DE69817933T2 - Luftdurchlässiges folienartiges Strukturmaterial, lederähnliches Strukturmaterial und Herstellungsverfahren - Google Patents

Luftdurchlässiges folienartiges Strukturmaterial, lederähnliches Strukturmaterial und Herstellungsverfahren Download PDF

Info

Publication number
DE69817933T2
DE69817933T2 DE1998617933 DE69817933T DE69817933T2 DE 69817933 T2 DE69817933 T2 DE 69817933T2 DE 1998617933 DE1998617933 DE 1998617933 DE 69817933 T DE69817933 T DE 69817933T DE 69817933 T2 DE69817933 T2 DE 69817933T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
foamed
composition
leather
film material
viscosity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE1998617933
Other languages
English (en)
Other versions
DE69817933D1 (de
Inventor
Soojin Kobe-shi Kim
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Koatsu Cloth Co Ltd Kobe
Koatsu Cloth Co Ltd
Original Assignee
Koatsu Cloth Co Ltd Kobe
Koatsu Cloth Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Koatsu Cloth Co Ltd Kobe, Koatsu Cloth Co Ltd filed Critical Koatsu Cloth Co Ltd Kobe
Application granted granted Critical
Publication of DE69817933D1 publication Critical patent/DE69817933D1/de
Publication of DE69817933T2 publication Critical patent/DE69817933T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/007Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by mechanical or physical treatments
    • D06N3/0077Embossing; Pressing of the surface; Tumbling and crumbling; Cracking; Cooling; Heating, e.g. mirror finish
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0043Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by their foraminous structure; Characteristics of the foamed layer or of cellular layers
    • D06N3/005Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by their foraminous structure; Characteristics of the foamed layer or of cellular layers obtained by blowing or swelling agent
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0086Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the application technique
    • D06N3/0095Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the application technique by inversion technique; by transfer processes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2139Coating or impregnation specified as porous or permeable to a specific substance [e.g., water vapor, air, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • Y10T442/3325Including a foamed layer or component
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • Y10T442/3325Including a foamed layer or component
    • Y10T442/3366Woven fabric is coated, impregnated, or autogenously bonded
    • Y10T442/3374Coating or impregnation includes particulate material other than fiber
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • Y10T442/3854Woven fabric with a preformed polymeric film or sheet

Description

  • Die Erfindung betrifft Verfahren zum Herstellen eines Folienmaterials und eines Lederimitat-Folienmaterials, die hinsichtlich der Luftdurchlässigkeit hervorragend sind und bei Kunstleder verwendbar sind. Genauer gesagt, betrifft die Erfindung die Herstellung eines Folienmaterials und eines Lederimitat-Folienmaterials, denen dadurch eine anmerkenswert hohe Luftdurchlässigkeit verliehen wurde, dass eine poröse Schicht mit offenen Zellen auf einem Trägergewebe hergestellt wurde.
  • Da Naturleder hinsichtlich der Beständigkeit und der Luftdurchlässigkeit hervorragend ist, wurde es bisher bei verschiedenen Erzeugnissen wie Kleidern und Schuhen verwendet, wobei aus diesen Eigenschaften der beste Nutzen gezogen wurde. Da jedoch Naturleder teuer ist, wurden verschiedene lederartige Folienmaterialien als Ersatz für Naturleder entwickelt. Derzeit werden lederartige Folienmaterialien in weitem Umfang bei Kleidern und Schuhen als Kunstleder verwendet.
  • Da jedoch Kunstleder dadurch hergestellt wird, dass eine Filmschicht aus einem Folien-Strukturmaterial mit einem Trägergewebe und einer auf diesem hergestellten porösen Schicht hergestellt wird, ist es derzeit hinsichtlich der Luftdurchlässigkeit und des Feelings Naturleder unterlegen. Beim Versuch, dieses Problem zu lösen, haben die Erfinder bereits ein Kunstleder mit einem Feeling und einer Luftdurchlässigkeit erfunden, die denen von Naturleder ähnlich sind (japanische Kokai-Patentöffentlichung Nr. 8-232174). In dieser Veröffentlichung beschriebenes Kunstleder ist dadurch gekennzeichnet, dass auf der Oberfläche eines Folien-Strukturmaterials mit einer porösen Schicht ein konkav-konvexer Abschnitt ausgebildet ist und auf dem konvexen Abschnitt der Oberfläche eine Filmschicht ausgebildet ist, um dadurch ein lederartiges Aussehen zu erzeugen. Durch diesen Aufbau wird, da auf dem konkaven Abschnitt der Oberfläche der porösen Schicht keine Filmschicht ausgebildet ist, für gute Luftdurchlässigkeit und das Aussehen von Leder gesorgt.
  • Gemäß diesem Aufbau kann ein Kunstleder mit derselben Luftdurchlässigkeit wie der von Naturleder erhalten werden. Naturleder und Kunstleder sind beständig, jedoch hinsichtlich der Luftdurchlässigkeit normalem Tuch unterlegen. Daher ist, wenn sie bei Schuhen verwendet werden, die Luftdurchlässigkeit derjenigen bei Schuhen aus Tuch unterlegen. Demgemäß wird es in Betracht gezogen, dass eine breitere Nutzung von Kunstleder möglich ist, wenn ein Folienmaterial entwickelt wird, bei dem die Luftdurchlässigkeit weiter verbessert ist, während ein Aussehen ähnlich dem von Naturleder erhalten bleibt.
