DE102013225197A1

DE102013225197A1 - Mittel zum oxidativen Färben von Haaren enthaltend spezielle Kombinationen von Entwicklern und Kupplern

Info

Publication number: DE102013225197A1
Application number: DE102013225197.1A
Authority: DE
Inventors: Antje Gebert; Annika Koenen
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2013-12-06
Filing date: 2013-12-06
Publication date: 2015-06-11
Also published as: EP3076939A1; EP3076939B1; US20160263406A1; US9656101B2; WO2015081942A1

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern, enthaltend in einem kosmetischen Träger (A) als Entwickler 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze, (B) als Entwickler mindestens ein p-Diaminobenzolderivat aus der Gruppe p-Toluylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze, (C) als Kuppler mindestens ein m-Diaminobenzolderivat aus der Gruppe 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze, (D) als Kuppler mindestens ein m-Dihydroxybenzolderivat aus der Gruppe Resorcin, 2-Methylresorcin und/oder 4-Chlorresorcin, wobei – das molare Verhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Entwicklern der Gruppe (A) zu allen im Mittel enthaltenen Entwicklern der Gruppe (B), d.h. das molare Verhältnis (A)/(B), bei einem Wert von mindestens 1,2 liegt.

Description

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, welches spezielle Kombinationen von Oxidationsfarbstoffvorprodukten in bestimmten Molverhältnissen zueinander enthält. Das erfindungsgemäße Mittel enthält 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol als ersten Entwickler, mindestens ein Derivat des p-Diaminobenzols als zweiten Entwickler, mindestens ein Derivat des m-Diaminobenzols als ersten Kuppler sowie mindestens ein Derivat des m-Dihydroxybenzols als zweiten Kuppler, wobei der erste Entwickler und der zweite Entwickler in einem Molverhältnis von mindestens 1,2 zueinander eingesetzt werden. Weitere Gegenstände der Anmeldung sind eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit umfassend das vorgenannte Mittel sowie die Verwendung des Mittels zur Verbesserung von Lichtechtheit und Waschechtheit von oxidativen Färbungen.
Die Veränderung der Farbe von keratinischen Fasern, insbesondere von Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Hierdurch kann das Erscheinungsbild der Haare sowohl aktuellen Modeströmungen als auch den individuellen Wünschen der einzelnen Person angepasst werden. Zur Farbveränderung der Haare kennt der Fachmann verschiedene Möglichkeiten. Durch den Einsatz von direktziehenden Farbstoffen kann die Haarfarbe temporär verändert werden. Hierbei diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Die Färbung mit direktziehenden Farbstoffen ist mit einer geringen Haarschädigung verbunden, ein Nachteil ist jedoch die geringe Haltbarkeit und die schnelle Auswaschbarkeit der mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen.
Wünscht sich der Verbraucher ein lang anhaltendes Farbergebnis oder eine Nuance, die heller als seine Ausgangshaarfarbe ist, werden üblicherweise oxidative Farbveränderungsmittel eingesetzt. Für permanente, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch lang anhaltende Färbeergebnisse aus.
Zu oxidativen Färbemitteln existiert bereits umfangreicher Stand der Technik. Insbesondere zur Optimierung der Echtheitseigenschaften der mit diesen Mitteln erzielbaren Färbungen wurden schon viele Versuche unternommen.
Doch trotz der großen Anzahl der bereits durchgeführten Optimierungsversuche besteht bei den Echtheitseigenschaften von oxidativ gefärbten Keratinfasern – insbesondere wenn diese in einer Modenuance im Rotbereich gefärbt werden sollen – immer noch Verbesserungsbedarf. Vor allem die Waschechtheit und die Lichtechtheit von Rot-Violett- und Kupfernuancen können noch nicht als optimal eingestuft werden.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die Bereitstellung von oxidativen Färbemitteln zur Erzielung von Rot-Violett- und Kupfernuancen mit verbesserten Waschechtheiten und verbesserten Lichtechtheiten.
Unter der Waschechtheit einer Farbnuance wird die farbliche Veränderung der mit dieser Nuance gefärbten Haarsträhne unter dem Einfluss von mehreren Haarwäschen verstanden. Bei dieser farblichen Veränderung kann es sich sowohl um eine Verschiebung der Farbe in Richtung eines anderen Farbtons als auch um das Verblassen der Färbung handeln. Beide Farbänderungen sind vom Anwender gleichermaßen unerwünscht. Farbnuancen mit guter Waschechtheit verändern sich farblich auch nach wiederholten Haarwäschen nicht oder kaum. Die Haarwäsche kann hierbei unter Zuhilfenahme eines Shampoos, eines konditionierenden Shampoos oder auch eines Conditioners erfolgen.
Unter der Lichtechtheit einer Farbnuance wird die farbliche Veränderung der mit dieser Nuance gefärbten Haarsträhne unter dem Einfluss von Tageslicht (d.h. von Sonneneinstrahlung bzw. UV- oder UV/Vis-Strahlung) verstanden. Bei der Bestrahlung mit Tageslicht ist in der Regel ein Verblassen des gefärbten Haares zu beobachten. Nuancen mit guter Lichtechtheit weisen auch nach einer mehrtägigen Bestrahlung mit Sonnenlicht kein sichtbares Verblassen der Färbung auf.
Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass auf keratinischen Fasern Färbungen mit hervorragenden Waschechtheiten und Lichtechtheiten erzeugt werden können, wenn diese mit Mitteln gefärbt werden, die spezielle Kombinationen aus zwei bestimmten Oxidationsfarbstoffvorprodukten vom Entwicklertyp und zwei bestimmten Oxidationsfarbstoffvorprodukten vom Kupplertyp enthalten und wenn die Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwicklertyp in bestimmten Molverhältnissen zueinander eingesetzt werden.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern, enthaltend in einem kosmetischen Träger

(A) als Entwickler 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze,
(B) als Entwickler mindestens ein p-Diaminobenzolderivat aus der Gruppe p-Toluylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze,
(C) als Kuppler mindestens ein m-Diaminobenzolderivat aus der Gruppe 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze
(D) als Kuppler mindestens ein m-Dihydroxybenzolderivat aus der Gruppe Resorcin, 2-Methylresorcin und/oder 4-Chlorresorcin,

