CH634720A5

CH634720A5 - Alcoholic disinfectant having a sporicidal action

Info

Publication number: CH634720A5
Application number: CH1388377A
Authority: CH
Inventors: Heinz Dr Eggensperger; Wolfgang Dr Beilfuss; Wolfgang Zerling
Original assignee: Schuelke & Mayr Gmbh
Priority date: 1977-06-03
Filing date: 1977-11-14
Publication date: 1983-02-28
Also published as: FI773961A; IE780277L; GB1577396A; SE7714474L; IE46453B1; NO149232B; DE2725067A1; ATA714277A; LU78568A1; FR2392676A1; FI64265B; FI64265C; DK29978A; NL7801851A; BE861024A; NO780154L; NO149232C; FR2392676B1

Description

634720 634720

PATENTANSPRÜCHE 1. Alkoholische Desinfektionsmittel mit sporizider Wirkung, dadurch gekennzeichnet, dass sie PATENT CLAIMS 1. Alcoholic disinfectants with a sporicidal effect, characterized in that they

I) eine geruchsfreie bzw. geruchsarme aromatische Per-carbonsäure der allgemeinen Formel I) an odorless or low-odor aromatic per-carboxylic acid of the general formula

COOOH COOOH

in der R in o-, m- oder p-Stellung zur Percarbonsäuregruppe steht und Wasserstoff, Halogen, einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -OH, -OR1, Trifluormethyl-, -S03H, -COOH, -COOR1, -SOjR1 oder einen Phenylrest bedeutet, wobei R1 ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, oder in which R is in the o-, m- or p-position to the percarboxylic acid group and is hydrogen, halogen, a straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, -OH, -OR1, trifluoromethyl-, -S03H, -COOH, -COOR1, -SOjR1 or a phenyl radical, where R1 is a straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, or

II) Persorbinsäure, Perglutarsäure, Perbernsteinsäure, Permaleinsäure, Permilchsäure, Perzitronensäure, Peracetyl-zitronensäure, Permethoxyessigsäure, Peräthoxyessigsäure oder Perdiglykolsäure oder Gemische dieser Säuren in alkoholischer Lösung enthalten, wobei die Alkohole 1 bis 4 C-Atome enthalten. II) persorbic acid, perglutaric acid, succinic acid, permaleic acid, permilactic acid, percitric acid, peracetyl-citric acid, permethoxyacetic acid, perethoxyacetic acid or perdiglycolic acid or mixtures of these acids in alcoholic solution, the alcohols containing 1 to 4 carbon atoms.

2. Desinfektionsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Percarbonsäure(n) gelöst in 1- bis 3wertigen Alkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Gemischen dieser Alkohole mit Wasser enthalten. 2. Disinfectant according to claim 1, characterized in that it contains the percarboxylic acid (s) dissolved in 1- to 3-valent alcohols with 1 to 4 carbon atoms or mixtures of these alcohols with water.

3. Desinfektionsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Alkohole 10 bis 100 Gew.-% des Lösungsmittels ausmachen. 3. Disinfectant according to claim 1, characterized in that the alcohols make up 10 to 100 wt .-% of the solvent.

4. Desinfektionsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich H202 enthalten. 4. Disinfectant according to claim 1, characterized in that they additionally contain H202.

5. Desinfektionsmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie ausserdem ein Destabilisierungsmittel für die Percarbonsäure enthalten. 5. Disinfectant according to claim 4, characterized in that they also contain a destabilizing agent for the percarboxylic acid.

Es ist bekannt, dass Alkohole und alkoholhaltige Lösungen Desinfektionsmittel mit schnell einsetzender Wirkung darstellen. Sie trocknen schnell ab, hinterlassen keine Rückstände, können problemlos gehandhabt werden, sind aus toxikologischer Sicht unbedenklich und verursachen kaum Korrosionen. Anwendungsgebiete für alkoholische Desinfektionsmittel sind z.B. die Händedesinfektion, Hautdesinfektion, Flächendesinfektion und die Instrumentendesinfektion. It is known that alcohols and alcohol-containing solutions are disinfectants with a quick onset. They dry quickly, leave no residue, can be handled without any problems, are harmless from a toxicological point of view and hardly cause any corrosion. Areas of application for alcoholic disinfectants are e.g. hand disinfection, skin disinfection, surface disinfection and instrument disinfection.

Alkoholische Desinfektionsmittel weisen jedoch einige schwerwiegende Nachteile auf. So wirkt Alkohol zwar schnell und wirksam auf die vegetativen Formen der Bakterien und Pilze, Bakteriensporen und Pilzsporen werden jedoch nicht abgetötet. Sporen können in alkoholischen Lösungen überleben und übertragen werden. Eine wesentliche Forderung bei der Verwendung alkoholischer Desinfektionsmittel besteht daher darin, nur sporenfreien Alkohol einzusetzen. Diese Forderung wird mit Nachdruck vom Bundesgesundheitsamt erhoben. However, alcoholic disinfectants have some serious disadvantages. Alcohol has a quick and effective effect on the vegetative forms of bacteria and fungi, but bacterial spores and fungal spores are not killed. Spores can survive and transmit in alcoholic solutions. An essential requirement when using alcoholic disinfectants is therefore to use only spore-free alcohol. This demand is made emphatically by the Federal Health Office.

Ein weiterer Nachteil alkoholischer Desinfektionsmittel liegt darin, dass der als Wirkstoff dienende Alkohol flüchtig ist und von einer benetzten Fläche schnell und rückstandsfrei verdampft. Auf einer solchen desinfizierten Fläche kann Another disadvantage of alcoholic disinfectants is that the alcohol used as the active ingredient is volatile and evaporates quickly and without residue from a wetted surface. In such a disinfected area

2 2nd

es z. B. durch Flugkeime erneut zu einer Kontamination und zu Keimwachstum kommen. Es wäre daher erwünscht, alkoholische Desinfektionsmittel mit keimhemmenden Wirkstoffen zu versetzen, die nach dem Abdunsten des Alkohols 5 einen dünnen Film mit wachstumshemmender Wirkung gegen Mikroorganismen bilden. it z. B. again come from contamination with germs and germ growth. It would therefore be desirable to add alcohol-resistant disinfectants with germ-inhibiting active substances which, after the alcohol 5 has evaporated, form a thin film with growth-inhibiting action against microorganisms.

Es sind eine Reihe von Möglichkeiten bekannt, um alkoholische Lösungen sporenfrei zu machen. Die wichtigsten Methoden sind physikalischer Art, wie die Sterilfiltration, io die Bestrahlung mit ultravioletten bzw. kurzwelligen Strahlen und die Sterilisation im Hochdruckautoklaven. Diese Methoden sind relativ teuer, umständlich, aufwendig, nicht universell anwendbar und häufig auch nicht ausreichend, z.B. dann, wenn nach erfolgter Sterilisation die Möglichkeit i5 einer erneuten Kontamination besteht. There are a number of ways known to make alcoholic solutions spore-free. The most important methods are physical, such as sterile filtration, io irradiation with ultraviolet or short-wave rays and sterilization in a high pressure autoclave. These methods are relatively expensive, cumbersome, complex, not universally applicable and often not sufficient, e.g. when there is a possibility of renewed contamination after sterilization.

Von den chemischen Methoden zur Sterilisation von alkoholischen Lösungen sind die Anwendung von Äthylenoxid oder ß-Propiolaktonzu nennen. Beide Methoden sind wegen der Giftigkeit und der schwierigen Handhabbarkeit 20 der genannten Verbindungen nicht zu empfehlen. Ausserdem können beide Verbindungen mit Alkohol zu unwirksamen Substanzen reagieren. Of the chemical methods for the sterilization of alcoholic solutions, the use of ethylene oxide or ß-propiolactone should be mentioned. Both methods are not recommended because of the toxicity and the difficult handling 20 of the compounds mentioned. In addition, both compounds can react with alcohol to ineffective substances.

Aliphatische Dialdehyde, wie Glutardialdehyd, besitzen sporizide Wirksamkeit, die besonders gut im alkalischen Mi-25 lieu zur Geltung kommt. Ihre Wirksamkeit wird durch Alkohole erhöht. Nachteile der alkalischen alkoholischen Dial-dehydlösungen sind der intensive unangenehme Geruch, die begrenzte Haltbarkeit des Dialdehyds und die unzureichende Wirkung bei Verwendung geringer Aldehydkonzentra-30 tionen, die für ein rückstandsfreien bzw. -armes Abtrocknen des Präparates notwendig sind. Aliphatic dialdehydes, such as glutardialdehyde, have sporicidal activity, which is particularly effective in alkaline Mi-25 lieu. Their effectiveness is increased by alcohols. Disadvantages of the alkaline alcoholic dialdehyde solutions are the intense, unpleasant smell, the limited shelf life of the dialdehyde and the insufficient effect when using low aldehyde concentrations, which are necessary for drying the preparation without residues or with little residue.

Die DD-Patentschrift 41 981 lehrt als viruzide Mittel eine Lösung von Peressigsäure in Isopropanol. Die Peressigsäure besitzt jedoch einen äusserst unangenehmen stechenden Ge-35 ruch, so dass mit Peressigsäurelösungen behandelte Materialien nach dem Abdampfen des Alkohols in unerwünschter Weise nach Peressigsäure bzw. der daraus gebildeten Essigsäure riechen. Eine 80%ige Peressigsäure ist zudem wegen ihrer stark ätzenden Wirkung schwer zu handhaben. Die 40 schwierige Handhabung ist insbesondere dann von Nachteil, wenn nach Anweisung der genannten DD-Patentschrift, aufgrund der geringen Beständigkeit schwach konzentrierter Peressigsäurelösungen, diese mindestens jede Woche frisch aus konzentrierter Peressigsäurelösung hergestellt werden 45 müssen. DD patent 41,981 teaches a solution of peracetic acid in isopropanol as a virucidal agent. However, peracetic acid has an extremely unpleasant pungent odor, so that materials treated with peracetic acid solutions have an undesirable smell of peracetic acid or the acetic acid formed from it after the alcohol has evaporated. An 80% peracetic acid is also difficult to handle because of its strong caustic effect. The difficult handling is particularly disadvantageous if, according to the DD patent mentioned, due to the low stability of weakly concentrated peracetic acid solutions, these must be freshly prepared from concentrated peracetic acid solution at least every week 45.

Es wäre daher erwünscht, wenn man alkoholische Lösungen autosteril machen könnte, indem man zu der Lösung einen Stoff gibt, der die Eigenschaften der Lösung nicht wesentlich beeinträchtigt, alle Keime in hinreichend kurzer Zeit 50 abtötet und anschliessend durch Reaktion mit dem Alkohol oder durch Zerfall abgebaut wird, wobei die beiden zuletzt genannten Bedingungen nicht zwingend notwendig sind. It would therefore be desirable to be able to make alcoholic solutions autosterile by adding to the solution a substance which does not significantly impair the properties of the solution, kills all germs in a sufficiently short time and then degrades them by reaction with the alcohol or by decay the latter two conditions are not absolutely necessary.

Erwünscht wäre weiterhin, wenn das alkoholische Desin-55 fektionsmittel einen hochwirksamen sporiziden Wirkstoff enthielte, der das Desinfektionsmittel nicht nur gegen die vegetativen Formen von Bakterien und Pilzen, sondern auch gegen deren Sporen wirksam macht. Die Konzentration des sporiziden Wirkstoffes im alkoholischen Desinfektionsmittel 60 sollte dabei so bemessen sein, dass nach dem Verdunsten des Alkohols bzw. des Wassers vom behandelten zu desinfizierenden Gut nur ein sehr geringer Rückstand verbleibt. Diese Forderungen werden nur von einem hochwirksamen sporiziden Wirkstoff erfüllt. Zusätzlich wäre erwünscht, dass dieser 65 geringe Rückstand auf dem behandelten Gut wachstumshemmende Wirkung gegen Mikroorganismen besitzt, um auch nach erfolgter Desinfektion auftretende Keime wirksam zu bekämpfen. It would also be desirable if the alcoholic disinfectant contained a highly effective sporicidal agent, which makes the disinfectant effective not only against the vegetative forms of bacteria and fungi, but also against their spores. The concentration of the sporicidal active ingredient in the alcoholic disinfectant 60 should be such that only a very small residue remains after the alcohol or water has evaporated from the treated material to be disinfected. These requirements are only met by a highly effective sporicidal agent. In addition, it would be desirable for this 65 small residue on the treated material to have growth-inhibiting action against microorganisms in order to effectively combat germs which occur even after disinfection has taken place.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass hochwirksame alkoholische Desinfektionsmittel mit hervorragender Wirkung gegen Sporen erhalten werden, wenn man organische Percarbonsäuren oder Stoffe, die beim Lösen organische Percarbonsäuren erzeugen, zu alkoholischen Desinfektionsmitteln gibt. It has now surprisingly been found that highly effective alcoholic disinfectants with excellent activity against spores are obtained when organic percarboxylic acids or substances which produce organic percarboxylic acids when dissolved are added to alcoholic disinfectants.

Die erfindungsgemässen alkoholischen Desinfektionsmittel mit sporizider Wirkung sind im vorangehenden Patentanspruch 1 charakterisiert. The alcoholic disinfectants according to the invention with a sporicidal action are characterized in the preceding patent claim 1.

Die zugesetzten bzw. beim Lösen entstehenden Percarbonsäuren zerfallen mit der Zeit in die ihnen zugrundeliegenden Carbonsäuren und Sauerstoff, der in der Lösung Oxydationsreaktionen bewirkt. Ein wichtiges Merkmal der Erfindung ist, dass die durch den Zerfall der Percarbonsäure entstehende Carbonsäure wachstumshemmende Wirkung gegen Mikroorganismen besitzt und damit auf dem desinfizierten bzw. sterilisierten Material in sehr feinteiliger Form eine Langzeitwirkung entfaltet. The percarboxylic acids added or formed during dissolution disintegrate over time into the carboxylic acids on which they are based and oxygen, which causes oxidation reactions in the solution. An important feature of the invention is that the carboxylic acid resulting from the decomposition of the percarboxylic acid has growth-inhibiting activity against microorganisms and thus has a long-term effect on the disinfected or sterilized material in a very fine-particle form.

Der Zusatz der erfindungsgemäss verwendeten Percarbonsäuren bzw. von Materialien, die beim Lösen diese Percarbonsäuren bilden, zu alkoholischen Lösungen führt dem- ' entsprechend dazu, dass die alkoholische Lösung The addition of the percarboxylic acids used according to the invention, or of materials which form these percarboxylic acids when dissolved, to alcoholic solutions accordingly leads to the alcoholic solution

1. sporenfrei wird und damit autosteril ist, was für viele Anwendungsgebiete gefordert wird, 1. becomes spore-free and is therefore autosterile, which is required for many areas of application,

2. aufgrund der antimikrobiellen Wirkung der beim Zerfall der Percarbonsäuren entstehenden Carbonsäuren Langzeitwirkung gegenüber Mikroorganismen entfaltet, und 2. due to the antimicrobial effect of the carboxylic acids formed during the decomposition of the percarboxylic acids, has a long-term effect on microorganisms, and

3. in ihren Geruchseigenschaften praktisch nicht beein-flusst ist, da die zugesetzten bzw. beim Lösen entstehenden Percarbonsäuren geruchlos bzw. geruchsarm sind. 3. Their olfactory properties are practically unaffected, since the percarboxylic acids added or formed during dissolving are odorless or low-odor.

Es ist bekannt, dass organische Percarbonsäuren starke Oxydationsmittel sind und mit Alkoholen reagieren können. Dabei werden die Percarbonsäuren zu den ihnen zugrundeliegenden Carbonsäuren reduziert und die Alkohole zu den entsprechenden Carbonylverbindungen bzw. Carbonsäuren oxydiert. Es wurde jedoch gefunden, dass unter den Bedingungen, unter denen alkoholische Desinfektionsmittel üblicherweise eingesetzt werden, z. B. im Temperaturbereich von etwa 0 bis 40 °C, die Percarbonsäuren nur sehr langsam reagieren. Die Percarbonsäuren können also in alkoholischen Lösungen ihre sporizide Wirksamkeit entfalten und behalten diese Wirksamkeit über einen langen Zeitraum bei. Da die organischen Percarbonsäuren in alkoholischen Lösungen jedoch nicht unbegrenzt haltbar sind, ist es sinnvoll, das alkoholische sporizide Desinfektionsmittel in der Weise herzustellen, dass man der alkoholischen Lösung die organische Percarbonsäure erst kurz vor dem Einsatz als Desinfektionsmittel zusetzt. Das so hergestellte alkoholische sporizide Desinfektionsmittel wirkt dann über einen längeren Zeitraum von bis zu 4 Wochen. Der Gehalt an Percarbonsäure lässt sich auf einfache Weise jodometrisch bestimmen. Dies erhöht die Sicherheit des Verfahrens. It is known that organic percarboxylic acids are strong oxidizing agents and can react with alcohols. The percarboxylic acids are reduced to the carboxylic acids on which they are based and the alcohols are oxidized to the corresponding carbonyl compounds or carboxylic acids. However, it has been found that under the conditions under which alcoholic disinfectants are commonly used, e.g. B. in the temperature range of about 0 to 40 ° C, the percarboxylic acids react only very slowly. The percarboxylic acids can therefore develop their sporicidal activity in alcoholic solutions and retain this activity over a long period of time. However, since the organic percarboxylic acids in alcoholic solutions cannot be kept indefinitely, it makes sense to produce the alcoholic sporicidal disinfectant in such a way that the organic percarboxylic acid is only added to the alcoholic solution shortly before use as a disinfectant. The alcoholic sporicide disinfectant produced in this way then works over a longer period of up to 4 weeks. The content of percarboxylic acid can easily be determined iodometrically. This increases the security of the process.

Die erfindungsgemäss eingesetzten Percarbonsäuren müssen a) gute sporizide Wirksamkeit besitzen, The percarboxylic acids used according to the invention must a) have good sporicidal activity,

b) geruchsarm bzw. geruchlos sein und c) wachstumshemmende Wirkung gegen Mikroorganismen haben. b) be odorless or odorless and c) have growth-inhibiting activity against microorganisms.

Diese Percarbonsäuren können den alkoholischen Lösungen als solche, gegebenenfalls in Gegenwart von diesen Percarbonsäuren stabilisierendem Wasserstoffperoxid, zugesetzt werden. Sie können aber auch in Form von Stoffen zugegeben werden, die erst beim Lösen Percarbonsäuren bilden. Beispiele für solche Stoffe sind feste Gemische aus H202-Abspaltern und Carbonsäureanhydriden, Carbonsäureestern bzw. Carbonsäureamiden. Bei den Carbon-säureanhydriden handelt es sich um die reinen oder gemischten Anhydride von Säuren, die den unter I und/oder II auf634 720 These percarboxylic acids can be added to the alcoholic solutions as such, optionally in the presence of hydrogen peroxide stabilizing these percarboxylic acids. However, they can also be added in the form of substances which only form percarboxylic acids when they are dissolved. Examples of such substances are solid mixtures of H202 releasers and carboxylic acid anhydrides, carboxylic acid esters or carboxylic acid amides. The carboxylic acid anhydrides are the pure or mixed anhydrides of acids that correspond to those under I and / or II634 720

geführten Percarbonsäuren zugrunde liegen. Als Carbonsäureester kommen die Ester dieser Säuren mit Alkoholen oder Phenolen in Frage, vorzugsweise mit Alkoholen oder Phenolen in Frage, vorzugsweise mit Alkoholen oder Phenolen, die selbst wachstumshemmende Wirkung gegen Mikroorganismen besitzen, wie der Ester der Benzoesäure mit 2-Hydroxybenzoesäure (= 2-Benzoyloxybenzoesäure), der in Gegenwart von H202 in Perbenzoesäure und Salicylsäure gespalten wird. Als Carbonsäureamide eignen sich solche mit schwachbasischen Stickstoffverbindungen. led percarboxylic acids are based. Suitable carboxylic acid esters are the esters of these acids with alcohols or phenols, preferably with alcohols or phenols, preferably with alcohols or phenols, which themselves have growth-inhibiting activity against microorganisms, such as the ester of benzoic acid with 2-hydroxybenzoic acid (= 2-benzoyloxybenzoic acid ), which is split into perbenzoic acid and salicylic acid in the presence of H202. Suitable carboxamides are those with weakly basic nitrogen compounds.

Beispiele für aromatische Percarbonsäuren der allgemeinen Formel I sind: Examples of aromatic percarboxylic acids of the general formula I are:

Perbenzoesäure, m-Chlorperbenzoesäure, p-tert.-Butyl-perbenzoesäure, p-Methoxyperbenzoesäure, 2-Hy-droxyperbenzoesäure, 4-Hydroxyperbenzoesäure, 3-Tri-fluormethylperbenzoesäure, Monoperphthalsäure. Perbenzoic acid, m-chloroperbenzoic acid, p-tert-butyl-perbenzoic acid, p-methoxyperbenzoic acid, 2-hydroxy-perbenzoic acid, 4-hydroxyperbenzoic acid, 3-tri-fluoromethylperbenzoic acid, monoperphthalic acid.

Beispiele für H202-Abspalter sind: Alkaliperborate, Alkalipercarbonate, Alkaliperphosphate, Alkaliperoxide, Percarbamid, Peroxodisulfate, Per-oxomonosulfate. Examples of H202 releasers are: alkali perborates, alkali percarbonates, alkali perphosphates, alkali peroxides, percarbamide, peroxodisulfates, peroxomonosulfates.

Beispiele für Carbonsäureester sind: 2-Benzoyloxybenzoesäure, 3-Benzoyloxybenzoesäure, 4-Benzoyloxybenzoesäure, 2-Hexadien-(2',4')-oyloxyben-zoesäure sowie deren Alkalisalze, Laktid (cyclischer Ester der Milchsäure), 2-Benzoyloxy-propionsäure. Examples of carboxylic acid esters are: 2-benzoyloxybenzoic acid, 3-benzoyloxybenzoic acid, 4-benzoyloxybenzoic acid, 2-hexadien- (2 ', 4') - oyloxybenzoic acid and their alkali salts, lactide (cyclic ester of lactic acid), 2-benzoyloxypropionic acid.

Beispiele für Carbonsäureanhydride sind: Benzoesäureanhydrid, 4-Methoxybenzoesäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Sorbinsäureanhydrid, Gutarsäurean-hydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Ace-tylzitronensäureanhydrid, Diglykolsäureanhydrid. Examples of carboxylic anhydrides are: benzoic anhydride, 4-methoxybenzoic anhydride, phthalic anhydride, sorbic anhydride, gutaric anhydride, succinic anhydride, maleic anhydride, acetyl citric anhydride, diglycolic anhydride.

Beispiele für Carbonsäureamide sind: Tetrabenzoylglucoluril. Examples of carboxamides are: tetrabenzoylglucoluril.

Ferner können anstelle der Percarbonsäure selbst reine oder gemischte Diacylperoxide, wie Benzoylperoxid, p-tert.-Butylbenzoylperoxid, 4-Methoxybenzoylperoxid eingesetzt werden, die hydrolytisch in Percarbonsäure und Carbonsäure zerfallen. Furthermore, pure or mixed diacyl peroxides, such as benzoyl peroxide, p-tert-butylbenzoyl peroxide, 4-methoxybenzoyl peroxide, which decompose hydrolytically into percarboxylic acid and carboxylic acid, can also be used instead of the percarboxylic acid.

Die erfindungsgemäss verwendeten Percarbonsäuren bzw. die Stoffe, aus denen die Percarbonsäuren beim Lösen gebildet werden, können den alkoholischen Lösungen in fester oder flüssiger Form zugegeben werden. Geeignete feste Stoffe sind Pulver, Granulate, Tabletten oder andere geformte Festkörper. The percarboxylic acids used according to the invention or the substances from which the percarboxylic acids are formed when dissolved can be added to the alcoholic solutions in solid or liquid form. Suitable solid substances are powders, granules, tablets or other shaped solids.

Die erfindungsgemässen alkoholischen Desinfektionsmittel können neben den Alkoholen, den Percarbonsäuren und Wasser weitere Substanzen enthalten, wie sie in handelsüblichen Produkten eingesetzt werden, um deren anwendungstechnischen Eigenschaften und/oder ihre antimikrobielle Wirksamkeit zu verbessern. In addition to the alcohols, the percarboxylic acids and water, the alcoholic disinfectants according to the invention can contain further substances, such as are used in commercially available products, in order to improve their application properties and / or their antimicrobial activity.

Beispiele für solche Zusätze sind: Examples of such additives are:

Netzmittel, waschaktive Substanzen, Rückfetter, Korrosionsinhibitoren, Geruchsstoffe, antimikrobielle Wirkstoffe, Farbstoffe, pH-Korrigentien. Wetting agents, washing-active substances, lipid replenishers, corrosion inhibitors, odorants, antimicrobial agents, dyes, pH corrections.

Die erfindungsgemässen alkoholischen Desinfektionsmittel können ferner Substanzen enthalten, die als Destabilisa-toren für die zugesetzten Percarbonsäuren wirken. Mit Hilfe dieser Destabilisatoren kann man erreichen, dass die Percarbonsäuren nur eine begrenzte Zeit in der alkoholischen Lösung beständig sind, z. B. nur so lang, bis die vegetativen Formen der Mikroorganismen und deren Sporen abgetötet sind. Danach zerfallen die Percarbonsäuren bei Anwesenheit der Destabilisatoren in die ihnen zugrundeliegenden Carbonsäuren und Sauerstoff, der z. B. in einer Oxydationsreak3 The alcoholic disinfectants according to the invention can also contain substances which act as destabilizers for the added percarboxylic acids. With the help of these destabilizers it can be achieved that the percarboxylic acids are only stable in the alcoholic solution for a limited time, e.g. B. only until the vegetative forms of the microorganisms and their spores have been killed. Then the percarboxylic acids disintegrate in the presence of the destabilizers into the carboxylic acids and oxygen on which they are based. B. in an oxidation crack3

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

634 720 634 720

4 4th

tion abgefangen wird. Als Destabilisatoren eigenen sich z.B. Aldehyde, Amine, Schwermetallsalze. tion is intercepted. Suitable destabilizers are e.g. Aldehydes, amines, heavy metal salts.

Die erfindungsgemässen alkoholischen Lösungen können unter Verwendung von 10 bis 100%, vorzugsweise 20 bis 80% und insbesondere von 45% Alkohol äls Lösungsmittel hergestellt sein. The alcoholic solutions according to the invention can be prepared using 10 to 100%, preferably 20 to 80% and in particular 45% alcohol as solvent.

Der Begriff «Alkohol» umfasst vorliegend primäre, sekundäre und tertiäre, einwertige, zweiwertige und dreiwertige Alkohole mit einer Gesamtkohlenstoffzahl von 1 bis 4. Die Alkohole können als Gemische oder als reine Substanà-zen vorliegend. Beispiele sind: Methano, Äthanol, n-Propa-nol, i-Propanol, n-Butanol, sek.-Butanol, tert.-Butanol, Äthylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, Gly-cerin. Bevorzugt werden Äthanol, i-Propanol und n-Propa-nol bzw. Gemische dieser Alkohole. In the present case, the term “alcohol” encompasses primary, secondary and tertiary, monohydric, dihydric and trihydric alcohols with a total carbon number of 1 to 4. The alcohols can be present as mixtures or as pure substances. Examples are: methano, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, glycerine. Ethanol, i-propanol and n-propanol or mixtures of these alcohols are preferred.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. The following examples illustrate the invention.

Beispiel 1 example 1

Aus 4-Methoxyperbenzoesäure wurde eine alkoholische Lösung hergestellt: An alcoholic solution was made from 4-methoxyperbenzoic acid:

1,0 g 4-Methoxyperbenzoesäure (87,5%ig) 1.0 g 4-methoxyperbenzoic acid (87.5%)

ad 1000,0 g i-Propanol (45%ig) ad 1000.0 g i-propanol (45%)

Die erhaltene klare farblose Lösung wurde bei Raumtemperatur gelagert und auf ihren Gehalt an 4-Methoxyperbenzoesäure untersucht: The clear, colorless solution obtained was stored at room temperature and examined for its 4-methoxyperbenzoic acid content:

Gehalt an 4-Methoxyperbenzoesäure (jodometrisch) 4-methoxyperbenzoic acid content (iodometric)

Zeit Gehalt Time salary

30' 0,087% 30 '0.087%

90' 0,087% 90 '0.087%

3d 0,074% 3d 0.074%

lld 0,054% lld 0.054%

13" 0,034% 13 "0.034%

32d 0,01 % 32d 0.01%

Beispiel 2 Example 2

Eine alkoholische Lösung wurde wie folgt hergestellt: An alcoholic solution was made as follows:

12 3 4 12 3 4

4-Methoxyperbenzoe- 4-methoxyperbenzo

säure 87,5%ig 0,1 0,2 0,3 0,4 nichtionogenes Netzmittel 0,1 0,1 0,1 0,1 i-Propanol 45%ig ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 Acid 87.5% 0.1 0.2 0.3 0.4 non-ionic wetting agent 0.1 0.1 0.1 0.1 i-propanol 45% ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

und nach 2 und 22 Tagen auf ihren Gehalt an 4-Methoxyperbenzoesäure untersucht: and after 2 and 22 days examined for their content of 4-methoxyperbenzoic acid:

2d 22d 2d 22d

1 0,049% 0,022% 1 0.049% 0.022%

2 0,102% 0,042% 2 0.102% 0.042%

3 0,151% 0,062% 3 0.151% 0.062%

4 0,195% 0,084% 4 0.195% 0.084%

Beispiel 3 Example 3

100 g 80%iges Äthanol wurden mit 1 ml einer Sporensuspension (B. subtilis, Ausgangskeimzahl 6 x 104/ml) versetzt. Anschliessend wurden 0,1 g 4-Methoxyperbenzoesäure (54%ig) dazugegeben. 100 g of 80% ethanol were mixed with 1 ml of a spore suspension (B. subtilis, initial number of bacteria 6 x 104 / ml). Then 0.1 g of 4-methoxyperbenzoic acid (54%) was added.

Gemäss den Richtlinien für die Prüfung chemischer Desinfektionsmittel (DGHM) wurde die Keimzahl in Abhängigkeit von der Zeit bestimmt. Die Lösung wurde bei Raumtemperatur gelagert. In accordance with the guidelines for testing chemical disinfectants (DGHM), the number of bacteria was determined as a function of time. The solution was stored at room temperature.

Zeit Keimzahl/ml Time germ count / ml

2" 5 x 103 2 "5 x 103

3h 8 x 102 3h 8 x 102

4h 3 x 102 4h 3 x 102

5h 7 x 101 24h 48h 5h 7 x 101 24h 48h

Bei einer Vergleichsprobe ohne Zusatz von 4-Methoxy-perbenzoesäure wurde nach 48 Stunden die gleiche Keimzahl wie zu Beginn des Versuches gefunden. In a comparative sample without the addition of 4-methoxy-perbenzoic acid, the same bacterial count was found after 48 hours as at the start of the experiment.

Beispiel 4 Example 4

Folgende Bestandteile wurden vermischt: The following ingredients were mixed:

10 Tie Äthanol 15 Tie n-Propanol 20 Tie i-Propanol 10 Tie ethanol 15 Tie n-propanol 20 Tie i-propanol

0,2 Tie Korrosionsschutz (z. B. Benzotriazol) 0,2 Tie Netzmittel (z.B. Fettalkoholpolyglykoläther) ad 100 Tie Wasser, perm. 0.2 tie corrosion protection (e.g. benzotriazole) 0.2 tie wetting agent (e.g. fatty alcohol polyglycol ether) ad 100 tie water, perm.

Nach Zugabe von 0,2 Teilen Peranissäure zu der so hergestellten Lösung erhält man ein Flächendesinfektionsmittel mit breitem Wirkungsspektrum. After adding 0.2 parts of peranisic acid to the solution thus prepared, a surface disinfectant with a broad spectrum of activity is obtained.

Beispiel 5 Example 5

30 Tie Äthanol 50 Tie i-Propanol 0,3 Tie Natriumnitrit ad 100 Tie Wasser, perm. 30 tie ethanol 50 tie i-propanol 0.3 tie sodium nitrite ad 100 tie water, perm.

ergaben eine Lösung, die kurz vor dem Abfüllen in Spraydosen mit 0,2 Teilen Peranissäure und 0,1 Teilen 40%igem Glyoxal (als Destabilisator) versetzt wird. Als Treibgas dient Difluordichlormethan, C02 oder Stickstoff. Das Gewichtsverhältnis Wirkstofflösung zu Treibgas beträgt 3:1. Das Produkt wird als autosteriler abkoholischer Spray verwendet. resulted in a solution to which 0.2 parts of peranic acid and 0.1 part of 40% glyoxal (as destabilizer) were added shortly before filling in spray cans. Difluorodichloromethane, C02 or nitrogen is used as the propellant. The weight ratio of active ingredient solution to propellant gas is 3: 1. The product is used as an auto sterile alcohol spray.

Beispiel 6 Example 6

Eine Lösung aus A solution

45 Teilen Isopropanol 45 parts of isopropanol

1 Teil Perglutarsäure ad 100 Teile Wasser wurde gemäss den Richtlinien der DGHM auf ihre Wirkung gegen B. subtilis-Sporen getestet. Nach 30 Minuten waren die Sporen abgetötet. Das gleiche Ergebnis wurde bei Verwendung von Perbernsteinsäure anstelle der Perglutarsäure erhalten. 1 part of perglutaric acid and 100 parts of water was tested for its action against B. subtilis spores according to the guidelines of the DGHM. The spores were killed after 30 minutes. The same result was obtained when using succinic acid instead of perglutaric acid.

Beispiel 7 Example 7

Aus folgenden Bestandteilen wurde eine Mischung hergestellt: A mixture was made from the following ingredients:

16 Tie Natriumsalz der 2-Benzoyloxybenzoesäure 25 Tie Natriumpercarbonat 40 Tie Hilfsmittel (waschaktive Substanzen, Reinigungskomponenten, pH-Stabilisatoren, Komplexbildner) 16 Tie sodium salt of 2-benzoyloxybenzoic acid 25 Tie sodium percarbonate 40 Tie auxiliaries (detergent substances, cleaning components, pH stabilizers, complexing agents)

19 Tie Natriumsulfat. 19 Tie sodium sulfate.

1 Teil dieser Mischung ergab beim Lösen in 100 Teilen 20%igem Isopropanol eine geruchsarme, keimtötende Lösung mit einem pH-Wert von 10. Anstelle von Natriumpercarbonat kann in der obigen Mischung auch Natriumperborat oder Percarbamid eingesetzt werden. 1 part of this mixture, when dissolved in 100 parts of 20% isopropanol, gave a low-odor, germicidal solution with a pH of 10. Instead of sodium percarbonate, sodium perborate or percarbamide can also be used in the above mixture.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

5 5

634 720 634 720

Lösung II 0,1 g Peranissäure ad 100 g Äthanol 80% ig Lösung III 100 g Äthanol 80%ig Solution II 0.1 g peraniss acid ad 100 g ethanol 80% solution III 100 g ethanol 80%

Je 100 Mikroliter Desinfektionslösung wurden auf Pa-piertestblättchen (Durchmesser 9 mm) pipettiert und diese auf Nährboden-Platten gelegt, die mit den in der Tabelle angegebenen Keimen beimpft waren. Für die Bakterien wurden als Nährboden Agar-Platten ohne Traubenzucker und für die Pilze Sabouraud-Platten verwendet. Die Platten wurden 24 Stunden im Kühlschrank bei +4 °C aufbewahrt und anschliessend 24 Stunden bei +37 °C (Pilze 48 Stunden bei + 28 °C) bebrütet. Um die Testplättchen herum bildete sich eine Zone, in der kein Keimwachstum zu beobachten war. Gemessen wurde der Gesamtdurchmesser dieser keimfreien Zone. 100 microliters of disinfectant solution were pipetted onto paper test discs (diameter 9 mm) and these were placed on culture medium plates inoculated with the germs listed in the table. Agar plates without glucose were used for the bacteria and Sabouraud plates for the mushrooms. The plates were stored in the refrigerator at +4 ° C for 24 hours and then incubated for 24 hours at +37 ° C (mushrooms 48 hours at + 28 ° C). A zone was formed around the test platelets in which no germ growth was observed. The total diameter of this aseptic zone was measured.

ad 100 g H20 ad 100 g H20

Gesamtdurchmesser der keimfreien Zone in mm Total diameter of the aseptic zone in mm

Staph. Staph.

Klebs. Klebs.

Pseudom. Pseudom.

Proteus Proteus

Trichoph. Trichoph.

Cand. Cand.

Asperg. Asperg.

aureus pneum. aureus pneum.

aerug. aerug.

vulg. vulg.

mentagr. mentagr.

albic. albic.

niger Niger

I I.

13 13

12 12

13 13

14 14

13 13

II II

20 20th

19 19th

20 20th

19 19th

15 15

III III

17 17th

18 18th

17 17th

14 14

Die Versuchsergebnisse zeigen, dass die Kombination Peranissäure/Alkohol zu einer grösseren keimfreien Fläche führt als Alkohol und Peranissäure allein. The test results show that the combination of peranis acid / alcohol leads to a larger aseptic area than alcohol and peraniss acid alone.

Beispiel 8 Man stellte eine Mischung her aus: Example 8 A mixture was prepared:

20 Tien Bernsteinsäureanhydrid 20 tien succinic anhydride

30 Tien Caroat s 30 Tien Caroat p

40 Tien Hilfsmittel (pH-Stabilisatoren, Komplexbildner, waschaktive Substanzen, Parfüm) 40 Tien auxiliaries (pH stabilizers, complexing agents, detergent substances, perfume)

10 Tien Natriumsulfat. 10 tien sodium sulfate.

1 Teil dieser Mischung wurde in 100 Teilen 20%igem Äthanol gelöst und ergibt eine geruchsarme, keimtötende io Lösung mit einem pH-Wert von 4,5. 1 part of this mixture was dissolved in 100 parts of 20% ethanol and gives a low-odor, germicidal solution with a pH of 4.5.

Der nachfolgende Versuch zeigt die durch die Kombination Persäure+Alkohol erzielte synergistische Wirkungssteigerung. The following experiment shows the synergistic increase in effectiveness achieved by the combination of peracid and alcohol.

Versuchsführung 15 Test management 15

Lösung I 0,1 g Peranissäure s Solution I 0.1 g peraniss acid s