DE69100879T2 - Verfahren zur keratinischen Faserfärbung mit 4-Hydroxyindolderivaten bei säurigem pH-Wert und Mittel. - Google Patents

Verfahren zur keratinischen Faserfärbung mit 4-Hydroxyindolderivaten bei säurigem pH-Wert und Mittel.

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DE69100879T2
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Färbeverfahren für keratinische Fasern, und insbesondere für menschliche keratinische Fasern, bei dem man 4-Hydroxyindolderivate mit Oxidationsbasen und einem Oxidationsmittel in einem sauren Milieu anwendet, und Zusammensetzungen zur Durchführung dieses Verfahrens.
  • Es ist bekannt, Keratinfasern, und insbesondere menschliche Haare mit Färbezusammensetzungen zu färben, die in einem alkalischen Milieu Oxidationsfarbstoffvorläufer und insbesondere p-Phenylendiamine, ortho- oder para-Aminophenole, die im allgemeinen als "Oxidationsbasen" bezeichnet werden, enthalten.
  • Man weiß außerdem, daß man die mit den Oxidationsbasen erhaltenen Nuancen variieren kann, wenn man sie mit Kupplern assoziiert, die auch als Farbmodifikatoren bezeichnet werden, und insbesondere ausgewählt sind unter aromatischen meta-Diaminen, meta-Aminophenolen und meta-Diphenolen.
  • Die Anmelderin hat gefunden, daß die Verwendung von 4-Hydroxyindolderivaten zusammen mit Oxidationsbasen, wenn man sie in Gegenwart eines Oxidationsmittels und bei einem sauren pH-Wert auf den Haaren appliziert, zu Färbungen führt, die eine verbesserte Farbkraft aufweisen. Die so erhaltenen Färbungen besitzen u.a. eine hervorragende Beständigkeit gegenüber Licht, Waschungen, Schwitzen und Witterungseinflüssen.
  • Die Ergebnisse sind insbesondere überraschend, wenn man sie mit denen vergleicht, die mit klassischen Kupplern der vorstehend genannten Benzolserie erhalten werden, wo man häufig einen Verlust an Färbekraft und eine geringere Beständigkeit feststellt, wenn man bei einem sauren pH-Wert arbeitet.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb ein Färbeverfahren für keratinische Fasern, insbesondere von menschlichen keratinischen Fasern, wie der Haare, das die Anwendung mindestens einer Zusammensetzung bei einem sauren pH-Wert umfaßt, die eine Hydroxyindolverbindung der Formel (I), wie sie nachfolgend definiert ist, einen Oxidationsfarbstoffvorläufer, der auch als Oxidationsbase bezeichnet wird, und ein Oxidationsmittel enthält.
  • Gegenstand der Erfindung ist außerdem ein Färbemittel aus zwei Komponenten, bei dem eine der Komponenten das 4-Hydroxyindolderivat und den Oxidationsfarbstoffvorläufer umfaßt, und die andere ein Oxidationsmittel bei saurem pH-Wert und die in solchen Mengen vorhanden sind, daß die Mischung einen sauren pH-Wert ergibt.
  • Weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung zur direkten Verwendung, die verschiedene zur Haarfärbung im sauren Milieu verwendete Mittel enthält.
  • Andere Gegenstände der Erfindung werden beim Lesen der Beschreibung und der nachfolgenden Beispiele ersichtlich.
  • Das erfindungsgemäße Färbeverfahren für keratinische Fasern, und insbesondere für menschliche keratinische Fasern, wie z.B. der Haare, ist im wesentlichen dadurch charakterisiert, daß man auf die Fasern eine Zusammensetzung appliziert, die in einem zur Färbung geeigneten Milieu mindestens einen Kuppler der Formel enthält:
  • worin R&sub1; ein Wasserstoffatom, ein C&sub1;-C&sub4;-Alkylradikal bedeutet; R&sub2; und R&sub3; identisch oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein C&sub1;-C&sub4;-Alkylradikal, ein Carboxylradikal oder ein Alkoxycarbonylradlkal bedeuten; X ein Wasserstoffatom, ein C&sub1;-C&sub4;-Alkylradikal, ein C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxyradikal, ein Halogenatom, eine Acetylaminogruppe bedeutet; und worin mindestens eine der Gruppen X, R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; von Wasserstoff verschieden ist; sowie die Salze dieser Verbindungen;
  • mindestens einen Oxidationsfarbstoffvorläufer oder eine Oxidationsbase;
  • mindestens ein Oxidationsmittel umfaßt; und der pH-Wert der auf den Fasern applizierten Zusammensetzung unterhalb von 7 liegt.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten bevorzugten Verbindungen der Formel (I) sind die Verbindungen, in denen das Alkylradikal Methyl, Ethyl bedeutet; und das Alkoxycarbonylradikal Methoxy- oder Ethoxycarbonyl bedeutet.