Unter keratinischen Fasern, keratinhaltigen Fasern oder Keratinfasern sind Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Mittel in erster Linie zum Aufhellen und Färben von Keratinfasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten nichts entgegen.
Die Mittel enthalten die erfindungswesentlichen Oxidationsfarbstoffvorprodukte jeweils in einem kosmetischen Träger, bevorzugt in einem geeigneten wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Träger. Zum Zwecke der oxidativen Farbänderung können solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole, Schaumformulierungen oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind, sein. Besonders bevorzugt handelt es sich bei Mitteln zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern um Cremes oder Emulsionen.
Kennzeichnend für die erfindungsgemäßen Mittel ist ihr Gehalt an Oxidationsfarbstoffvorprodukten vom Entwicklertyp (A) und (B), ihr Gehalt an Oxidationsfarbstoffvorprodukten vom Kupplertyp (C) und (D), sowie das bestimmte Molverhältnis der Entwickler (A)/(B) zueinander.
Unter einem Entwickler wird im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp verstanden. Unter einem Kuppler wird im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp verstanden.
Als erstes Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp (A) enthalten die erfindungsgemäßen Mittel 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze. Bei 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol handelt es sich um die Verbindung der Formel (I).
Bevorzugte physiologisch verträgliche Salze von 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol sind insbesondere die Hydrochloride (Monohydrochlorid x HCl, oder Dihydrochlorid x 2 HCl), das Sulfat (x H₂SO₄) und die Hydrobromide (Monohydrobromid x HBr, oder Dihydrobromid x 2 HBr) der Verbindung. Ganz besonders bevorzugt ist 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol Sulfat (Formel (Ia)).
Als zweites Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp (B) enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein p-Diaminobenzolderivat aus der Gruppe p-Toluylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol und/oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze.
Bei p-Toluylendiamin handelt es sich um eine Verbindung der Formel (II)
Bevorzugte physiologisch verträgliche Salze von p-Toluylendiamin sind insbesondere die Hydrochloride (Monohydrochlorid x HCl, oder Dihydrochlorid x 2 HCl), das Sulfat (x H₂SO₄) und die Hydrobromide (Monohydrobromid x HBr, oder Dihydrobromid x 2 HBr) der Verbindung. Ganz besonders bevorzugt ist p-Toluylendiamin Sulfat (Formel (IIa)).
Bei 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol handelt es sich um die Verbindung der Formel (III).
Bevorzugte physiologisch verträgliche Salze von 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol sind insbesondere die Hydrochloride (Monohydrochlorid x HCl, oder Dihydrochlorid x 2 HCl), das Sulfat (x H₂SO₄) und die Hydrobromide (Monohydrobromid x HBr, oder Dihydrobromid x 2 HBr) der Verbindung. Ganz besonders bevorzugt ist 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol Sulfat (Formel (IIIa)).
Als erstes Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp (C) enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein m-Diaminobenzolderivat aus der Gruppe 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol und/oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze.
Bei 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol handelt es sich um die Verbindung der Formel (IV).
Bevorzugte physiologisch verträgliche Salze von 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol sind insbesondere die Hydrochloride (Monohydrochlorid x HCl, oder Dihydrochlorid x 2 HCl), das Sulfat (x H₂SO₄), und die Hydrobromide (Monohydrobromid x HBr, oder Dihydrobromid x 2 HBr) der Verbindung. Ganz besonders bevorzugt ist 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol (Dihydrochlorid) (Formel (IVa).
Bei 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol handelt es sich um die Verbindung der Formel (V).
Bevorzugte physiologisch verträgliche Salze von 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol sind insbesondere die Hydrochloride (Monohydrochlorid x HCl, oder Dihydrochlorid x 2 HCl), das Sulfat (x H₂SO₄) und die Hydrobromide (Monohydrobromid x HBr, oder Dihydrobromid x 2 HBr) der Verbindung. Besonders bevorzugt wird 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol jedoch nicht in Salzform, sondern in Form der freien Verbindung (d.h. als Verbindung der Formel (V)) eingesetzt.
Als zweites Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp (D) enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein m-Dihydroxybenzolderivat aus der Gruppe Resorcin, 2-Methylresorcin und/oder 4-Chlorresorcin. Bei Resorcin handelt es sich um die Verbindung der Formel (VI), bei 2-Methylresorcin handelt es sich um die Verbindung der Formel (VII), und bei 4-Chlorresorcin handelt es sich um die Verbindung der Formel (VIII).
Im Zuge der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass der Einsatz einer Kombination der vier verschiedenen Oxidationsfarbstoffvorprodukte (A), (B), (C) und (D) im Vergleich zu einem Einsatz von nur drei Oxidationsfarbstoffvorprodukten (wie z.B. von (A), (C) und (D), oder von (A), (B) und (C)) in oxidativen Färbemitteln zu einer Verbesserung der Waschechtheit und gleichzeitig auch zu einer Verbesserung der Lichtechtheit führt, wenn die Oxidationsfarbstoffe vom Entwicklertyp (A) und (B) in einem bestimmten Molverhältnis (A)/(B) zueinander eingesetzt werden.
Die Molmasse (Einheit g/mol) einer Verbindung ist definiert als Masse (Einheit g) pro Stoffmenge (Einheit Mol).
Während des oxidativen Färbeprozesses reagiert jeweils ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp mit einem oder mehreren Oxidationsfarbstoffvorprodukten vom Kupplertyp. Es hat sich herausgestellt, dass hohe Farbintensitäten und gute Echtheitseigenschaften erzielt werden können, wenn die Stoffmengen der miteinander reagierenden Farbstoffvorprodukte (d.h. ihre Molmengen) besonders gut aufeinander abgestimmt werden.
Unter der Stoffmenge wird die Quantität einer Stoffportion auf der Grundlage der Anzahl der jeweils darin enthalten Teilchen verstanden. Die Einheit der Stoffmenge ist die Basiseinheit Mol (mol bzw. mmol).
Die Molmenge des in einem Färbemittel enthaltenen Oxidationsfarbstoffvorproduktes kann durch Division der Einsatzmenge durch seine molare Menge erhalten werden. Beispiel: 100 g einer Färbecreme enthalten

(A) 4,80 g 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol Sulfat

Wenn p-Toluylendiamin und/oder 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol als hauptsächlicher Entwickler im Überschuss eingesetzt werden, können zwar Färbungen mit hoher Waschechtheit und Lichtechtheit erzielt werden, der Nuancenausfall ist jedoch stark blaustichig, bzw. geht in Richtung von dunklen Schwarz- und Brauntönen. Die Formulierung von Modetönen im Rot-, Kupfer- bzw. Violettbereich ist auf diese Weise daher nicht möglich.
Es hat sich nun herausgestellt, dass die Formulierung von Nuancen im Rot-, Kupfer bzw. Violettbereich möglich wird, wenn den Entwicklern der Gruppe (A) ein Unterschuss an Entwicklern der Gruppe (B) beigemischt wird. Überraschenderweise lassen sich auf diese Weise auch die Lichtechtheiten und Waschechtheiten der mit diesen Nuancen erzielbaren Färbungen verbessern.
Vorteilhafte Auswirkungen auf die Lichtechtheit und Waschechtheit der mit diesen Mitteln erzielbaren Färbungen können demnach dann beobachtet werden, wenn in den Mitteln die Entwickler aus der Gruppe (A) in einem molaren Überschuss zu den Entwicklern aus der Gruppe (B) eingesetzt wurden, d.h. wenn das molare Verhältnis (A)/(B) bei einem Wert von größer als 1,2 liegt.
Die Berechnungsgrundlage für die Berechnung des molaren Verhältnisses (A)/(B) ist die molare Gesamtmenge aller im Mittel enthaltenen Entwickler der Gruppe (A) (d.h. die Molmenge von 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol zuzüglich der Molmengen von dessen Salzen), die zur molaren Gesamtmenge aller im Mittel enthaltenen Entwicklern der Gruppe (B) (d.h. der Molmenge von p-Toluylendiamin und 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol zuzüglich der Molmengen von deren Salzen) in Relation gesetzt wird. Hierbei existiert die Maßgabe, dass innerhalb der Gruppe der Entwickler (B) mindestens eine Verbindung aus der Gruppe p-Toluylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol und ihren Salzen im Mittel enthalten sein muss.
Ein ganz besonders bevorzugtes Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern ist dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Entwicklern der Gruppe (A) zu allen im Mittel enthaltenen Entwicklern der Gruppe (B), d.h. das molare Verhältnis (A)/(B), bei einem Wert von mindestens 1,4, bevorzugt von mindestens 1,6, weiter bevorzugt von mindestens 1,8 und besonders bevorzugt von mindestens 1,9 liegt.
Die besten Waschechtheiten und die besten Lichtechtheiten konnten erzielt werden konnten, wenn die erfindungsgemäßen Mittel die Entwickler der Gruppe (A) in ungefähr doppelt so großer Gesamtmolmenge wie die Entwickler aus der Gruppe (B) enthielten.
Damit wiesen die oxidativen Färbemittel, welche die Entwickler aus der Gruppe (A) und die Entwickler aus der Gruppe (B) in einem molaren Verhältnis von 1,9 bis 2,5 enthielten, die allerbesten Echtheitseigenschaften auf. Steigt das molare Verhältnis von (A)/(B) dagegen noch weiter auf Werte von über 4, so zeigte sich wieder eine Tendenz zur Verschlechterung der Waschechtheit und der Lichtechtheit der mit diesen Mitteln erhaltenen Färbungen. Aus diesem Grund ist es von Vorteil, wenn das molare Verhältnis (A)/(B) Werte von 4 nicht übersteigt.
Ein ganz besonders bevorzugtes Mittel oxidativen Färben von keratinischen Fasern ist dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Entwicklern der Gruppe (A) zu allen im Mittel enthaltenen Entwicklern der Gruppe (B), d.h. das molare Verhältnis (A)/(B), bei einem Wert von maximal 4,0 bevorzugt von maximal 3,6, weiter bevorzugt von maximal 3,2, noch weiter bevorzugt von maximal 2,8 und besonders bevorzugt von maximal 2,5 liegt.
Beispiel:
100 g einer Färbecreme enthalten

