SK283238B6

SK283238B6 - Dvojnáplňový systém na prípravu dezinfekčného prostriedku a spôsob prípravy vodného dezinfekčného prostriedku

Info

Publication number: SK283238B6
Application number: SK879-95A
Authority: SK
Inventors: Joseph William Gerard Malone
Original assignee: Solvay Interox Limited
Priority date: 1993-01-09
Filing date: 1994-01-05
Publication date: 2003-04-01
Also published as: IS4117A; FI953351A0; DE69418305D1; NO312431B1; GB9300366D0; CA2153396A1; IS1899B; KR100317577B1; OA10561A; PL175085B1; HUT72108A; RU2145879C1; NZ259408A; EP0677990A1; HRP940015B1; FI109077B; AU686127B2; WO1994015465A1; IL108120A0; IN177893B

Abstract

Dvojnáplňový systém na prípravu dezinfekčného prostriedku, tvorený prvou náplňou s prvým vodným roztokom obsahujúcim alifatickú peroxokyselinu obsahujúcu 2 až 9 atómov uhlíka v množstve 2 % až 20 % hmotn. a druhou náplňou s druhým vodným roztokom obsahujúcim maximálne 5 % hmotn. na hmotnosť roztoku peroxidu vodíka, inhibítor korózie a stabilizačné činidlo peroxidu vodíka a/alebo stabilizačné činidlo peroxokyseliny. Systém je vhodný na dezinfekciu medicínskeho vybavenia, obzvlášť kovových častí tohto vybavenia. Do rozsahu riešenia takisto patrí spôsob prípravy týchto prostriedkov, ktorý zahŕňa zmiešavanie prvého vodného roztoku obsahujúceho uvedenú peroxokyselinu v množstve 2 až 20 % hmotn. s druhým vodným roztokom obsahujúcim maximálne 5 % hmotn. peroxidu vodíka na hmotnosť roztoku, inhibítor korózie a stabilizačné činidlo peroxidu vodíka a/alebo stabilizačné činidlo peroxokyseliny.ŕ

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka dvojnáplňového systému na prípravu dezinfekčného prostriedku a spôsobu prípravy vodného dezinfekčného prostriedku. Konkrétne je možné uviesť, že sa vynález týka zriedených vodných roztokov obsahujúcich nižšie alifatické peroxokyscliny a ich použitia ako dezinfekčných prostriedkov.

Doterajší stav techniky

Nižšie alifatické peroxokyseliny sú známe ako účinné baktericídne prostriedky so širokým spektrom účinnosti, ktoré pri použití majú tú výnimočnú výhodu, že ako zvyšok zanechávajú len nižšiu alifatickú kyselinu a z tohto dôvodu sú obzvlášť vhodné na aplikácie, pri ktorých je vyžadované použitie dezinfekčných činidiel neznečisťujúcich okolité prostredie. I keď sa v tejto súvislosti mienia nižšie alifatické peroxokyseliny všeobecne, ako napríklad také peroxokyseliny, ktoré zodpovedajú karboxylovým alifatickým kyselinám obsahujúcim 2 až 9 atómov uhlíka, obzvlášť sa predpokladá použitie peroctovej kyseliny na uvedené účely, pretože táto kyselina predstavuje už zavedenú komerčne dôležitú peroxokyselinu používanú ako dezinfekčný prostriedok. V nasledujúcom texte sa všade, kde sa spomína peroxoctová kyselina, mienia všeobecne aj ostatné peroxokyseliny, ktorými je možné nahradiť túto peroctovú kyselinu, pokiaľ to v kontexte uvádzanej technickej problematiky je možné.

Vodné roztoky kyseliny peroctovej, ktoré obsahujú až asi 45 % hmotn. kyseliny peroctovej predstavujú bežne komerčne dostupné produkty. Tieto roztoky je možné pripraviť reakciou vhodného koncentrovaného peroxidu vodíka a kyseliny octovej vo vodnom médiu v prítomnosti kyslého katalyzátora, ktorým je obvykle kyselina sírová alebo iná silná minerálna kyselina. Tento kyslý katalyzátor je obvykle prítomný v množstve od asi 0,1 % hmotn. do asi 9 % hmotn. reakčnej zmesi.

Vodné roztoky kyseliny peroctovej predstavujú rovnovážne zmesi reakčných zložiek a reakčných produktov, pričom pri relatívne urýchľujúcich reakčných podmienkach, napríklad s použitím jedného alebo viac katalyzátorov v podstatnejšom množstve, zvýšenej reakčnej teploty a koncentrovanej reakčnej zmesi, je možné v podstate dosiahnuť rovnovážny stav v relatívne krátkom časovom intervale. Pri použití silného kyslého katalyzátora v množstve v rozmedzí od 2 % hmotn. do 5 % hmotn. reakčnej zmesi, teploty v rozmedzí od 30 °C do 50 °C a koncentrácie kyseliny nad asi 20 % hmotn. je možné reakčnú zmes priviesť do rovnovážneho stavu v intervale rádovo hodín. V prípade určitých aplikácií, alebo v prípadoch, keď sa predpokladá dlhodobé skladovanie produktu, nemusí byť v prípade týchto produktov vhodné a žiaduce, aby obsahovali katalytické zvyšky v uvedených peroxokyselinách, napríklad je to prípad zriedených produktov uvažovaných na osobnú hygienu alebo na domáce hygienické aplikácie. V prípade veľa najrôznejších aplikácií je požadované použitie zriedených roztokov peroxokyselín, obvykle sú to napríklad roztoky s koncentráciou pod 5 % hmotnostných, ale častokrát ide o roztoky s koncentráciou pod 2 % hmotnostné, napríklad roztoky s koncentráciou v rozmedzí od 0,1 % hmotn. do 2 % hmotnostných. Koncentrácie peroctovej kyseliny nad 0,5 % hmotnostného, napríklad koncentrácie v rozmedzí od 0,5 % hmotn. do 1 % hmotn. predstavujú obzvlášť účinné baktericídne prostriedky, ktoré sú napríklad používané na čistenie toaliet. Tieto zriedené roztoky kyseliny peroctovej možno pripraviť priamou reakciou kyseliny octovej a peroxidu vodíka vo vhodnom reakčnom médiu, ale dosiahnutie rovnovážneho stavu môže zabrať extrémne časové intervaly, obzvlášť pri uvažovaných mimoriadne zriedených roztokoch. Pri koncentráciách peroxokyseliny pod 1 % hmotn. môže dosiahnutie rovnováhy zabrať celé mesiace alebo viac, ak nie je pri uvedenej reakcii použitý katalyzátor, alebo týždne alebo viac, ak je reakcia katalyzovaná kyselinou. Tento fakt je spojený s nutnosťou použiť vo veľkokapacitnom meradle veľmi objemné a nákladné výrobné zariadenia a s tým súvisiace vybavenie.