  • Unter diesen Verbindungen kann man nennen das 4-Hydroxy-5-ethoxyindol, das 4-Hydroxy-5-methoxyindol, das 4-Hydroxy-1-methyl-5-ethoxyindol, das 4-Hydroxy-2-ethoxycarbonyl-5-ethoxyindol, das 4-Hydroxy-2-methyl-5- ethoxyindol, das 4-Hydroxy-7-methoxy-2,3-dimethylindol, das 4-Hydroxy-5- methylindol.
  • Die Salze sind insbesondere ausgewählt unter den Hydrochloriden oder Hydrobromiden.
  • Die Oxidationsfarbstoffvorläufer oder Oxidationsbasen sind bekannte Verbindungen, die selbst keine Farbstoffe sind, und die durch einen oxidativen Kondensationsprozeß allein oder in Gegenwart eines Kupplers oder Modifiziermittels einen Farbstoff bilden. Diese Verbindungen besitzen im allgemeinen einen aromatischen Kern, der funktionelle Gruppen trägt, die sich zusammensetzen aus: entweder zwei Aminogruppen; oder einer Aminogruppe und einer Hydroxygruppe; wobei die Gruppen zueinander in paraoder ortho-Stellung vorliegen.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten Oxidationsfarbstoffvorläufer vom para-Typ sind insbesondere ausgewählt unter den Paraphenylendiaminen, den para-Aminophenolen, den heterocyklischen para-Vorläufern, wie z.B. dem 2,5-Diaminopyridin, dem 2-Hydroxy-5-aminopyridin, dem 2,4,5, 6-Tetraaminopyrimidin.
  • Unter den Paraphenylendiaminen kann man die Verbindungen der Formel (II) nennen: worin R&sub4;, R&sub5; und R&sub6;, die identisch oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom oder Halogenatom, ein Alkylradikal mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Alkoxyradikal mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten; R&sub7; und R&sub8;, die identisch oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, ein Alkylradikal, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Carbamoylalkyl, Mesylaminoalkyl, Acetylaminoalkyl, Ureidoalkyl, Carbalkoxyaminoalkyl, Piperidinoalkyl, Morpholinoalkyl bedeuten, wobei die Alkyl- oder Alkoxy-Gruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome besitzen, oder R&sub7; und R&sub8; zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Piperidino- oder Morpholino-Heterocyklus bilden, mit der Maßgabe, daß, wenn R&sub4; oder R&sub6; ein Wasserstoffatom bedeuten, R&sub7; und R&sub8; dann kein Wasserstoffatom bedeuten, sowie die Salze dieser Verbindungen.
  • Unter den besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (II) kann man nennen das p-Phenylendiamin, das 2-Methyl-p-phenylendiamin, das Methoxyparaphenylendiamin, das Chlorparaphenyldiamin, das 2,6-Dimethylparaphenylendiamin, das 2,5-Dimethylparaphenylendiamin, das 2,3-Dimethylparaphenylendiamin, das 2-Methyl-5-methoxyparaphenylendiamin, das 2,6-Dimethyl-5-methoxyparaphenylendiamin, das N,N-Dimethylparaphenylendiamin, das 3-Methyl-4-amino-N,N-diethylanilin, das N,N-Di-(β-hydroxyethyl)-paraphenylendiamin, das 3-Methyl-4-amino-N,N-di-(β-hydroxyethyl)-anilin, das 3-Chlor-4-amino-N, N-di-(β-hydroxyethyl)-anilin, das 4-Amino-N, N- (ethyl,carbamoylmethyl)-anilin, das 3-Methyl-4-amino-N,N- (ethyl,carbamoylmethyl)-anilin, das 4-Amino-N,N-(ethyl,β-piperidinoethyl)-anilin, das 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl,β-piperidinoethyl) -anilin, da 4-Amino-N,N-(ethyl,β-morpholinoethyl)-anilin, das 3-Methyl-4- amino-N,N-ethyl,β-morpholinoethyl)-anilin, das 4-Amino-N,N-(ethyl,β- acetylaminoethyl)-anilin, das 4-Amino-N-(β-methoxyethyl)-anilin, das 3- Methyl-4-amino-N,N-(ethyl,β-acetylaminoethyl)-anilin, das 4-Amino-N,N- (ethyl,β-mesylaminoethyl)-anilin, das 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl,β-mesylaminoethyl)-anilin, das 4-Amino-N,N-(ethyl,β-sulfoethyl)-anilin, das 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl,β-sulfoethyl)-anilin, das N-(4'-Aminophenyl)- morpholin, das N-(4'-Amino)-piperidin.
  • Die Oxidationsfarbstoffvorläufer vom para-Typ können in Form der freien Base oder in Form von Salzen, wie z.B. in Form des Hydrochlorids, des Hydrobromids oder des Sulfats, in die Farbstoffzusammensetzung eingebracht werden. Unter den p-Aninophenolen kann man nennen das p-Aminophenol, das 2- Methyl-4-aminophenol, das 3-Methyl-4-aminophenol, das 2-Chlor-4-aminophenol, das β-Chlor-4-aminophenol, das 2,6-Dimethyl-4-aminophenol, das 3,5- Dimethyl-4-aminophenol, das 2,3-Dimethyl-4-aminophenol, das 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, das 2-(β-Hydroxyethyl)-4-aminophenol, das 2-Methoxy- 4-aminophenol, das 3-Methoxy-4-aminophenol, das 2,5-Dimethyl-4-aminophenol, das 2-Methoxymethyl-4-aminophenol.