  • Die auf dem Trägergewebe herzustellende poröse Schicht wurde bisher dadurch erzeugt, dass eine Beschichtungslösung, die ein Basisharz und Dimethylformamid (nachfolgend als "DMF" abgekürzt) als Lösungsmittel auf das Trägergewebe aufgetragen, wurde und ein Eintauchen in Wasser zum Entfernen des DMF erfolgte. Gemäß diesem Verfahren traten Probleme einer Umweltverschmutzung wie einer Abwasserentsorgung und einer Rückgewinnung des DMF auf. Ferner war es, da dieses Verfahren unter Verwendung DMF den Schritt des Trocknens nach dem Eintauchen in Wasser beinhaltet, erforderlich, einen Schritt einzuschließen, der kompliziert ist und einen hohen Energieverbrauch erfordert.
  • Die Erfindung versucht, diese Probleme im Stand der Technik zu lösen und ein Verfahren zum Herstellen eines Folienmaterials und eines lederartigen Folienmaterials, die zur Verwendung als Kunstleder mit hervorragender Luftdurchlässigkeit im Vergleich zu Naturleder geeignet sind, zu schaffen, das vergleichsweise einfache Herstellschritte beinhaltet, ohne dass es zu irgendeinem Umweltverschmutzungsproblem führen würde.
  • Das US-Patent 4,029,534 beschreibt die Herstellung von Verbundmaterialien aus Schichten von Kunststofffolien, Polyurethan-Ionomerlatex-Schaum und Textilmaterial. Es wird ausgeführt, dass sich diese Verbundmaterialien durch ihre volle Griffigkeit, ihren eleganten Fall und ihre Weichheit auszeichnen. Jedoch hat der Polyurethan-Ionomerlatex-Schaum eine Dichte von nur 0,04 bis 0,40 g/cm3 und damit unzureichende Strukturintaktheit zur Verwendung als Lederimitatmaterial, wenn nicht gerade die günstigsten Situationen vorliegen.
  • Gemäß der Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen eines luftdurchlässigen Folienmaterials mit Schritten geschaffen, bei denen:
    eine wenigstens eine wässrige Emulsion oder Dispersion eines Basisharzes und zwischen 5 und 100 Gewichtsteile bezogen auf 100 Teile des Basis harz-Festgehalts eines Füllstoffs enthaltende Zusammensetzung auf ein Expansionsverhältnis zwischen 1,3 und 2,5 aufgeschäumt wird, um so ein geschäumtes Material mit einem Thixotropieindex (dem Viskositätsverhältnis η12/η60, gemessen in einem B-Typ Rotationsviskometer bei 12 Umdr/s und 60 Umdr/s) zwischen 2 und 4 zu erhalten;
    das geschäumte Material auf eine Fläche eines luftdurchlässigen, polymerimprägnierten Trägergewebes aufgebracht wird, um so eine geschäumte Schicht vorbestimmter Dicke auf dem Gewebe zu bilden; und
    die geschäumte Schicht getrocknet wird, indem ihre freie Fläche Ferninfrarotstrahlung ausgesetzt wird, um so darauf einen trockenen Oberflächenfilm zu bilden, und anschließend der Rest der geschäumten Schicht getrocknet wird, um so eine offenzellige poröse Schicht mit Zelldurchmessern zwischen 20 und 250 μm zu erhalten.
  • Durch die Erfindung ist auch ein Verfahren zum Herstellen eines Lederimitatmaterials mit den folgenden Schritten geschaffen:
    Aufbringen von Filmmaterial auf die konkav-konvexe Oberfläche eines Transferpapiers, um so dem Filmmaterial zu bedecken;
    Aufbringen der konkav-konvexen Oberfläche des Transferpapiers auf die Oberfläche der geschäumten Schicht des nach dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 hergestellten Folienmaterials;
    Zusammenpressen des Transferpapiers und des Folienmaterials, um so die Form der konkav-konvexen Oberfläche des Transferpapiers auf das Folienmaterial und das Filmmaterial in den konkaven Bereichen der Oberfläche des Transferpapiers auf die entstehenden konvexen Bereiche der Oberfläche des Folienmaterials zu übertragen; und
    Entfernen des Transferpapiers von der Oberfläche des Folienmaterials, um so ein Lederimitatmaterial zu erhalten.
  • Die Erfindung wird unten nur beispielhaft unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen detaillierter beschrieben.
  • 1(a) und 1(b) sind Schnittansichten zum Veranschaulichen der Herstellung eines lederartigen Folienmaterials gemäß der Erfindung;
  • 2 ist eine Schnittansicht, die ein lederähnliches Folienmaterial zeigt, das gemäß der Erfindung hergestellt wurde;
  • 3(a) und 3(b) sind Elektronenmikroskop-Fotografien der Oberfläche bzw. eines Schnitts eines gemäß einem Beispiel der Erfindung hergestellten Foli enmaterials, wobei die Vergrößerung in der 3(a) 1.000 × und diejenige in der 3(b) 100 × beträgt;
  • 4(a) und 4(b) sind Elektronenmikroskop-Fotografien der Oberfläche bzw. eines bekannten Kunstleders der Erfindung hergestellten Folienmaterials, wobei die Vergrößerung in der 4(a) 1.000 × und diejenige in der 4(b) 100 × beträgt;
  • 5(a) und 5(b) sind Elektronenmikroskop-Fotografien der Oberfläche bzw. eines Naturleders, wobei die Vergrößerung in der 5(a) 1.000 × und diejenige in der 5(b) 100 × beträgt.
  • Das durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellte Folienmaterial verfügt über ein luftdurchlässiges Trägergewebe und eine auf diesem hergestellte poröse Schicht, die über offene Zellen verfügt, deren Durchmesser 20 bis 250 μm beträgt. Durch Herstellen offener Zellen einer derartigen Größe wird ein Folienmaterial mit einer Luftdurchlässigkeit erhalten, die merkliche derjenigen bekannter Folienmaterialien überlegen ist. Das durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellte Folienmaterial weist allgemein eine Luftdurchlässigkeit von 10 bis 20 cm3/cm2/s auf.