Ak sa koncentrovaný roztok kyseliny peroctovej v rovnováhe riedi vodou, potom dochádza k postupnej zmene rovnovážneho bodu tohto systému s tým, ako postupuje toto zrieďovanie, v prospech regenerácie pôvodných reakčných zložiek. Po zriedení je čas potrebný na dosiahnutie nového rovnovážneho bodu podobne dlhý ako čas potrebný na získanie tohto zriedeného roztoku priamo z vhodných reakčných zložiek. Tento zriedený roztok je potom možne použiť priamo, i keď nie je v rovnovážnom stave, pričom z tohto dôvodu je jeho zloženie pri skladovaní premenlivé. Tieto zriedené roztoky, ktoré nie sú v rovnovážnom stave, majú takisto zloženie diktované rovnovážnym bodom vzťahujúcim sa na pôvodnú koncentráciu, čo nemusí byť pri niektorých aplikáciách považované za vhodné,

V publikácii Greenspan a kol.: Proc. 42nd Ann. Mtg. Chem, Spec. Man. Ass., prosinec 1055, je uvádzané, že stabilné zriedené roztoky kyseliny peroctovej je možné pripraviť s použitím stabilizačných činidiel peroxokyselín v spojení s vhodnou úpravou relatívnych koncentrácií zložiek tohto zriedeného roztoku peroxokyseliny, Čo znamená, že ak pripravený zriedený roztok nie je celkom v rovnovážnom stave, je možné úpravou rovnováhy jednotlivých zložiek dosiahnuť stabilitu. Tieto uvažované roztoky je možné pripraviť zriedením bežne komerčne dostupnej peroctovej kyseliny, to znamená peroctovej kyseliny celkom uvedenej do rovnovážneho stavu, ktorá bola pripravená s použitím malých množstiev minerálnej kyseliny ako katalyzátora.

V patente Spojených štátov amerických č. 4 297 298 je opisovaný postup prípravy vodného roztoku nižšej alifatickej peroxokyseliny postupom, pri ktorom sa v prvom prevádzkovom stupni pripraví koncentrovaný roztok peroxokyseliny zo zodpovedajúcej karboxylovej kyseliny alebo z anhydridu karboxylovej kyseliny a koncentrovaného peroxidu vodíka v prítomnosti malého množstva silnej kyseliny ako katalyzátora, na čo sa zriedi takto získaný roztok roztokom obsahujúcim prinajmenšom jedno reakčné činidlo z uvedeného prvého prevádzkového stupňa takým spôsobom, aby bola koncentrácia alifatickej peroxokyseliny privedená na uvažovanú koncentráciu tejto zmesi, pričom koncentrácia tejto riediacej reakčnej zložky alebo reakčných zložiek je vybraná podľa tohto patentu tak, aby po zriedení už nebol tento systém v rovnovážnom stave, ale aby mal tendenciu sa posúvať v smere tvorby ďalšej alifatickej peroxokyseliny veľmi malou rýchlosťou.

Pri tomto postupe, konkrétne opísanom v patente Spojených štátov amerických č. 4 297 298 sa pripravuje nerovnovážna zmes, ktorá obsahuje mimoriadne vysokú koncentráciu peroxidu vodíka, ako napríklad koncentráciu v rozmedzí od 29 % do 46 % hmotnostných. Táto koncentrácia môže pri kontakte s kožou osoby, manipulujúcej s touto zmesou, spôsobiť vybielenie a bolesť.

V patente Spojených štátov amerických č. 4 473 447 sa opisuje postup výroby roztokov na báze peroxidu vodíka, ktoré sa používajú na dezinfikovanie kontaktných šošoviek, pričom tieto roztoky obsahujú 0,005 % hmotn. až 8 % hmotn. peroxidu vodíka a dostatočný podiel kyseliny octo vej k tomu, aby bol dosiahnutý rovnovážny stav tohto systému. Tento roztok je možné pripraviť priamou reakciou s použitím veľmi zriedenej reakčnej zmesi s dlhým intervalom na dosiahnutie rovnovážneho stavu alebo s použitím stabilného komerčne dostupného roztoku, ktorý má „slabú koncentráciu“ kyseliny peroctovej, a ku ktorému sa pridajú ostatné zložky tejto zmesi. Podľa tohto patentu nie je z tohto dôvodu vylúčený ani počiatočný samostatný stupeň, v ktorom sa pripravuje stabilný slabý roztok kyseliny peroctovej, z ktorého sa zasa vyrobí konečný produkt.

V európskom patente EP-A-O357238 (Steris Corp.) sa opisuje antimikrobiálny prostriedok obsahujúci silné oxidačné činidlo, inhibítor korózie proti medi a mosadzi, tlmiace činidlo (pufer), prinajmenšom jedno antikorózne činidlo, ktoré účinkuje ako inhibítor korózie prinajmenšom proti hliníku, uhlíkovej oceli a korózievzdomej oceli a zmáčacie činidlo. Medzi tieto korózne inhibitory, špecificky uvádzané vo vzťahu k mosadzi a hliníku, je možné zahrnúť látky zo skupiny triazolov a molybdénanov, o ktorých je však známe, že majú nežiaducu toxicitu, čo z tohto dôvodu znamená, že ich použitie je nevhodné v medicínskom prostredí.

