，所述基团包括：(i)取代或未取代的、直链或支链的烷基，单不饱和或多不饱和的烷基，杂烷基，脂族基团，杂脂族基团或杂链烯烃体系，(ii)取代或未取代的单环或多环的脂族基团，芳基或杂环体系，或(iii)取代或未取代的单氟代，多氟代或全氟代烷基体系；(i)、(ii)和(iii)中的所述体系独立地包含1至10个碳原子和0至5个独立选自O、S和N的杂原子：
(e)一价取代基基团，所述基团包括CON3、CONA1 2、CONA1COA2C(＝NA1)NA1A2、CHO、CHS、CN、NC和X；和
(f)包含氟代烷基一价取代基的基团，所述基团包括一氟代、多氟代或全氟代烷基体系，所述体系包含1至8个碳原子和0至3个杂原子。
更优选地，R3和R5独立地选自：
(a)C连接的一价取代基基团，所述基团包括：(i)取代或未取代的、直链或支链的烷基，单不饱和或多不饱和的烷基，杂烷基，脂族基团，杂脂族基团或杂链烯烃体系，(ii)取代或未取代的单环或多环的脂族基团，芳基或杂环体系，或(iii)取代或未取代的单氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(i)、(ii)和(iii)中的所述体系独立地包含1至6个碳原子和0至2个独立选自O、S和N的杂原子。
最优选地，R3和R5独立地选自：
(a)C连接的一价取代基基团，所述基团包括：(i)取代或未取代的、直链或支链的烷基，单不饱和或多不饱和的烷基，杂烷基，脂族基团，杂脂族基团或杂链烯烃体系，所述体系包含1至6个碳原子和0至2个选自O、S和N的杂原子。
对于上文所述基团(b)至(e)而言，A1、A2和A3是一价的，并独立地选自：
(1)H，
(2)取代或未取代的、直链或支链的烷基，单不饱和或多不饱和的烷基，杂烷基，脂族基团，杂脂族基团或杂链烯烃体系，
(3)取代或未取代的单环或多环的脂族基团，芳基或杂环体系，或
(4)取代或未取代的单氟代、多氟代或全氟代烷基体系；
(2)、(3)和(4)中的所述体系包含1至10个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子；并且其中X是卤素，选自F、Cl、Br和I，A4是一价的并且独立地选自：
(1)取代或未取代的、直链或支链的烷基，单不饱和或多不饱和的烷基，杂烷基，脂族基团，杂脂族基团或杂链烯烃体系，
(2)取代或未取代的单环或多环的脂族基团，芳基或杂环体系，或
(3)取代或未取代的单氟代、多氟代或全氟代烷基体系；
(1)、(2)和(3)中的所述体系包含2至10个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子，A5是一价的并且独立地选自；
(1)取代或未取代的、直链或支链的烷基，单不饱和或多不饱和的烷基，杂烷基，脂族基团、杂脂族基团或杂链烯烃体系，
(2)取代或未取代的单环或多环的脂族基团，芳基或杂环体系，或
(3)取代或未取代的单氟、多氟或全氟代烷基体系；(1)、(2)和(3)中的所述体系包含1至10个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子；并且其中X是卤素，选自F、Cl、Br和I。
R2选自上文定义R3和R5的任何基团以及H，R2优选为H。
下面列出了本发明尤其优选的化合物，其中R3和R5独立地选自甲基、乙基和-CH2-O-CH3：
Figure C200580028086D00091
本发明3，5-取代的氨基苯酚易于通过使用文献中已知的途径来合成。合成2-氨基苯酚的最常见途径是用稀释的含水硝酸硝化苯酚，然后将易于分离的2-硝基异构体还原为2-氨基苯酚。合成多取代2-氨基苯酚的最常见和通用的途径与之相同，但起始于适宜的取代苯酚。因此，3，5-二取代-2-氨基苯酚需要适宜取代的二取代苯酚，如下所示；
3，5-二取代d苯酚
Figure C200580028086D00092
3，5-二取代d2-氨基苯酚在每种情况下，R3和R5基团可与上文所定义的相同或不同。
如果起始3，5-二取代苯酚中的R3和R5基团不相同，则可能有两种氨基苯酚；
它们的形成和产物比率将取决于苯酚的硝化反应，这在通常情况下由R3和R5的电子效应和空间效应来决定。
以下种类易于合成，以获得所需的原料。
Figure C200580028086D00102
此外，许多起始化合物还可商购获得(如购自Aldrich)，如下所列，同时更多的化合物易于通过使用上文所述的标准方法来合成。
可供选择地，通过标准的芳族亲电取代反应和官能团转换，许多其它化合物可由市售或已知的化合物制得。例如；
Figure C200580028086D00112
以及；
和二酯；
Figure C200580028086D00114
在适当阶段，单硝化均发生在OH基团的邻位。
类似的标准系列(一或二)可得自其它原料，如；
Figure C200580028086D00121
虽然合成这些化合物的上述通用途径是建立在以苯酚作为原料的基础上，但是在特别情况下，合成期间导入苯酚基团更有魅力。可用于此途径的主要方法概述于下文中；
Figure C200580028086D00122
其它若干途径，参见Elsevier的“Comprehesive Organic FunctionalGroup Transformations”第2卷第646页至第674页
由于苯酚是富电子的，因此它们对于亲电取代具有非常高的活性，如上文的硝化反应。从而，其它标准的芳族亲电取代反应，如卤化、磺化、烷基化和酰化，也因而是适宜的。此外，还有一类对苯酚专一的可用于导入取代基的反应，如下图示说明的那些；
Figure C200580028086D00131
一条可供选择的途径是利用N-芳基羟胺向邻氨基苯酚的重排反应(如果对位被保护)，如下所图示说明的：
Figure C200580028086D00132
通过谨慎地氧化ArNH2，也可形成ARNHOH。这种重排对此合成的潜在价值在于，在所有情况下，与NHOH相对的位置被保护了(因此常见的主要异构体无法形成)。这有利于苯酚途径中的硝化反应和还原反应。
如果氨基苯酚中的OH和NH2基团是活泼的，则在某些合成阶段中需要“保护”它们中的一个或两个，以避免不必要的化学反应。对OH而言，这可易于通过烷基化反应(如甲基化)并用酸(HBr)去保护来实现，而对于NH2而言，这可易于通过酰基反应(如乙酰化)并用碱(NaOH水溶液)去保护来实现；
可供选择地，如果需要的话，这两种官能团可通过使它们形成环状结构而被同时保护，例如；
Figure C200580028086D00142
最后，对于给定合成中的芳环亲电取代反应，活性最大的取代位点可能不是所需的位点。在这种情况下，活性最大的位点可被磺化(用H2SO4或SO3/H2SO4)，从而保护此位置。在所需位点上进行亲电取代反应，然后通过与稀硫酸加热，脱去磺酸(因为磺化反应是一个可逆的反应)。例如(由于位置原因，主产物是对位取代的化合物)；
然而，还可如下制备邻位异构体；
Figure C200580028086D00144
因此，通过使用上文概述的化学反应，可制备几乎任何所需的3，5-取代的-2-氨基苯酚。
介质
适用于染色的介质可选自水或水与至少一种有机溶剂的混合物，所述有机溶剂可溶解典型不能充分溶于水中的化合物。适用于本文的有机溶剂包括，但不限于：C1至C4低级醇(如乙醇、丙醇、异丙醇)、芳醇(如苄醇和苯氧基乙醇)；多元醇和多元醇醚(如卡必醇、2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇一甲基醚、二甘醇一乙基醚、一甲基醚、己二醇、甘油、乙氧基乙二醇)，和碳酸丙烯酯。当含有有机溶剂时、有机溶剂的含量典型地为所述组合物重量的1％至30％。优选的溶剂是水、乙醇、丙醇、异丙醇、甘油、1，2-丙二醇、己二醇、乙氧基二甘醇、以及它们的混合物。