  • Der hier verwendete Begriff "Luftdurchlässigkeit" betrifft einen Zahlenwert, wie er durch das JIS L-1096 beschriebene Verfahren erhalten wird.
  • Eine derartige poröse Schicht wird dadurch hergestellt, dass ein geschäumtes Material mit einem Thixotropieindex von 2 bis 4, das durch Aufschäumen einer wässrigen Zusammensetzung erhalten wird, die zumindest ein Basisharz und einen Füllstoff enthält, auf das luftdurchlässige Trägergewebe aufgetragen wird und getrocknet wird.
  • Der hier verwendete Begriff "Thixotropieindex" bezeichnet das Verhältnis der bei 12 U/s gemessenen Viskosität (η12) zur bei 60 U/s unter Verwendung eines B-Typ-Rotationsviskosimeters gemessenen Viskosität (η60), d. h. den aus η12/η60 erhaltenen Zahlenwert.
  • Das gemäß der Erfindung hergestellte lederähnliche Folienmaterial verfügt über eine lederartige konkav-konvexe Fläche, die auf der Oberfläche der porösen Schicht des Folienmaterials ausgebildet ist, und auf dem konvexen Abschnitt dieser konkav-konvexen Fläche ist eine Filmschicht ausgebildet. Demgemäß behält das lederähnliche Folienmaterial aufgrund der konkaven Ab schnitte, in denen die Filmschicht nicht ausgebildet ist, seine Luftdurchlässigkeit, wodurch eine hohe Luftdurchlässigkeit von 3 bis 13 cm3/cm2/s erzielt wird. Wie es aus der Tatsache erkennbar ist, dass die Luftdurchlässigkeit von Naturleder nicht mehr als 1,0 cm3/cm2/s beträgt, verfügt das durch die Erfindung hergestellte lederähnliche Folienmaterial über hervorragende Luftdurchlässigkeit.
  • Ein durch die Erfindung hergestelltes Folienmaterial verfügt über ein luftdurchlässiges Trägergewebe und eine auf diesem hergestellte poröse Schicht. Die poröse Schicht verfügt über eine Struktur mit offenen Zellen, deren Durchmesser 20 bis 250 μm beträgt. Die Luftdurchlässigkeit des Folienmaterials liegt dann im Bereich von 10 bis 20 cm3/cm2/s.
  • Als luftdurchlässiges Trägergewebe können z. B. Fließstoffe, Gewebe und Gestricke verwendet werden. Das Trägergewebe für das lederähnliche Folienmaterial ist vorzugsweise ein Fließstoff. Es kann jeder beliebige Fließstoff verwendet werden, und zu Beispielen solcher gehören solche, die durch das Wasserstrahlverfahren, das Spunlace-Verfahren und das Vernadelungsverfahren hergestellt werden.
  • Die auf dem luftdurchlässigen Trägergewebe herzustellende poröse Schicht wird dadurch hergestellt, dass ein geschäumtes Material mit einem Thixotropieindex von 2 bis 4, das dadurch erhalten wird, dass eine wässrige Zusammensetzung aufgeschäumt wird, die zumindest ein Basisharz und einen Füllstoff enthält, aufgetragen und dann getrocknet wird. Die Viskosität des geschäumten Materials beträgt vorzugsweise von 5 bis 35 Pa·s (5.000 bis 35.000 Centipoise), bevorzugter von 16 bis 22 Pa·s (16.000 bis 22.000 cp) und insbesondere von 18 bis 20 Pa·s (18.000 bis 20.000 cp). Wenn die Viskosität des geschäumten Materials niedriger als 5 Pa·s (5.000 cp) ist, besteht die Tendenz, dass die Zellen zerstört werden, wenn die poröse Schicht hergestellt wird. Andererseits wird es, wenn die Viskosität höher als 35 Pa·s (35.000 cp) ist, im Wesentlichen unmöglich, das geschäumte Material auf das Trägergewebe aufzutragen.
  • Die Zusammensetzung weist vor dem Schäumen vorzugsweise eine Viskosität von 5 bis 30 Pa·s (5.000 bis 30.000 cp), bevorzugter von 12 bis 15 Pa·s (12.000 bis 15.000 cp) auf. Es ist bevorzugt, eine Zusammensetzung mit einer Viskosität in einem solchen Bereich zu verwenden, um ein geschäumtes Material mit einer Viskosität innerhalb des obigen Bereichs zu erhalten.
  • Ferner beträgt das Expansionsverhältnis der Zusammensetzung beim Schäumen von 1,3 bis 2,5. Wenn das Expansionsverhältnis niedriger als 1,3 ist, wird das sich ergebende Folienmaterial hart, und es ist nicht als Basis für ein Lederimitat geeignet. Wenn andererseits das Expansionsverhältnis größer als 2,5 ist, ist die Abziehfestigkeit zwischen dem Trägergewebe und der porösen Schicht des sich ergebenden Folienmaterials ungünstig verringert.
  • Wenn das Lederimitatmaterial für Sportschuhe zu verwenden ist und hohe Abziehfestigkeit erforderlich ist, beträgt das Expansionsverhältnis vorzugsweise von 1,4 bis 1,7. Es ist auch bevorzugt, Polyurethan als Basisharz zu verwenden, um Flexibilität zu gewährleisten.