V určitých prípadoch v súvislosti zo zmesami kyseliny peroctovej, ktoré sú používané ako dezinfekčné prostriedky, je vhodné ich pripraviť zriedením koncentrovanejšieho roztoku kyseliny peroctovej druhým roztokom, ktorý môže obsahovať zložky prispievajúce k vhodným vlastnostiam tohto prostriedku na báze kyseliny peroctovej, ako sú napríklad inhibitory korózie. V prípade nepoužitia nejakých protiopatrení alebo i napriek tomu, žc boli tieto opatrenia vykonané, môže dochádzať k tomu, že sa tento druhý roztok počas skladovania, pred zmiešaním s roztokom kyseliny peroctovej postupne kontaminuje mikroorganizmami, napríklad pliesňami alebo kvasinkami. Vhodné je tiež vykonávať neustálu kontrolu tohto druhého roztoku, ale mnoho uvedených zlúčenín, bežne odporúčaných na vykonávanie tejto kontroly, je buďto nekompatibilných s kyselinou peroctovou alebo je nežiaducich z hľadiska medicínskeho použitia vzhľadom na ich toxicitu.

Podstata vynálezu

Cieľom uvedeného vynálezu je navrhnúť dezinfekčný prostriedok na báze zriedeného roztoku peroxokyseliny, ktorý by bolo možné použiť na aplikáciu v lekárskych zariadeniach obsahujúcich kovové súčasti, ktoré sú určené na dezinfekciu.

Ďalším cieľom určitých realizácií podľa uvedeného vynálezu je vyvinúť roztok vhodný na zrieďovanie kyselinou peroctovou na prípravu prostriedku, použiteľného na aplikáciu na lekárske prístroje obsahujúce kovové časti, pričom by tento roztok prejavoval zlepšenú odolnosť proti kontaminácii mikroorganizmami.

Podstata dvojnáplňového systému na prípravu dezinfekčného prostriedku podľa vynálezu spočíva v tom, že prvá náplň je tvorená prvým vodným roztokom obsahujúcim alifatickú peroxokyselinu obsahujúcu 2 až 9 atómov uhlíka v množstve 2 % hmotn. až 20 % hmotn. a druhá náplň je tvorená druhým vodným roztokom obsahujúcim menej ako 5 % hmotn. na hmotnosť roztoku peroxidu vodíka, inhibítor korózie a stabilizačné činidlo peroxidu vodíka a/alebo stabilizačné činidlo peroxokyseliny. Zmiešaním týchto dvoch náplní sa získa dezinfekčný prostriedok podľa vynálezu.

Uvedený prvý vodný roztok výhodne obsahuje alifatickú peroxokyselinu obsahujúcu 2 až 9 atómov uhlíka, ako napríklad kyselinu peroctovú, v množstve v rozmedzí od % hmotn. do 10 % hmotn. ešte výhodnejšie v rozmedzí od 3 % hmotn. do 7 % hmotn. uvedeného roztoku.

Druhý vodný roztok obsahuje 0,1 % hmotn. až 5 % hmotn. roztoku inhibítora korózie, ešte výhodnejšie 0,1 % hmotn. až 1 % hmotn. roztoku inhibítora korózie.

Uvedeným koróznym inhibítorom je výhodne fosforečnan alkalického kovu, najvýhodnejšie hydrogenfosforečnan draselný.

Podľa ďalšieho výhodného vyhotovenia druhý vodný roztok obsahuje 0,1 % hmotn. až 2 % hmotn. roztoku stabilizátora peroxidu vodíka a/alebo stabilizátora peroxokyseliny, ešte výhodnejšie 0, 1 % hmotn. až 0,7 % hmotn. roztoku stabilizátora peroxidu vodíka a/alebo stabilizátora peroxokyseliny.

Výhodne sa v tomto systéme použije len stabilizátor peroxidu vodíka, pričom týmto stabilizátorom alebo stabilizátormi je, alebo sú kyseliny fosfónové alebo soli týchto kyselín najvýhodnejšie cyklohexán-1,2-diaminotetrametylénfosfónová kyselina alebo soľ tejto kyseliny.

Podľa ďalšieho výhodného vyhotovenia druhý roztok obsahuje 0,025 % hmotn. až 1 % hmotn. peroxidu vodíka na hmotnosť roztoku, ešte výhodnejšie 0,05 % hmotn. až 0,2 % hmotn. peroxidu vodíka na hmotnosť roztoku.

Pomer objemu prvého vodného roztoku k objemu druhého vodného roztoku je v rozmedzí od 1 : 5 do 1 : 50, ešte výhodnejšie v rozmedzí od 1 : 10 do 1 : 30.

Podľa jedného zo špecifických uskutočnení tohto dvojnáplňového systému podľa vynálezu jedna náplň obsahuje prvý vodný roztok obsahujúci 3 % hmotn. až 7 % hmotn. peroxokyseliny na hmotnosť roztoku a druhá náplň obsahuje druhý vodný roztok obsahujúci 0,025 % hmotn. až 1 % hmotn. peroxidu vodíka na hmotnosť roztoku, 0,1 % hmotn. až 0,7 % hmotn. CDTM (cyklohexán-l,2-diaminotetrametylénfosfónovej kyseliny, prípadne soli tejto kyseliny) na hmotnosť roztoku a 0,1 % hmotn. až 1 % hmotn. hydrogenfosforečnanu draselného na hmotnosť roztoku.

Jeden alebo obidva uvedené vodné roztoky obsahujú indikátor, ktorý podlieha farebnej premene, ak sa tieto roztoky zmiešajú.

Do rozsahu predmetného vynálezu rovnako patrí spôsob prípravy vodného dezinfekčného prostriedku, ktorého podstata spočíva v tom, že zahrnuje zmiešavame prvého vodného roztoku obsahujúceho alifatickú peroxokyselinu s obsahom 2 až 9 atómov uhlíka v množstve 2 % hmotn. až 20 % hmotn. s druhým vodným roztokom obsahujúcim menej ako 5 % hmotn. na hmotnosť roztoku peroxidu vodíka, ďalej inhibítor korózie a stabilizačné činidlo peroxidu vodíka a/alebo stabilizačné činidlo peroxokyseliny.

