DE69418305T2

DE69418305T2 - Zusammensetzungen und verwendungen davon

Info

Publication number: DE69418305T2
Application number: DE69418305T
Authority: DE
Inventors: Joseph Malone
Original assignee: Solvay Interox Ltd
Current assignee: Solvay Interox Ltd
Priority date: 1993-01-09
Filing date: 1994-01-05
Publication date: 1999-11-25
Anticipated expiration: 2014-01-06
Also published as: FI953351A; DE69418305D1; IL108120A; NO312431B1; US5720983A; IL108120A0; HUT72108A; EP0677990B1; HU216739B; SK283238B6; ES2133534T3; PL175085B1; AU5820394A; NZ259408A; GB9300366D0; RU2145879C1; KR100317577B1; SK87995A3; SI9300695A; CA2153396A1

Description

Die Erfindung betrifft Mittel, Verfahren zur Herstellung solcher Mittel, Zwei-Komponenten-Systeme zur Herstellung solcher Mittel und Verwendungen solcher Mittel. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung Mittel, die verdünnte wässerige Lösungen von niederaliphatischen Persäuren umfassen und deren Verwendung als Desinfektionsmittel.
Die niederaliphatischen Persäuren sind wirksame Breitband-Bakterizide, die einen besonderen Vorteil aufweisen, indem sie bei der Verwendung nur die entsprechenden niederaliphatischen Säuren als Rückstände hinterlassen und deshalb besonders für Anwendungen geeignet sind, die eine die Umwelt nicht belastende Desinfektion erfordern. Obwohl hierin die niederaliphatischen Persäuren im allgemeinen berücksichtigt werden können, beispielsweise jene, die den aliphatischen Carbonsäuren mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen entsprechen, wird besonders Peressigsäure in Betracht gezogen, da sie bereits eine kommerziell wichtige Persäure für Desinfektionszwecke ist. Wenn die nachstehende Beschreibung Peressigsäure betrifft, so ist es selbstverständlich, daß die anderen Persäuren dafür als Austausch gelesen werden können, vorausgesetzt, daß es der technische Zusammenhang erlaubt.
Wässerige Lösungen von Peressigsäure mit bis zu etwa 45 Gewichtsprozent Peressigsäure sind handelsüblich. Solche Lösungen können durch Umsetzen von Wasserstoffperoxid und Essigsäure geeigneter Konzentrationen in einem wässerigen Medium in Anwesenheit eines sauren Katalysators, der gewöhnlich Schwefelsäure oder eine andere starke Mineralsäure darstellt, hergestellt werden. Der saure Katalysator kann mit etwa 0,1% bis etwa 5 Gewichtsprozent des Reaktionsgemisches vorliegen.
Wässerige Lösungen von Peressigsäure stellen Gleichgewichtsgemische der Reaktanten und der Reaktionsprodukte dar und unter relativ zwingenden Reaktionsbedingungen, wenn beispielsweise einer oder mehrere Katalysatoren in einer wesent lichen Menge bei einer hohen Reaktionstemperatur und einem konzentrierten Reaktionsgemisch verwendet wird, kann das Gleichgewicht im wesentlichen in einer verhältnismäßig kurzen Zeit erreicht werden. Wenn man den stark sauren Katalysator mit 2% bis 5% des Reaktionsgemisches, bei einer Temperatur von 30ºC bis 50ºC und einer Säurekonzentration von oberhalb etwa 20 Gewichtsprozent anwendet, kann das Reaktionsgemisch das Gleichgewicht innerhalb Stunden erreichen. Für einige Anwendungen oder wenn lange Lagerung in Betracht gezogen wird, mag es nicht erwünscht sein, daß Katalysatorrückstände in einem Persäureprodukt und insbesondere beispielsweise in verdünnten Produkten, die für Körper- oder Haushaltsreinigungszwecke vorgesehen sind, vorliegen. Für viele Anwendungen sind verdünnte Lösungen von Peressigsäure, beispielsweise unterhalb 5 Gewichtsprozent, jedoch häufig unterhalb 2%, beispielsweise 0,1% bis 2 Gewichtsprozent, erforderlich. Konzentrationen an Peressigsäure oberhalb 0,5 Gewichtsprozent, beispielsweise 0,5% bis 1 Gewichtsprozent, sind, beispielsweise bei Toilettenreinigungsanwendungen, besonders wirksam bakterizid. Solche verdünnten Peressigsäurelösungen können durch Umsetzen von Essigsäure und Wasserstoffperoxid in einem geeigneten Verdünnungsreaktionsmedium direkt hergestellt werden, jedoch kann das Gleichgewicht einen sehr langen Zeitraum in Anspruch nehmen, insbesondere, wenn starke Verdünnungen in Betracht gezogen werden. Bei Persäurekonzentrationen unterhalb 1 Gewichtsprozent kann die Gleichgewichtseinstellung einen Monat oder mehr, wenn die Reaktion nicht sauer katalysiert wird oder eine Woche oder mehr, wenn die Reaktion sauer katalysiert wird, in Anspruch nehmen. Dies hat eine übermäßige Nutzung der Anlage oder Einrichtung in großem Produktionsmaßstab zur Folge.
