DE695865C - Verfahren zur Herstellung eines Butadienolacetates - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines Butadienolacetates

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DE695865C
DE695865C DE1937W0101037 DEW0101037D DE695865C DE 695865 C DE695865 C DE 695865C DE 1937W0101037 DE1937W0101037 DE 1937W0101037 DE W0101037 D DEW0101037 D DE W0101037D DE 695865 C DE695865 C DE 695865C
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Germany
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acetate
butadienol
production
acetic anhydride
crotonaldehyde
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Expired
Application number
DE1937W0101037
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English (en)
Inventor
Dr Felix Kaufler
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Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00Preparation of carboxylic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung eines Butadienolacetates Es ist bekannt, daß einfach ungesättigte Aldehyde beider Einwirkung von Essigsü.ureanhydrid und Schwefelsäure weitgehend in die entsprechenden Macetate übergehen.
  • Es war daher Überraschend, :daß bei. der Einwirkung von Essigsäureanhydrid auf Crotonaldehyd in Gegemvart von -,vasserfreim Alkalisalzen der - Es!sigs;äureeine bei ungesättigten Aldehyden bisher noch nicht beobachtete Enolisierung unter gleichzeitiger Acylierung auftritt, wobei sich der Säurees=ter des zweifach ungesättigten Alkohols bildet. Wahrscheinlich tritt bei der Enolisyerung.eine Verschiebung der Doppelbindung des Cro tonaldehyds in die 3-Stellmg' ein, da der @entstehende Körper mit Maleins,äureanhydrid in Abkömmlinge der Phthalsäure übergeführt wird, also. die im Crotonaldehyd ursprünglich vorhandene Methylgruppe im Butadenofadetat zu einer Methylengruppe ;geworden sein muß. Es ist daher die Struktureines .Butadien-i, 3,-ol-i-acetats ,anzunehmen. Der bisher unbekannte Ester zeigt die Eigenschaften, welche auf seine drei kennzeichnenden Gruppen zurückzuführen sind. Er ist nämlich einerseits unter Abspaltung von Essigsäure verseifbar, anderseits, zeigt er das- .den einfach und insbesondere .den doppelt ungesättigten Verbindungen eigene Anlagerüngsvermögen sowohl gegen andere Stoffe als auch gegen sich, selbst. Demgemäß eignet sich das Butadienolacetat als Ausgangsistoff zur Durchführung weiterer chemischer Umsetzungen. Außerdem läßt es sich polymerisieren, so daß es für sich allein oder mit anderen P.olymerisaten oder sonstigen für derartige Zwecke üblichen Zusätzen zur Herstellung von Kunststoffen oder Lakken verwendet werden kann.
  • Bei der Ausführung des. Verfahrens gemäß der Erfindung geht man beispielsweise so: vor, daß man ein Gemisch von Crot:oinalo dehyd, Essigsäureanhydrid und wasserfreiem Natriumacetat in einen mit 1Zü:ckflußkühler versehenen Gefäß einige Stunden erhitzt; die Anwendung von Druck ist dabei nicht ausgeschlossen. Aus dem Reaktionsgemisch läßt sich ein Butadienolacetat ohne Schwierigkeit isolieren. Man kann die Verbindung z. B. durch Eingießen des Reaktionsgemisches in Wasser isolieren oder sie durch Vakuum,destil-Iatio:n in gereinigtem Zustande gewinnen.
  • Beispiel i In einem mit Rückflußkühler versehenen Kolben wird ein Gemisch von iaog frisch destilliertem Cro.tonaldehyd, azo g etriva 95@`oigem Essigsäureanhydrid und ioog wasserfreiem Natriumacetat 5 Stunden gekocht. Dias Reaktionsprodukt wird in Wasser gegossen und die sich abtrennende ülschicht der Vakuumdestillation unterworfen. Es wird neben unveränderten Ausgangsstoffen als Hauptmenge der Umsetzung ein Butadienolacetat erhalten. Es ist dies eine stark lichtbrechende Flüssigkeit mit schwachem Estergerurh, welche bei einem Druck von 3o mm bei 51 bis 52' siedet.
  • Beispiel z f:Man geht von dem gleichen Ansatz aus bei Beispiel i, jedoch verwendet man ,anstatt Natriumacetat i3o g wasserfreies Kaliumacetat. Zur Beschleunigung der Umsetzung -wird ein Überdruck von 1;> Atmosphäre ,angewendet, wodurch ,die Reaktion schon nach q. Stunden beendet ist. Das Reaktionsgemisch wird ohne weiteres unter Vakuum destilliert. Düe Ergebnisse weichen nicht nennenswert von dem gemäß Beispiel i ab.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung :eines Butadienolacetats, dadurch gekennzeichnet, :daß man Crotonaldehyd mit Essigsäureanhydrid in Gegenwart von wasserfreien Alkalisalzen der Essigsäure erhitzt und ;den gebildeten Ester des entsprechenden zweifach ungesättigten Alkohols in an sich bekannter Weise abtrennt.
DE1937W0101037 1937-05-04 1937-05-04 Verfahren zur Herstellung eines Butadienolacetates Expired DE695865C (de)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2768155A (en) * 1953-02-24 1956-10-23 Shell Dev Esters of acyloxy-substituted tetrahydrophthalic acids
EP0110309A1 (de) * 1982-12-01 1984-06-13 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von 1,4-Diacyloxy-1,3-butadienen

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2768155A (en) * 1953-02-24 1956-10-23 Shell Dev Esters of acyloxy-substituted tetrahydrophthalic acids
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