Prvý vodný roztok vo výhodnom uskutočnení podľa uvedeného vynálezu obsahuje nižšiu alifatickú peroxokyselinu, ako je napríklad kyselina peroctová v množstve v rozmedzí od 2 % hmotn. do 10 % hmotn. podľa ešte výhodnejšieho uskutočnenia v množstve v rozmedzí od 3 % hmotn. do 7 % hmotn. uvedeného roztoku. Tento prvý vodný roztok môže okrem toho obsahovať stabilizačné činidlo, alebo stabilizačné činidlá peroxidu vodíka, a/alebo stabilizačné činidlá uvedenej peroxokyseliny v rovnovážnom roztoku, pričom každé z týchto stabilizačných činidiel, ktoré prichádzajú do úvahy, je prítomné pri výhodnom uskutočnení v množstve v rozmedzí od 20 ppm do 10 000 ppm. Vo výhodnom uskutočnení podľa uvedeného vynálezu sú v tomto roztoku stabilizované tak peroxid vodíka, ako i peroxokyselina, pričom podľa tohto výhodného uskutočnenia je celková koncentrácia tohto stabilizačného činidla v rozmedzí od 3000 ppm do 6000 ppm. Medzi vhodné stabilizačné činidlá peroxokyseliny patrí kyselina dipikolinová a medzi vhodné stabilizačné činidlá peroxidu vodíka patrí kyselina fosfónová a soli tejto kyseliny, ako sú napríklad produkty firmy Monsanto, predávané pod ochrannou značkou „Dequest“, ako je napríklad hydroxyetylidéndimetylénfosfonát a etyléndiamíntetrametylénfosfonát, a ďalej stabilizačné činidlá chránené v európskej patentovej prihláške 0426949, obzvlášť ide o cyklohexán-1,2-diamino-tetrametylén-fosfónovú kyselinu a o soli tejto kyseliny (CDTMP). V tejto súvislosti je potrebné uviesť, že uvedený prvý roztok je obvykle rovnovážnou zmesou zodpovedajúcich reakčných zložiek a reakčných produktov, ako je to všeobecne diskutované v časti doterajšieho stavu techniky v predchádzajúcom texte, a ďalej, že uvedené množstvá peroxokyseliny predstavuje množstvo peroxokyseliny v roztoku samo osebe. Výhodný spôsob realizácie postupu prípravy zriedených roztokov nižších alifatických peroxokyselín, ktoré je vhodné v súvislosti s uvedeným vynálezom, je opisované v medzinárodnej patentovej prihláške PCT č. WO91/13058.

Peroxid vodíka, ktorý je obsiahnutý v druhom vodnom roztoku, je vo výhodnom uskutočnení podľa uvedeného vynálezu k dispozícii vo forme zriedeného roztoku. Je nepravdepodobné, aby koncentrácia peroxidu vodíka, ktorý je obsiahnutý v tomto vodnom roztoku, bola vo väčšine aplikácií prichádzajúcich do úvahy vyššia než asi 5 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť roztoku. Vo výhodnom uskutočnení podľa uvedeného vynálezu sa táto koncentrácia peroxidu vodíka pohybuje v rozmedzí od asi 0,025 % hmotn. do asi 1 % hmotnostného, vztiahnuté na hmotnosť roztoku, podľa najvýhodnejšieho uskutočnenia v rozmedzí od asi 0,05 % hmotn. do asi 0,5 % hmotnostného, vztiahnuté na hmotnosť roztoku, a v niektorých uskutočneniach v rozmedzí od 0,05 % hmotnostného, do 0,2 % hmotn. vztiahnuté na hmotnosť roztoku. Funkciou peroxidu vodíka v tomto druhom vodnom roztoku je inhibovať rast mikrobiálnych znečisťujúcich zložiek v tomto roztoku.

Tento druhý vodný roztok vo výhodnom uskutočnení podľa vynálezu obsahuje 0,1 % až asi 5 % hmotn. inhibítora korózie, vo výhodnom uskutočnení je toto množstvo v rozmedzí od 0,1 % do 1 % hmotnostného. Vo výhodnom uskutočnení podľa uvedeného vynálezu je týmto inhibítorom korózie fosforečnan alkalického kovu, pričom najlepšie je týmto fosforečnanom fosforečnan draselný. Podľa najvýhodnejšieho spôsobu realizácie je týmto inhibítorom korózie hydrogenfosforečnan draselný K₂HPO₄.

Uvedený druhý vodný roztok vo výhodnom uskutočnení podľa vynálezu obsahuje stabilizačný prostriedok peroxidu vodíka a/alebo stabilizačné činidlo peroxokyseliny v množstve v rozmedzí od 0,1 % hmotn. do asi 2 % hmotnostných, častokrát je to v rozmedzí od 0,1 % hmotn. do 1 % hmotnostného, pričom vo výhodnom spôsobe realizácie podľa uvedeného vynálezu je toto množstvo stabilizačného činidla alebo činidiel do asi 0,7 % hmotnostných. Vo výhodnom uskutočnení podľa uvedeného vynálezu sa používa stabilizačné činidlo peroxidu vodíka. Vo výhodnom uskutočnení podľa uvedeného vynálezu prichádzajú do úvahy ako stabilizačné činidlá peroxidu vodíka kyseliny fosfónové a soli odvodené od týchto zlúčenín, ako sú napríklad zlúčeniny uvádzané v uvedenom texte ako vhodné v prípade prvého vodného roztoku. Medzi vhodné stabilizačné činidlá peroxokyseliny patrí kyselina dipikolínová.

Podľa obzvlášť výhodného uskutočnenia podľa uvedeného vynálezu obsahuje druhý vodný roztok 0,025 % hmotn. až 1 % hmotn. peroxidu vodíka, vztiahnuté na hmotnosť roztoku, ďalej 0,1 % hmotn. až 0,7 % hmotn. CDTMP (cyklohexán-1,2-diaminotetrametylénfosfónovej kyseliny a soli tejto zlúčeniny) a ďalej 0,1 % hmotn. až 1 % hmotn. hydrogenfosforečnanu draselného K.₂HPO₄, vztiahnuté na hmotnosť roztoku.

Podľa určitého výhodného spôsobu realizácie sa uvedený vynález týka dvojnáplňového systému na prípravu dezinfekčného prostriedku podľa vynálezu, ktorého podstata spočíva v tom, že jedna náplň obsahuje prvý vodný roztok obsahujúci 3 % hmotn. až 7 % hmotn. peroctovej kyseliny, vztiahnuté na hmotnosť roztoku, a druhá náplň obsahuje druhý vodný roztok obsahujúci 0, 025 % hmotn. až 1 % hmotn. peroxidu vodíka, vztiahnuté na hmotnosť roztoku, ďalej 0,1 % hmotn. až 0,7 % hmotn. CDTMP (cyklohexán-1,2-diaminotetrametylcnfosfónová kyselina alebo soli tejto zlúčeniny), vztiahnuté na hmotnosť roztoku, a 0,1 % hmotn. do 1 % hmotn. hydrogenfosforečnanu draselného k₂hpo₄.