在一些实施方案中，本发明组合物可进一步包含已知常用的附加任选组分，或可有效用于氧化性染料组合物中的其它物质，包括但不限于：主要中间体染料化合物；偶合剂染料化合物；直接染料；阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂，或它们的混合物；阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物，或它们的混合物；无机或有机增稠剂；调理剂；氧化剂；碱化剂；抗氧化剂和自由基清除剂；渗透剂；螯合剂和多价螯合剂；芳香剂；缓冲剂；分散剂；过氧化物稳定剂；天然成分，如蛋白质和蛋白质衍生物，以及植物物质(如芦荟、春黄菊和指甲花提取物)；硅氧烷(挥发性的或非挥发性的，改性的或未改性的)，成膜剂、神经酰胺、防腐剂；和遮光剂。
上文提及但是没有在下文中具体描述的若干适宜辅剂列于“International Cosmetics Ingredient Dictionary and Handbook”(第8版，TheCosmetics，Toiletry，and Fragrance Association)中。尤其是第2卷第3(化学分类)部分和第4(官能团)部分、可用于确定具体的辅剂、以达到特定的目的或多种用途。
氧化性染料化合物
符合化学式I(上文)结构的氧化性染料前体被包括于本发明组合物中，其可作为染色剂单独存在，并优选具有氧化显色碱和偶合剂的性质，如自偶合化合物。它们还可与一种或多种主要中间体和/或偶合剂联合使用，以及与一种或多种氧化剂组合。所有已知的偶合剂和主要中间体的组合均可用于本发明组合物中。
适用于本发明组合物的化合物(包括任选加入的那些)，当它们是碱时，其可用作游离碱，或者以它们与有机酸或无机酸(如盐酸、氢溴酸、柠檬酸、乙酸、乳酸、琥珀酸、酒石酸或硫酸)形成的生理相容性盐的形式使用，或者当它们具有芳族OH基团时，其可以与碱形成的盐如苯酚碱金属盐的形式使用。
当含有任选的偶合剂时，该偶合剂典型地以一定的量存在，使组合物中偶合剂和具有化学式(I)结构的化合物的总浓度按所述染发组合物的重量计为0.002％至10％，优选0.01％至5％。当含有任选的主要中间体时，该主要中间体以一定的有效染色浓度存在，其含量按所述染发组合物的重量计典型为0.001％至10％，优选0.01％至5％。本发明染发组合物中染料化合物(如任选的主要中间体、任选的偶合剂化合物和具有化学式(I)结构的化合物)的总量按所述染发组合物的重量计典型为0.002％至20％，优选0.04％至10％，更优选0.1％至7％。
主要中间体
适用于本文所述组合物中的主要中间体包括但不限于对苯二胺衍生物，如苯-1，4-二胺(通常称为对苯二胺)、2-甲基苯-1，4-二胺、2-氯-苯-1，4-二胺、N-苯基苯-1，4-二胺、N-(2-乙氧基乙基)苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇(通常称为N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺)、(2，5-二氨基苯基)甲醇、1-(2′-羟乙基)-2，5-二氨基苯、2-(2，5-二氨基苯基)乙醇、N-(4-氨基苯基)苯-1，4-二胺、2，6-二甲基苯-1，4-二胺、2-异丙基苯-1，4-二胺、1-[(4-氨基苯基)氨基]-2-丙醇、2-丙基苯-1，4-二胺、1，3-二[(4-氨基苯基)(2-羟乙基)氨基]-2-丙醇、N4，N4，2-三甲基苯-1，4-二胺、2-甲氧基-苯-1，4-二胺、1-(2，5-二氨基苯基)-1，2-乙二醇、2，3-二甲基苯-1，4-二胺、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺、2，6-二乙基苯-1，4-二胺、2，5-二甲基苯-1，4-二胺、2-噻吩-2-基苯-1，4-二胺、2-噻吩-3-基苯-1，4-二胺、2-吡啶-3-基苯-1，4-二胺、1，1′-联苯-2，5-二胺、2-(甲氧基甲基)苯-1，4-二胺、2-(氨甲基)苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基苯氧基)乙醇、N-[2-(2，5二氨基苯氧基)乙基]乙酰胺、N，N-二甲基苯-1，4-二胺、N，N-二乙基苯-1，4-二胺、N，N-二丙基苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇、2-[(4-氨基-3-甲基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、N-(2-甲氧基乙基)苯-1，4-二胺、3-[(4-氨基苯基)氨基]-1-丙醇、3-[(4-氨基苯基)-氨基]-1，2-丙二醇、N-{4-[(4-氨基苯基)氨基]丁基}苯-1，4-二胺、和2-[2-(2-{2-[(2，5-二氨基苯基)氧代]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1，4-二胺、1，3-二(N-(2-羟乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇、2，2′-[1，2-乙二基)-二-(氧代-2，1-乙二基氧代)]-二-苯-1，4-二胺；N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺；对氨基苯酚衍生物，例如：4-氨基苯酚(通常称为对氨基苯酚)、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-1-羟基-2-(2′-羟乙基氨甲基)苯、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、5-氨基-2-羟基苯甲酸、1-(5-氨基-2-羟基苯基)-1，2-乙二醇、4-氨基-2-(2-羟乙基)苯酚、4-氨基-3-(羟甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-2-(氨甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、1-羟基-2，4-二氨基苯、1-(2′-羟乙基氧代)-2，4-二氨基苯、2，4-二氨基-5-甲基苯乙醚；邻苯二胺衍生物，如：3，4-二氨基苯甲酸以及它的盐；邻氨基苯酚衍生物，例如：2-氨基苯酚(通常称为邻氨基苯酚)、2，4-二氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺、2-氨基-4-甲基苯酚、2-氨基-5-乙基苯酚、2-氨基-5-苯基苯酚和2-氨基-5-甲氧基甲基苯酚；和杂环衍生物，例如：嘧啶-2，4，5，6-四胺(通常称为2，4，5，6-四氨基嘧啶)、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二氨、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、N2，N2-二甲基吡啶-2，5-二氨、2-[(3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇、6-甲氧基-N2-甲基吡啶-2，3-二氨、2，5，6-三氨基嘧啶-4(1H)-酮、吡啶-2，5-二氨、1-异丙基-1H-吡唑-4，5-二氨、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二氨、1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二氨、1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4，5-二氨、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二氨、5，6，7-三甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、7-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、2，5，6，7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、5，7-二叔丁基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、5，7-二三氟甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、2-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺盐酸盐、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶，1-(2’-羟乙基)氨基-3，4-亚甲二氧基苯和1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐。
优选的主要中间体包括但不限于：对苯二胺衍生物，例如：2-甲基苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺，1-(2，5-二氨基苯基)乙醇、2-(2，5-二氨基苯基)乙醇、N-(2-甲氧基乙基)苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、1-(2，5-二氨基苯基)-1，2-乙二醇、1-(2′-羟乙基)-2，5-二氨基苯、1，3-二(N-(2-羟乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇、2，2′-[1，2-乙二基-二-(氧代-2，1-乙二基氧代)]-二-苯-1，4-二胺、N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺；以及它们的混合物；对氨基苯酚衍生物，例如：4-氨基苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、1-(5-氨基-2-羟基苯基)-1，2-乙二醇、1-羟基-2，4-二氨基苯、1-(2′-羟乙基氧代)-2，4-二氨基苯、4-氨基-2-氨甲基苯酚、2，4-二氨基-5-甲基苯乙醚、4-氨基-1-羟基-2-(2′-羟乙基氨甲基)苯、1-甲氧基-2-氨基-4-(2’-羟乙基氨基)苯、5-氨基水杨酸及其盐、以及它们的混合物；邻苯二胺衍生物，如：3，4-二氨基苯甲酸以及它的盐；邻氨基苯酚衍生物，例如：2-氨基苯酚(通常称为邻氨基苯酚)、2，4-二氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺、2-氨基-4-甲基苯酚、2-氨基-5-乙基苯酚、2-氨基-5-苯基苯酚和2-氨基-5-甲氧基甲基苯酚；和杂环衍生物，例如：嘧啶-2，4，5，6-四氨、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二氨、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二氨、1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二氨、N2，N2-二甲基吡啶-2，5-二氨、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、1-(2’-羟乙基)氨基-3，4-亚甲二氧基苯和1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐以及它们的混合物。
更优选的主要中间体包括：2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺、4-氨基苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、1-羟基-2，4-二氨基苯、2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、以及它们的混合物。
偶合剂
适用于本文所述组合物中的偶合剂包括但不限于：苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物，例如：萘-1，7-二酚、苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、萘-1，5-二酚、萘-2，7-二酚、苯-1，4-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、7-氨基-4-羟基-萘-2-磺酸、2-异丙基-5-甲基苯酚、1，2，3，4-四氢萘-1，5-二酚、2-氯-苯-1，3-二酚、4-羟基-萘-1-磺酸、苯-1，2，3-三酚、萘-2，3-二酚、5-二氯-2-甲基苯-1，3-二酚、4，6-二氯苯-1，3-二酚、2，3-二羟基-[1，4]萘醌、和1-乙酰氧基-2-甲基萘；间苯二胺类，例如：2，4-二氨基苯酚、苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基苯氧基)乙醇、2-[(3-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-甲基苯-1，3-二胺、2-[[2-(2，4-二氨基苯氧基)乙基]-(2-羟乙基)氨基]乙醇、4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧代]丙氧基}苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基苯基)乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)乙醇、4-(2-氨基乙氧基)苯-1，3-二胺、(2，4-二氨基苯氧基)乙酸、2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇、4-乙氧基-6-甲基苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基-5-甲基苯氧基)乙醇、4，6-二甲氧基苯-1，3-二胺、2-[3-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯基氨基]乙醇、3-(2，4-二氨基苯氧基)-1-丙醇、N-[3-(二甲基氨基)苯基]脲、4-甲氧基-6-甲基苯-1，3-二胺、4-氟-6-甲基苯-1，3-二胺、2-