Wenn eine konzentrierte Gleichgewichtslösung von Peressigsäure mit Wasser verdünnt wird, wird sich der Gleichgewichtspunkt des Systems, wenn die Verdünnung sich fortsetzt, zugunsten der Regenerierung der ursprünglichen Reaktanten, fortschreitend verändern. Die Alterungszeit zum Erreichen des neuen Gleichgewichtspunkts nach Verdünnung, ist von ähnlicher Größenordnung zu jener, die zur Herstellung einer solchen verdünnten Lösung direkt aus geeigneten Reaktanten erforderlich ist. Eine solche verdünnte Lösung kann, obwohl sie nicht im Gleichgewicht ist, direkt verwendet werden und ist deshalb bei der Lagerung von veränderlicher Zusammensetzung. Solche verdünnten Nicht-Gleichgewicht-Lösungen, weisen ebenfalls eine Zusammensetzung auf, die durch den Gleichgewichtspunkt unter Anwendung der ursprünglichen Konzentration veranlaßt wird, was bei einigen Anwendungen nicht erwünscht sein mag.
1955 offenbarten Greenspan et al. (Proc. 42. Ann. Mtg. Chem. Spec. Man. Ass. Dezember 1955), daß stabile, verdünnte Peressigsäurelösungen durch die Verwendung von Persäure-Stabilisatoren in Verbindung mit geeigneter Einstellung von relativen Konzentrationen der Komponenten der verdünnten Persäurelösung hergestellt werden kann, das heißt, daß, wenn die hergestellte verdünnte Lösung sich nicht vollständig im Gleichgewicht befindet, die Einstellung des Ausgleichs der Komponenten stabil erreicht werden kann. Die infrage kommenden Lösungen können durch Verdünnung von handelsüblicher, beispielsweise vollständig im Gleichgewicht eingestellter Peressigsäure, die durch die Verwendung geringer Mengen an Mineralsäure-Katalysator erzeugt wurde, hergestellt werden.
US-A-4 297 298 beschreibt die Herstellung einer wässerigen Lösung einer niederaliphatischen Persäure durch Herstellen in einem ersten Verfahrensschritt einer konzentrierten Lösung der Persäure aus der entsprechenden Carbonsäure oder dem entsprechenden Carbonsäureanhydrid und konzentriertem Wasserstoffperoxid in Anwesenheit einer kleinen Menge eines stark sauren Katalysators und Verdünnen der Lösung mit einer Lösung, die mindestens eines der Reagenzien aus dem ersten Verfahrensschritt enthält, so daß die Konzentration der aliphatischen Persäure auf die eingeschätzte Konzentration des Gemisches der Konzentration des Verdünnungsreagenz oder der Reagenzien, die so ausgewählt sind, "daß, wenn eine Verdünnung erfolgte, das System nicht länger im Gleichgewicht ist, sondern sich in der Regel in die Richtung der Bildung weiterer aliphatischer Persäure mit einer sehr langsamen Geschwindigkeit bewegt", gebracht wird. Das insbesondere in US- A-4 297 298 beschriebene Verfahren erzeugt ein Nicht-Gleich gewicht-Mittel, das eine extrem hohe Konzentration an Wasserstoffperoxid, beispielsweise 28% bis 46%, enthält. Eine solche Konzentration würde bei Kontakt mit dem Anwender Bleichen der Haut und Schmerz verursachen.
WO91/13058 lehrt die Herstellung von Gleichgewichtsmitteln der verdünnten aliphatischen Persäuren durch Verdünnung einer Nicht-Gleichgewicht-Lösung der Persäure, die reich an Persäure ist, mit einer wässerigen Lösung der entsprechenden aliphatischen Säure und Wasserstoffperoxid. Ein Verfahren zur Herstellung von Gleichgewichtslösungen, insbesondere von Peressigsäure, durch gesteuerte Hydrolyse einer konzentrierten Persäurelösung unter Verwendung von Wasserstoffperoxid wird in WO91/13059 offenbart.
US-A-4 743 447 beschreibt die Herstellung von Lösungen mit einer Wasserstoffperoxid-Grundlage zum Desinfizieren von Kontaktlinsen, wobei die Lösung 0,005% bis 0,1 Gewichtsprozent Peressigsäure, 1% bis 8 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxid und ausreichend Essigsäure für das System zum Erreichen des Gleichgewichts enthält. Eine solche Lösung kann durch direkte Umsetzung unter Verwendung eines sehr verdünnten Reaktionsgemisches mit übermäßig langer Gleichgewichtseinstellung oder aus einer stabilen kommerziellen Lösung mit einer "schwachen Konzentration" von Peressigsäure, zu der die anderen Bestandteile des Mittels zugegeben werden, hergestellt werden. Diese Lehre vermeidet deshalb nicht den anfänglichen Trennungsschritt zur Herstellung einer stabilen schwachen Lösung von Peressigsäure, aus der wiederum das Endprodukt hergestellt wird.