Bezprostredne po zmiešaní uvedeného prvého a druhého roztoku sa získa dezinfekčný prostriedok, ktorý obsahuje prinajmenšom asi 0,05 % hmotn. peroxokyseliny a všeobecne maximálne asi 1 % hmotn. peroxokyseliny. V mnohých prípadoch táto zmes dvoch uvedených roztokov bezprostredne po zmiešaní obsahuje asi 0,1 % hmotn. do asi 0,25 % hmotn. peroxokyseliny, vztiahnuté na hmotnosť roztoku, alebo 0,25 % hmotn. do asi 0,5 % hmotn. peroxokyseliny, vztiahnuté na hmotnosť roztoku. Táto zmes rovnako výhodne obsahuje asi 0,1 % hmotn. až asi 5 % hmotn. inhibitora korózie a asi 0,1 % hmotn. do asi 1 % hmotn. stabilizátora peroxidu a/alebo stabilizátora peroxokyseliny. Tieto zmesi je možné v obvyklých prípadoch získať bežným spôsobom tak, že sa zvolí objemový pomer prvého roztoku ku druhému roztoku, ktorý' je obvykle prinajmenšom 1:5a výnimočne je väčšia než asi 1 : 50, vo výhodnom uskutočnení podľa vynálezu sa tento pomer pohybuje v rozmedzí od asi 1 : 10 do asi 1 : 30, pričom je potrebné vziať do úvahy koncentráciu jednotlivých zložiek v každom z uvedených roztokov.

Jeden alebo obidva uvedené vodné roztoky môžu obsahovať i ďalšie zložky, ktoré je vhodné použiť v tomto dezinfekčnom prostriedku, ako sú napríklad triazolové korózne inhibítory a/alebo zmáčacie činidlá, i keď je nutné uviesť že prítomnosť týchto zložiek nie je podľa uvedeného vynálezu podstatná na to, aby sa dosiahli výhody a ciele uvedeného vynálezu (v skutočnosti môžu byť v niektorých prípadoch tieto dodatočné zložky skôr mierne škodlivé). Jeden alebo obidva uvedené roztoky môžu obsahovať indikátor, ako je napríklad metylčerveň, ktorý podlieha farebnej zmene indikujúcej zmiešanie týchto dvoch uvedených roztokov.

V súvislosti s uvedeným vynálezom je potrebné poznamenať, že prostriedky získané postupom podľa uvedeného vynálezu nie sú v rovnovážnom stave, takže v dôsledku prirodzeného vývoja pod vplyvom okolitého pôsobenia má peroxokyselinová zložka reakčnej zmesi tendenciu sa posúvať smerom k rovnovážnemu stavu. Napríklad je možné uviesť, že prostriedok opisovaný v uvedenom predchádzajúcom odseku, sa postupne mení v relatívne krátkom časovom intervale od okamihu zmiešania uvedeného prvého roztoku s druhým roztokom, pokiaľ sa týka koncentrácie peroxokyseliny, v tom zmysle, že koncentrácia tejto peroxokyseliny v uvedenom roztoku sa znižuje s tendenciou dosiahnuť rovnovážny stav. Dosiahnutie normálneho rovnovážneho stavu je možné očakávať po asi dvoch dňoch, predpokladajúc, že sa peroxokyselina a/alebo peroxid nerozkladajú v priebehu tohto intervalu.

Prostriedok podľa uvedeného vynálezu je obzvlášť vhodný na použitie ako dezinfekčný prostriedok v zdravotníckych zariadeniach a v medicíne všeobecne. Vo výhodnom uskutočnení podľa uvedeného vynálezu sa tieto prostriedky podľa vynálezu používajú na dezinfikovanie všetkého lekárskeho vybavenia a nástrojov, ktoré sú z kovu, ako napríklad z hliníka, mosadzi, medi a obzvlášť z oceli, pri

SK 283238 Β6 ktorých sa požaduje, aby boli dezinfikované. Napríklad je možné uviesť, že sú tieto prostriedky obzvlášť vhodné na dezinfekciu endoskopov. Uvedený vynález má ďalšie výhody v porovnaní s prostriedkami firmy Steris podľa doterajšieho stavu techniky. Jednotlivé zložky sa v prostriedku podľa uvedeného vynálezu dostávajú do vzájomnej interakcie, pričom výsledkom je schopnosť poskytnúť ochranu kovových súčastí, obzvlášť to platí o oceľových súčastiach, pred miestnou koróziou, ako je napríklad jamková korózia, v rovnakej miere, ak nie aj lepším spôsobom ochrany, než aký by bolo možné dosiahnuť pomocou molybdénanu, triazolov a/alebo zmáčacích činidiel. Tento znak predstavuje celkom prekvapujúcu skutočnosť, obzvlášť z hľadiska opisu uvedeného na str. 4, riadkov 7-9 patentu týkajúceho sa produktu firmy Steris.

Výhody uvedeného vynálezu spočívajú vo vyvinutí zriedeného prostriedku obsahujúceho relatívne vysokú koncentráciu peroxokyseliny. Okrem toho je potrebné uviesť, že postup podľa uvedeného vynálezu umožňuje relatívne dlhú skladovaciu životnosť pre jednotlivé oddelené vodné roztoky, než ktorú by bolo možné očakávať v prípade, ak by táto zmes bola dodávaná samotná.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Vodné dezinfekčné prostriedky, postup prípravy týchto vodných dezinfekčných roztokov, dvojnáplňový systém na prípravu týchto prostriedkov, použitie týchto prostriedkov a dosahované výsledky pri testovaní týchto prostriedkov budú v ďalšom podrobne uvedené v nasledujúcich príkladoch realizácie, pričom tieto príklady sú len ilustratívne a nijako neobmedzujú rozsah tohto vynálezu.

Príklad 1

Postup prípravy prostriedku podľa uvedeného vynálezu.

