DE69100880T2 - Verfahren zur keratinischen Färbung mit 4-Hydroxyindol bei säurigem pH-Wert und Mittel. - Google Patents

Verfahren zur keratinischen Färbung mit 4-Hydroxyindol bei säurigem pH-Wert und Mittel.

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DE69100880T2 DE91401802T DE69100880T DE69100880T2 DE 69100880 T2 DE69100880 T2 DE 69100880T2 DE 91401802 T DE91401802 T DE 91401802T DE 69100880 T DE69100880 T DE 69100880T DE 69100880 T2 DE69100880 T2 DE 69100880T2
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher keratinischer Fasern, wobei man 4-Hydroxyindol zusammen mit Oxidationsbasen und einem Oxidationsmittel in einem sauren Medium zur Anwendung bringt, ferner betrifft die Erfindung Zusammensetzungen, die bei diesem Verfahren zur Anwendung gelangen.
  • Es ist bekannt, keratinische Fasern und insbesondere menschliche Haare mit Färbezusammensetzungen zu färben, die, in einem alkalischen Medium, Oxidationsfarbstoffvorstufen und insbesondere p-Phenylendiamine, o- oder p-Aminophenole, welche ganz allgemein als "Oxidationsbasen" bezeichnet werden, enthalten.
  • Man weiß auch, daß man die mit diesen Oxidationsbasen erhaltenen Farbtönungen variieren kann, indem man sie mit Kupplern, die auch als Färbungsmodifikatoren bezeichnet werden, zusammenbringt, welche insbesondere ausgewählt sind aus aromatischen m-Diaminen, m-Aminophenolen und m-Diphenolen.
  • Die Verwendung von Kupplern für Blautöne bei der Oxidationsfärbung ist insbesondere interessant für die Verwirklichung natürlicher oder aschefarbener Farbtönungen.
  • Im üblichen Rahmen von Färbungen durch Oxidation in alkalischem Medium hat man bereits als Kuppler für blaue Farbtöne die Verwendung von m-Phenylendiaminderivaten oder auch indolischer Verbindungen wie 4- Hydroxyindol, in Gegenwart von Oxidationsbasen wie p-Phenylendiamin, vorgeschlagen.
  • Die Anmelderin hat nun in überraschender Weise herausgefunden, daß die Verwendung, als Kuppler, des 4-Hydroxyindols zusammen mit Oxidationsbasen in einer unmittelbar mit einem Oxidationsmittel hergestellten Mischung, bei einem sauren pH, es ermöglichte, natürliche und aschefarbene Färbemittel zu erhalten, welche ein verbessertes Färbevermögen sowie eine beachtliche Festigkeit gegenüber Shampoos, Transpirationserscheinungen, chemischen Behandlungen und gegenüber der Einwirkung atmosphärischer Mittel wie dem Licht aufweisen.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher keratinischer Fasern wie der Haare, zur Verfügung zu stellen, wobei man auf diese Fasern mindestens eine Zusammenseztung aufbringt, die 4-Hydroxyindol als Kuppler, mindestens eine Oxidationsfarbstoffvorstufe und ein Oxidationsmittel, bei saurem pH, enthält.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Färbemittel aus zwei Bestandteilen, dessen einer Bestandteil das 4-Hydroxyindol und mindestens eine Oxidationsfarbstoffvorstufe und dessen anderer Bestandteil das Oxidationsmittel bei einem sauren pH enthalten, und zwar in solchen Mengen, daß die Mischung einen sauren pH aufweist.
  • Gegenstand der Erfindung ist ebenfalls die gebrauchsfertige Zusammensetzung, enthaltend die verschiedenen Mittel, die für die in saurem Medium durchzuführende Färbung der Haare verwendet werden.
  • Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung werden bei der Lektüre der Beschreibung und der folgenden Beispiele ersichtlich.
  • Das erfindungsgemäße Verfhren zur Färbung keratinischer Fasern und insbesondere menschlicher keratinischer Fasern wie der Haare ist im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese Fasern eine Zusammensetzung aufbringt, enthaltend in einem zur Färbung geeigneten Medium :
  • - mindestens 4-Hydroxyindol als Kuppler, sowie die Salze dieser Verbindung,
  • - mindestens eine Oxidationsfarbstoffvorstufe und
  • - mindestens ein Oxidationsmittel, wobei der pH der auf die Fasern aufgetragenen Zusammensetzung weniger als 7 beträgt.
  • Die Oxidationsfarbstoffvorstufen oder Oxidationsbasen sind bekannte Verbindungen, die als solche keine Farbstoffe sind und durch eine oxidative Kondensationsstufe einen Farbstoff bilden, und zwar entweder mit sich selbst oder in Gegenwart eines Kupplers oder Modifikators. Diese Verbindungen weisen im allgemeinen einen aromatischen Kern auf, der funktionelle Gruppen trägt, die zusammengesetzt sind: entweder aus zwei Aminogruppen oder aus einer Amino- und einer Hydroxygruppe, wobei sich diese Gruppen zueinander in p- oder o-Position befinden.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten Oxidationsfarbstoffvorstufen vom p- Typ sind insbesondere ausgewählt aus p-Phenylendiaminen, p-Aminophenolen, heterozyklischen p-Vorstufen, wie 2,5-Diaminopyridin, 2-Hydroxy-5- aminopyridin, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin.