  • Es ist bevorzugt, dass die zum Herstellen der porösen Schicht verwendete Zusammensetzung eine oder mehrere Zusatzstoffe wie Dispersionsmittel, Schaumstabilisatoren, Schäumungsunterstützungsmittel, Verdickungsmittel enthält, um den Thixotropieindex und die Viskosität geeignet innerhalb des obigen Bereichs einzustellen, zusätzlich dazu, dass sie die Basisharze und den Füllstoff enthält. Es ist auch bevorzugt, dass die Zusammensetzung ein Elastizitätsmittel, um der porösen Schicht Elastizität zu verleihen, und ein Vernetzungsmittel zum Vernetzen des Basisharzes enthält. Das Elastizitätsmittel wirkt so, dass es verhindert, dass die Zellen durch Druck zerstört werden, da es es ermöglicht, dass die Wände der Zellen aneinander anhaften, und im Ergebnis bleibt die Struktur mit offenen Zellen erhalten. Ferner ist es selbstverständlich möglich, wahlweise andere Zusatzstoffe, wie Pigmente, zuzusetzen.
  • Als Basisharz, das in der Zusammensetzung enthalten sein muss, sind Harze mit guter Schäumbarkeit geeignet. Zu Beispielen gehören Acrylpolymere wie Polyacrylester, Polymethacrylester und Copolymere hiervon, Polyurethane, Dienpolymere wie Synthesekautschuk, Naturkautschuke und Latex sowie Gemische hiervon. Dieses Basisharz kann in Form einer Emulsion oder Dispersion verwendet werden. Harze mit hohen Feststoffgehalten, niedrigem TG-Wert (Glasübergangstemperatur), guten Schaumbildungseigenschaften und kleinem Gehalt an Entschäumern sind angesichts der erforderlichen Schäumbarkeit geeignet.
  • Die obige Zusammensetzung enthält einen Füllstoff, um dem geschäumtem Material Thixotropieeigenschaften zu verleihen. Zu Beispielen des Füllstoffs, wie sie verwendbar sind, gehören Ton, Aluminiumhydroxid und Kalziumcarbonat. Der Gehalt des Füllstoffs beträgt von 5 bis 100 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile des Feststoffgehalts des Basisharzes.
  • Zu Beispielen des Dispersionsmittels, das in der Zusammensetzung enthalten sein kann, gehören Natriumpolycarboxylat mit niedrigem Molekulargewicht und Natriumtripolyphosphat. Der Gehalt jedes Dispersionsmittels beträgt vorzugsweise von 0,2 bis 2 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile des Feststoffgehalts des Basisharzes.
  • Zu Beispielen des Schaumstabilisators, wie er in der Zusammensetzung enthalten sein kann, gehören langkettige Ammoniumalcylcarboxylate wie Ammoniumstearat. Der Gehalt jedes Schaumstabilisators beträgt vorzugsweise von 1 bis 8 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des Feststoffgehalts des Basisharzes.
  • Die Zusammensetzung kann Schäumungsunterstützungsmittel enthalten. Zu Beispielen derselben gehört Natriumdialkylsulfosuccinat. Der Gehalt jedes Schäumungsunterstützungsmittels beträgt vorzugsweise von 1 bis 7 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile des Feststoffgehalts des Basisharzes.
  • Die Zusammensetzung kann Verdickungsmittel gemeinsam mit den obigen Füllstoffen enthalten, um Thixotropieeigenschaften zu verleihen, um die geschäumten Zellen zu stabilisieren. Zu Beispielen bevorzugter Verdickungsmittel gehören Ammoniumpolyacrylat und Polyacrylsäure. Der Gehalt jedes Verdickungsmittels beträgt vorzugsweise von 0,5 bis 5 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile des Feststoffgehalts des Basisharzes.
  • Wenn das Basisharz in gewissem Ausmaß selbstvernetzbar ist, härtet es aus, nachdem eine geeignete Zeit verstrichen ist. Wenn ein Basisharz verwendet wird, dessen Härtungsrate niedrig ist, werden vorzugsweise Vernetzungsmittel zugesetzt. Zu Beispielen bevorzugter Vernetzungsmittel gehören Isocyanate. Der Gehalt jedes Vernetzungsmittels beträgt vorzugsweise von 1 bis 5 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile des Feststoffgehalts des Basisharzes.
  • Abhängig von den Eigenschaften des zu verwendenden Basisharzes werden, wenn Zellen nach dem Herstellen einer porösen Schicht durch Druck zerstört werden und die Wände der Zellen anhaften und im Ergebnis die Zellen nicht in ihren ursprünglichen Zustand zurückkehren, vorzugsweise Elastizitätsmittel zugesetzt. Zu Beispielen bevorzugter Elastizitätsmittel gehört Silikonöl. Der Gehalt jedes Elastizitätsmittels beträgt vorzugsweise von 0,5 bis 1,5 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile des Feststoffgehalts des Basisharzes.
  • Das lederähnliche Folienmaterial wird unter Verwendung des obigen Folienmaterials hergestellt. Das lederähnliche Folienmaterial verfügt über eine diskontinuierliche lederähnliche Filmschicht auf der porösen Schicht des Folienmaterials. D. h., dass auf der porösen Schicht eine lederähnliche konkav-konvexe Fläche ausgebildet ist und gleichzeitig eine Filmschicht nur auf dem konvexen Abschnitt dieser konkav-konvexen Fläche ausgebildet ist. Die Luftdurchlässigkeit des lederähnlichen Folienmaterials beträgt von 3 bis 13 cm3/cm2/s.