– (A) 4,80 g 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol Sulfat

– (B) 2,50 g 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol Sulfat

Als zweites Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp (B) enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein p-Diaminobenzolderivat aus der Gruppe p-Toluylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol und/oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze.
Beide Entwickler aus der Gruppe (B) haben sich in Kombination mit den weiteren erfindungsgemäßen Oxidationsfarbstoffvorprodukten (A), (C) und (D) als hervorragend geeignet zur Erzielung von Färbungen mit guter Lichtechtheit und Waschechtheit herausgestellt.
Insbesondere die Beimischung von p-Toluylendiamin führte in den vorgenannten Kombinationen und molaren Verhältnissen zu Färbungen mit herausragenden Echtheitseigenschaften.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern daher dadurch gekennzeichnet, dass es (B) als Entwickler p-Toluylendiamin und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze enthält.
Der Entwickler p-Toluylendiamin bzw. seine Salze können unter Umständen jedoch bei besonders empfindlichen Anwendern ein sensibilisierendes Potential aufweisen, daher gibt es aus toxikologischen Gründen zunehmende Bestrebungen, die Substanz p-Toluylendiamin in oxidativen Färbemitteln zu substituieren.
Hierbei hat sich herausgestellt, dass (B) 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol bei Einsatz in Kombination mit dem Entwickler (A) und den Kupplern (C) und (D) ähnlich gute Echtheitsresultate liefert. Darüber hinaus ist 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol auch aus toxikologischen Gründen stark bevorzugt.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern daher dadurch gekennzeichnet, dass es (B) als Entwickler 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze enthält.
Als erstes Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp (C) enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein m-Diaminobenzolderivat aus der Gruppe 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze.
Im Hinblick auf die Verbesserung der Echtheitseigenschaften haben sich insbesondere 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol und/oder seine Salze als ganz besonders geeignet erwiesen.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern daher dadurch gekennzeichnet, dass es

(C) als Kuppler 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze enthält.

Als zweites Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp (D) enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein m-Dihydroxybenzolderivat aus der Gruppe Resorcin, 2-Methylresorcin und/oder 4-Chlorresorcin. Im Hinblick auf die Optimierung der Echtheitseigenschaften hat sich jeder der Kuppler aus der Gruppe (D) als ganz besonders geeignet erwiesen.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern daher dadurch gekennzeichnet, dass es (D) als Kuppler 2-Methylresorcin enthält.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern daher dadurch gekennzeichnet, dass es (D) als Kuppler Resorcin enthält.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern daher dadurch gekennzeichnet, dass es (D) als Kuppler 4-Chlorresorcin enthält.
Besonders bevorzugt ist demnach ein Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern, enthaltend in einem kosmetischen Träger

(A) als Entwickler 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze,
(B) als Entwickler 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze,
(C) als Kuppler 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze
(D) als Kuppler mindestens ein m-Dihydroxybenzolderivat aus der Gruppe Resorcin, 2-Methylresorcin und/oder 4-Chlorresorcin,

Besonders bevorzugt ist demnach ein Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern, enthaltend in einem kosmetischen Träger

In einer weiteren Ausführungsform ist es ebenfalls bevorzugt, wenn die erfindungsgemäßen Mittel mindestens zwei Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Kupplertyp aus der Gruppe (D) enthalten.
Bevorzugt ist auch ein Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern, enthaltend in einem kosmetischen Träger

(A) als Entwickler 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze,
(B) als Entwickler mindestens ein p-Diaminobenzolderivat aus der Gruppe p-Toluylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze,
(C) als Kuppler mindestens ein m-Diaminobenzolderivat aus der Gruppe 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze,
(D) als Kuppler Resorcin und 2-Methylresorcin.

Bevorzugt ist auch ein Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern, enthaltend in einem kosmetischen Träger

(A) als Entwickler 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze,
(B) als Entwickler mindestens ein p-Diaminobenzolderivat aus der Gruppe p-Toluylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze,
(C) als Kuppler mindestens ein m-Diaminobenzolderivat aus der Gruppe 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze,
(D) Resorcin und 4-Chlorresorcin.

(A) als Entwickler 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze,
(B) als Entwickler mindestens ein p-Diaminobenzolderivat aus der Gruppe p-Toluylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze,
(C) als Kuppler mindestens ein m-Diaminobenzolderivat aus der Gruppe 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze,
(D) als Kuppler 2-Methylresorcin und 4-Chlorresorcin

In einer weiteren Ausführungsform ist es ebenfalls bevorzugt, wenn die erfindungsgemäßen Mittel alle drei Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Kupplertyp aus der Gruppe (D) enthalten.
Weiterhin bevorzugt ist auch ein Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern, enthaltend in einem kosmetischen Träger

(A) als Entwickler 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze,
(B) als Entwickler mindestens ein p-Diaminobenzolderivat aus der Gruppe p-Toluylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze,
(C) als Kuppler mindestens ein m-Diaminobenzolderivat aus der Gruppe 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze,
(D) als Kuppler Resorcin, 2-Methylresorcin und 4-Chlorresorcin.