Podľa tohto spôsobu realizácie bol roztok obsahujúci 5 % hmotn. peroctovej kyseliny na hmotnosť roztoku, 20 % hmotn. peroxidu vodíka na hmotnosť roztoku a 8 % hmotn. kyseliny octovej na hmotnosť roztoku, zriedený štrnásťkrát roztokom, ktorý obsahoval 0,1 % hmotn. peroxidu vodíka na hmotnosť roztoku, 1 % hmotn. CDTM, alebo cyklohexán-l,2-diaminotetrametylénfosfónovej kyseliny (vo forme v akej bol dodaný, 14 % hmotnostných/hmotnosť účinnej látky na hmotnosť roztoku, 0,8 % hmotn. hydrogenfosforečnanu draselného na hmotnosť roztoku a 10 ppm roztoku 0,01 % metylčervene, za vzniku roztok obsahujúceho 3500 ppm peroctovej kyseliny.

Príklad 2

Mikrobiálne testy vykonávané za náročných podmienok.

Podľa tohto príkladu bol testovaný roztok, ktorý obsahoval 0, 1 % hmotn. peroxidu vodíka na hmotnosť roztoku, 1 % hmotn. CDTM, alebo cyklohexán-l,2-diaminotetrametylénfosfónovej kyseliny (vo forme, v akej bol dodaný s obsahom 14 % hmotnostných/hmotnosť účinnej látky) a 0,8 % hmotn. hydrogenfosforečnanu draselného, pričom tieto testy boli vykonávané in vitro v Germán Society for Hygiene and Microbiology (DGHM Standards for the Determination of Chemical Disinfectant Processes, 1981). In vitro testy boli vykonávané s cieľom stanoviť bakteriostatickú a fungicídnu účinnosť. Použitými testovanými organizmami boli baktérie Staphylococcus aureus, ATCC 6538, Pseudomonas aeruginosa, ATCC 15442 a plieseň Candida albicans ATCC 10231. Podľa dosiahnutých výsledkov pri vykonávaní týchto testov je možné uviesť, že v tomto roz toku bolo dosiahnuté inhibovanie tak bakteriálneho, ako aj funginálneho rastu.

Ďalší náročný test bol vykonaný s použitím roztoku obsahujúceho 0,4 % hmotn. CDTM, alebo cyklohexán-1,2-diaminotetrametylénfosfónovej kyseliny (ako 100 % látka) na hmotnosť roztoku a 0,8 % hmotn. hydrogenfosforečnanu draselného na hmotnosť roztoku, súčasne s 0,3 % hmotn. peroxidu vodíka na hmotnosť roztoku. Ako kontrolný roztok bol použitý rovnaký roztok, ale neobsahujúci peroxid vodíka. Podľa tohto testu bolo 200 mililitrov roztoku testované na účinnosť proti 0,1 mililitra kultúry baktérie Staphylococcus aureus, ATCC 6538 (počet buniek 18 x 10⁸ cfu/ml) a Pseudomonas aeruginosa, ATCC5442 (počet buniek 3,0 x 10⁷ cfu/ml) a pliesne Candida albicans ATCC 10231 (počet buniek 1. 2 x 10⁶ cfu/ml) na začiatku vykonávania tohto testu a Aspergillus niger, IMI 149007 (počet buniek 2,9 x 10⁷ spórov/ml) použité po 7 dňoch. Tieto vzorky boli skladované počas 6 mesiacov v nádobách so skrutkovacím uzáverom pri teplote okolia, pričom bolo pravidelne analyzované množstvo živej kultúry prekonávajúce podmienky testu. Podiel tejto živej kultúry bol vyhodnotený zriedením 1 mililitrových vzoriek roztokov Ringersovým roztokom štvrtinovej sily, na čo nasledovalo pridanie kultúr, čo bolo v jednotlivých prípadoch vykonávané nasledujúcim spôsobom. V prípade Staphylococcus aureus a Pseudomonas aeruginosa bolo pridanie vykonané po 24 hodinách pri teplote 37 °C v tryptón-sójovej pôde, v prípade Candida albicans bolo pridanie vykonané po 72 hodinách pri teplote 37 °C v trypton-sójovej pôde, v prípade Aspergillus niger bolo pridanie vykonané po vyvinutí sporov (5 až 10 dní) pri teplote 30 °C v sladinovom agare. V prípade kontrolného roztoku (to znamená v prípade roztoku, ktorý nepatrí do rozsahu uvedeného vynálezu) bol počet živých kolónií po vykonaní tohto testu v rozmedzí od 1,3 x 10⁶ a 2,4 x 10⁷ cfu/ml, pričom počet týchto kolónií po 6 mesiacoch zodpovedal 4,7 x x 10⁶ cfu/ml. V prípade roztoku podľa uvedeného vynálezu neboli zistené žiadne živé kolónie po vykonaní uvedeného testu s výnimkou Aspergillus niger 24 hodín po pridaní tejto kultúry, kde bolo pozorované 4 x 10³ cfu/ml. Ale po ďalšom 24-hodinovom skladovaní neboli už pozorované žiadne kolónie, ktoré by prežili uvedený test.

Tieto výsledky uvedených mikrobiálnych testov ukazujú, že prostriedky podľa uvedeného vynálezu prejavujú dobrú účinnosť, pokiaľ sa týka inhibovania mikrobiálneho rastu a poskytujú tiež vynikajúcu odolnosť proti mikrobiálnej kontaminácii v priebehu dlhotrvajúceho skladovania ošetrených látok.

Príklad 3 Príklad na chemickú stabilitu.

Podľa tohto príkladu boli pripravené 4 vzorky roztoku vhodného na použitie ako druhý vodný roztok na prípravu prostriedku podľa uvedeného vynálezu (zmes 1), ktoré obsahovali 0,3 % hmotn. peroxidu vodíka na hmotnosť roztoku, 0,14 % hmotn. CDTM, alebo cyklohexán-l,2-diaminotetrametylénfosfónovej kyseliny (vo forme 100 % látky) na hmotnosť roztoku, 0,8 % hmotn. hydrogenfosforečnanu draselného na hmotnosť roztoku, 0,3 % hmotn. benzotriazolu na hmotnosť roztoku a 10 ppm 0,01 % roztoku metylčervene. Rovnako boli pripravené ďalšie 4 vzorky obsahujúce ďalej ešte 0,2 % hmotn. benzotriazolu (zmes 2) na hmotnosť vzorky. Tieto vzorky skladované počas 1 mesiaca jednotlivo pri teplote okolia (približne 20 °C), 28 °C, 32 °C a 40 °C, na čo boli analyzované na obsah peroxidu vodíka. Výsledky týchto analýz ukazujú, že pri oboch roztokov nenastala strata peroxidu vodíka pri žiadnej z uvedených skladovacích teplôt. Tieto vzorky boli takisto použité na prípravu prostriedkov podľa uvedeného vynálezu, ktoré obsahovali približne 3500 ppm peroctovej kyseliny štrnásťnásobným zriedením roztokom, ktorý obsahoval 5 % hmotn. peroctovej kyseliny na hmotnosť roztoku, 20 % hmotn. peroxidu vodíka na hmotnosť roztoku a 8 % hmotn. kyseliny octovej na hmotnosť roztoku. Tieto roztoky podľa uvedeného vynálezu boli analyzované na obsah peroctovej kyseliny a peroxidu vodíka, na čo boli skladované počas 5 dní a opäť analyzované na obsah peroctovej kyseliny a peroxidu vodíka. Získané výsledky sú uvedené neskôr, pričom z týchto výsledkov je možné vyvodiť, že ich chemická stabilita je vynikajúca.