  • Nun wird ein Verfahren zum Herstellen des Folienmaterials und des lederähnlichen Folienmaterials beschrieben. Als Erstes wird ein Fließgewebe als Trägergewebe mit einer wässrigen Emulsion von Polyurethan oder einem Acrylpolymer imprägniert, und die Emulsion wird unter Verwendung einer Mangel eingequetscht, gefolgt von einem Trocknungsvorgang. In die Emulsion werden Pigmente eingebracht, um dem Enderzeugnis eine ausgewählte Farbe zu verleihen. Das getrocknete Fließgewebe mit imprägniertem Polymer wird dann unter Verwendung einer Aufwickelmaschine so aufgewickelt, dass es eine Rolle spezifizierter Größe bildet.
  • Die Beschichtungszusammensetzung wird dadurch hergestellt, dass von den obigen Dispersionsmitteln, Schaumstabilisatoren, Füllstoffen, Schäumungsunterstützungsmitteln, Verdickungsmitteln, Elastizitätsmitteln und Vernetzungsmitteln beliebige oder alle einer ein Basisharz enthaltenden Emulsion oder Dispersion zugesetzt werden und das Gemisch ausreichend gerührt wird, um eine gute Dispersion zu erzielen, um dadurch eine stabile Zusammensetzung zu erhalten. Der Feststoffgehalt der Zusammensetzung beträgt vorzugsweise 50 bis 60 Gewichts%. Eine derartige Zusammensetzung mit hohem Feststoffgehalt verfügt über eine beträchtlich hohe Viskosität, und sie zeigt die Tendenz zur Gelbildung, jedoch mit dem Vorteil, dass sie wegen ihres niedrigen Wassergehalts in kurzer Zeit getrocknet werden kann.
  • Diese Zusammensetzung wird unter Verwendung eines Hochgeschwindigkeitsmischers aufgeschäumt, und dadurch wird Luft in möglichst kleine Zellen eingeschlossen. Das Expansionsverhältnis (Verhältnis des Volumens nach dem Schäumen zum Ursprungsvolumen der Zusammensetzung) hängt vom Enderzeugnis ab, jedoch beträgt es von 1,3 bis 2,5. Im Ergebnis eines derartigen Hochgeschwindigkeitsmischens verfügt die sich ergebende Zusammensetzung über Thi xotropieeigenschaften.
  • Die auf die beschriebene Weise aufgeschäumte Zusammensetzung wird kontinuierlich mit vorbestimmter Dicke unter Verwendung eines Rakelbeschichters auf das mit einem Polymer imprägnierte Fließgewebe aufgetragen. Wenn die Zusammensetzung unter Verwendung eines Rakels aufgetragen wird, wird durch die Scherwirkung eine Glättung der Zusammensetzung hervorgerufen. Die Dicke der Zusammensetzung hängt von der des schließlich erhaltenen lederähnlichen Folienmaterials ab. Da die aufgeschäumte Zusammensetzung über Thixotropieeigenschaften verfügt, zeigt sie unmittelbar nach dem Auftragen eine stabile Struktur. Die aufgeschäumte Struktur der Zusammensetzung in diesem Zustand wird nicht leicht zerstört sondern selbst im folgenden Trocknungsschritt aufrecht erhalten, anscheinend da die Zusammensetzung über einen hohen Feststoffgehalt verfügt und da der Trocknungsvorgang innerhalb kurzer Zeit abgeschlossen werden kann. Die poröse Schicht wird durch Trocknen der Zusammensetzung auf dem Trägergewebe hergestellt, und um eine Zerstörung des Schäumungszustands zu verhindern, wird als Erstes nur die Oberfläche unter Verwendung von Ferninfrarotstrahlung getrocknet, um einen dünnen, trockenen Oberflächenfilm auszubilden, gefolgt von einem Heißlufttrocknen unter Verwendung eines Nadelbrenner-Zelttrockners. Das Aufrechterhalten des geschäumten Zustands kann durch die Tatsache festgestellt werden, dass die Dicke der beschichteten Schicht im feuchten Zustand nach dem Auftragen der Zusammensetzung und die Dicke nach dem Trocknen beinahe gleich sind. Das Folienmaterial wird durch Verdampfen von Wasser aus der Zusammensetzung erhalten.
  • Das lederähnliche Folienmaterial wird unter Verwendung des Folienmaterials auf dieselbe Weise hergestellt, wie sie in der japanischen Kokai-Patentveröffentlichung Nr. 8-232174 beschrieben ist, und wie es in den 1(a) und 1(b) der beigefügten Zeichnungen dargestellt ist. Als Erstes wird, wie es in der 1(a) dargestellt ist, ein Filmmaterial 15 nur auf konkave Abschnitte 14 von Übertragungspapier 9 mit einer konkav-konvexen Oberflächenform, die umgekehrt zur lederähnlichen konkav-konvexen Fläche ist, aufgetragen, um den konkaven Abschnitt mit dem Filmmaterial zu füllen. Das Filmmaterial 15 enthält normalerweise 10 bis 30% Harz, 5 bis 10% Pigment und ein Lösungsmittel.