Im Rahmen der Versuche, die für diese Anmeldung durchgeführt wurden, hat sich weiterhin herausgestellt, dass auch das molare Verhältnis der Kuppler aus den Gruppen (C) und (D) zueinander einen großen Einfluss auf die Echtheitseigenschaften nehmen kann. Die beste Waschechtheit konnte beobachtet werden, wenn die Kuppler aus der Gruppe (C) und die Kuppler aus der Gruppe (D) in ungefähr äquimolarer Menge eingesetzt wurde, d.h. wenn das Verhältnis (C)/(D) bei einem Wert bei oder in der Nähe von 1 lag. Oxidative Färbemittel, welche die Kuppler aus den Gruppen (C) und (D) in einem molaren Verhältnis von ungefähr 1 enthielten, wiesen darüber hinaus auch die besten Lichtechtheiten auf.
Die Berechnungsgrundlage für die Berechnung des molaren Verhältnisses (C)/(D) ist die molare Gesamtmenge aller im Mittel enthaltenen Kuppler der Gruppe (C) (d.h. die Molmenge von 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol und 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol zuzüglich der Molmengen von deren Salzen), die zur molaren Gesamtmenge aller im Mittel enthaltenen Kupplern der Gruppe (D) (d.h. der Summe der Molmengen aus Resorcin, 2-Methylresorcin und 4-Chlorresorcin) in Relation gesetzt wird. Hierbei muss aus der Gruppe (C) 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol und 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino) mindestens eine Verbindung im erfindungsgemäßen Mittel enthalten sein. Hierbei muss auch aus der Gruppe (D) Resorcin, 2 Methylresorcin und 4-Chlorresorcin mindestens eine Verbindung im erfindungsgemäßen Mittel enthalten sein.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern daher dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Kupplern der Gruppe (C) zu allen im Mittel enthaltenen Kupplern der Gruppe (D), d.h. das molare Verhältnis (C)/(D), bei einem Wert von mindestens 0,5, bevorzugt von mindestens 0,6, weiter bevorzugt von mindestens 0,7 und besonders bevorzugt von mindestens 0,8 liegt.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Kupplern der Gruppe (C) zu allen im Mittel enthaltenen Kupplern der Gruppe (D), d.h. das molare Verhältnis (C)/(D), bei einem Wert von maximal 1,5, bevorzugt von maximal 1,4, weiter bevorzugt von maximal 1,3 und besonders bevorzugt von maximal 1,2 liegt.
Sowohl aus anwendungstechnischen Gründen als auch aus toxikologischen Gründen werden die Kuppler im Verhältnis zu den Entwicklern in einem geringen molaren Überschuss eingesetzt. Die besten Ergebnisse wurden erhalten, wenn das molare Verhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Entwicklern den Gruppen (A) und (B) zu allen im Mittel enthaltenen Kupplern der Gruppen (C) und (D), d.h. das molare Verhältnis [(A) + (B)]/[(C) + (D)], bei einem Wert von ungefähr 0,75 lag, was bedeutet, dass auf 3 Molanteile Entwickler [(A) + (B)] ungefähr 4 Molanteile Kuppler [(C) + (D)] eingesetzt werden. Ähnlich gute Ergebnisse wurden auch noch innerhalb einer Schwankungsbreite erzielt, d.h. auch wenn das molare Verhältnis [(A) + (B)]/[(C) + (D)] bei Werten zwischen 0,65 und 0,80 lag, waren die Echtheiten ausgezeichnet. Darüber hinaus konnten mit Einhaltung dieser molaren Verhältnisse Hautirritationen vermieden werden.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern daher dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Entwicklern der Gruppen (A) und (B) zu allen im Mittel enthaltenen Kupplern der Gruppen (C) und (D), d.h. das molare Verhältnis [(A) + (B)]/[(C) + (D)], bei einem Wert von mindestens 0,4, bevorzugt von mindestens 0,5, weiter bevorzugt von mindestens 0,6 und besonders bevorzugt von mindestens 0,65 liegt.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern daher dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Entwicklern der Gruppen (A) und (B) zu allen im Mittel enthaltenen Kupplern der Gruppen (C) und (D), d.h. das molare Verhältnis [(A) + (B)]/[(C) + (D)], bei einem Wert von maximal 0,95, bevorzugt von maximal 0,90, weiter bevorzugt von maximal 0,85 und besonders bevorzugt von maximal 0,80 liegt.
Die Berechnungsgrundlage für die Berechnung des molaren Verhältnisses [(A) + (B)]/[(C) + (D)], ist analog zu den vorgenannten Berechnungen die molare Gesamtmenge aller im Mittel enthaltenen Entwickler aus den Gruppen (A) und (B), die zu der molaren Gesamtmenge aller im Mittel enthaltenen Kuppler aus den Gruppen (C) und (D) in Relation gesetzt werden.
Das anwendungsbereite oxidative Färbemittel wird kurz vor der Anwendung durch Vermischen von zwei (oder mehr) verschiedenen Komponenten hergestellt.
Bei der ersten Komponente handelt es sich um die – bevorzugt alkalisch eingestellte – Färbezubereitung (K1), welche die Oxidationsfarbstoffvorprodukte (A), (B), (C) und (D) (sowie gegebenenfalls noch weitere zusätzliche Oxidationsfarbstoffvorprodukte und/oder weitere direktziehende Farbstoffe) enthält.
Vor der Anwendung wird diese Färbezubereitung mit einer Oxidationsmittelzubereitung (K2) vermischt. Die Oxidationsmittelzubereitung (K2) ist aus Stabilitätsgründen bevorzugt auf einen sauren pH-Wert eingestellt und enthält das Oxidationsmittel. Bei dem Oxidationsmittel handelt es sich meist um Wasserstoffperoxid, welches in Form seiner wässrigen Lösung eingesetzt wird.
Die Komponenten (K1) und (K2) können in unterschiedlichen Gewichtsverhältnissen von 1:3 bis 3:1 miteinander vermengt werden und ergeben auf diese das anwendungsbereite oxidative Färbemittel. Bevorzugt werden die Komponenten (K1) und (K2) in einem Mengenverhältnis von 1:1 miteinander vermischt.
Alle Oxidationsfarbstoffvorprodukte sind in der Färbezubereitung (K1) enthalten, daher beziehen sich alle Angaben zu Gewichtsmengen, Gewichtsverhältnissen, Molmengen, Molverhältnissen und Molalitäten der Oxidationsfarbstoffvorprodukte auf die Gesamtmenge der Färbezubereitung (K1).
Es hat sich nun als vorteilhaft herausgestellt, wenn die erfindungsgemäßen Mittel zum oxidativen Färben von Keratinfasern die Entwickler der Gruppe (A) bevorzugt in einer bestimmten Gesamtmolalität enthalten.
Unter der Gesamtmolalität wird die Gesamtmolmenge aller im oxidativen Färbemittel enthaltenen Entwickler aus der Gruppe (A) verstanden, wobei sich diese Gesamtmolalität auf die Gesamtmolmenge der Entwickler (A) im Gesamtgewicht der Färbezubereitung (K1) bezieht (Einheit: mol Entwickler (A) pro kg der Färbezubereitung (K1).
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern daher dadurch gekennzeichnet, dass es den bzw. die Entwickler der Gruppe (A) in einer Gesamtmolalität von 0,10 bis 0,50 mol/kg, bevorzugt von 0,15 bis 0,45 mol/kg und besonders bevorzugt von 0,20 bis 0,40 mol/kg – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels – enthält.
Da sich alle Oxidationsfarbstoffvorprodukte in der Färbezubereitung (K1) befinden, wird unter dem Gesamtgewicht des vorgenannten Mittels das Gesamtgewicht der Färbezubereitung (K1) verstanden.
Die Färbezubereitung (K1), welche die Entwickler der Gruppe (A) besonders bevorzugt in einer Gesamtmolalität von 0,20 bis 0,40 mol/kg enthält, wird dann vor der Anwendung mit der Oxidationsmittelzubereitung (K2) vermischt. Bei einem Mischungsverhältnis (K1)/(K2) von 1:1 enthält das hierbei entstehende anwendungsbereite oxidative Färbemittel die Entwickler aus der Gruppe (A) demnach in einer Gesamtmolalität von 0,10 bis 0,20 mol/kg.
Die Kuppler der Gruppen (C) und (D) sind ebenfalls besonders bevorzugt in bestimmten Gesamtmolalitäten im erfindungsgemäßen Mittel enthalten. Bei Einsatz der Kuppler innerhalb dieser bevorzugten Mengenbereiche wurden Färbungen mit herausragenden Echtheitseigenschaften erhalten.
Unter der Gesamtmolalität wird die Gesamtmolmenge aller im oxidativen Färbemittel enthaltener Kuppler aus den Gruppen (C) und (D) verstanden, wobei sich die Gesamtmolalität auf die Gesamtmolmenge der Kuppler (C) und (D) im Gesamtgewicht der Färbezubereitung (K1) bezieht (Einheit: mol Kuppler [(C) + (D)] pro kg der Färbezubereitung (K1).
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern daher dadurch gekennzeichnet, dass es die Kuppler der Gruppen (C) und (D) in einer Gesamtmolalität von 0,10 bis 1,00 mol/kg, bevorzugt von 0,20 bis 0,90 mol/kg, weiter bevorzugt von 0,30 bis 0,80 mol/kg und besonders bevorzugt von 0,40 bis 0,70 mol/kg – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels – enthält.
Da sich alle Oxidationsfarbstoffvorprodukte in der Färbezubereitung (K1) befinden, wird unter dem Gesamtgewicht des vorgenannten Mittels das Gesamtgewicht der Färbezubereitung (K1) verstanden.
Zur weiteren Nuancierung können die erfindungsgemäßen Mittel (d.h. die Färbezubereitung (K1)) zusätzlich auch noch weitere Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwicklertyp und/oder vom Kupplertyp enthalten, die von den Entwicklern und Kupplern aus den Gruppen (A), (B), (C) und (D) verschieden sind.
Bevorzugte zusätzliche Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwickler-Typ können ausgewählt werden aus der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, 2-(1,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, 1,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)propan-2-ol, N,N’-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan, p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(1,2-dihydroxyethyl)phenol, 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)phenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-on sowie deren physiologisch verträglichen Salzen.
Kupplerkomponenten, die zusätzlich enthalten sein können, werden bevorzugt ausgewählt aus einer der folgenden Klassen: m-Aminophenol, o-Aminophenol, m-Diaminobenzol, o-Diaminobenzol und/oder deren Derivate; Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe; Trihydroxybenzolderivate; Pyridinderivate; Pyrimidinderivate; Indol-Derivate und Indolin-Derivate; Pyrazolonderivate (beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on); Morpholinderivate (beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin oder 6-Aminobenzomorpholin); Chinoxalinderivate (beispielsweise 6-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin), sowie Gemische aus zwei oder mehreren Verbindungen aus einer oder mehreren dieser Klassen.
Bevorzugte zusätzliche m-Aminophenol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)amino-2-methylphenol, 3-Diethylaminophenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-Dihydroxy-5-(methylamino)benzol, 3-Ethylamino-4-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol und deren physiologisch verträglichen Salzen. Bevorzugte zusätzliche m-Diaminobenzol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe m-Phenylendiamin, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}-amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)aminobenzol und deren physiologisch verträglichen Salzen. Bevorzugte o-Diaminobenzol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol und deren physiologisch verträglichen Salzen. Bevorzugte Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1,3-Dihydroxynaphthalin, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin. Bevorzugte Trihydroxybenzole und deren Derivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe Pyrogallol und 1,2,4-Trihydroxybenzol. Bevorzugte Pyridinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 3,4-Diaminopyridin, 2-(2-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin, 2-(4’-Methoxyphenyl)amino-3-aminopyridin, und deren physiologisch verträglichen Salzen. Bevorzugte Pyrimidinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6-Dihydroxy-2-methylpyrimidin und deren physiologisch verträglichen Salzen. Bevorzugte Indolderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol und deren physiologisch verträglichen Salzen. Bevorzugte Indolinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin und 7-Hydroxyindolin und deren physiologisch verträglichen Salzen.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte zusätzliche Kupplerkomponenten werden ausgewählt unter 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-amino-phenoxyethanol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 2-Aminophenol, 3-Phenylendiamin, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenyl)propan, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2-hydroxyethyl)aminobenzol,, 2,4-Trihydroxybenzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1-Naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxyindolin oder Gemischen dieser Verbindungen oder deren physiologisch verträglichen Salzen. Ganz besonders bevorzugt sind 5-Amino-2-methylphenol, 3-Aminophenol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 2-Amino-3-hydroxypyridin und 1-Naphthol sowie eines deren physiologisch verträglichen Salze.
Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Mittel (d.z. die Färbezubereitung (K1)) ebenfalls mindestens einen direktziehenden Farbstoff aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen und/oder kationischen Farbstoffe enthalten.
Besonders bevorzugt handelt es sich hierbei um einen oder mehrere nichtionische direktziehende Farbstoffe aus der Gruppe, HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 7, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, 1,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1,4-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]benzoesäure, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-3-nitrophenol, 4-Nitro-o-phenylendiamin, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist erfindungsgeäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich einen oder mehrere nichtionische direktziehende Farbstoffe aus der Gruppe HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 7, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, 1,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1,4-Bis-(2-hydroxyethyl)amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]benzoesäure, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-3-nitrophenol, 4-Nitro-o-phenylendiamin, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol enthält.
Zusätzlich können auch anionische direktziehende Farbstoffe enthalten sein, die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1, Acid Black 52, Bromphenolblau und Tetrabromphenolblau bekannten sind.
Geeigenete kationische direktziehende Farbstoffe sind kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, aromatische Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, kationische Anthrachinonfarbstoffe, wie HC Blue 16 (Bluequat B) sowie direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, insbesondere Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51. Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls geeignete kationische direktziehende Farbstoffe.
Die zusätzlichen Oxidationsfarbstoffvorprodukte, d.h. Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die von den Verbindungen der Gruppen (A), (B), (C) und (D) verschieden sind, sowie die optional zusätzlich enthaltenen direktziehenden Farbstoffe können beispielsweise in einer Menge von 0,0001 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 3,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Färbezubereitung (K1) verwendet werden.
Kurz vor der Anwendung wird das erfindungsgemäße Mittel (entsprechend der Färbezubereitung (K1)) mit einer Oxidationsmittelzubereitung (d.h. mit der Komponente K2) vermischt. Auf diese Weise wird das anwendungsbereite oxidative Färbemittel erhalten.
Für eine ausreichende Quellung der Keratinfasern ist das anwendungsbereite oxidative Färbemittel bevorzugt auf einen alkalischen pH-Wert eingestellt. Auch die Färbeprozesse auf Keratinfasern laufen üblicherweise im alkalischen Milieu ab. Um die Keratinfasern und auch die Haut so weit wie möglich zu schonen, ist die Einstellung eines zu hohen pH-Wertes jedoch nicht wünschenswert. Daher ist es bevorzugt, wenn der pH-Wert des anwendungsbereiten Mittels bei einem Wert von 8,0 bis 10,5, weiter bevorzugt von 8,7 bis 10,3, noch weiter bevorzugt von 9,0 bis 10,2 und besonders bevorzugt von 9,2 bis 10,1 liegen. Bei den angegebenen pH-Werten handelt es sich um Werte, die bei einer Temperatur von 22 °C mit einer Glaselektrode gemessen wurden.
Die zur Einstellung des bevorzugten pH-Wertes erfindungsgemäß verwendbaren Alkalisierungsmittel können aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ammoniak, Alkanolaminen, basischen Aminosäuren, sowie anorganischen Alkalisierungsmitteln wie (Erd-)Alkalimetallhydroxiden, (Erd-)Alkalimetallmetasilikaten, (Erd-)Alkalimetallphosphaten und (Erd-)Alkalimetallhydrogenphosphaten, ausgewählt werden. Bevorzugte anorganische Alkalisierungsmittel sind Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumsilicat und Natriummetasilicat. Erfindungsgemäß einsetzbare, organische Alkalisierungsmittel werden bevorzugt ausgewählt aus Monoethanolamin, 2-Amino-2-methylpropanol und Triethanolamin. Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, besonders bevorzugt Arginin. Es hat sich aber im Rahmen der Untersuchungen zur vorliegenden Erfindung herausgestellt, dass weiterhin erfindungsgemäß bevorzugte Mittel dadurch gekennzeichnet sind, dass sie zusätzlich ein organisches Alkalisierungsmittel enthalten. Eine Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zusätzlich mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ammoniak, Alkanolaminen und basischen Aminosäuren, insbesondere aus Ammoniak, Monoethanolamin und Arginin oder seinen verträglichen Salzen. Bevorzugt werden das oder die Alkalisierungsmittel zusammen mit den Oxidationsfarbstoffvorprodukten in der Färbezuberietung (K1) konfektioniert.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern, umfassend zwei getrennt voneinander verpackte Zubereitungen (K1) und (K2), wobei