EP-A-0 357 238 (Steris Corp) offenbart ein antimikrobielles Mittel, umfassend ein starkes Oxidationsmittel, einen Kupfer- und Messing-Korrosionsinhibitor und ein Puffermittel, mindestens ein antikorrosives Mittel, das Korrosionsinhibierung bei mindestens Aluminium, Kohlenstoffstahl zeigt und ein Netzmittel. Die speziell für Messing und Aluminium offenbarten Korrosionsinhibitoren umfassen Triazole und Molybdate, von denen bekannt ist, daß sie in ungünstiger Weise Toxizität aufweisen und die deshalb deren Verwendung in einer medizinischen Umgebung unerwünscht machen.
In bestimmten Fällen ist es für das als Desinfektionsmittel angewendete Peressigsäuremittel erwünscht, daß es durch Verdünnen einer konzentrierteren Peressigsäurelösung mit einer zweiten Lösung, die Komponenten, wie Korrosionsinhibitoren, die vorteilhaften Eigenschaften auf das Peressigsäuremittel zu übertragen, umfassen kann, hergestellt wird. Nachteiligerweise weist ein Mittel, das sowohl Persäure, als auch solche Komponenten, wie Korrosionsinhibitoren, enthält, eine verhältnismäßig kurze Lebensdauer auf. In Abwesenheit von Gegenmaßnahmen oder auch ungeachtet derselben ist es möglich, daß die zweite Lösung mit Mikroorganismen, beispielsweise Schimmel und Hefen, während der Lagerung vor dem Vermischen mit der Peressigsäurelösung verunreinigt wird. Deren Bekämpfung ist deshalb erwünscht, jedoch sind viele der Verbindungen, die häufig für solche Bekämpfung angewendet werden, entweder mit Peressigsäure unverträglich oder können aufgrund ihrer Toxizität zur medizinischen Verwendung unerwünscht sein. Darüber hinaus erwägt keines der vorangehenden Zitate ausdrücklich den Wunsch einer solchen Bekämpfung oder ein Mittel, um eine solche Bekämpfung in der Verdünnungslösung zu bewirken.
Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Desinfektionsmittel, das auf einer verdünnten Lösung von Persäure beruht, bereitzustellen, das für eine medizinische Ausrüstung verwendet werden kann, die zu desinfizierende Metallkomponenten umfaßt.
Es ist eine weitere Aufgabe bestimmter erfindungsgemäßer Ausführungsformen, eine Lösung bereitzustellen, die zum Verdünnen von Peressigsäure geeignet ist, um ein Mittel herzustellen, das für eine medizinische, Metallkomponenten umfassende Ausrüstung verwendet werden kann, wobei eine solche Lösung während der Lagerung vor dem Vermischen mit der Peressigsäurelösung eine verbesserte Beständigkeit gegen Verunreinigung durch Mikroorganismen aufweist.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines wässerigen Desinfektionsmittels bereitgestellt, enthaltend eine niederaliphatische Persäure und einen Korrosionsinhibitor, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren das Vermischen einer ersten wässerigen Lösung, umfassend eine niederaliphatische Persäure, mit einer zweiten wässerigen Lösung, umfassend (a) einen Korrosionsinhibitor, (b) einen Wasserstoffperoxid-Stabilisator und/oder Persäure- Stabilisator und weiterhin umfassend (c) Wasserstoffperoxid bei einer Konzentration von weniger als 5% Gewicht/Gewicht, umfaßt, die ausreichend ist, um das Wachstum von mikrobiellen Verunreinigungen in der zweiten wässerigen Lösung zu inhibieren.
In einem weiteren Aspekt stellt die vorliegende Erfindung ein Desinfektionsmittel bereit, das durch ein Verfahren erhältlich ist, umfassend Vermischen einer ersten wässerigen Lösung, die eine niederaliphatische Persäure umfaßt, mit einer zweiten wässerigen Lösung, die Wasserstoffperoxid, einen Korrosionsinhibitor und einen Wasserstoffperoxid-Stabilisator und/oder Persäure-Stabilisator umfaßt. Es ist selbstverständlich, daß das erfindungsgemäße Persäuremittel nicht im Gleichgewicht vorliegt und eine relativ höhere Konzentration an Stabilisator(en) umfaßt, als der Fachmann erwarten würde, in einem Mittel, das sich im Gleichgewicht befindet und eine ähnliche Konzentration an Persäure umfaßt, vorzufinden.
In einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung wird außerdem ein Zwei-Komponenten-System zur Herstellung eines Desinfektionsmittels bereitgestellt, enthaltend eine niederaliphatische Persäure und einen Korrosionsinhibitor, dadurch gekennzeichnet, daß eine Komponente eine erste wässerige Lösung, umfassend eine niederaliphatische Persäure, umfaßt und die andere Komponente eine zweite wässerige Lösung, umfassend (a) einen Korrosionsinhibitor, (b) einen Wasserstoffperoxid-Stabilisator und/oder Persäure-Stabilisator, und weiterhin umfassend (c) Wasserstoffperoxid bei einer Konzentration weniger als 5% Gewicht/Gewicht, die ausreichend ist, das Wachstum von mikrobiellen Verunreinigungen in der zweiten wässerigen Lösung zu inhibieren, umfaßt.
In einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ferner eine wässerige Verdünnungslösung bereitgestellt, die zum Vermischen mit einer wässerigen Lösung einer nieder aliphatischen Persäure zur Herstellung einer wässerigen Desinfektionsmittellösung, enthaltend eine niederaliphatische Persäure und einen Korrosionsinhibitor, geeignet ist, dadurch gekennzeichnet, daß die wässerige Verdünnungslösung (a) einen Korrosionsinhibitor, (b) einen Wasserstoffperoxid-Stabilisator und/oder einen Persäure-Stabilisator, umfassend Phosphonsäuren oder Salze davon, umfaßt, und (c) weiterhin Wasserstoffperoxid bei einer Konzentration von weniger als 5% Gewicht/Gewicht umfaßt, die ausreichend ist, das Wachstum von mikrobiellen Verunreinigungen in der Verdünnungslösung zu inhibieren.
Die erste wässerige Lösung umfaßt vorzugsweise eine niederaliphatische Persäure, wie Peressigsäure, in einer Menge von 2% bis 10%, bevorzugter 3% bis 7%, auf das Gewicht der Lösung. Die erste wässerige Lösung kann zusätzlich Stabilisator(en) für das Wasserstoffperoxid und/oder die Persäure in der Gleichgewichtslösung umfassen, wobei jeder relevante Stabilisator in einer bevorzugten Menge von 20 bis 10 000 ppm vorliegt. Vorzugsweise werden sowohl das Peroxid, als auch Persäure in der Lösung stabilisiert unter Erzeugung einer bevorzugten, kombinierten Stabilisatorkonzentration von 3000 bis 6000 ppm. Ein geeigneter Persäure-Stabilisator ist Dipicolinsäure und geeignete Peroxid-Stabilisatoren schließen Phosphonsäuren und deren Salze, beispielsweise die von Monsanto unter der Handelsmarke "Dequest" vertriebenen Produkte, wie Hydroxyethylidendimethylenphosphonat, Diethylentriaminpentamethylenphosphonat und Ethylendiamintetramethylenphosphonat, und jene in der Europäischen Patentanmeldung 0 426 949 beanspruchten Stabilisatoren, insbesondere Cyclohexan-1,2-diaminotetramethylenphosphonsäure und Salze davon (CDTMP), ein. Es ist selbstverständlich, daß die erste Lösung gewöhnlich ein Gleichgewichtsgemisch der relevanten Reaktanten und Reaktionsprodukte darstellt, wie im allgemeinen im vorstehenden Absatz, der Seite 1 und Seite 2 überbrückt, beschrieben wird, und daß die vorstehend ausgewiesene Menge an Persäure die Menge an Persäure an sich in der Lösung ausweist. Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung von verdünnten Lösungen von niederaliphatischen Persäuren, das in der vorliegenden Erfindung verwendbar ist, wird in der PCT-Anmeldung Nr. WO91/13058 offenbart.
Das Wasserstoffperoxid, das in der zweiten wässerigen Lösung vorliegt, liegt vorzugsweise als eine verdünnte Lösung vor. In vielen Ausführungsformen ist die Konzentration des in der zweiten wässerigen Lösung vorliegenden Wasserstoffperoxids nicht größer als etwa 5% Gewicht/Gewicht. Vorzugsweise ist die Wasserstoffperoxid-Konzentration etwa 0,025% Gewicht/- Gewicht bis etwa 1% Gewicht/Gewicht, am meisten bevorzugt etwa 0,05% Gewicht/Gewicht bis etwa 0,5% Gewicht/Gewicht und in einigen Ausführungsformen 0,05% Gewicht/Gewicht bis 0,2% Gewicht/Gewicht. Die Funktion des Wasserstoffperoxids in der zweiten wässerigen Lösung ist es, das Wachstum an mikrobiellen Verunreinigungen in der Lösung zu inhibieren.
Die zweite wässerige Lösung umfaßt vorzugsweise 0,1% bis 5%, bevorzugter 0,1% bis 1%, auf das Gewicht der Lösung einen Korrosionsinhibitor. Vorzugsweise ist der Korrosionsinhibitor ein Alkalimetallphosphat, bevorzugter ein Kaliumphosphat. Dikaliumhydrogenorthophosphat (K&sub2;HPO&sub4;) ist der bevorzugteste Korrosionsinhibitor.
Die zweite wässerige Lösung umfaßt vorzugsweise etwa 0,1% bis etwa 2%, häufig 0,1% bis 1%, bevorzugter bis zu 0,7 Gewichtsprozent der Lösung Wasserstoffperoxid-Stabilisator und/oder Persäure-Stabilisator. Vorzugsweise wird ein Wasserstoffperoxid-Stabilisator verwendet. Die bevorzugten Peroxid- Stabilisatoren sind Phosphonsäuren und deren Salze, beispielsweise jene, die vorstehend als für die erste wässerige Lösung geeignet beschrieben wurden. Ein geeigneter Persäure- Stabilisator ist Dipicolinsäure.