  • Dann wird das Übertragungspapier 9, dessen konkaver Abschnitt 14 mit dem Filmmaterial 15 gefüllt ist, so aufgelegt, dass die mit dem Filmmaterial 15 beschichtete Oberfläche, d. h. die Oberseite in der 1(a), mit der porö sen Schicht 2 des Folienmaterials 3 in Kontakt gebracht wird, wie es in der 1(b) dargestellt ist. Das Übertragungspapier 9 und das Folienmaterial 3 werden dann durch Erwärmen unter Verwendung einer Walze zusammengepresst. Durch dieses Pressen unter Wärme wird die lederähnliche, umgekehrte konkav-konvexe Form des Übertragungspapiers 9 auf das Folienmaterial 3 übertragen, und gleichzeitig wird das Filmmaterial 15 (1(b)) als Filmschicht 5 auf die konvexen Abschnitte 6 der übertragenen konkav-konvexen Oberfläche des Folienmaterials 3 übertragen, wie es in der 2 dargestellt ist. Danach wird ein in der 2 dargestelltes lederähnliches Folienmaterial 10 dadurch erhalten, dass das Übertragungspapier 9 und das Folienmaterial 3 abgekühlt werden und das Übertragungspapier 9 vom Folienmaterial 3 abgezogen wird. Das Folienmaterial 3 dieses lederähnlichen Folienmaterials 10 verfügt über ein luftdurchlässiges Trägergewebe 1 und eine poröse Schicht 2 mit offenen Zellen mit einem Durchmesser von 20 bis 250 μm, die auf dem Trägergewebe 1 ausgebildet ist. Da die poröse Schicht 2 über die lederähnliche konkav-konvexe Oberfläche verfügt, und da die Filmschicht 5 nur auf den konvexen Abschnitten 6 derselben ausgebildet ist, ist hohe Luftdurchlässigkeit erhalten.
  • Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.
  • Die Tabelle 1 zeigt den Aufbau verschiedener Zusammensetzungen, wie sie bei der Herstellung des Folienmaterials und des lederähnlichen Folienmaterials gemäß der Erfindung verwendet werden. Diese Zusammensetzungen werden durch Aufschäumen, Auftragen auf das Trägergewebe und Trocknen in poröse Schichten gewandelt.
  • Figure 00110001
  • Unter Verwendung der Zusammensetzung des Beispiels 1 in der Tabelle 1 wurde ein Folienmaterial hergestellt, und es wurden Elektronenmikroskop-Fotografien der Oberfläche und eines Schnitts der hergestellten porösen Schicht nach dem Trocknungsschritt aufgenommen (3(a) und 3(b)). Zum Vergleich wurden auch Elektronenmikroskop-Fotografien (4(a) und 4(b)) von unter Verwendung von DMF hergestelltem bekanntem Kunstleder und Elektronenmikroskop-Fotografien (5(a) und 5(b)) von Naturleder aufgenommen.
  • Wie es aus den in den 3(a) und 3(b) dargestellten Elektronenmikroskop-Fotografien erkennbar ist, liegt der Durchmesser von Zellen, wie sie im gemäß der Erfindung hergestellten lederähnlichen Material vorliegen, im Bereich von 20 bis 250 μm. Die erzeugten Zellen sind offene Zellen, und es wird davon ausgegangen, dass die Luftdurchlässigkeit des Folienmaterials und des lederähnlichen Folienmaterials durch die Erzeugung dieser offenen Zellen verbessert ist. Wie es aus einem Vergleich zwischen den 4, 5 und 3 erkennbar ist, sind offene Zellen mit einem Durchmesser im Bereich von 20 bis 250 μm weder im bekannten Kunstleder noch in Naturleder vorhanden. Unter Verwendung der Zusammensetzungen der Beispiele 2 bis 7 wurden Folienmaterial hergestellt, und es wurden Elektronenmikroskop-Fotografien derselben (nicht dargestellt) aufgenommen. Es ergab sich, dass auch in diesen Folienmaterialien offene Zellen mit einem Durchmesser im Bereich von 20 bis 250 μm gebildet waren und auch diese Zellen offene Zellen waren, ähnlich denen, wie sie in den 3(a) und 3(b) dargestellt sind.
  • Die Luftdurchlässigkeit der aus den Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 7 hergestellten Folienmaterialien sowie von aus diesen Folienmaterialien hergestellten lederähnlichen Materialien wurde gemäß JIS L-1096 bestimmt und mit denen des bekannten Folienmaterials und von Naturleder verglichen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 dargestellt.
  • Figure 00130001
  • Wie es aus der Tabelle 2 erkennbar ist, war die Luftdurchlässigkeit jedes der Folienmaterialien der Beispiele 1 bis 7 derjenigen des bekannten Folienmaterials merklich überlegen. Die Luftdurchlässigkeit jedes der lederähnlichen Folienmaterialien der jeweiligen Beispiele war auch merklich derjenigen von Naturleder überlegen.
  • Die Erzeugnisse der Beispiele 6 und 7 sind lederähnliche Folienmaterialien, die am besten für Sportschuhe geeignet sind, bei denen hohe Abziehfestigkeit zwischen dem Trägergewebe und der porösen Schicht sowie hohe Flexibilität erforderlich sind. Um die Abziehfestigkeit der Folienmaterialien der Beispiele 6 und 7 zu messen, wurde der folgende Test ausgeführt. Die Folienmaterialien der Beispiele 6 und 7 wurden in zwei Teststücke mit einer Breite von 3 cm zerschnitten. Diese zwei Teststücke wurden unter Verwendung eines Klebers außer an einem Ende so miteinander verbunden, dass ihre porösen Schichten einander zugewandt waren, um eine Testprobe zu erhalten. Diese Probe wurde mit einer konstanten Rate (20 mm/Min.) unter Verwendung eines Zugtesters gestreckt, während ein nicht angeklebtes Ende ergriffen wurde, und es wurde die Zugfestigkeit gemessen. Die Zugfestigkeit beider Folienmaterialien der Beispiel 6 und 7 ergab sich zu 7,5 kg/3cm (2,5 kg/cm). Beide Folienmaterialien der Beispiele 6 und 7 zeigten ein weiches Gefühl und beide Materialien verfügten über ein für Sportschuhe geeignetes Feeling. Aus den Ergebnissen ist es ersichtlich, dass die Folienmaterialien der Beispiele 6 und 7 als für Sportschuhe geeignetes Kunstleder verwendet werden können.
