DE974554C

DE974554C - Verfahren zur Herstellung von Acetessigestern

Info

Publication number: DE974554C
Application number: DEW7637A
Authority: DE
Inventors: Johann Dr Sixt
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1952-01-12
Filing date: 1952-01-12
Publication date: 1961-02-09

Description

AUSGEGEBEN AM 9. FEBRUAR 1961

W 7637 IVb 1120

Es ist bekannt, Acetessigester aus Diketen und Alkoholen in Gegenwart von Natrium oder Natriumalkoholat als Katalysator bei 19 bis 30⁰C herzustellen. Die Ausbeute an Acetessigestern ist dabei jedoch nicht befriedigend. Auch andere alkalisch wirkende Katalysatoren, unter ihnen tertiäre organische Basen, wurden bereits als Katalysatoren, die bei erhöhter Temperatur, im allgemeinen bei 60 bis 70⁰C angewendet werden, vorgeschlagen. Sie können zusammen mit Diketen allmählich den vorgelegten Alkoholen unter Kühlung zugesetzt, oder es kann Diketen unter Kühlung in den katalysatorhaltigen Alkohol eingetragen werden. Dieses Verfahren ist jedoch für die Technik nicht geeignet, da Unregelmäßigkeiten im Verlaufe der Umsetzung bedenkliche Folgen haben können. Bei allenfalls zu starker Kühlung kann es beispielsweise eintreten, daß sich Diketen anreichert, dann die Umsetzung plötzlich heftig einsetzt und einen explosionsartigen Verlauf nimmt.

Es wurde nun ein einfaches Verfahren zur Herstellung von Acetessigestern aus Diketen und Alkoholen mit einer Kohlenstoffkette mit weniger als 3 Kohlenstoffatomen in Gegenwart von alkalisch reagierenden Katalysatoren und in alkalischem Reaktionsmedium gefunden, durch das die obengenannten Nachteile vermieden werden. Es besteht darin, daß man dem Umsetzungsgemisch Diketen mit solcher Geschwindigkeit zusetzt, daß das Gemisch während der ganzen Umsetzungsdauer gleichmäßig siedet. Auf diese Weise wird die Einrichtung einer Kühlung erspart und ein gleichmäßiger Ablauf der Umsetzung gewährleistet. Außerdem wird als wesentlicher Vorteil erzielt, daß

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die Dauer der Umsetzung bei Anwendung des Verfahrens gemäß der Erfindung gegenüber den bekannten Verfahren, die bei 60 bis 70⁰C arbeiten, etwa um die Hälfte abgekürzt wird, obwohl die Menge des Katalysators auf etwa die Hälfte herabgesetzt werden kann. Es ist bekannt, in Gegenwart von sauren Katalysatoren bei Siedetemperatur zu arbeiten. Während diese Katalysatoren geringe Aktivität besitzen und sogar stabilisierend wirken können, ist Diketen gegen alkalische Katalysatoren außerordentlich empfindlich, sogar gegen Glas. Es war daher überraschend, daß es gelingt, in Gegenwart von alkalischen Katalysatoren die Umsetzung von Alkoholen mit Diketen zu Acetessigestern bei Siedetemperatur ausführen zu können.

Beispiel

In ein Gefäß mit Rückflußkühler, welches eine Lösung von 0,3 g Natriumäthylat in 340 g Methylalkohol enthält, läßt man innerhalb 2 Stunden allmählich 840 g Diketen so langsam einlaufen, daß das Umsetzungsgemisch dauernd siedet. Es werden 93% der Theorie an reinem Acetessigsäuremethylester erhalten. Verwendet man nach der gleichen Arbeitsweise Äthylalkohol anstatt Methylalkohol, so beträgt die Ausbeute an Acetessigsäureäthylester über 90% der Theorie.

An Stelle des Natriumalkoholats kann man mit gleichem Erfolg Natriumacetat oder organische tertiäre Basen als Katalysatoren anwenden.

Ferner ist es möglich, an Stelle von reinem Diketen auch Roh-Diketen anzuwenden, das neben geringfügigen Mengen Essigsäureanhydrid noch mehrere Prozente an höheren Ketenpolymeren enthält.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Verfahren zur Herstellung von Acetessigestern aus Diketen und Alkoholen mit einer Kohlenstoffkette mit weniger als 3 Kohlenstoffatomen in Gegenwart von alkalisch reagierenden Katalysatoren und in einem Reaktionsmedium, das in Gegenwart von Wasser alkalisch reagieren würde, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Umsetzungsgemisch Diketen mit solcher Geschwindigkeit zusetzt, daß das Gemisch während der ganzen Umsetzungsdauer gleichmäßig siedet.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 717652;
USA.-Patentschriften Nr. 2 167 168, 2 228 452.

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