In besonders bevorzugten Ausführungsformen umfaßt die zweite wässerige Lösung 0,025% bis 1% Gewicht/Gewicht Wasserstoffperoxid, 0,1% bis 0,7% Gewicht/Gewicht CDTMP und 0,1 bis 1% Gewicht/Gewicht K&sub2;HPO&sub4;.
Gemäß bestimmter, bevorzugter Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung wird ein Zwei-Komponenten-System zur Herstellung eines Desinfektionsmittels bereitgestellt, dadurch gekennzeichnet, daß eine Komponente eine erste wässerige Lösung umfaßt, umfassend 3% bis 7% Gewicht/Gewicht Peres sigsäure und die andere Komponente eine zweite wässerige Lösung umfaßt, umfassend 0,025% bis 1% Gewicht/Gewicht Wasserstoffperoxid, 0,1% bis 0,7% Gewicht/Gewicht CDTMP und 0,1% bis 1% Gewicht/Gewicht Dikaliumorthophosphat.
Das Mischen der ersten und zweiten Lösungen ergibt ein Desinfektionsmittel, das unmittelbar nach Vermischen mindestens etwa 0,05% und im allgemeinen nicht mehr als etwa 1 Gewichtsprozent Persäure umfaßt. In vielen Ausführungsformen umfaßt das Gemisch der zwei Lösungen unmittelbar nach Vermischen etwa 0, 1% bis etwa 0,25% oder etwa 0,25% bis etwa 0, 5 Gewichtsprozent Persäure. Das Gemisch umfaßt ebenfalls wünschenswerterweise etwa 0,1% bis etwa 5% Korrosionsinhibitor und etwa 0,1% bis etwa 1% Peroxid-Stabilisator und/oder Persäure-Stabilisator. Solche Gemische können häufig geeigneterweise durch Auswahl eines Volumenverhältnisses der ersten Lösung zu der zweiten Lösung erhalten werden, das häufig mindestens 1 : 5 und gewöhnlich nicht größer als etwa 1 : 50, vorzugsweise etwa 1 : 10 bis etwa 1 : 30, ist, unter Inbetrachtziehen der Konzentration der Komponenten in jeder Lösung.
Eine oder beide der wässerigen Lösungen können andere Komponenten, die als Desinfektionsmittel verwendbar sind, enthalten, beispielsweise einen Triazol-Korrosionsinhibitor und/oder ein Benetzungsmittel, obwohl die Anwesenheit dieser Komponenten nicht wesentlich ist, um die Vorteile der Erfindung zu erhalten (tatsächlich können solche Komponenten im gewissen Umfang nachteilig sein). Eine oder beide der Lösungen können einen Indikator, wie beispielsweise Methylrot, enthalten, der eine Farbänderung eingeht, um anzuzeigen, daß die zwei Lösungen miteinander vermischt wurden.
Es ist selbstverständlich, daß die Mittel, die durch das erfindungsgemäße Verfahren bereitgestellt werden, nicht im Gleichgewicht vorliegen und daß im natürlichen Verlauf der Ereignisse die Persäurekomponente des Mittels zum Gleichgewicht tendieren wird. Beispielsweise beginnt das Mittel, das in dem unmittelbar vor diesem Absatz beschriebenen Absatz beschrieben wurde, sich innerhalb eines verhältnismäßig kurzen Zeitraums vom Vermischen der ersten und zweiten Lösungen miteinander zu verändern und mit der Zeit vermindert sich die Persäure-Konzentration in der Lösung, wenn sie zum Gleichgewicht strebt. Normalerweise könnte das Gleichgewicht nach zwei Tagen erreicht erwartet werden, unter der Annahme, daß die Persäure und/oder das Peroxid sich in dem Zeitraum nicht zersetzen.
Die erfindungsgemäßen Mittel sind zur Verwendung als medizinische Desinfektionsmittel besonders geeignet. Vorzugsweise werden die Mittel verwendet, um medizinische Ausrüstung zu desinfizieren, die Metall, beispielsweise Aluminium, Messing, Kupfer, insbesondere Stahl, Komponenten, die zur Desinfektion erforderlich sind, aufweist, zu desinfizieren. Beispielsweise ist das Mittel besonders verwendbar zur Desinfektion von Endoskopen. Die vorliegende Erfindung kann einen weiteren Vorteil gegenüber dem Mittel des Standes der Technik von Steris aufweisen. Die ausgewählten Komponenten des erfindungsgemäßen Mittels wirken miteinander, um die Metallkomponenten, insbesondere Stahlkomponenten, bezüglich Lokalkorrosion, beispielsweise Lochfraß, im gleichen Maße, wenn nicht besser, als wenn Molybdat, Triazol und/oder Netzmittel vorlägen, zu schützen. Dies ist im Lichte der Offenbarung auf Seite 4, Zeilen 7 bis 9, von Steris, sehr überraschend.
Die vorliegende Erfindung hat den Vorteil der Bereitstellung eines verdünnten Mittels, das eine verhältnismäßig hohe Konzentration an Persäure umfaßt. Des weiteren ermöglicht das erfindungsgemäße Verfahren eine relativ längere Lebensdauer für eine abgetrennte wässerige Lösung, als erreicht würde, wenn die Mittel an sich zugeführt werden.
Die Erfindung wird nun mit Bezug auf die nachstehenden, nichteinschränkenden Beispiele beschrieben:

Beispiel 1. Herstellung von erfindungsgemäßem Mittel

Eine Lösung von 5% Gewicht/Gewicht Peressigsäure, 20% Gewicht/Gewicht Wasserstoffperoxid, 8% Gewicht/Gewicht Essigsäure, wurde 14-mal mit einer Lösung, die 0,1% Gewicht/Gewicht Wasserstoffperoxid, 1% Gewicht/Gewicht CDTMP (als 14% Aktivstoff Gewicht/Gewicht zugeführt), 0,8% Dikaliumhydrogenorthophosphat und 10 ppm 0,01% Methylrotlösung enthielt, unter Bildung einer 3 500 ppm Peressigsäure enthaltenden Lösung verdünnt.

Beispiel 2. Mikrobielle Befalls-Tests

Eine Lösung, umfassend 0,1% Gewicht/Gewicht Wasserstoffperoxid, 1% Gewicht/Gewicht CDTMP (als 14% Aktivstoff Gewicht/Gewicht zugeführt) und 0,8% Dikaliumhydrogenorthophosphat, wurde von der Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie in in-vitro-Tests (DGHM Standards für die Prüfung und Bestimmung von chemischen Desinfektions-Verfahren, 1981, in-vitro-Tests, Bestimmung der bakteriostatischen und fungistatischen Wirksamkeit) untersucht. Die verwendeten Testorganismen waren die Bakterien Staphylococcus aureus, ATCC 6538, Pseudomonas aeruginosa, ATCC 15442 und der Pilz Candida albicans ATCC 10231. Die Ergebnisse des Tests zeigten Inhibierung von sowohl bakteriellem, als auch fungizidem Wachstum in der Lösung.
Ein weiterer Reaktionstest wurde gegen eine Lösung, umfassend 0,4% Gewicht/Gewicht CDTMP (als 100%) und 0,8% Dikaliumhydrogenorthophosphat mit 0,3% Gewicht/Gewicht Wasserstoffperoxid, ausgeführt. Als eine Kontrolle wurde die gleiche Formulierung, jedoch ohne Wasserstoffperoxid, angewendet. 200 ml der Lösungen wurden mit 0,1 ml Kulturen der Bakterien Staphylococcus aureus, ATCC 6538 (Zellzahl 18 · 10&sup8; cfu/ml) und Pseudomonas aeruginosa, ATCC 15442 (Zellzahl 3,0 · 10&sup7; cfu/ml) und Pilze Candida albicans, ATCC 10231 (Zellzahl 1,2 · 10&sup6; cfu/ml) beim Beginn des Tests und mit Aspergillus niger, IMI 149007 (Zellzahl 2,9 · 10&sup7; Sporen/ml) nach 7 Tagen reagieren lassen. Die Proben wurden 6 Monate in Schraubkopfgefäßen bei Umgebungstemperatur gelagert und regelmäßig auf überlebende Kulturen analysiert. Überlebende Kulturen wurden durch Verdünnung mit 1 ml-Proben der Lösungen in 1/4 konzentrierter Ringer-Lösung, gefolgt von Züchten, wie nachstehend beschrieben, gezählt. Für Staphylococcus aureus und Pseudomonas aeruginosa, 24 h @ 37ºC in Tryptone Soja Brühe, für Candida albicans, 72 h @ 37ºC in Trypton Soja-Brühe, für Aspergillus niger, bis Sporen sich entwickelten (5-10 Tage) @ 30ºC in Malz-Extrakt-Agar. Für die Kontrollösung (nicht gemäß der vorliegenden Erfindung) betrug die Anzahl der überlebenden Kolonien zwischen 1,3 · 10&sup6; und 2,4 · 10&sup7; cfu/ml, wobei die Zahl 4,7 · 10&sup6; cfu/ml nach 6 Monaten war. Für die erfindungsgemäße Lösung gab es keine überlebenden Kolonien, mit der Ausnahme für 24 Stunden nach der Zugabe von Aspergillus niger, wenn 4 · 10³ cfu/ml beobachtet wurden. Nach einer weiteren Lagerung von 24 Stunden gab es jedoch keine überlebenden Kolonien.
Die Ergebnisse der mikrobiellen Reaktionstests zeigten, daß die erfindungsgemäßen Mittel gute Inhibierung von mikrobiellem Wachstum zeigten und ausgezeichnete Beständigkeit gegen mikrobielle Verunreinigung über einen langen Zeitraum ergeben könnten.

Beispiel 3. Chemische Stabilitäts-Versuche

4 Proben einer Lösung, geeignet zur Verwendung als eine zweite wässerige Lösung in der vorliegenden Erfindung (Formulierung 1), enthaltend 0,3% Gewicht/Gewicht Wasserstoffperoxid, 0,14% Gewicht/Gewicht CDTMP (als 100%), 0,8% Dikaliumhydrogenorthophosphat, 0,3% Benzotriazol und 10 ppm 0,01% Methylrot-Lösung wurden hergestellt. Weitere 4 Proben, die zusätzliches 0,2%-iges Benzotriazol (Formulierung 2) enthielten, wurden auch hergestellt. Die Proben wurden 1 Monat, jeweils bei Umgebungstemperatur (ca. 20ºC), 28ºC, 32ºC und 40ºC, gelagert und auf Wasserstoffperoxidgehalt analysiert. Die Ergebnisse der Analysen zeigten, daß es bei beiden Lösungen keinen Verlust an Wasserstoffperoxid bei den Lagerungstemperaturen gab. Die Proben wurden auch zur Herstellung von erfindungsgemäßen Mitteln angewendet, die durch 14-fache Verdünnung einer Lösung von 5% Gewicht/Gewicht Peressigsäure, 20% Gewicht/Gewicht Wasserstoffperoxid und 8% Gewicht/Gewicht Essigsäure ca. 3 500 ppm Peressigsäure enthielten. Die erfindungsgemäßen Lösungen wurden auf Peressigsäure und Wasserstoffperoxidgehalt analysiert, 5 Tage gelagert und dann erneut auf Peressigsäure und Wasserstoffperoxid analysiert. Die Ergebnisse werden nachstehend angegeben und zeigen ausgezeichnete chemische Stabilität.