  • Die gemäß der Erfindung hergestellten Folienmaterialien verfügen über bessere Luftdurchlässigkeit als Naturleder, da sie offene Zellen mit einem Durchmesser von 20 bis 250 μm enthalten. Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren kann das lederähnliche Folienmaterial ohne DMF hergestellt werden. Daher treten keine Umweltverschmutzungsprobleme auf. Ferner kann das Folienmaterial, da der Schritt des Eintauchens in Wasser zum Entfernen von DMF nicht erforderlich ist, durch einen einfachen Schritt des Trocknens durch Erwärmen erhalten werden.
  • Beim Herstellen des lederähnlichen Materials wird, da eine Filmschicht nur auf dem konkaven Abschnitt der Oberfläche des Folienmaterials hergestellt wird, wie oben beschrieben, die Luftdurchlässigkeit des Folienmaterials nicht nachteilig beeinflusst. Demgemäß verfügt das lederähnliche Folienmaterial über verbesserte Luftdurchlässigkeit gegenüber dem bekannten lederähnlichen Folienmaterial und über hervorragende Luftdurchlässigkeit im Vergleich zu Naturleder.

Claims (12)

  1. Verfahren zum Herstellen eines luftdurchlässigen Folienmaterials, wobei eine wenigstens eine wäßrige Emulsion oder Dispersion eines Basisharzes und zwischen 5 und 100 Gewichtsteile bezogen auf 100 Teile des Basisharz-Festgehalts eines Füllstoffs enthaltende Zusammensetzung auf ein Expansionsverhältnis zwischen 1,3 und 2,5 aufgeschäumt wird, um so ein geschäumtes Material mit einem Thixotropieindex (dem Viskositätsverhältnis η12/η60, gemessen in einem B-Typ Rotationsviskometer bei 12 Umdr/s und 60 Umdr/s) zwischen 2 und 4 zu erhalten; das geschäumte Material auf eine Fläche eines luftdurchlässigen, polymerimprägnierten Trägergewebes aufgebracht wird, um so eine geschäumte Schicht vorbestimmter Dicke auf dem Gewebe zu bilden; und die geschäumte Schicht getrocknet wird, indem ihre freie Fläche Ferninfrarotstrahlung ausgesetzt wird, um so darauf einen trockenen Oberflächenfilm zu bilden, und anschließend der Rest der geschäumten Schicht getrocknet wird, um so eine offenzellige poröse Schicht mit Zelldurchmessern zwischen 20 und 250 μm zu erhalten.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die aufzuschäumende Zusammensetzung einen Feststoffanteil zwischen 50 und 60 Gew.-% enthält.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei die aufzuschäumende Zusammensetzung eine Viskosität zwischen 5 und 30 Pa·s. aufweist.
  4. Verfahren nach Anspruch 3, wobei die aufzuschäumende Zusammensetzung eine Viskosität zwischen 12 und 15 Pa·s. aufweist.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die aufzuschäumende Zusammensetzung einen oder mehrere der folgenden Zusätze enthält: Dispersionsmittel, Schaumstabilisatoren, Schaumunterstützungsmittel, Verdickungsmittel, Elastizitätsmittel, Pigmente, Vernetzungsmittel.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die aufzuschäumende Zusammensetzung eine Viskosität zwischen 5 und 35 Pa·s. aufweist.
  7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei die aufzuschäumende Zusammensetzung eine Viskosität zwischen 16 und 22 Pa·s. aufweist.
  8. Verfahren nach Anspruch 6, wobei die aufzuschäumende Zusammensetzung eine Viskosität zwischen 18 und 20 Pa·s. aufweist.
  9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei das Basisharz Polyurethan ist und die Zusammensetzung auf ein Expansionsverhältnis zwischen 1,4 und 1,7 geschäumt wird.
  10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei das luftdurchlässige Folienmaterial eine gemäß JIS-L-1096 bestimmte Luftdurchlässigkeit zwischen 10 und 20 cm3/cm2/s aufweist.
  11. Verfahren zum Herstellen eines Lederimitatmaterials, wobei Filmmaterial auf die konkav-konvexe Oberfläche eines Transferpapiers aufgebracht wird, um so die konkaven Bereiche der Oberfläche mit dem Filmmaterial zu bedecken; die konkav-konvexe Oberfläche des Transferpapiers auf die Oberfläche der geschäumten Schicht des nach dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 hergestellten Folienmaterials aufgebracht wird; das Transferpapier und das Folienmaterial zusammengepreßt werden, um so die Form der konkav-konvexen Oberfläche des Transferpapiers auf das Folienmaterial und das Filmmaterial in den konkaven Bereichen der Oberfläche des Transferpapiers auf die entstehenden konvexen Bereiche der Oberfläche des Folienmaterials zu übertragen; und das Transferpapier von der Oberfläche des Folienmaterials entfernt wird, um so ein Lederimitatmaterial zu erhalten.
  12. Verfahren nach Anspruch 11, wobei das Lederimitatmaterial eine gemäß JIS-L-1096 bestimmte Luftdurchlässigkeit zwischen 3 und 13 cm3/cm2/s aufweist.