({3-[(2-羟乙基)氨基]-4，6-二甲氧基苯基}氨基)乙醇、3-(2，4-二氨基苯氧基)-1，2-丙二醇、2-[2-氨基-4-(甲基氨基)苯氧基]乙醇、2-[(5-氨基-2-乙氧基苯基)-(2-羟乙基)-氨基]乙醇、2-[(3-氨基苯基)氨基]乙醇、2，4-二氨基-5-(2′-羟乙基氧代)甲苯、N，N-二甲基-3-脲基苯胺、N-(2-氨基乙基)苯-1，3-二胺、4-{[(2，4-二氨基苯基)氧代]甲氧基}苯-1，3-二胺、1-甲基-2，6-二(2-羟乙基氨基)苯、和2，4-二甲氧基苯-1，3-二胺；间氨基苯酚类，例如：3-氨基苯酚、2-(3-羟基-4-甲基苯基氨基)乙酰胺、2-(3-羟基苯基氨基)乙酰胺、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、5-氨基-2-(2-羟基乙氧基)苯酚、2-氯-5-(2，2，2-三氟乙基氨基)苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、3-环戊基氨基苯酚、5-[(2-羟乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、3-(二甲基氨基)苯酚、3-(二乙基氨基)苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-[(3-羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(3-羟基-2-甲基苯基)-氨基]-1，2-丙二醇、3-[(2-羟乙基)氨基]-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯；和：杂环衍生物，例如：3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-醇、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、6-甲氧基喹啉-8-胺、4-甲基吡啶-2，6-二醇、2，3-二氢-1，4-苯并二氧己-5-醇、1，3-苯并二氧戊环-5-醇、2-(1，3-苯并二氧戊环-5-基氨基)乙醇、3，4-二甲基吡啶-2，6-二醇、5-氯吡啶-2，3-二醇、2，6-二甲氧基吡啶-3，5-二氨、1，3-苯并二氧戊环-5-胺、2-{[3，5-二氨基-6-(2-羟基乙氧基)吡啶-2-基]氧代}乙醇、1H-吲哚-4-醇、5-氨基-2，6-二甲氧基吡啶-3-醇、1H-吲哚-5，6-二醇、1H-吲哚-7-醇、1H-吲哚-5-醇、1H-吲哚-6-醇、6-溴-1，3-苯并二氧戊环-5-醇、2-氨基吡啶-3-醇、吡啶-2，6-二氨、3-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧代]-1，2-丙二醇、5-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧代]-1，3-戊二醇、1H-吲哚-2，3-二酮、二氢吲哚-5，6-二醇、3，5-二甲氧基吡啶-2，6-二氨、6-甲氧基吡啶-2，3-二氨、3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-胺、4-羟基-N-甲基吲哚、1H-5-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑、6-甲基吡唑并-[1，5-a]苯并咪唑、2，6-二羟基吡啶、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶、5-甲基吡唑并[5，1-e]-1，2，3-三唑、5-甲基-6-氯吡唑并[5，1-e]-1，2，3-三唑、5-苯基吡唑并[5，1-e]-1，2，3-三唑及其附加的盐、1H-2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑甲苯磺酸盐、7，8-二氰基-4-甲基咪唑并[3，2-a]咪唑、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-酮、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、和2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、6-羟基苯并吗啉、和3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2，4-二氢-5，2-苯基-3H-吡唑-3-酮。
优选的偶合剂包括但不限于：苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物，例如：萘-1，7-二酚、苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基萘-1-酚、萘-1，5-二酚、萘-2，7-二酚、苯-1，4-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、和2-异丙基-5-甲基苯酚、1，2，4-三羟基苯、1-乙酰氧基-2-甲基萘、以及它们的混合物；间苯二胺衍生物、如：苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基苯氧基)乙醇、4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧代]丙氧基}苯-1，3-二胺、2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇、和3-(2，4-二氨基苯氧基)-1-丙醇、2，4-二氨基-5-(2′-羟乙基氧代)甲苯、N，N-二甲基-3-脲基苯胺、2，4-二氨基-5-氟甲苯硫酸盐水合物、1-甲基-2，6-二(2-羟乙基氨基)苯、以及它们的混合物；间氨基苯酚衍生物，如3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯酚、和3-氨基-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、1-羟基-3-氨基-2，4-二氯苯、1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、以及它们的混合物；和杂环衍生物，例如：3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-醇、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、1，3-苯并二氧戊环-5-醇、1，3-苯并二氧戊环-5-胺、1H-吲哚-4-醇、1H-吲哚-5，6-二醇、1H-吲哚-7-醇、1H-吲哚-5-醇、1H-吲哚-6-醇、1H-吲哚-2，3-二酮、吡啶-2，6-二氨、2-氨基吡啶-3-醇、4-羟基-N-甲基吲哚、1H-5-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑、6-甲基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑、2，6-二羟基吡啶、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶，6-羟基苯并吗啉、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2，4-二氢-5，2-苯基-3H-吡唑-3-酮，以及它们的混合物。