Tabuľka

Vzorka/čae	Prvý daft (koncentrácia)	Piaty deň (koncentrácia)
* «2°2	4 PAA	* ^h2°2	% Ρλλ
Zmes 1:
Počiatočná	2,16	0,37	2,15	0,24
1 nesiac/teplota
okolitá	2,03	0,37	2,21	0,26
28 *C	2,01	0,34	2,10	0,24
32 ‘C	2,05	0,34	2,11	0,26
40 *C	2.04	0,40	2,10	0,30
Zmes 2:
Počiatočná	1,9B	0,35	1,99	0,22
1 meslac/teplota
okolitá	2,06	0,39	2,08	0,25
28 C	2,08	0,35	2,11	0,26
32 'C	2,12	0,29	2,11	0,28
40 *C	2,06	0,35	2,02	0,26

Príklad 4

Podľa tohto spôsobu realizácie bol použitý roztok, ktorý obsahoval 5 % hmotn. kyseliny peroctovej na hmotnosť roztoku a 8 % hmotn. kyseliny octovej na hmotnosť roztoku, pričom tento roztok bol zriedený 25-krát roztokom, ktorý obsahoval 0,3 % hmotn. peroxidu vodíka na hmotnosť roztoku 0,14 % hmotn. CDTMP, alebo cyklohexán-1,2-diaminotetrametylénfosfónovej kyseliny (ako 100 % látky, < 25 ppm chloridov) na hmotnosť roztoku, 0,8 % hmotn. hydrogenfosforečnanu draselného na hmotnosť roztoku a 10 ppm 0,01 %-ného roztoku metylčervene, čim bol získaný dezinfekčný roztok obsahujúci 2000 ppm peroctovej kyseliny. Do týchto vzoriek dezinfekčného roztoku boli ponorené rovnaké skúšobné kusy mäkkej ocele a korózievzdornej ocele 316 na dobu 72 hodín, čo bolo vykonané pri teplote miestnosti (priemerná teplota 20 °C). Tento dezinfekčný roztok bol denne celkom vymieňaný čerstvým roztokom. Po dokončení týchto testov bolo zistené, že tieto skúšobné kusy mali len veľmi slabú miestnu koróziu.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Dvojnáplňový systém na prípravu dezinfekčného prostriedku, vyznačujúci sa tým, že prvá náplň je tvorená prvým vodným roztokom obsahujúcim alifatickú peroxokyselinu obsahujúcu 2 až 9 atómov uhlíka v množstve 2 % hmotn. až 20 % hmotn. a druhá náplň je tvorená druhým vodným roztokom obsahujúcim menej ako 5 % hmotn. na hmotnosť roztoku peroxidu vodíka, inhibítor korózie a stabilizačné činidlo peroxidu vodíka a/alebo stabilizačné činidlo peroxokyseliny.
2. Dvojnáplňový systém podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že prvý vodný roztok obsahuje alifatickú peroxokyselinu obsahujúcu 2 až 9 atómov uhlíka, ako napríklad kyselinu peroctovú, v množstve v rozmedzí od 2 % hmotn. do 10 % hmotn. uvedeného roztoku.
3. Dvojnáplňový systém podľa nároku 2, vy znalí u j ú ci sa tým, že prvý vodný roztok obsahuje alifatickú peroxokyselinu obsahujúcu 2 až 9 atómov uhlíka, ako je napríklad kyselina peroctovú, v množstve v rozmedzí od 3 % hmotn. do 7 % hmotn. uvedeného roztoku.
4. Dvojnáplňový systém podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že druhý vodný roztok obsahuje 0,1 % hmotn. až 5 % hmotn. roztoku inhibítora korózie.
5. Dvojnáplňový systém podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že druhý vodný roztok obsahuje 0,1 % hmotn. až 1 % hmotn. roztoku inhibítora korózie.
6. Dvojnáplňový systém podľa nároku 1 až 5, v y značujúci sa tým, že koróznym inhibítorom je fosforečnan alkalického kovu.
7. Dvojnáplňový systém podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že koróznym inhibítorom je hydrogenfosforečnan draselný.
8. Dvojnáplňový systém podľa ľubovoľného z nárokov laž 7, vyznačujúci sa tým, že druhý vodný roztok obsahuje 0,1 % hmotn. až 2 % hmotn. roztoku stabilizátora peroxidu vodíka a/alebo stabilizátora peroxokyseliny.
9. Dvojnáplňový systém podľa nároku 8, vy z nečujúci sa tým, že druhý vodný roztok obsahuje 0, 1 % hmotn. až 0,7 % hmotn. roztoku stabilizátora peroxidu vodíka a/alebo stabilizátora peroxokyseliny.
10. Dvojnáplňový systém podľa niektorého z nárokov 1 až 9, vyznačujúci sa tým, že sa použije len stabilizátor peroxidu vodíka.
11. Dvojnáplňový systém podľa niektorého z nárokov 1 až 10, vyznačujúci sa tým, že použitým stabilizátorom alebo stabilizátormi je alebo sú kyseliny fosfónové alebo solí týchto kyselín.
12. Dvojnáplňový systém podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že stabilizátorom peroxidu vodíka je cyklohexán-l,2-diaminotetrametylénfosfónová kyselina alebo soľ tejto kyseliny.
13. Dvojnáplňový systém podľa niektorého z nárokov 1 až 12, vyznačujúci sa tým, že druhý roztok obsahuje 0,025 % hmotn. až 1 % hmotn. peroxidu vodíka na hmotnosť roztoku .
14. Dvojnáplňový systém podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že druhý vodný roztok obsahuje 0,05 % hmotn. až 0,2 % hmotn. peroxidu vodíka na hmotnosť roztoku.
15. Dvojnáplňový systém podľa niektorého z nárokov 1 až 14, vyznačujúci sa t ý m , žc pomer objemu prvého vodného roztoku k objemu druhého vodného roztoku je v rozmedzí od 1 : 5 do 1 : 50.
16. Dvojnáplňový systém podľa nároku 15, vyznačujúci sa tým, že pomer objemu prvého vodného roztoku k objemu druhého roztoku je v rozmedzí od 1 : 10 do 1 : 30.
17. Dvojnáplňový systém podľa niektorého z nárokov 1 ažl 6, vyznačujúci sa tým, jedna náplň obsahuje prvý vodný roztok obsahujúci 3 % hmotn. až 7 % hmotn. peroxokyseliny na hmotnosť roztoku a druhá náplň obsahuje druhý vodný roztok obsahujúci 0,025 % hmotn. až 1 % hmotn. peroxidu vodíka na hmotnosť roztoku,

0,1 % hmotn. až 0,7 % hmotn. CDTM na hmotnosť roztoku a 0,1 % hmotn. až 0,7 % hmotn. hydrogenfosforečnanu draselného na hmotnosť roztoku.
18. Dvojnáplňový systém podľa niektorého z nárokov 1 až 16, vyznačujúci sa tým, že jeden alebo obidva uvedené vodné roztoky obsahujú indikátor, ktorý podlieha farebnej premene, ak sa tieto roztoky zmiešajú.
19. Spôsob prípravy vodného dezinfekčného prostriedku, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje zmiešavame prvého vodného roztoku obsahujúceho alifatickú peroxokyselinu s obsahom 2 až 9 atómov uhlíka s druhým vodným roztokom obsahujúcim menej ako 5 % hmotn. na hmotnosť roztoku peroxidu vodíka, inhibítor korózie a stabilizačné činidlo peroxidu vodíka a/alebo stabilizačné činidlo peroxokyseliny.
20. Spôsob podľa nároku 19, vyznačujúci sa t ý m , že prvý vodný roztok obsahuje alifatickú peroxokyselinu s obsahom 2 až 9 atómov uhlíka, ako je napríklad kyselina peroctová v množstve v rozmedzí od 2 % hmotn. do 10 % hmotn. uvedeného roztoku.
21. Spôsob podľa nároku 20, vyznačujúci sa t ý m , že prvý vodný roztok obsahuje alifatickú peroxokyselinu s obsahom 2 až 9 atómov uhlíka, ako je napríklad kyselina peroctová v množstve v rozmedzí od 3 % hmotn. do 7 % hmotn. uvedeného roztoku.
22. Spôsob podľa nároku 19, 20, alebo 21, v y z n a čujúci sa tým, že druhý vodný roztok obsahuje 0,1 % hmotn. až 5 % hmotn. roztoku inhibítora korózie.
23. Spôsob podľa nároku 22, vyznačujúci sa t ý m , že druhý vodný roztok obsahuje 0,1 % hmotn. až 1 % hmotn. roztoku inhibítora korózie.
24. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov 19až 23, vyznačujúci sa tým, že koróznym inhibítorom je fosforečnan alkalického kovu.
25. Spôsob podľa nároku 24, vyznačujúci sa t ý m , že koróznym inhibítorom je hydrogenfosforečnan draselný.
26. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov 19 až 25, vyznačujúci sa tým, druhý vodný roztok obsahuje 0,1 % hmotn. až 2 % hmotn. roztoku stabilizátora peroxidu vodíka a/alebo stabilizátora peroxokyseliny.
27. Spôsob podľa nároku 26, vyznačujúci sa tým druhý vodný roztok obsahuje 0,1 % hmotn. až 0,7 % hmotn. roztoku stabilizátora peroxidu vodíka a/alebo stabilizátora peroxokyseliny.
28. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov 19až 27, vyznačujúci sa tým, že sa použije iba stabilizátor peroxidu vodíka.
29. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov 19 až 28, vyznačujúci sa tým, že použitým stabilizátorom alebo stabilizátormi je alebo sú kyseliny fosfónové, alebo soli týchto kyselín.
30. Spôsob podľa nároku 29, vyznačujúci sa t ý m , že stabilizátorom peroxidu vodíka je cyklohexán- 1,2-diaminotetrametylénfosfónová kyselina alebo soľ tejto kyseliny.
31. Spôsob podľa niektorého z nárokov 19 až 30, v y značujúci sa tým druhý vodný roztok obsahuje 0,025 % hmotn. až 1 % hmotn. peroxidu vodíka na hmotnosť roztoku.
32. Spôsob podľa nároku 31, vyznačujúci sa tým druhý vodný roztok obsahuje 0,05 % hmotn. až 0,2 % hmotn. peroxidu vodíka na hmotnosť roztoku.
33. Spôsob podľa niektorého z nárokov 19 až 32, v y značujúci sa tým, že pomer objemu prvého vodného roztoku k objemu druhého vodného roztoku je v rozmedzí od 1 : 5 do 1 : 50.
34. Spôsob podľa nároku 33, vyznačujúci sa t ý m , že pomer objemu prvého vodného roztoku k objemu druhého vodného roztoku je v rozmedzí od 1 : 10 do 1 :30.
35. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich 19 až 34, vyznačujúci sa tým, že prvý vodný roztok obsahuje 3 % hmotn. až 7 % hmotn. peroxokyseliny na hmotnosť roztoku a druhý vodný roztok obsahuje 0,025 % hmotn. až 1 % hmotn. peroxidu vodíka na hmotnosť roztoku, 0,1 % hmotn. až 0,7 % hmotn. CDTM na hmotnosť roztoku a 0,1 % hmotn. až 1 % hmotn. hydrogenfosforečnanu draselného na hmotnosť roztoku.
36. Spôsob podľa niektorého z nárokov 19 až 35, v y značujúci sa tým, že obidva uvedené vodné roztoky obsahujú indikátor, ktorý podlieha farebnej premene ak sa tieto roztoky zmiešajú.