– es sich bei der Zubereitung (K1) um ein Mittel des ersten Erfindungsgegenstands handelt,
– die Zubereitung (K2) in einem wässrigen kosmetischen Träger Wasserstoffperoxid enthält, und
– die Mischung aus (K1) und (K2) einen pH-Wert von 8,0 bis 10,5, bevorzugt von 8,7 bis 10,3, weiter bevorzugt von 9,0 bis 10,2 und besonders bevorzugt von 9,2 bis 10,1 besitzt.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird Wasserstoffperoxid selbst als wässrige Lösung in der Oxidationsmittelzubereitung (K2) verwendet. Die Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung in der Färbezubereitung (K2) wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; vorzugsweise werden 6 bis 12 Gew.-%ige Lösungen in Wasser verwendet. Erfindungsgemäß bevorzugte Zubereitungen (K2) sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, 5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 3 bis 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Oxidationsmittelzubereitung (K2), enthalten.
Die Färbezubereitung (K1) und/oder die Oxidationsmittelzubereitung (K2) können zur Verstärkung der aufhellenden Wirkung weitere Bleichkraftverstärker enthalten, wie beispielsweise Tetraacetylethylendiamin (TAED), 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. i-NOBS), Phthalsäureanhydrid, Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran sowie Carbonatsalze bzw. Hydrogencarbonatsalze, insbesondere Ammoniumhydrogencarbonat, Ammoniumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Dinatriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Dikaliumcarbonat und Calciumcarbonat, und stickstoffhaltige, heterocyclische Bleichkraftverstärker, wie 4-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, sowie N-Methyl-3,4-dihydroisochinolinium-p-toluolsulfonat.
Zur weiteren Steigerung der Aufhellung können die Färbezubereitung (K1) und/oder die Oxidationsmittelzubereitung (K2) zusätzlich mindestens eine SiO₂-Verbindung, wie Kieselsäure oder Silicate, insbesondere Wassergläser, zugesetzt sein. Die SiO2-Verbindung kann hierbei in der Färbezubereitung (K1) und/oder in der Oxidationsmittelzuberietung (K2) enthalten sein. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, die SiO₂-Verbindungen in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,15 Gew.-% bis 10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Färbezubereitung (K1) bzw. auf das Gesamtgewicht der Oxidationsmittelzubereitung (K2), einzusetzen. Die Mengenangaben geben dabei jeweils den Gehalt der SiO₂-Verbindungen (ohne deren Wasseranteil) in den Mitteln wieder.
Die oxidativen Farbänderungsmittel (d.h. die Färbezubereitung (K1) und/oder die Oxidationsmittelzubereitung (K2)) können weiterhin zusätzliche Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, um die Färbe- bzw. Aufhellleistung zu verbessern und weitere gewünschte Eigenschaften der Mittel einzustellen.
Vorzugsweise werden die anwendungsbereiten Färbemittel als flüssige Zubereitung bereitgestellt und den Mitteln daher gegebenenfalls zusätzlich eine weitere oberflächenaktive Substanz zugesetzt, wobei solche oberflächenaktive Substanzen je nach Anwendungsgebiet als Tenside oder als Emulgatoren bezeichnet werden: Sie sind bevorzugt aus anionischen, zwitterionischen, amphoteren und nichtionischen Tensiden und Emulgatoren ausgewählt.
Erfindungsgemäß geeignete Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zusätzlich mindestens ein anionisches Tensid enthält. Bevorzugte anionische Tenside sind Fettsäuren, Alkylsulfate, Alkylethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 16 Glykolethergruppen im Molekül.
Erfindungsgemäß geeignete Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zusätzlich mindestens ein zwitterionisches Tensid enthält. Bevorzugte zwitterionische Tenside sind Betaine, N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannt.
Erfindungsgemäß geeignete Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zusätzlich mindestens ein amphoteres Tensid enthält. Bevorzugte amphotere Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren. Besonders bevorzugte amphotere Tenside sind N-Kokosalkylaminopropionat, as Kokosacylaminoethylaminopropionat und C₁₂-C₁₈-Acylsarcosin.
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Mittel weitere, nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe, enthalten. Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside sowie Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten.
Die nichtionischen, zwitterionischen oder amphoteren Tenside werden in Anteilen von 0,1 bis 45 Gew.%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge der anwendungsbereiten Mittel, eingesetzt.
Die anwendungsbereiten Farbveränderungsmittel können auch mindestens ein Verdickungsmittel enthalten. Bezüglich dieser Verdickungsmittel bestehen keine prinzipiellen Einschränkungen. Es können sowohl organische als auch rein anorganische Verdickungsmittel zum Einsatz kommen.
Geeignete Verdickungsmittel sind anionische, synthetische Polymere, kationische, synthetische Polymere, natürlich vorkommende Verdickungsmittel, wie nichtionische Guargums, Skleroglucangums oder Xanthangums, Gummi arabicum, Ghatti-Gummi, Karaya-Gummi, Tragant-Gummi, Carrageen-Gummi, Agar-Agar, Johannisbrotkernmehl, Pektine, Alginate, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, sowie Cellulosederivate, wie beispielsweise Methylcellulose, Carboxyalkylcellulosen und Hydroxyalkylcellulosen, nichtionische, vollsynthetische Polymere, wie Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidinon; sowie anorganische Verdickungsmittel, insbesondere Schichtsilikate wie beispielsweise Bentonit, besonders Smektite, wie Montmorillonit oder Hectorit.
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erweisen, wenn die Färbemittel, insbesondere wenn sie zusätzlich Wasserstoffperoxid enthalten, mindestens einen Stabilisator oder Komplexbildner enthalten. Besonders bevorzugte Stabilisatoren sind Phenacetin, Alkalibenzoate (Natriumbenzoat) und Salicylsäure. Weiterhin können alle Komplexbildner des Standes der Technik eingesetzt werden. Erfindungsgemäß bevorzugte Komplexbildner sind stickstoffhaltigen Polycarbonsäuren, insbesondere EDTA und EDDS, und Phosphonate, insbesondere 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) und/oder Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) und/oder Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) bzw. deren Natriumsalze.
Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidinon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidinon, Vinylpyrrolidinon/Vinylacetat-Copolymere, Polyethylenglykole und Polysiloxane; zusätzliche Silikone wie flüchtige oder nicht flüchtige, geradkettige, verzweigte oder cyclische, vernetzte oder nicht vernetzte Polyalkylsiloxane (wie Dimethicone oder Cyclomethicone), Polyarylsiloxane und/oder Polyalkylarylsiloxane, insbesondere Polysiloxane mit organofunktionelle Gruppen, wie substituierten oder unsubstituierten Aminen (Amodimethicone), Carboxyl-, Alkoxy- und/oder Hydroxylgruppen (Dimethiconcopolyole), lineare Polysiloxan(A)-Polyoxyalkylen(B)-Blockcopolymere, gepfropften Silikonpolymere; kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallylammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino-ethylmethacrylat-Vinylpyrrolidinon-Copolymere, Vinylpyrrolidinon-Imidazolinium-methochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol; zwitterionische und amphotere Polymere; anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren oder vernetzte Polyacrylsäuren; Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecitin und Kephaline; Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine; faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; Aminosäuren und Oligopeptide; Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate; pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole; Ceramide oder Pseudoceramide; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen; Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat; Pigmente sowie Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N₂O, Dimethylether, CO₂ und Luft.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Färbezubereitung (K1) und/oder der Oxidationsmittelzuberietung (K2), eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Mittel zeigen eine außerordentlich gute Eignung zur Färbung von keratinischen Fasern, wobei die gefärbten Fasern sehr gute Waschechtheiten und sehr gute Lichtechtheiten aufweisen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung eines Mittel des ersten Erfindungsgegenstands zur Verbesserung der Lichtechtheitechtheit der mit diesem Mittel erhaltenen Färbungen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines Mittels des zweiten Erfindungsgegenstands zur Verbesserung der Lichtechtheitechtheit der mit diesem Mittel erhaltenen Färbungen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung eines Mittel des ersten Erfindungsgegenstands zur Verbesserung der Waschechtheit der mit diesem Mittel erhaltenen Färbungen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines Mittels des zweiten Erfindungsgegenstands zur Verbesserung der Waschechtheit der mit diesem Mittel erhaltenen Färbungen.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Kits und der erfindungsgemäßen Verwendungen gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
Beispiele
1. Versuchsreihe 1
1.1. Herstellung der Färbemittel