  • Die Oxidationsfarbstoffvorläufer vom ortho-Typ sind ausgewählt unter den Orthoaminophenolen, wie z.B. dem 1-Amino-2-hydroxybenzol, dem 6- Methyl-1-hydroxy-2-aminobenzol, dem 4-Methyl-1-amino-2-hydroxybenzol und den Orthophenylendiaminen.
  • Das Oxidationsmittel ist vorzugsweise ausgewählt unter Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, den Alkalimetallbromaten, den Persalzen, wie z.B. den Perboraten und den Persulfaten. Wasserstoffperoxid ist besonders bevorzugt.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten weder Jodidionen noch Nitritionen in einer Menge, die ausreicht, um die Indolderivate der Formel (I) und die Oxidationsfarbstoffvorläufer zu oxidieren.
  • Der pH-Wert, der auf den Keratinfasern, und insbesondere den Haaren, applizierten Zusammensetzung besitzt einen Wert unterhalb von 7 und vorzugsweise zwischen 3 und 6,9. Dieser pH-Wert wird durch Verwendung eines Ansäuerungsmittels, das auf dem Gebiet der Färbung keratinischer Fasern, und insbesondere der menschlichen Haare, bekannt ist, wie z.B. von Mineralsäuren, wie Chlorwasserstoffsäure oder Phosphorsäure, oder organischen Säuren, wie Carbonsäuren, z.B. Weinsäure oder Zitronensäure, eingestellt.
  • Die Verbindungen der Formel (I) sind in der auf den Keratinfasern applizierten Zusammensetzung in Anteilen von vorzugsweise zwischen 0,01 und 3,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorhanden.
  • Die vorstehend definierten, zur Färbung von Keratinfasern applizierten Zusammensetzungen können außerdem zusätzlich zu den heterocyklischen Kupplern der Formel (I) andere an sich bekannte Kuppler enthalten, wie z.B. m-Diphenole, m-Aminophenole, m-Phenylendiamine, m-N-Acylaminophenole, m-Ureidophenole, m-Carbalkoxyaminophenole, α-Naphtol, Kuppler, die eine aktive Methylengruppe besitzen, wie z.B. die Diketon-Verbindungen und die Pyrazolone.
  • Unter den Kupplern, die zusätzlich zu den Kupplern der Formel (I) verwendet werden können, kann man nennen das 2,4-Dihydroxyphenoxyethanol, 2,4-Dihydroxyanisol, m-Aninophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2- Methylresorcin, Brenzcatechin, 2-Methyl-5-N-(β-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-Methyl-5-N-(β-mesylaminoethyl)-aminophenol, 6-Hydroxybenzomorpholin, 2,4-Diaminoanisol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 6-Aminobenzomorpholin, 2-N- (β-hydroxyethyl) amino-4-amino-phenoxyethanol, 2-Amino-4-N-(β-hydroxyethyl) aminoanisol, 2,4-Diaminophenyl-β, γ-dihydroxypropylether, 2,4-Diaminophenoxyethylamin, 1,3-Dimethoxy-2, 4-diaminobenzol, 2-Methyl-5-aminophenol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxyanilin und ihre Salze.
  • Die erfindungsgemäßen Färbezusammensetzungen können außerdem Direktfarbstoffe enthalten, wie z.B. die Nitroderivate der Benzolreihe, die Azofarbstoffe, die Anthrachinone, Triphenylmethan und seine Derivate, Xanthenfarbstoffe oder Azinfarbstoffe. Sie können außerdem schnelle Oxidationsfarbstoffe enthalten.
  • Die Zusammensetzungen können außerdem anionische, kationische, nicht-ionische, amphotere oberflächenaktive Mittel und ihre Mischungen enthalten.
  • Unter den oberflächenaktiven Mitteln kann man nennen die Alkylbenzolsulfonate, die Alkylnaphtalinsulfonate, die Sulfate, die Ethersulfate und die Fettsäurealkoholsulfonate, die quaternären Ammoniumsalze, wie z.B. das Trimethylcetylammoniumbromid, das Cetylpyridiniumbromid, die Ethanolamiden, gegebenenfalls oxyethylenierter Fettsäuren, die polyoxyethylenierten Alkohole oder -Amine, die Polyglycerinalkohole, die polyoxyethylenierten oder polyglycerinierten Alkylphenole sowie die polyoxyethylenierten Alkylsulfate.
  • Die Färbezusammensetzungen sind im allgemeinen wäßrig, sie können aber zur Lösung der Verbindungen, die in Wasser nicht ausreichend löslich sind, organische Lösungsmittel enthalten. Unter diesen Lösungsmitteln kann man z.B. nennen die niederen C&sub2;-C&sub4;-Alkanole, wie z.B. Ethanol und Isopropanol, Glycerin, die Glykole oder Glykolether, wie z.B. 2-Butoxyethanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol-monoethylether und -monomethylether, Propylenglykol-monoethylether und -monomethylether, sowie die aromatischen Alkohole, wie z.B. Benzylalkohol oder Phenoxyethanol, oder die Mischungen dieser Lösungsmittel.
  • Die auf den Haaren applizierte Zusammensetzung kann außerdem Verdickungsmittel enthalten, die insbesondere ausgewählt sind unter Natriumalginat, Gummiarabicum, den Cellulosederivaten, wie z.B. Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Carboxymethylcellulose, den gegebenenfalls vernetzten Acrylsäurepolymeren, Xanthangummi. Man kann außerdem mineralische Verdickungsmittel verwenden, wie z.B. Bentonit.
  • Die Zusammensetzung kann außerdem Antioxidationsmittel enthalten, die insbesondere ausgewählt sind unter Natriumsulfit, Thioglykolsäure, Natriumbisulfit, Ascorbinsäure und Hydrochinon, sowie andere kosmetisch annehmbare Zusatzstoffe, wenn die Zusammensetzung für die Verwendung zum Färben menschlicher Keratinfasern bestimmt ist, wie z.B. Penetrationsmittel, Sequestriermittel, Konservierungsstoffe, Puffer, Parfüms, usw. ...
  • Die auf den Haaren applizierte Zusammensetzung kann in verschiedenen Formen vorliegen, wie z.B. als Flüssigkeit, als Creme, Gel oder in allen anderen zur Kapillarfärbung geeigneten Formen.
  • Gegenstand der Erfindung ist außerdem eine Zusammensetzung zur Verwendung in dem vorstehend definierten Verfahren.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt das Verfahren eine Vorstufe, die darin besteht, daß man die Zusammensetzung, die in einem zur Färbung geeigneten Milieu den vorstehend definierten Kuppler der Formel (I) und die Oxidationsfarbstoffvorläufer enthält, in Form der Komponente (A), und eine Zusammensetzung, die das vorstehend definierte Oxidationsmittel enthält, in Form der Komponente (B) getrennt lagert, und ihre Mischung erst kurz vor der wie vorstehend angegebenen Applikation der Mischung auf den Keratinfasern herstellt.
  • Die auf den Keratinfasern applizierte Zusammensetzung ist eine Mischung von 10 bis 90 % Komponente (A) mit 90 bis 10 % Komponente (B), die das Oxidationsmittel enthält.
  • Gegenstand ist auch ein Färbemittel für keratinische Fasern, und insbesondere der Haare, das im wesentlichen dadurch gekennzeichnet ist, daß es mindestens zwei Komponenten enthält, wobei die eine der Komponenten die vorstehend definierte Komponente (A) ist, und die andere die ebenfalls vorstehend definierte Komponente (B) ist, und der pH-Wert der Komponente (A) und (B) ein solcher ist, daß nach Mischung von 90 bis 10 % der Komponente (A) und von 10 bis 90 % der Komponente (B) die resultierrende Zusammensetzung einen pH-Wert von unterhalb 7 besitzt.
  • Die Komponente (A) enthält weder Jodionen noch Nitritionen in einer Menge, die zur Oxidation des Indolderivats der Formel (I) und der Oxidationsfarbstoffvorläufer ausreicht.
  • In dieser Ausführungsform kann die Komponente (A), die mindestens den Kuppler der Formel (I) und einen Oxidationsfarbstoffvorläufer enthält, einen pH-Wert zwischen 3 und 10,5 besitzen, und kann mittels bei der Färbung von Keratinfasern gebräuchlicherweise verwendeten Alkalisierungsmitteln, wie z.B. Ammoniak, Alkalikarbonaten, Alkanolaminen, wie z.B. Mono-, Di- und Triethanolaminen sowie ihren Derivaten, oder klassischen Ansäuerungsmitteln, wie z.B. den Mineralsäuren, wie Chlorwasserstoffsäure oder Phosphorsäure, oder organische Säuren, wie Carbonsäuren, wie z.B. Weinsäure oder Zitronensäure, auf den gewählten Wert eingestellt werden.
  • Diese Zusammensetzung kann die verschiedenen anderen vorstehend erwähnten Zusatzstoffe, insbesondere von den schon vorstehend erwähnten von 4-Hydroxyindol der abgeleiteten Kupplern der Formel (I) verschiedene Kuppler enthalten.
  • Die Gesamtheit der Oxidationsfarbstoffvorläufer vom para- und/oder ortho-Typ sowie die Kuppler sind in Anteilen vorhanden, die vorzugsweise zwischen 0,05 und 7 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente (A) liegen. Die Konzentration der Verbindungen der Formel (I) kann zwischen 0,01 und 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente (A) variieren.
  • Die oberflächenaktiven Mittel sind in der Komponente (A) in Anteilen von 0,1 bis 55 Gew.-% vorhanden. Wenn das Milieu zusätzlich zum Wasser Lösungsmittel enthält, sind diese in Anteilen zwischen 0,5 und 40 Gew.-%, und insbesondere zwischen 5 und 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente (A) vorhanden. Die Verdickungsmittel sind vorzugsweise in Anteilen zwischen 0,1 und 5 %, und insbesondere zwischen 0,2 und 3 Gew.-%, vorhanden. Die vorstehend erwähnten Antioxidationsmittel sind in der Komponente (A) vorzugsweise in Anteilen zwischen 0,02 und 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente (A), vorhanden.
  • Die Komponente (B) enthält das wie vorstehend definierte Oxidationsmittel bei einem pH-Wert von unterhalb 7. Dieser pH-Wert kann ein Minimalwert von 1 sein, und liegt vorzugsweise zwischen 1,5 und 3,5. Die Komponente (B) kann mit den gleichen Ansäuerungsmitteln, wie sie für die Komponente (A) verwendet werden, angesäuert werden.
  • Sie kann in mehr oder weniger verdickter flüssiger Form, als Milch oder als Gel vorliegen.
  • Dieses Färbemittel aus zwei Komponenten kann in einer Vorrichtung aus mehreren Kompartimenten oder einem Färbekit konditioniert sein, oder in irgendeinem anderen Konditioniersystem mit mehreren Kompartimenten, von denen eines die Komponente (A) enthält, und das zweite Kompartiment die Komponente (B) enthält; diese Vorrichtungen können mit einer Einrichtung ausgestattet sein, die es erlaubt, das gewünschte Mittel auf die Haare aufzubringen, wie z.B. die in US-A-4 823 985 der Anmelderin beschriebenen Vorrichtungen.
  • Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der 4-Hydroxyindolderivate der Formel (I) als Kuppler zur Färbung von Keratinfasern im sauren Milieu zusammen mit Oxidationsfarbstoffvorläufern.
  • Erfindungsgemäß besteht das Färbeverfahren darin, daß man die erhaltene Mischung auf die Haare appliziert, 3 bis 40 Minuten lang einwirken läßt, und schließlich die Haare spült und gegebenenfalls ein Shampoonieren durchführt.
  • Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Zusammensetzung, die den Kuppler der Formel (I), den Oxidationsfarbstoffvorläufer und das Oxidationsmittel enthält, getrennt zu applizieren, und zwar so, daß sich die Mischung in situ auf den Fasern mit einem pH-Wert von unter 7, wie vorstehend definiert, bildet.
  • Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie darauf zu beschränken.
  • BEISPIELE 1 bis 6
  • Man färbt die Haare, indem man auf graue Haare mit einem Weißheitsgrad von 90 % eine vorher aus der Farbzusammensetzung (A) und der Oxidationszusammensetzung (B) hergestellte Mischung aufbringt.
  • Die Mischung liegt mit einem in der nachfolgenden Tabelle der Beispiele angegebenen pH-Wert vor. Man läßt die Mischung während 30 Minuten einwirken, spült schließlich die Haare und führt ein Shampoonieren durch. Nach Trocknung sind die Haare in der in der Tabelle unten angegebenen Nuance gefärbt. A) Farbezusammensetzung 2,3-Dimethyl-7-methoxy-hydroxyindol 2,6-Dimethylparaphenylendiamin, 2 HCl Paraphenylendiamin Paraaminophenol 2-Methyl-5-(N-β-hydroxyethylamino)phenol Monoethanolamin auf pH = Träger Wasser auf B) Oxidationszusammensetzung 20 vol.-%ige Lösung von Wasserstoffperoxid Phosphorsäure auf pH = pH der Mischung Gew./Gew. A + B pH der Mischung 1/3 A + 2/3 B Erhaltene Farbnuancen: schillernd hellblond aschfarben hellblond grau A) Farbzusammensetzung 2,3-Dimethyl-7-methoxy-4-hydroxyindol 4-Hydroxy-5-methoxyindol 2,6-Dimethylparaphenylendiamin, 2 HCl Paraphenylendiamin 2-Methyl-paraphenylendiamin, 2HCl Metaaminophenol α-Naphtol Monoethanolamin auf pH = Träger Wasser auf B) Oxidationszusammensetzung 20 vol.-%ige Lösung von Wasserstoffperoxid Phosphorsäure auf pH = pH-Wert der Mischung Gew./Gew. A + B Erhaltene Farbnuancen mattes, sehr helles Blond Purpur Purpurrot
  • BEISPIEL 7 FARBZUSAMMENSETZUNG
  • - 2,5-Diaminonitrobenzol 0,3 g
  • - 4-Hydroxy-5-ethoxyindol 0,3 g
  • - Paraphenylendiamin 0,4 g
  • - 1-Methyl-2-hydroxy-4-aminobenzol 0,1 g
  • - Natriumlaurylethersulfat mit 2 mol Ethylenoxid, vertrieben mit 28 % Wirkstoff (MA) 4,2 g MA
  • - Nonylphenol, mit 9 mol Ethylenoxid ethoxiliert 1,0 g
  • - Ethylenglykolmonobutylether 9,5 g
  • - Monoethanolamin auf pH = 8,4
  • - Natriummetabisulfit mit 35 % Wirkstoff (MA) 0,45 g MA
  • - Sequistriermittel qs
  • - Wasser auf 100 g
  • Man mischt mit gleichen Gewichtsteilen einer Oxidationszusammensetzung: 20 vol.-%ige Lösung von Wasserstoffperoxid, deren pH-Wert mit Phosphorsäure auf 1,3 eingestellt wurde.
  • pH-Wert der Mischung: 6,3
  • Die Mischung wird während 30 Minuten auf dauergewellte graue Haare appliziert Nach Spülung und Shampoonieren sind die Haare rötlich-aschfarben braun gefärbt.
  • BEISPIEL 8 FARBZUSAMMENSETZUNG
  • - 4-Hydroxy-5-methylindol 0,45 g
  • - 2,6-Dimethyl-1,4-diaminobenzol, 2HCl 0,64 g
  • - Träger 2
  • - Monoethanolamin auf pH = 8,9
  • - Wasser auf 100 g
  • OXIDATIONSZUSAMMENSETZUNG
  • 20 vol.-%ige Lösung von Wasserstoffperoxid, die mit Phosphorsäure auf pH = 1,2 eingestellt wurde.
  • Man färbt graue Haare mit 90 % Weißgrad, indem man eine Mischung aus gleichen Gewichtsteilen der Farbzusammensetzung und der Oxidationszusammensetzung appliziert. Der pH-Wert der Mischung beträgt 6,4. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten werden die Haare gespült, durch Shampoonieren gewaschen, erneut gespült und schließlich getrocknet. Sie sind irisierend purpurviolett gefärbt.
  • FARBTRÄGER 1
  • - Nonylphenol mit 4 mol Ethylenoxid, vertrieben unter der Bezeichnung SINNOPAL NP 4 von der Firma HENKEL 25,5 g
  • - Nonylphenol mit 9 mol Ethylenoxid, vertrieben unter der Bezeichnung SINNOPAL NP9 von der Firma HENKEL 17,5 g
  • - Ethylenglykolmonoethylether 7,0 g
  • - Propylenglykol 10,5 g
  • - Dipropylenglykol 0,5 g
  • - Ethylalkohol 2,0 g
  • - Monoethanolaminlaurylethersulfat, vertrieben unter der Bezeichnung SACTIPON 2 0M 29 von der Firma LEVER, mit einem Wirkstoffgehalt (MA) von 28 % 4,2 g MA
  • - Natriumalkylethersulfat mit 28 % Wirkstoff (MA) 0,8 g MA - Natriummetabisulfit in wäßriger Lösung mit 35 % Wirkstoff (MA) 0,45 g MA
  • - Natriumacetat 0,8 g
  • - Antioxidans, Sequestriermittel qs
  • FARBTRÄGER 2
  • - Oleylalkohol, mit 2 mol Glycerin polyglyceriniert 4,0 g
  • - Oleylalkohol mit 4 mol Glycerin polyglyceriniert, mit 78 % Wirkstoff (MA) 5,69 g MA
  • - Ölsäure 3,0 g
  • - Oleylamin mit 2 mol Ethylenoxid, vertrieben unter der Bezeichnung ETHOMEEN O 12 von der Firma AKZO 7,0 g
  • - Diethylaminopropyllaurylaminosuccinamat, Natriumsalz mit 55 % Wirkstoff (MA) 3,0 g MA
  • - Oleylalkohol 5,0 g
  • - Ölsäurediethanolamid 12,0 g
  • - Propylenglykol 3,5 g
  • - Ethylalkohol 7,0 g
  • - Dipropylenglykol 0,5 g
  • - Propylenglykolmonomethylether 9,0 g
  • - Natriummetabisulfit in wäßriger Lösung mit 35 % Wirkstoff (MA) 0,45 g MA
  • - Ammoniumacetat 0,8 g Antioxidans, Sequestriermittel qs

Claims (28)

1. Färbeverfahren für Keratinfasern, insbesondere menschliche Keratinfasern, wie Haare, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Fasern eine Zusammensetzung appliziert, die in einem zur Färbung geeigneten Milieu mindestens einen Kuppler der Formel:
worin R&sub1; ein Wasserstoffatom oder ein C&sub1;-C&sub4;-Alkylradikal bedeutet; R&sub2; und R&sub3;, die identisch oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, ein C&sub1;-C&sub4;-Alkylradikal, ein Carboxylradikal oder ein Alkoxycarbonylradikal bedeuten; X ein Wasserstoffatom, ein C&sub1;-C&sub4;-Alkylradikal, ein C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkoxyradikal, ein Halogenatom oder eine Acetylaminogruppe bedeutet; wobei mindestens eine der Gruppen X, R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; von Wasserstoff verschieden ist; sowie die Salze dieser Verbindungen;
- mindestens einen Oxidationsfarbstoffvorläufer;
- mindestens ein Oxidationsmittel enthält, und der pH-Wert der auf den Fasern aplizierten Zusammensetzung unterhalb von 7 liegt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Formel (I) ausgewählt sind unter den Verbindungen, in denen das Alkylradikal Methyl oder Ethyl bedeutet; und das Alkoxycarbonylradikal Methoxy- oder Ethoxycarbonyl bedeutet.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Formel (I) ausgewählt sind unter 4-Hydroxy-5-methoxyindol, 4-Hydroxy-2-ethoxycarbonyl-5-ethoxyindol, 4-Hydroxy-2-methyl-5- ethoxyindol, 4-Hydroxy-7-methoxy-2,3-dimethylindol, 4-Hydroxy-5-methylindol, 4-Hydroxy-5-ethoxyindol, 4-Hydroxy-1-methyl-5-ethoxyindol.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidationsfarbstoffvorläufer ausgewählt sind unter den Paraphenylendiaminen, para-Aminophenolen, den para-heterocyklischen Vorläufern.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Paraphenylendiamine ausgewählt sind unter den Verbindungen der Formel:
worin R&sub4;, R&sub5; und R&sub6;, die identisch oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder Halogenatom, ein Alkylradikal mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Alkoxyradikal mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten; R&sub7; und R&sub8;, die identisch oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, ein Alkylradikal, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Carbamyolalkyl, Mesylaminoalkyl, Acetylaminoalkyl, Ureidoalkyl, Carbalkoxyaminoalkyl, Piperidinoalkyl oder Morpholinoalkyl bedeuten, wobei die Alkyl- oder Alkoxygruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome besitzen, oder R&sub7; und R&sub8; zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, auch einen Piperidin- oder Morpholin-Heterocyklus bilden, mit der Maßgabe, daß R&sub4; oder R&sub6; ein Wasserstoffatom bedeuten, wenn R&sub7; und R&sub8; kein Wasserstoffatom bedeuten, sowie die Salze dieser Verbindungen.
6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Formel (II) ausgewählt sind unter p-Phenylendiamin, 2-Methyl-p-Phenylendiamin, Methoxyparaphenylendiamin, Chlorparaphenylendiamin, 2,6-Dimethylparaphenylendiamin, 2,3-Dimethylparaphenylendiamin, 2,5-Dimethylparaphenylendiamin, 2-Methyl-5-methoxyparaphenylendiamin, 2,6-Dimethyl-5-methoxyparaphenylendiamin, N,N-Dimethyl-paraphenylendiamin, 3-Methyl-4-amino-N,N-diethylanilin, N,N-Di-(β-hydroxyethyl)-paraphenylendiamin, 3-Methyl-4-amino-N,N-di-(β-hydroxyethyl)-anilin, 3-Chlor- 4-amino-N,N-di-(β-hydroxyethyl)-anilin, 4-Amino-N,N- (ethyl,carbamoylmethyl)-anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N- (ethyl,carbamoylmethyl)-anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl,β-piperidinoethyl) - anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl,β-piperidinoethyl)-anilin, 4-Amino- N,N-(ethyl,β-morpholinoethyl)-anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl,β-morpholinoethyl)-anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl,β-acetylaminoethyl)-anilin, 4- Amino-N-(β-methoxyethyl)-anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl, β-acetylaminoethyl) -anilin, 4-Amino-N,N- (ethyl, P-mesylaminoethyl) -anilin, 3-Methyl- 4-amino-N,N-(ethyl,β-mesylaminoethyl)-anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl, β-sulfoethyl)-anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl,β-sulfoethyl)-anilin, N-(4- aminophenyl)-morpholin, N-(4-Amino-phenyl)-piperidin, in Form der freien Base oder der Salze.
7. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß die p-Aminophenole ausgewählt sind unter p-Aminophenol, 2-Methyl-4-aminophenol, 3-Methyl-4-aminophenol, 2-Chlor-4-aminophenol, 3-Chlor-4-aminophenol, 2, 6-Dimethyl-4-aminophenol, 3,5-Dimethyl-4-aminophenol, 2,3-Dimethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2-(β-Hydroxyethyl)-4- aminophencl, 2-Methoxy-4-aminophenol, 3-Methoxy-4-aminophenol, 2, 5-Dimethyl-4-aminophenol, 2-Methoxymethyl-4-aminophenol.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidationsfarbstoffvorläufern vom ortho-Typ sind, ausgewählt unter den ortho-aminophenolen und den ortho-Phenylendiaminen.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Oxidationsmittel ausgewählt ist unter Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, den Alkalimetallbromaten, den Persalzen.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der auf den Keratinfasern applizierten Zusammensetzung zwischen 3 und 6,9 liegt.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Färbung der Keratinfasern verwendete Zusammensetzung zusätzlich zu den heterocyklischen Kupplern der Familie der 4-Hydroxyindole der Formel (I) andere Kuppler enthält, ausgewählt unter den Metadiphenolen, den Metaaminophenolen, den Metaphenylendiaminen, den meta-N-Acylaminophenolen, den meta-Ureidophenolen, den meta-Carbalkoxyaminophenolen, α-Naphtol, den eine aktive Methylengruppe aufweisenden Kupplern, ausgewählt unter den Diketonverbindungen und den Pyrazolonen.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Kuppler ausgewählt sind unter 2,4-Dihydroxyphenoxyethanol, 2,4-Dihydroxyanisol, Metaaminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, Brenzkatechin, 2-Methyl-5-N-(β-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-Methyl-5-N-(β-mesylaminoethyl)-aminophenol, 6-Hydroxybenzomorpholin, 2, 4-Diaminoanisol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 6-Aminobenzomorpholin, 2- (N-β-hydroxyethylamino)-4-amino-phenoxyethanol, 2-Amino-4-(N-β-hydroxyethylamino)-anisol, (2,4-Diaminophenyl)-β, γ-dihydroxypropylether, 2,4-Diaminophenoxyethylamin, 1,3-Dimethoxy-2,4-diaminobenzol, 2-Methy-Methylendioxyanilin und ihren Salzen.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung Direktfarbstoffe und/oder schnelle Oxidationsfarbstoffe enthält.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung anionische, kationische, nicht-ionische, amphotere oberflächenaktive Mittel oder ihre Mischungen, Verdickungsmittel, Antioxidationsmittel und/oder irgendeinen anderen kosmetisch annehmbaren Zusatzstoff enthält.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das zur Färbung geeignete Milieu aus Wasser oder einer Mischung aus Wasser und einem Lösungsmittel ausgewählt unter den C&sub2;-C&sub4;-Niederalcanolen, Glycerin, Glykolen, Glykolethern, aromatischen Alkoholen oder ihren Mischungen besteht.
16. Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere für Haare, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens zwei Komponenten enthält, wobei eine Komponente (A) aus einer Zusammensetzung besteht, die in einem zur Färbung geeigneten Milieu einen Indolkuppler der Formel (I), wie er in einem der Ansprüche 1 bis 3 definiert ist, und einen Oxidationsfarbstoffvorläufer, wie er in einem der Ansprüche 1 und 4 bis 8 definiert ist, besteht, und die Komponente (B) aus einer Zusammensetzung enthält, die in einem zur Färbung geeigneten Milieu ein Oxidationsmittel enthält, wobei der pH-Wert der Komponenten (A) und (B) ein solcher ist, daß nach dem Mischen in Anteilen von 90 bis 10 % für Komponente (A) und von 10 bis 90 % für Komponente (B) die resultierende Mischung einen pH-Wert von unterhalb 7 besitzt.
17. Mittel nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) einen pH-Wert zwischen 3 und 10,5 aufweist.
18. Mittel nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) Oxidationsfarbstoffvorläufer vom para- und/oder ortho- Typ sowie die Kuppler in Anteilen zwischen 0,05 und 7 Gew.-%. bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente (A), enthält.
19. Mittel nach einem der Ansprüche 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Verbindungen der Formel (I) zwischen 0,01 und 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente (A) liegt.
20. Mittel nach einem der Ansprüche 16 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) oberflächenaktive Mittel in Anteilen von 0,1 bis 55 Gew.-%, zusätzlich zum Wasser Lösungsmittel in Anteilen zwischen 0,5 und 40 Gew.-%, Verdickungsmittel in Anteilen zwischen 0,1 und 5 Gew.-%, Antioxidationsmittel in Anteilen zwischen 0,02 und 1,5 Gew.-%, und/oder irgendeinen anderen kosmetisch annehmbaren Zusatzstoff enthält.
21. Mittel nach einem der Ansprüche 16 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) einen pH-Wert aufweist, der einen Minimalwert von 1 besitzt und unterhalb von 7 liegt.
22. Färbeverfahren für Keratinfasern, insbesondere Haare, dadurch gekennzeichnet, daß es eine erste Stufe umfaßt, in der man ein nach einem der Ansprüche 16 bis 21 definiertes Färbemittel lagert und vor der Applikation eine Mischung der Komponenten (A) und (B) in Anteilen von 10 bis 90 % für die Komponente (A) und von 90 bis 10 % für die Komponente (B) so herstellt, daß man eine Zusammensetzung mit einem pH-Wert von unterhalb 7 erhält, und die Mischung sofort nach der Herstellung auf die Keratinfasern appliziert.
23. Vorrichtung aus mehreren Kompartimenten oder Färbekit, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens zwei Kompartimente umfaßt, deren erstes Kompartiment die Komponente (A) nach einem der Ansprüche 16 bis 20 enthält, und das zweite Kompartiment die Komponente (B) nach den Ansprüchen 16 und 21 enthält.
24. Vorrichtung nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit einer Einrichtung ausgestattet ist, die es erlaubt, die gewünschte Mischung der Komponenten (A) und (B) auf die Haare aufzubringen.
25. Färbeverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zusammensetzung auf die Haare appliziert, während 3 bis 40 Minuten einwirken läßt, die Haare spült und gegebenenfalls vor einer erneuten Spülung shampooniert, und trocknet.
26. Verwendung der 4-Hydroxyindolderivate der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 3 als Kuppler zur Färbung von Keratinfasern in einem sauren Milieu zusammen mit Oxidationsfarbstoffvorläufern.
27. Färbezusammensetzung für Keratinfasern zur Verwendung in einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 15.
28. Zusammensetzung nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Verbindung der Formel (I) in Anteilen von 0,01 bis 3,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
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