更优选的偶合剂包括：苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、苯-1，3-二氨、3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、2-氨基吡啶-3-醇、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2，4-二氢-5，2-苯基-3H-吡唑-3-酮以及它们的混合物。
主要中间体-偶合剂组合
优选的主要中间体和偶合剂的组合包括但不限于：(a)间苯二酚、4-氨基间甲酚、2-甲基间苯二酚、4-氨基-2-羟基甲苯、间氨基苯酚和2-氨基-4-羟乙基苯甲醚硫酸盐；(b)间苯二酚、4-氨基间甲酚、2-甲基-间苯二酚、4-氨基-2-羟基甲苯、间氨基苯酚、2-氨基-4-羟乙基苯甲醚硫酸盐、1-萘酚和甲苯-2，5-二胺；(c)2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、间苯二酚、甲苯-2，5-二胺、间氨基苯酚、对氨基苯酚和对甲基氨基苯酚；(d)2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、对甲基氨基苯酚和对苯二胺；(e)1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐和间氨基苯酚；和(f)2-甲基间苯二酚、对氨基苯酚、4-氨基-2-羟基甲苯、对苯二胺和N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺。
直接染料：
本发明组合物还可包含相容的直接染料、其含量足以提供额外的着色，尤其是在色彩的强度方面。典型地、上述含量为所述组合物重量的0.05％至4％。适宜的直接染料包括但不限于：酸性黄1、酸性橙3、分散红17、碱性褐17、酸性黑52、酸性黑1、分散紫4、4-硝基邻苯二胺、2-硝基对苯二胺、苦氨酸、HC红13号、1，4-二(2′-羟乙基)氨基-2-硝基苯、HC黄5号、HC红7号、HC蓝2号、HC黄4号、HC黄2号、HC橙1号、HC红1号、2-氯-5-硝基-N-羟乙基对苯二氨、HC红3号、4-氨基-3-硝基苯酚、2-羟乙基氨基-5-硝基苯甲醚、3-硝基对羟乙基氨基苯酚、2-氨基-3-硝基苯酚、6-硝基邻甲苯胺、3-甲基氨基-4-硝基苯氧基乙醇、2-硝基-5-甘油基甲基苯胺、HC黄11号、HC紫1号、HC橙2号、HC橙3号、HC黄9号、4-硝基苯基氨乙基脲、HC红10号、HC红11号、2-羟乙基苦氨酸、HC蓝12号、HC黄6号、羟乙基-2-硝基对甲苯胺、HC黄12号、HC蓝10号、HC黄7号、HC黄10号HC蓝9号、N-乙基-3-硝基PABA、4-氨基-2-硝基苯胺-2′-羧酸、2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚、6-硝基-2，5-吡啶二氨、HC紫2号、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-羟丙基氨基-3-硝基苯酚、HC黄13号、1，2，3，4-四氢-6-硝基喹喔啉、HC红14号、HC黄15号、HC黄14号、3-氨基-6-甲基氨基-2-硝基吡啶、2，6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶、碱性红118号、碱性橙69号、N-(2-硝基-4-氨基苯基)烯丙胺、4-[(4-氨基-3-甲基苯基)(4-亚氨基-3-甲基-2，5-亚环己烯-1-基)甲基]-2-甲基苯胺盐酸盐、1H-咪唑鎓盐、2-[[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮]-1，3-二甲基氯化物、吡啶鎓、1-甲基-4-[(甲基苯基亚联氨基)甲基]硫酸二甲酯、1H-咪唑鎓盐、2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1，3-二甲基氯化物、碱性红22、碱性红76、碱性褐16、碱性黄57、7-(2′，4′-二甲基-5′-磺苯基偶氮)-5-磺基-8-羟基萘、酸性橙7、酸性红33、1-(3′-硝基-5′-磺基-6′-氧代苯基偶氮)氧代萘合铬配合物、酸性黄23、酸性蓝9、碱性紫14、碱性蓝7、碱性蓝26、喹啉并肽酮或2-喹啉基茚满二酮的一磺酸和二磺酸(主要是后者)混合物的钠盐、碱性红2、碱性蓝99、分散红15、酸性紫43、分散紫1、酸性蓝62、颜料蓝15、酸性黑132、碱性黄29、分散黑9、1-(N-甲基吗啉鎓丙氨基)-4-羟基蒽醌硫酸二甲酯、HC蓝8号、HC红8号、HC绿1号、HC红9号、2-羟基-1，4-萘醌、酸性蓝199、酸性蓝25、酸性红4、指甲花红、靛蓝、胭脂红、HC蓝14、分散蓝23、分散蓝3、紫2、分散蓝377、碱性红51、碱性橙31、碱性黄87、以及它们的混合物。优选的直接染料包括但不限于：分散黑9、HC黄2、HC黄4、HC黄15、4-硝基邻苯二胺、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、HC红3、分散紫1、HC蓝2、分散蓝3、分散蓝377、碱性红51、碱性橙31、碱性黄87、以及它们的混合物。
氧化剂
适用于本发明组合物的显色剂组合物可包括氧化剂，其以一定的量存在，该量足以漂白毛发中的黑素颜料和/或导致由氧化性染料前体(当存在时，包括主要中间体和/或偶合剂)形成染料发色团。上述含量典型为所述显色剂组合物重量的1％至20％，优选3％至15％，更优选6％至12％。能够在含水介质中产生过氧化氢的无机过氧化物是优选的并且包括但不限于：过氧化氢；无机碱金属过氧化物(如高碘酸钠和过氧化钠)；有机过氧化物(如过氧化脲、过氧三聚氰胺)；无机过氧化氢化合物盐漂白组合物(如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸和过硫酸的碱金属盐、优选它们的钠盐)、其可作为一水合物、四水合物等被掺入；碱金属溴酸盐：酶：以及它们的混合物。优选过氧化氢。
增稠剂
本发明组合物可包含足量的增稠剂以向该组合物提供粘度，使其易于施用到毛发上，而不会不适当地从毛发上滴下并引起混乱。典型地，上述量按所述染发和/或显色剂组合物的重量计为至少0.1％，优选至少0.5％，更优选至少1％。
优选可用于本文的是耐盐增稠剂，包括但不限于：黄原胶、瓜耳、羟丙基瓜耳、小核菌葡聚糖、甲基纤维素、乙基纤维素(以商品名AQUACOTE(TM)购得)、羟乙基纤维素(NATROSOL(TM))、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、微晶纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素(以商品名KLUCEL(TM)购得)、羟乙基乙基纤维素、鲸蜡基羟乙基纤维素(以商品名NATROSOL(TM)Plus330购得)、N-乙烯基吡咯烷酮(以商品名POVIDONE(TM)购得)、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物(以商品名STRUCTURE(TM)3001购得)、羟丙基淀粉磷酸酯(以商品名STRUCTURE(TM)ZEA购得)、多乙氧基化脲或多氨甲酰基聚乙二醇酯(如PEG-150/癸基/SMDI共聚物(以商品名ACULYN(TM)44购得)、PEG-150/硬脂基/SMDI共聚物(以商品名ACULYN(TM)46购得))、三(羟基硬脂酸)甘油酯(trihydroxystearin)(以商品名THIXCIN(TM)购得)、丙烯酸酯共聚物(如以商品名ACULYN(TM)33购得)或疏水改性的丙烯酸酯共聚物(如丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物(以商品名ACULYN(TM)22购得))、由至少一个脂肪链和至少一个亲水单元(选自包含至少一个脂肪链的聚醚尿烷)组成的非离子双嗜性聚合物、以及十六烷基聚氧乙烯醚-10磷酸酯、二鲸蜡基磷酸酯和鲸蜡硬脂醇(cetearyl alcohol)的共混物(以商品名CRODAFOS(TM)CES购得)。