Es wurden die folgenden Farbcremes hergestellt:

Farbcremes (Menge: 100 g)	V1 (Vergleich)	V2 (Vergleich)	E1 (Erfindung)
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol (Sulfat)	7,21 g 30 mmol	4,80 g 20 mmol	4,80 g 20 mmol
2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol (Sulfat)	-	2,50 10 mmol	2,50 g 10 mmol
2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol (Dihydrochlorid)	4,82 g 20 mmol	-	4,82 g 20 mmol
4-Chlorresorcin	2,89 g 20 mmol	5,78 g 40 mmol	2,89 g 20 mmol
Hydrenol D (Cetearylalkohol)	8,5 g	8,5 g	8,5 g
Lorol techn. (C12-C18 Fettalkohole)	2,0 g	2,0 g	2,0 g
Texapon NSO (Natriumlaurethsulfat, ca. 27,5 Gew.-% Aktivsubstanz)	20,0 g	20,0 g	20,0 g
Dehyton K (Cocoamidopropylbetain, ca. 30 Gew.-% Aktivsubstanz)	12,5 g	12,5 g	12,5 g
Natriumsulfit	1,0 g	1,0 g	1,0 g
Ammoniumsulfat	1,0 g	1,0 g	1,0 g
Wasser (dest.)	ad 100 g	ad 100 g	ad 100 g

Die Farbcremes V1, V2 und E1 wurden jeweils im Gewichtsverhältnis 1:1 mit der folgenden Oxidationsmittelzubereitung vermischt.

Oxidationsmittelzubereitung (Menge 100 g)	OX
Dipicolinsäure	0,1 g
Natriumpyrophosphat	0,03 g
Turpinal SL (1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, 58–61 Gew.-% Aktivsubstanz)	1,50 g
Texapon N28 (Natriumlaurethsulfat, mind. 26,5 Gew.-% Aktivsubstanz)	2,00 g
Aerysol 22 (Acrylates/Steareth-20 Methacrylat Copolymer, Aktivsubstanz 29,5–30,5 Gew.-%)	0,60 g
Wasserstoffperoxid (50 %ige wässrige Lösung)	6,0 g
Natronlauge (45 %ige wässrige Lösung)	0,80 g
Wasser (dest.)	ad 100 a

Durch Zugabe einer 25 %igen wässrigen Ammoniaklösung wurde ein pH-Wert von 10,0 eingestellt.
1.2. Applikation
Die auf diese Weise hergestellten anwendungsbereiten oxidativen Färbemittel (V1 + OX, V2 + OX, E1 + Ox) wurden auf jeweils drei Haarsträhnen (Kerling, Euronaturhaar weiß) appliziert und für einen Zeitraum von 30 Minuten bei Raumtemperatur einwirken gelassen. Dann wurden die Strähnen für eine Minute mit lauwarmem Leitungswasser gespült und im kalten Luftstrom getrocknet. Danach wurde jede Haarsträhne an jeweils vier unterschiedlichen Punkten (zwei auf der Vorderseite der Strähne, zwei auf der Rückseite der Strähne) farbmetrisch vermessen. Aus den 4 Messwerten wurde der Mittelwert gebildet.
1.3. Bestimmung der Waschechtheiten
Zur Bestimmung der Waschbeständigkeit wurde eine 2 %ige Standard-Shampoolösung bis zur oberen Füllmarke in ein Ultraschallbad gefüllt. Darin wurden die zu behandelnden Haarsträhnen vollständig eingetaucht und mit Ultraschall behandelt. Nach dem Zeitraum, der dem Äquivalent einer 12 mal wiederholten manuellen Haarwäsche entspricht, wurden die Strähnen aus dem Ultraschallbad entnommen und im kalten Luftstrom getrocknet.
Danach wurde jede Haarsträhne erneut an jeweils vier unterschiedlichen Punkten (zwei auf der Vorderseite der Strähne, zwei auf der Rückseite der Strähne) farbmetrisch vermessen. Aus den 4 Messwerten wurde der Mittelwert gebildet.
Aus den erhaltenen L*a*b*-Werten wurde mit Hilfe der CIELAB2000-Formel jeweils der Farbabstand (∆E-Wert) zwischen der ungewaschenen und der definiert gewaschenen Strähne ermittelt. Für die Bewertung der Waschechtheiten wurden die ∆E-Werte herangezogen, wobei die Waschechtheiten als umso schlechter eingestuft werden, je größer die entsprechenden ∆E-Werte sind. Jedes anwendungsbereite oxidative Färbmittel wurde auf drei Strähnen ausgefärbt..
Es wurden die folgenden ∆E-Werte erhalten:
Waschechtheit nach 12 Haarwäschen

V1 + OX V2 + OX E1 + OX

∆E-Werte 3,17 3,43 2,78
Die Haarsträhnen, die mit dem erfindungsgemäßen oxidativen Färbemittel (E1 + OX) behandelt wurden, wiesen im Vergleich zu den Vergleichsformulierungen (V1 + OX und V2 + OX) einen kleineren ∆E-Wert und damit eine verbesserte Waschechtheit auf.
2. Versuchsreihe 2
2.1. Herstellung der Färbemittel

Es wurden die folgenden Farbcremes hergestellt:

Farbcremes (Menge: 100 g)	V3 (Vergleich)	V4 (Vergleich)	E2 (Erfindung)
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol (Sulfat)	-	4,80 g 20 mmol	4,80 g 20 mmol
2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol (Sulfat)	7,50 g 30 mmol	2,50 10 mmol	2,50 g 10 mmol
2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol (Dihydrochlorid)	4,82 g 20 mmol	-	4,82 g 20 mmol
4-Chlorresorcin	2,89 g 20 mmol	5,78 g 40 mmol	2,89 g 20 mmol
Hydrenol D (Cetearylalkohol)	8,5 g	8,5 g	8,5 g
Lorol techn. (C12-C18 Fettalkohole)	2,0 g	2,0 g	2,0 g
Texapon NSO (Natriumlaurethsulfat, ca. 27,5 Gew.-% Aktivsubstanz)	20,0 g	20,0 g	20,0 g
Dehyton K (Cocoamidopropylbetain, ca. 30 Gew.-% Aktivsubstanz)	12,5 g	12,5 g	12,5 g
Natriumsulfit	1,0 g	1,0 g	1,0 g
Ammoniumsulfat	1,0 g	1,0 g	1,0 g
Wasser (dest.)	ad 100 g	ad 100 g	ad 100 g

Die Farbcremes V3, V4 und E2 wurden jeweils im Gewichtsverhältnis 1:1 mit der folgenden Oxidationsmittelzubereitung vermischt.