DE1998617933 1997-07-18 1998-07-16 Luftdurchlässiges folienartiges Strukturmaterial, lederähnliches Strukturmaterial und Herstellungsverfahren Expired - Lifetime DE69817933T2 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20992697 1997-07-18
JP20992697 1997-07-18
JP3395298 1998-01-29
JP3395298A JP2947778B2 (ja) 1997-07-18 1998-01-29 通気性シート構造体及び皮革様シート構造体並びにその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69817933D1 DE69817933D1 (de) 2003-10-16
DE69817933T2 true DE69817933T2 (de) 2004-08-12

Family

ID=26372731

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1998617933 Expired - Lifetime DE69817933T2 (de) 1997-07-18 1998-07-16 Luftdurchlässiges folienartiges Strukturmaterial, lederähnliches Strukturmaterial und Herstellungsverfahren

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6114260A (de)
EP (1) EP0892103B1 (de)
JP (1) JP2947778B2 (de)
KR (1) KR19990013938A (de)
CN (1) CN1083915C (de)
DE (1) DE69817933T2 (de)
ES (1) ES2206846T3 (de)
TW (1) TW400401B (de)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW476834B (en) * 1999-08-23 2002-02-21 Kuraray Co Oil tone artificial leather sheet
KR20010083003A (ko) * 2000-02-22 2001-08-31 이규석 발포제를 이용하여 수지모를 형성하는 합성피혁의 제조방법
JP4024019B2 (ja) * 2001-07-23 2007-12-19 高圧クロス株式会社 シート構造体とその製造方法
KR100454708B1 (ko) * 2002-04-27 2004-11-05 김남수 폴리우레탄 피혁과 그의 제조방법 및 제조장치
KR100652124B1 (ko) * 2005-09-29 2006-12-01 서광티피유 주식회사 신발갑피 제조방법
ATE445731T1 (de) * 2006-08-09 2009-10-15 Hornschuch Ag K Verfahren zur herstellung eines atmungsaktiven mehrschichtigen kunstleders sowie atmungsaktives mehrschichtiges kunstleder
JP5496389B2 (ja) * 2012-06-06 2014-05-21 セーレン株式会社 表皮材
CN103862904B (zh) * 2012-12-11 2016-12-21 黄北江 一种水转印表面披覆薄膜
CN103556540B (zh) * 2013-08-01 2015-11-25 金红叶纸业集团有限公司 纸张及其制备方法
KR102454590B1 (ko) * 2014-09-24 2022-10-13 닛토덴코 가부시키가이샤 발포 시트
JP2018513038A (ja) * 2015-04-17 2018-05-24 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 個別の弾性フィーチャを組み込んだ物品
KR101983443B1 (ko) 2017-01-12 2019-05-29 (주)엘지하우시스 수성 폴리우레탄 발포층이 구비된 인조가죽 및 이의 제조방법
CN109338742A (zh) * 2018-09-28 2019-02-15 安徽省永欣织带有限公司 一种耐磨防污箱包织带的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4029534A (en) * 1972-06-27 1977-06-14 Bayer Aktiengesellschaft Composite materials and processes for their production
JPS513764A (ja) * 1974-06-28 1976-01-13 Mitsubishi Electric Corp Shuhasuteibaikairo
JP2652097B2 (ja) * 1991-09-06 1997-09-10 大日精化工業株式会社 シート
JP2954847B2 (ja) * 1995-02-28 1999-09-27 高圧クロス株式会社 人工皮革並びにその製造方法及び製造装置

Also Published As

Publication number Publication date
EP0892103B1 (de) 2003-09-10
CN1206055A (zh) 1999-01-27
JP2947778B2 (ja) 1999-09-13
TW400401B (en) 2000-08-01
US6114260A (en) 2000-09-05
KR19990013938A (ko) 1999-02-25
EP0892103A2 (de) 1999-01-20
EP0892103A3 (de) 2000-12-20
JPH1181155A (ja) 1999-03-26
ES2206846T3 (es) 2004-05-16
DE69817933D1 (de) 2003-10-16
CN1083915C (zh) 2002-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1444167C3 (de) Kunstleder
DE69817933T2 (de) Luftdurchlässiges folienartiges Strukturmaterial, lederähnliches Strukturmaterial und Herstellungsverfahren
EP0238476B1 (de) Nubuk-bzw. velourlederartiges Substrat sowie Verfahren zur Herstellung desselben
DE2244520A1 (de) Lederaustauschstoff und verfahren zu dessen herstellung
DE1504737A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines poroesen Materials
DE69432773T2 (de) Hochflexibles lederartiges Material und Verfahren zu dessen Herstellung
DE1694903A1 (de) Verfahren zur Herstellung von papierartigen thermoplastischen Folien zur Verwendung im graphischen Gewerbe
DE1010945B (de) Verfahren zur Herstellung von Kunstleder
DE1635674A1 (de) Flexibles,luft- und dampfdurchlaessiges,blattfoermiges Material sowie Verfahren zu seiner Herstellung
DE2544068B2 (de) Verfahren zur Herstellung von mikroporösen Bahnmaterialien
DD237527B5 (de) Verfahren zur herstellung von koaguliertem material
DE3608781C2 (de)
DE1769674A1 (de) Kuenstliches Wildleder und Verfahren zur Herstellung desselben
DE1619222A1 (de) Flexible Folienmaterialien
DE1619240A1 (de) Streichkunstleder
DE2726569C2 (de)
DE1807579C (de)
CH638729A5 (de) Verfahren zur herstellung eines aus schichten bestehenden flaechenbelagmaterials.
DE1570088B2 (de) Verfahren zur Herstellung wasserdampfdurchlässiger mikroporöser flexibler Flächengebilde
DE2406126A1 (de) Poroeses folienmaterial
DE2040819A1 (de) Folienmaterial
DE1917023A1 (de) Laminiertes Folienmaterial
DE2036448A1 (de) Polymerfolienmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung
DE3628302C2 (de)
DE1619304B2 (de) Verfahren zur herstellung mikroporoeser strukturen

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition