DE707280C - Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten der Derivate von olefinischen Oxoverbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten der Derivate von olefinischen Oxoverbindungen Es ist bekannt, daß ungesättigte Verbindungen im allgemeinen nur dann leicht polymerisieren, wenn sie außer der die Podymerisation bedingenden olefinischen Doppelbindung noch eine aktivierende Gruppe enthalten, wie z. B. eine Phenylgruppe, ein Halogen, eine Carboxylgruppe usw. Sind im Gegensatz etwa zum Styrol, Vinylchlorid oder der Acrylsäure diese aktivierenden Gruppen nicht vorhanden, dann ist die Neigung zum Polymerisieren gering, und der Körper ist höchstens imstande, niedrigmolekulare Polymerisate 7.u bilden.
• Es war nun überraschend. daß bei olefinischen Oxoverbindungen die Polymerisationsfreudigkeit nicht in dem genannten Maße beeinträchtigt wird, wenn die Oxogruppe als solche nicht mehr vorhanden ist, sondern als Derivat des entsprechenden hypothetischen Diols vorliegt. Besonders reaktionsfähig sind die Säurederivate, wie z. B. das Acroleindiacetat; aber auch die entsprechenden ätherischen Verbindungen, wie die Acefale des Acroleins, zeigen noch verhältnismäßig gute Polymerisationsfähigkeit, vor allem in Gemeinschaft mit anderen polymerisationsfähigen ungesättigten Verbindungen.
• Die Podymerisation läßt sich nach allen bekannten Methoden durchführen, d. h. mit oder ohne Lösungsmittel, in Form von wäßrigen Emulsionen usw. Außerdem ist es sehr vorteilhaft, Gemische mit Vinylestern, wie. Viny 1-acetat, ferner Vinylhalogeniden, wie Vinylchlorid oder Acrylsäareestern, zu polymerisieren. Es können schon durch Anwendung verhältnismäßig geringer Mengen dieser Oxoverbindungen in diesen Gemischen Polymerisate mit abweichenden Eigenschaften, z. B. in bezug auf die Löslichkeit in gebräuchlichen Lösungsmitteln oder auf die Viscosität oder auf den Erweichungspunkt, erzielt werden. Beispiel r i oo Gewichtsteile Acroleindiacetat, C H# = C H -- C H # (O # C O # C H3) 2, werden zusammen mit 2 Gewichtsteilen BenzoyIsuperoxyd 24 Stunden bei 7o bis k° und weitere 2.4 Stunden auf 8o bis 9o° erhitzt. Man erhält ein Polymerisat, welches in den meisten der gebräuchlichen Lösungsmittel löslich ist, so in Aceton, Essigester, Benzol, Eisesig. Glykolformal. Beispiel 2 Eine Mischung von 5oo Gewichtsteilen Vinylacetat, 25o Gewichtsteilen Acroleindiacetat und io Gewichtsteilen Benzoylsuperoxyd läßt man bei 70 bis 80° in einen Kessel mit Rückflußkühler fließen, in welchem %0 der obigen Mischung vorgelegt ist. Unter lebhafter Reaktion bildet sich ein wasserklares Harz, das in Methanol, Acetan, Essigester, Eisessig, Glykolformal, Benzol, Methylenchlorid löslich ist.
• Das lIischungsverhältnis ist nicht auf das oben angegebene beschränkt, sondern kann in weiten Grenzen schwanken, auch der Kataivsator kann in anderem 2lengenverhältnis zugefügt werden. Beispiel 3 Eine Mischung von goo Gewichtsteilen Vinvlchlorid, ioo Gewichtsteilen des Ringacetals aus Aerolein und i, 3-Butylenglykol iooo Gewichtsteilen Benzol und io Ciewichtsteilen Benzoylsuperoxvdwird in einem Druckgefäß 2.4 Stunden auf 6o bis 70° erhitzt. Es bildet sich ein Mischp,Avmerisat, das gegenüber dem Polyvinvlchlorid eine ganz erheblich gesteigerte Löslichkeit aufweist, z. B. schon 1n Benzol löslich ist. Beispiel Eine Mischung von 95o Gewichtsteilen Vinylchlorid, 5o Gewichtsteilen des Ringacetals aus Crotonaldehyd und Äthylenglykol iooo Gewichtsteilen Methylenchlorid und io Gewichtsteilen Benzovlsuperoxvd wird analog wie im Beispiel 3 mischpolymerisiert. Es entsteht ein Polvlnerisat von ganz ähnlichen Eigenschaften- wie im Beispiel 3.

Claims (1)

1. PATENTANS1'RUC11: Verfahren zur Herstellung von Polvmerisationsprodukten der Derivate von olefinischen Oxoverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man esterartige oder ätherartige Abkömmlinge von ungesättigten Oxoverhindungen, zweckmäßig in Gegenwart von Katalysatoren, für sich allein oder in Gemeinschaft mit Vinvlestern, Vinvllialogeniden oder Acrv1säureestern nach an sich bekannten Verfahren polymerisiert.