Durch Zugabe einer 25 %igen wässrigen Ammoniaklösung wurde ein pH-Wert von 10,0 eingestellt.
1.2. Applikation
Die auf diese Weise hergestellten anwendungsbereiten oxidativen Färbemittel (V3 + OX, V4 + OX, E2 + Ox) wurden auf jeweils drei Haarsträhnen (Kerling, Euronaturhaar weiß) appliziert und für einen Zeitraum von 30 Minuten bei Raumtemperatur einwirken gelassen. Dann wurden die Strähnen für eine Minute mit lauwarmem Leitungswasser gespült und im kalten Luftstrom getrocknet. Danach wurde jede Haarsträhne an jeweils vier unterschiedlichen Punkten (zwei auf der Vorderseite der Strähne, zwei auf der Rückseite der Strähne) farbmetrisch vermessen. Aus den 4 Messwerten wurde der Mittelwert gebildet.
1.3. Bestimmung der Lichtechtheiten
Nach der Färbung und farbmetrischen Vermessung wurden die getrockneten Strähnen in Metallhalter eingespannt und dann in ein UV-Bewitterungsgerät eingelegt. Dann wurden die Strähnen für einen Zeitraum von 98 Stunden definiert mit UV-Licht (50 W/m²) bestrahlt. Anschließend wurden die Strähnen dem Messgerät entnommen und erneut farbmetrisch vermessen.
Aus den erhaltenen L*a*b*-Werten wurde mit Hilfe der CIELAB2000-Formel jeweils der Farbabstand (∆E-Wert) zwischen den unbelichteten und den definiert belichteten Strähnen ermittelt. Für die Bestimmung der Lichtechtheiten wurden die ∆E-Werte herangezogen, wobei die Lichtechtheiten als umso schlechter eingestuft wurden, je größer die entsprechenden ∆E-Werte sind.
Es wurden die folgenden ∆E-Werte erhalten:
Lichtechtheit nach einer Belichtung von 98 Stunden

V3 + OX V4 + OX E2 + OX

∆E-Werte 10,15 4,95 2,11
Die Haarsträhnen, die mit dem erfindungsgemäßen oxidativen Färbemittel (E2 + OX) behandelt wurden, wiesen im Vergleich zu den Vergleichsformulierungen (V3 + OX und V4 + OX) einen kleineren ∆E-Wert und damit eine verbesserte Lichtechtheit auf.

Claims

Mittel zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern, enthaltend in einem kosmetischen Träger (A) als Entwickler 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze, (B) als Entwickler mindestens ein p-Diaminobenzolderivat aus der Gruppe p-Toluylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze, (C) als Kuppler mindestens ein m-Diaminobenzolderivat aus der Gruppe 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze, (D) als Kuppler mindestens ein m-Dihydroxybenzolderivat aus der Gruppe Resorcin, 2-Methylresorcin und/oder 4-Chlorresorcin, wobei – das molare Verhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Entwicklern der Gruppe (A) zu allen im Mittel enthaltenen Entwicklern der Gruppe (B), d.h. das molare Verhältnis (A)/(B), bei einem Wert von mindestens 1,2 liegt.
Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Entwicklern der Gruppe (A) zu allen im Mittel enthaltenen Entwicklern der Gruppe (B), d.h. das molare Verhältnis (A)/(B), bei einem Wert von mindestens 1,4, bevorzugt von mindestens 1,6, weiter bevorzugt von mindestens 1,8 und besonders bevorzugt von mindestens 1,9 liegt.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Entwicklern der Gruppe (A) zu allen im Mittel enthaltenen Entwicklern der Gruppe (B), d.h. das molare Verhältnis (A)/(B) bei einem Wert von maximal 4,0 bevorzugt von maximal 3,6, weiter bevorzugt von maximal 3,2, noch weiter bevorzugt von maximal 2,8 und besonders bevorzugt von maximal 2,5 liegt.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es (B) als Entwickler p-Toluylendiamin und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze enthält.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es (B) als Entwickler 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze enthält.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es (C) als Kuppler 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol und/oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze enthält.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es (D) als Kuppler 2-Methylresorcin enthält.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es (D) als Kuppler Resorcin enthält.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es (D) als Kuppler 4-Chlorresorcin enthält.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Kupplern der Gruppe (C) zu allen im Mittel enthaltenen Kupplern der Gruppe (D), d.h. das molare Verhältnis (C)/(D), bei einem Wert von mindestens 0,5, bevorzugt von mindestens 0,6, weiter bevorzugt von mindestens 0,7 und besonders bevorzugt von mindestens 0,8 liegt.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Kupplern der Gruppe (C) zu allen im Mittel enthaltenen Kupplern der Gruppe (D), d.h. das molare Verhältnis (C)/(D), bei einem Wert von maximal 1,5, bevorzugt von maximal 1,4, weiter bevorzugt von maximal 1,3 und besonders bevorzugt von maximal 1,2 liegt.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Entwicklern der Gruppen (A) und (B) zu allen im Mittel enthaltenen Kupplern der Gruppen (C) und (D), d.h. das molare Verhältnis [(A) + (B)]/[(C) + (D)], bei einem Wert von mindestens 0,4, bevorzugt von mindestens 0,5, weiter bevorzugt von mindestens 0,6 und besonders bevorzugt von mindestens 0,65 liegt.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Entwicklern der Gruppen (A) und (B) zu allen im Mittel enthaltenen Kupplern der Gruppen (C) und (D), d.h. das molare Verhältnis [(A) + (B)]/[(C) + (D)], bei einem Wert von maximal 0,95, bevorzugt von maximal 0,90, weiter bevorzugt von maximal 0,85 und besonders bevorzugt von maximal 0,80 liegt.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es den bzw. die Entwickler der Gruppe (A) in einer Gesamtmolalität von 0,10 bis 0,50 mol/kg, bevorzugt von 0,15 bis 0,45 mol/kg und besonders bevorzugt von 0,20 bis 0,40 mol/kg – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels – enthält.
Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum oxidativen Färben von keratinischen Fasern, umfassend zwei getrennt voneinander verpackte Zubereitungen (K1) und (K2), wobei – es sich bei der Zubereitung (K1) um ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14 handelt, – die Zubereitung (K2) in einem wässrigen kosmetischen Träger Wasserstoffperoxid enthält, und – die Mischung aus (K1) und (K2) einen pH-Wert von 8,0 bis 10,5, bevorzugt von 8,7 bis 10,3, weiter bevorzugt von 9,0 bis 10,2 und besonders bevorzugt von 9,2 bis 10,1 besitzt.