Beispiel 4. Korrosions-Test

Eine Lösung von 5% Gewicht/Gewicht Peressigsäure, 20% Gewicht/Gewicht Wasserstoffperoxid, 8% Gewicht/Gewicht Essigsäure, wird 25-mal mit einer Lösung, die 0,3% Gewicht/Gewicht Wasserstoffperoxid, 0,14% Gewicht/Gewicht CDTMP (als 100%, < 25 ppm Chlorid), 0,8% Dikaliumhydrogenorthophosphat und 10 ppm 0,01% Methylrot-Lösung enthielt, verdünnt, unter Bildung einer Desinfektionslösung, die 2 000 ppm Peressigsäure enthält. Doppelproben-Plättchen von mildem Stahl und Edelstahl 316 werden 72 Stunden in Proben der Desinfektionslösung bei Raumtemperatur (durchschnittlich 20ºC) getaucht. Die Desinfektionslösung wird täglich vollständig durch frische Lösung ersetzt. Die Prüfung der Plättchen auf Vollständigkeit des Versuchs zeigte nur sehr leichte Lokalkorrosion an den Plättchen.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung eines wässerigen Desinfektionsmittels, enthaltend eine niederaliphatische Persäure und einen Korrosionsinhibitor, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren das Vermischen einer ersten wässerigen Lösung, umfassend eine niederaliphatische Persäure, mit einer zweiten wässerigen Lösung, umfassend (a) einen Korrosionsinhibitor, (b) einen Wasserstoffperoxid-Stabilisator und/oder Persäure- Stabilisator und weiterhin umfassend (c) Wasserstoffperoxid bei einer Konzentration von weniger als 5% Gewicht/Gewicht, umfaßt, die ausreichend ist, um das Wachstum von mikrobiellen Verunreinigungen in der zweiten wässerigen Lösung zu inhibieren.

2. Zwei-Komponenten-System zur Herstellung eines Desinfektionsmittels, enthaltend eine niederaliphatische Persäure und einen Korrosionsinhibitor, dadurch gekennzeichnet, daß eine Komponente eine erste wässerige Lösung, umfassend eine niederaliphatische Persäure, umfaßt und die andere Komponente eine zweite wässerige Lösung, umfassend (a) einen Korrosionsinhibitor, (b) einen Wasserstoffperoxid-Stabilisator und/oder Persäure-Stabilisator, und weiterhin umfassend (c) Wasserstoffperoxid bei einer Konzentration weniger als 5% Gewicht/Gewicht, die ausreichend ist, das Wachstum von mikrobiellen Verunreinigungen in der zweiten wässerigen Lösung zu inhibieren, umfaßt.

3. Verfahren oder Zwei-Komponenten-System nach Anspruch 1 bzw. 2, dadurch gekennzeichnet, daß die erste wässerige Lösung eine (C&sub2;-C&sub9;)-aliphatische Persäure, wie Peressigsäure, in einer Menge von 2% bis 10 Gewichtsprozent der Lösung umfaßt.

4. Verfahren oder Zwei-Komponenten-System nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die erste wässerige Lösung eine (C&sub2;-C&sub9;)-aliphatische Persäure, wie Peressigsäure, in einer Menge von 3% bis 7 Gewichtsprozent der Lösung umfaßt.

5. Verfahren oder Zwei-Komponenten-System nach einem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite wässerige Lösung 0,1% bis 5 Gewichtsprozent der Lösung den Korrosionsinhibitor umfaßt.

6. Verfahren oder Zwei-Komponenten-System nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite wässerige Lösung 0,1% bis 1 Gewichtsprozent der Lösung den Korrosionsinhibitor umfaßt.

7. Verfahren oder Zwei-Komponenten-System nach einem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß der Korrosionsinhibitor ein Alkalimetallphosphat ist.

8. Verfahren oder Zwei-Komponenten-System nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Korrosionsinhibitor Dikaliumhydrogenorthophosphat ist.

9. Verfahren oder Zwei-Komponenten-System nach einem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite wässerige Lösung 0,1% bis 2 Gewichtsprozent der Lösung Wasserstoffperoxid-Stabilisator und/oder Persäure-Stabilisator umfaßt.

10. Verfahren oder Zwei-Komponenten-System nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite wässerige Lösung 0,1% bis 0,7 Gewichtsprozent der Lösung Wasserstoffperoxid-Stabilisator und/oder Persäure-Stabilisator umfaßt.

11. Verfahren oder Zwei-Komponenten-System nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß nur ein Wasserstoffperoxid-Stabilisator verwendet wird.

12. Verfahren oder Zwei-Komponenten-System nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß der/die Stabilisator(en) Phosphonsäuren oder deren Salze ist/sind.

13. Verfahren oder Zwei-Komponenten-System oder verdünnte Lösung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Wasserstoffperoxid-Stabilisator Cyclohexan-1,2-diaminotetramethylenphosphonsäure oder Salze davon ist.

14. Verfahren oder Zwei-Komponenten-System nach einem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Lösung 0,025% Gewicht/Gewicht bis 1% Gewicht/Gewicht Wasserstoffperoxid umfaßt.

15. Verfahren oder Zwei-Komponenten-System nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Lösung 0,05% Gewicht/Gewicht bis 0,2% Gewicht/Gewicht wasserstoffperoxid umfaßt.

16. Verfahren oder Zwei-Komponenten-System nach einem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis des Volumens der ersten wässerigen Lösung zu dem Volumen der zweiten wässerigen Lösung 1 : 5 bis 1 : 50 ist.

17. Verfahren oder Zwei-Komponenten-System nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis des Volumens der ersten wässerigen Lösung zu dem Volumen der zweiten wässerigen Lösung 1 : 10 bis 1 : 30 ist.

18. Verfahren oder Zwei-Komponenten-System nach einem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß eine oder beide der ersten und zweiten wässerigen Lösungen oder verdünnten Lösung einen Indikator umfaßt, der eine Farbänderung eingeht, wenn die Lösungen miteinander vermischt werden.

19. Zwei-Komponenten-System zur Herstellung eines Desinfektionsmittels, enthaltend eine niederaliphatische Persäure und einen Korrosionsinhibitor, dadurch gekennzeichnet, daß eine Komponente eine erste wässerige Lösung, umfassend 3% bis 7% Gewicht/Gewicht Peressigsäure, umfaßt und die andere Komponente eine zweite wässerige Lösung, umfassend 0,025% bis 1% Gewicht/Gewicht Wasserstoffperoxid, 0,1% bis 0,7% Gewicht/Gewicht Cyclohexandiamintetramethylenphosphonsäure oder Salz davon und 0,1% bis 1% Gewicht/Gewicht Dikaliumorthophosphat umfaßt.

20. Zwei-Komponenten-System nach einem der Ansprüche 2 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Desinfektionsmittel, das zur Desinfektion von Stahloberflächen geeignet ist, erzeugt.

21. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 3 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Desinfektionsmittel, das zur Desinfektion von Stahloberflächen geeignet ist, erzeugt.

22. Verfahren zur Desinfektion medizinischer Ausrüstung mit zu desinfizierenden Metallkomponenten durch Inkontaktbringen der medizinischen Ausrüstung mit einem Desinfektionsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel mindestens 0,05% bis 0,25 Gewichtsprozent Persäure, 0,1% bis 5% Korrosionsinhibitor und 0,1% bis 1% Peroxid-Stabilisator und/oder Persäure-Stabilisator umfaßt, und wobei die Persäure nicht im Gleichgewichtszustand vorliegt.

23. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß das Desinfektionsmittel 0,1% bis 0,25% oder 0,25% bis 0,5 Gewichtsprozent Persäure umfaßt und daß die Persäure nicht im Gleichgewichtszustand vorliegt.

24. Verfahren nach Anspruch 22 oder Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß die medizinische Ausrüstung ein Endoskop darstellt.

25. Wässerige Verdünnungslösung, geeignet zum Vermischen mit einer wässerigen Lösung einer niederaliphatischen Persäure zur Herstellung einer wässerigen Desinfektions lösung, enthaltend eine niederaliphatische Persäure und einen Korrosionsinhibitor, dadurch gekennzeichnet, daß die wässerige Verdünnungslösung (a) einen Korrosionsinhibitor, (b) einen Wasserstoffperoxid-Stabilisator und/oder Persäure-Stabilisator, umfassend Phosphonsäuren oder Salze davon, umfaßt und (c) weiterhin Wasserstoffperoxid mit einer Konzentration von weniger als 5% Gewicht/Gewicht umfaßt, die ausreichend ist, um Wachstum von mikrobiellen Verunreinigungen in der Verdünnungslösung zu inhibieren.

26. Wässerige Verdünnungslösung nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß der Wasserstoffperoxid-Stabilisator Cyclohexan-1,2-diaminotetramethylenphosphonsäure oder Salze davon darstellt.

27. Wässerige Verdünnungslösung nach Anspruch 25 oder 26, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 2,0% Stabilisator umfaßt.

28. Wässerige Verdünnungslösung nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 0,7% Stabilisator umfaßt.

29. Wässerige Verdünnungslösung nach einem der Ansprüche 25 bis 28, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,025% Gewicht/Gewicht bis 1% Gewicht/Gewicht Wasserstoffperoxid umfaßt.

30. Wässerige Verdünnungslösung nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,05% Gewicht/Gewicht bis 0,2% Gewicht/Gewicht Wasserstoffperoxid umfaßt.

31. Wässerige Verdünnungslösung nach einem der Ansprüche 25 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1% bis 1 Gewichtsprozent der Lösung den Korrosionsinhibitor umfaßt.

32. Wässerige Verdünnungslösung nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, daß der Korrosionsinhibitor ein Alkalimetallphosphat ist.

33. Wässerige Verdünnungslösung nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß der Korrosionsinhibitor Dikaliumhydrogenorthophosphat ist.