螯合剂
本发明组合物可包含足量的螯合剂以减少可以与制剂组分尤其是氧化剂，更具体地讲是过氧化物相互作用的金属含量。上述含量典型为所述组合物重量的至少0.25％。优选至少0.5％。适用于本文的螯合剂包括但不限于：二胺-N，N′-二多元酸、单胺单酰胺-N，N′-二多元酸、以及N，N’-二(2-羟基苄基)乙二胺-N，N’-二乙酸螯合剂(优选EDDS(乙二胺二琥珀酸))、羧酸(优选氨基羧酸)、膦酸(优选氨基膦酸)和多磷酸(具体地讲为直链多磷酸)、它们的盐和衍生物。
pH改性剂和缓冲剂
本发明组合物还可包含足量的pH调节剂和/或缓冲剂，以有效地调节组合物的pH，使其位于3至13，优选8至12，更优选9至11的范围内。适用于本文的pH调节剂和/或缓冲剂包括但不限于：氨，链烷醇酰胺如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基-2-羟甲基-1，3-丙二醇以及胍基盐，碱金属和铵的氢氧化物和碳酸盐，优选氢氧化钠和碳酸铵，以及酸如无机酸和有机酸例如磷酸、乙酸、抗坏血酸、柠檬酸或酒石酸、盐酸、以及它们的混合物。
碳酸根离子源和自由基清除剂体系
本发明组合物还可包含由至少一种优选由过氧化氢源和碳酸氢根离子源之间的反应就地生成的过一碳酸根离子源、至少一种碱化剂源和至少一种自由基清除剂源的组合所构成的体系(如下文所定义)，所述体系的量足以减轻气味以及对毛发纤维的损伤。典型地，上述量为按所述染发组合物和/或所述染发产品组合物的重量计0.1％至15％，优选0.1％至10％，更优选1％至8％的碳酸根离子，按所述组合物的重量计0.1％至10％，优选1％至7％的自由基清除剂，和0.1％至10％，优选0.5％至5％的碱化剂。优选地，自由基清除剂具有一定的含量，以使自由基清除剂与碳酸根离子的比率为1：1至1：4。优选地，选择自由基清除剂，以使碱化剂不为相同的种类。
依照本发明，所述组合物因此还可包含至少一种碳酸根离子源或氨基甲酸离子源或碳酸氢根离子源，或它们的任何混合物。可使用这些离子的任何来源。适用于本文的来源包括碳酸根、氨基甲酸根和碳酸氢根离子以及它们混合物的钠盐、钾盐、胍盐、精氨酸盐、锂盐、钙盐、镁盐、钡盐、铵盐，如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸胍、碳酸氢胍、碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸铵、碳酸氢铵以及它们的混合物。也可使用过碳酸盐，以提供碳酸根离子源和氧化剂源。优选的碳酸根离子源、氨基甲酸根离子源、和碳酸氢根离子源是碳酸氢钠、碳酸氢钾、氨基甲酸铵以及它们的混合物。
依照本发明，所述组合物还可因此包含至少一种碱化剂源，优选铵离子和/或氨源。可使用本领域中任何已知的试剂如链烷醇酰胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺，三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、和2-氨基-2-羟甲基-1，3-丙二醇以及胍盐。尤其优选的碱化剂是提供铵离子源的那些。任何铵离子源均适用于本文。优选的来源包括氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、磷酸铵、乙酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、氨基甲酸铵、氢氧化铵、过碳酸盐、氨以及它们的混合物。尤其优选碳酸铵、氨基甲酸铵、氨、以及它们的混合物。
自由基清除剂是能够与碳酸盐基团反应以通过一系列快速反应将碳酸盐基团转变成活性较低组分的组分。适用于本文的自由基清除剂包括符合以下通式的化合物：
(I)：R1-Y-C(H)(R3)-R4-(C(H)(R5)-Y-R6)n
其中Y是NR2、O或S，优选NR2，n为0至2，并且其中R4为一价或二价，并且选自：(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基，单不饱和或多不饱和的烷基，杂烷基，脂族基团、杂脂族基团或杂烯烃体系，(b)取代或未取代的、单环或多环的脂族基团，芳基或杂环体系，或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(a)、(b)和(c)中的所述体系包含1至12个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子；并且其中R4可连接R3或R5，以形成一个5元、6元或7元环；并且其中R1、R2、R3、R5和R6为一价，并且独立地选自：上文所述的(a)、(b)和(c)，或H。
优选地，R4选自：(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃体系，(b)取代或未取代的、单环或多环的脂族、芳基或杂环体系，或(c)取代或未取代的、一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；更优选地，R4选自(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基、杂烷基、脂族或杂脂族体系，(b)取代或未取代的芳基或杂环体系，或(c)取代或未取代的、一氟代、多氟代或全氟代烷基体系，更优选取代或未取代的、直链或支链的烷基或杂烷基体系。
优选地，上文所述的(a)、(b)和(c)中的R4体系包含1至8个优选1至6个，更优选1至4个碳原子，和0至3个，优选0至2个，最优选0至1个杂原子。当该体系中包含杂原子时，它们优选包含1个杂原子。优选的杂原子包括O、S和N；更优选O和N；且最优选O。
优选地，R1、R2、R3、R5和R6独立地选自上文定义R4的任何体系以及H。
在可供选择的实施方案中，R1、R2、R3、R4、R5和R6基团中的任一个是取代的。优选地，取代基选自：(a)C连接的一价取代基基团，所述基团包括：(i)取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族基团、杂脂族基团或杂烯烃体系，(ii)取代或未取代的、单环或多环的脂族基团、芳基或杂环体系，或(iii)取代或未取代的、一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(i)、(ii)和(iii)中的所述体系包含1至10个碳原子，和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子；(b)S连接的一价取代基基团，包括：SA1、SCN、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2；(c)O连接的一价取代基基团，包括：OA1、OCN和ONA1A2；(d)N连接的一价取代基基团，包括：NA1A2、(NA1A2A3)+、NC、NA1OA2、NA1SA2、NCO、NCS、NO2、N＝NA1、N＝NOA1、NA1CN、NA1NA2A3；(e)一价取代基基团，包括：COOA1、CON3、CONA1 2、CONA1COA2、C(＝NA1)NA1A2、CHO、CHS、CN、NC和X；和(f)氟代烷基一价取代基基团，包括：一氟代、多氟代或全氟代烷基体系，该体系包含1至12个碳原子和0至4个杂原子。
对上述基团(b)至(e)而言，A1、A2和A3是一价的，并独立地选自：(1)H，(2)取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族基团、杂脂族基团或杂烯烃体系，(3)取代或未取代的、单环或多环的脂族基团、芳基或杂环体系，或(4)取代或未取代的、一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(2)、(3)和(4)中的所述体系包含1至10个碳原子，和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子；并且其中X是卤素，选自F、Cl、Br和I。
依照本发明优选的自由基清除剂选自链烷醇胺、氨基糖、氨基酸、氨基酸酯以及它们的混合物。尤其优选的化合物是：单乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、4-氨基1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、1-氨基-2-丙醇、1-氨基-2-丁醇、1-氨基-2-戊醇、1-氨基-3-戊醇、1-氨基-4-戊醇、3-氨基-2-甲基-丙-1-醇、1-氨基-2-甲基-丙-2-醇、3-氨基-丙-1，2-二醇、葡糖胺、N-乙酰氨基葡糖、甘氨酸、精氨酸、赖氨酸、脯氨酸、谷氨酰胺、组氨酸、肌氨酸、丝氨酸、谷氨酸、色氨酸以及它们的混合物，以及盐，如它们的钾盐、钠盐和铵盐以及它们的混合物。
尤其优选的化合物是甘氨酸、肌氨酸、赖氨酸、丝氨酸、2-甲氧基乙胺、葡糖胺、谷氨酸、吗啉、哌啶、乙胺、3-氨基-1-丙醇以及它们的混合物。
调理剂
本发明的组合物可包括含调理剂的组合物或与此组合物结合使用。适用于本文的调理剂选自硅氧烷物质、氨基硅氧烷、脂肪醇、聚合树脂、羧酸多元醇酯、阳离子聚合物、阳离子表面活性剂、不溶性油和油衍生的物质以及它们的混合物。附加的物质包括矿物油和其它油，如甘油和山梨醇。
通常，调理剂的用量按所述染发产品组合物的重量计为约0.05％至约20％，优选约0.1％至约15％，更优选约0.2％至约10％，甚至更优选约0.2％至约2％。
尤其有用的调理物质是阳离子聚合物。阳离子聚合物型调理剂可选自本领域技术人员已知的那些物质，其可改善用化妆品组合物处理过的角蛋白纤维的至少一种美学性质。阳离子聚合物可选自包含至少一个胺基单元的那些物质，所述胺基选自伯胺、仲胺、叔胺和季铵基团，它们或者可形成聚合物主链的一部分，或者与直接连接在聚合物主链上的侧链取代基键合。上述阳离子聚合物通常具有的数均分子量为500至5 X 106、或更优选1000至3 X 106。
II.配制方法
使用常规的方法可获得本发明的化合物。上文中提供了如何制备这些化合物的概述，而下文中提供具体的实施例。使用常规的方法还可获得本发明的组合物。可将染发组合物配成溶液，优选为水溶液或水-醇溶液。所述毛发染料产品组合物可优选被配成粘稠液体、霜膏、凝胶或乳液，其组成为染料化合物和其它染料成分与适用于具体制备的常规美容添加剂成分所形成的混合物，并且优选与显色剂组合物所形成的混合物。
III.使用方法
通过将本发明染发组合物与适宜的氧化剂混合来使用本发明染发组合物，其中氧化剂与氧化性染料前体反应来产生毛发染料产品组合物。所提供的氧化剂通常在含水组合物即显色剂组合物中，其通常是作为染发成品体系的单独组分提供，并且放在一个单独的容器中。显色剂组合物还可以在相容程度上包含形成显色剂组合物所需的各种成分，如过氧化物稳定剂、泡沫形成剂等，并且可掺入一种或多种上述辅剂。在将染发组合物与显色剂组合物混合以形成染发产品组合物后，在将该组合物施用到毛发上时，在染发产品组合物中提供辅剂以实现所需的产品性质，例如pH、粘度、流变学特征等。
当将染发产品组合物施用到毛发上时，根据它们的组成，所述染发产品组合物可以是弱酸性、中性或碱性，典型具有6至11，优选7至10，更优选8至10的pH。显色剂组合物的pH典型为酸性，并且pH通常为2.5至6.5，优选3至5。通过使用如上所述的pH调节剂，可调节毛发染料和显色剂组合物的pH。
为了使用染发产品组合物，可在临使用前将上述组合物混合，并且将足量的该混合物施用到毛发上，根据毛发的量，其用量一般为60至200克。这样制备后，将染发产品组合物施用到要染的毛发上，并与毛发保持接触一定时间以有效的将毛发染色。典型地，在15℃至50℃下，使染发产品组合物作用于毛发2至60分钟，优选15至45分钟，更优选30分钟。其后，用水漂洗毛发以除去染发产品组合物，并干燥。如果需要的话，用洗发剂洗涤毛发并漂洗，例如用水或弱酸性溶液例如柠檬酸或酒石酸溶液漂洗并干燥。还可任选提供单独的调理产品。
染发组合物与显色剂组合物一起形成一个体系来将毛发染色。该体系可作为套盒提供，其在单一包装的不同容器中，包含染发组合物、显色剂组合物、任选的调理剂或其它毛发处理产品，以及使用说明。
实施例
实施例 1-2-氨基-3，5-二甲基苯酚的合成
Figure C200580028086D00281
步骤 1：4-氯-3，5-二甲基-2-硝基苯酚
将4-氯-3，5-二甲基苯酚(20.0g，128mmol)溶解在冰醋酸(150ml)中，并将溶液冷却至5℃。然后滴加硝酸65％(12.4g，128mmol)，同时通过外部冷却，使温度保持在20℃以下。滴加结束后，在环境温度下持续搅拌1小时。将反应混合物倒入到冰/水(1:1，500g)中，此时沉淀出橙色固体。过滤出固体，用水洗涤并干燥。收率：23.2g(90.1％)。
1H-NMR(DMSO-d6)：δ＝11.0(s，1H)；6.9(s，1H)；2.3(s，3H)；2.2ppm(s，3H)。
步骤 2：2-氨基-3，5-二甲基苯酚盐酸盐
将4-氯-3，5-二甲基-2-硝基苯酚(21.0g，105mmol)悬浮在200ml水和50ml2N氢氧化钠中。然后加入Pd/C 10％(2g)，并在9bar/环境温度下将混合物氢化过夜。然后过滤出催化剂，用2N盐酸中和澄清的溶液。用乙酸乙酯萃取产物三次，每次200ml。分离并干燥后，将有机层减压浓缩。然后加入3M盐酸(50ml)，并且使产品结晶析出。在冰浴中冷却后，过滤出产品，用乙酸乙酯洗涤并干燥。收率：10.6g(58％)浅黄色固体。1H-NMR(DMSO-d6)：δ＝10.6(s，1H)；9.5(s宽峰，3H)；6.7(s，1H)；6.6(s，1H)；2.3(s，3H)；2.2ppm(s，3H)。
元素分析，C8H11NO.HCl(M＝173.64)
                     ％C    ％H    ％N
计算值               55.34  6.97   8.07
实验值               55.30  7.18   7.8
表1
实施例1至10图示说明了本发明染发组合物，其可通过常规方法被配制成粘稠的水溶液。下文中描述了适宜的步骤。
Figure C200580028086D00291
Figure C200580028086D00301
制备预混物：按以下顺序，将柠檬酸、乙氧基二甘醇、油酸、丙二醇和椰油酰胺丙基甜菜碱加入到适宜的容器中，然后搅拌直至完全分散，接着加入油基聚氧乙烯醚-10、油基聚氧乙烯醚-2和丙烯酸酯共聚物，持续搅拌10分钟，并转移到主容器中，然后，向主容器中加入水(加热至50℃)、油酸、水、亚硫酸钠和EDTA。接着，称出一定量的抗坏血酸，并加入到主容器中，然后充分搅拌直至溶解，将染料分别称出，放到干净的烧杯中，并再转移到主容器中。加入染料，并搅拌直至溶解(根据需要，加热至40℃)。搅拌下冷却至室温，搅拌下加入氢氧化和水，加入柠檬酸至pH值达到10，并转移至存储容器中。
表2
实施例11至20图示说明了本发明染发组合物，其可通过常规方法被配制成乳液。实施例3至12所述步骤是适宜的。
Figure C200580028086D00311
Figure C200580028086D00321
表3
实施例21至30图示说明了本发明染发组合物，其可通过常规方法被配制成乳液。实施例3至12所述步骤是适宜的。
Figure C200580028086D00331
1.十六烷基聚氧乙烯醚-10磷酸酯/双十六烷基磷酸酯/鲸蜡硬脂醇共混物，以商品名CRODAFOS(TM)CES购自Croda(United Kingdom)。
表4
实施例31图示说明了显色剂组合物，其可与编号1至30的染发实施例制剂一起使用，并且可通过下文所述的常规方法来制备。
 
成分 组合物实施例编号31
重量百分比(％)
油醇 0.1-2.0
硬脂基聚氧乙烯醚-21 1.0-5.0
丙烯酸酯共聚物 1.0-10.0
PEG-50 0.1-2.0
水 50.0-90.0
过氧化氢-50％ 10.0-15.0
丙烯酸酯/十八烷基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物 0.1-2.0
油基聚氧乙烯醚-2 0.1-2.0
Oleth-5 0.1-2.0
羟乙磷酸 0.01-0.1
乙二胺四乙酸二钠 0.01-0.1
二甲基硅油 0.001-0.01
制备：所有容器均应首先按如下方法钝化，向容器中注入约10％满的浓过氧化氢，然后用去离子(DI)水注满至顶部。安装过程中将会使用的塑性高架搅拌器、塑性刮刀和玻璃温度计。搅拌混合；将溶液倒出，用DI水洗涤，注入新鲜的过氧化物溶液；安装搅拌器和刮刀。覆盖塑料薄膜/覆盖件；使其静置24小时，倒出并干燥。完成后，向测定了皮重的容器中加入60％的水，加热至70℃至75℃，并保持在此温度下。加入硬脂基聚氧乙烯醚-21，并搅拌直至溶解。在搅拌的同时，在热板上预熔PEG-50，当硬脂基聚氧乙烯醚已溶解时，将其加入到批料中。然后每次一种，分别加入以下成分，待每种成分溶解后，再加入下一种成分；油基聚氧乙烯醚-2、油基聚氧乙烯醚-5、油醇、EDTA和羟乙膦酸。将批料搅拌15分钟。从热源上移出，并加入剩余的水，然后使批料冷却至35℃。加入过氧化氢，然后加入剩余成分。最后再次称定容器的重量，并用水加至适量。产品可被在存储容器(无金属封盖)中储存最多6个月。
典型地，在施用到角质纤维上之前，以1:1的比率将示例性染发组合物与显色剂组合物预混。
通过上染得自上文所述示例性染发产品组合物的浓度为0.02M的染料前体，可获得以下性能数据。以每克毛发四克产品的剂量，施用染发产品组合物。然后将毛发簇在30℃的烘箱中放置30分钟，其后在温热的自来水中漂洗所述毛发簇，直至所得水变澄清，然后放置干燥。干燥后，在Minolta 1600D分光光度计上，测定所述发簇的颜色。下文中此化合物实验室值与参比化合物(2-氨基苯酚和5-甲基-2-氨基苯酚)的对比清楚地说明，此化合物在黄色的递送方面，可提供至少相等的性能。
 
化合物(均为0.02M) L A B
2-氨基苯酚 68.4 5.62 38.7
5-甲基2-氨基苯酚 76.0 1.02 57.23
3，5-二甲基-2-氨基苯酚 77.9 -9.3 53.4

Claims (10)

1.一种用于角蛋白纤维氧化性染色的组合物，所述组合物包含适用于染色的介质和按所述组合物的重量计0.001％至10％的符合化学式(I)结构的化合物或所述化合物与无机酸或有机酸的盐：
其中R3和R5独立地选自甲基、乙基和CH2-O-CH3，并且R2为H。
2.如权利要求1所述的组合物，所述组合物还包含主要中间体，所述主要中间体选自对苯二胺、对氨基苯酚、邻苯二胺、邻氨基苯酚、杂环化合物，它们的衍生物、以及它们的混合物。
3.如权利要求1所述的组合物，所述组合物还包含偶合剂，所述偶合剂选自苯酚、间苯二酚、萘酚、间苯二胺、间氨基苯酚、杂环化合物，它们的衍生物、以及它们的混合物。
4.如权利要求1所述的组合物，所述组合物还包含主要中间体和偶合剂的组合，所述组合选自：(a)间苯二酚、4-氨基间甲酚、2-甲基间苯二酚、4-氨基-2-羟基甲苯、间氨基苯酚和2-氨基-4-羟乙基苯甲醚硫酸盐；(b)间苯二酚、4-氨基间甲酚、2-甲基-间苯二酚、4-氨基-2-羟基甲苯、间氨基苯酚、2-氨基-4-羟乙基苯甲醚硫酸盐、1-萘酚和甲苯-2，5-二胺；(c)2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、间苯二酚、甲苯-2，5-二胺、间氨基苯酚、对氨基苯酚和对甲基氨基苯酚；(d)2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、对甲基氨基苯酚和对苯二胺；(e)1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐和间氨基苯酚；和(f)2-甲基间苯二酚、对氨基苯酚、4-氨基-2-羟基甲苯、对苯二胺和N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺。
5.如权利要求1所述的组合物，所述组合物还包含氧化剂，所述氧化剂选自：过氧化氢、无机碱金属过氧化物、有机过氧化物、无机过氧化氢合物盐漂白剂化合物、碱金属溴酸盐、酶、以及它们的混合物。
6.如权利要求1所述的组合物，所述组合物还包含增稠剂，所述增稠剂选自：黄原胶、瓜耳、羟丙基瓜耳、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、PEG-150/癸基/SMDI共聚物、PEG-150/硬脂基/SMDI共聚物、三(羟基硬脂酸)甘油酯、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、共混的十六烷基聚氧乙烯醚-10磷酸酯/二鲸蜡基磷酸酯/鲸蜡硬脂醇的共混物、以及它们的混合物。
7.如权利要求1所述的组合物，所述组合物还包含螯合剂。
8.如权利要求1所述的组合物，其中所述介质包括溶剂，所述溶剂选自水、乙醇、丙醇、异丙醇、甘油、1，2-丙二醇、己二醇、乙氧基二甘醇、以及它们的混合物。
9.一种用于角蛋白纤维氧化性染色的方法，所述方法包括在氧化剂存在下向角蛋白纤维施用如权利要求1所述组合物的步骤。
10.一种用于角蛋白纤维氧化性染色的多隔室装置或一种用于角蛋白纤维氧化性染色的多隔室套盒，所述装置或套盒包括至少一个包含如权利要求1所述组合物的第一隔室和至少一个包含氧化剂组合物的第二隔室。
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