  • Unter den p-Phenylendiaminen kann man Verbindungen der Formel (I) nennen:
  • worin R&sub1;, R&sub2; und R&sub3;, gleich oder verschieden, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R&sub4; und R&sub5;, gleich oder verschieden, ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Carbamylalkyl-, Mesylaminoalkyl-, Acetylaminoalkyl-, Ureidoalkyl-, Carbalkoxyaminoalkyl-, Piperidinoalkyl- oder Morpholinoalkylrest darstellen, wobei diese Alkyl- oder Alkoxygruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen, oder auch R&sub4; und R&sub5; zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Piperidino- oder Morpholinoheterozyklus bilden, mit der Maßgabe, daß R&sub1; oder R&sub3; ein Wasserstoffatom darstellen, wenn R&sub4; und R&sub5; kein Wasserstoffatom darstellen, sowie die Salze dieser Verbindungen.
  • Unter den besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (I) können genannt werden p-Phenylendiamin, 2-Methyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl- p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p- phenylendiamin, Methoxy-p-phenylendiamin, Chlor-p-phenylendiamin, 2- Methyl-5-methoxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-5-methoxy-p- phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, 3-Methyl-4-amino-N,N- diethylanilin, N,N-Di(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 3-Methyl-4-amino- N,N-di(β-hydroxyethyl)anilin, 3-Chlor-4-amino-N,N-di(β- hydroxyethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl,carbamylmethyl)anilin, 3-Methyl- 4-amino-N,N-(ethylcarbamylmethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl,β- piperidinoethyl)anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl-β- morpholinoethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl-β-morpholinoethyl)anilin, 3- Methyl-4-amino-N,N-(ethyl-β-morpholinoethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl,β- -acetylaminoethyl)anilin, 4-Amino-N-(β-methoxyethyl)anilin, 3-Methyl-4- amino-N,N-(ethyl,β-acetylaminoethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl,β- mesylaminoethyl)anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl,β- mesylaminoethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl,β-sulfoethyl)anilin, 3-Methyl- 4-amino-N,N-(ethyl,β-sulfoethyl)anilin, N-((4'-Amino)phenyl)morpholin, N- ((4'-Amino)phenyl)piperidin.
  • Diese Oxidationsfarbstoffvorstufen vom p-Typ können in die Färbezusammensetzung entweder in Form der freien Base oder in Form von Salzen wie des Hydrochlorids, -bromids oder des Sulfats eingebracht werden.
  • Unter den p-Aminophenolen können genannt werden p-Aminophenol, 2- Methyl-4-aminophenol, 3-Methyl-4-aminophenol, 2-Chlor-4-aminophenol, 3- Chlor-4-aminophenol, 2,6-Dimethyl-4-aminophenol, 3,5-Dimethyl-4- aminophenol, 2,3-Dimethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2-(β-Hydroxyethyl)-4-aminophenol, 2-Methoxy-4-aminophenol, 3-Methoxy-4- aminophenol, 2,5-Dimethyl-4-aminophenol, 2-Methoxymethyl-4-aminophenol.
  • Die Oxidationsfarbstoffvorstufen vom o-Typ sind ausgewählt aus o- Aminophenolen, wie dem 1-Amino-2-hydroxybenzol, 6-Methyl-1-hydroxy-2- aminobenzol, 4-Methyl-1-amino-2-hydroxybenzol und den o-Phenylendiaminen:
  • Die gemäß der vorliegenden Erfindung ganz besonders bevorzugt verwendeten Oxidationsfarbstoffvorstufen sind:
  • - p-Phenylendiamin
  • - 2-Methyl-p-phenylendiamin
  • 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin
  • - p-Aminophenol
  • - Chlor-p-phenylendiamin.
  • Das Oxidationsmittel ist vorzugsweise ausgewählt aus Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Alkalimetallbromaten, Persalzen wie den Perboraten und Persulfaten. Wasserstoffperoxid ist besonders bevorzugt.
  • Die Färbezusammensetzungen enthalten keine Jodionen in zur Oxidation von 4-Hydroxyindol und der Oxidationsfarbstoffvorstufe hinreichenden Mengen.
  • Der pH der auf die keratinischen Fasern, insbesondere die Haare, aufgebrachten Zusammensetzung weist einen Wert unterhalb 7 auf und beträgt vorzugsweise 3 bis 6,9. Dieser pH wird durch die Verwendung von Ansäurerungsmitteln eingestellt, die auf dem Gebiet der Färbung keratinischer Fasern, und insbesondere menschlicher Haare, wohl bekannt sind, wie Mineralsäuren, wie Salz- oder Phosphorsäure, oder organische Säuren wie Carbonsäuren wie die Wein- oder Zitronensäure.
  • Das 4-Hydroxyindol ist in der auf die keratinischen Fasern aufgebrachten Zusammensetzung in Mengenverhältnissen von vorzugsweise 0,01 bis 3,5 Gew.%, bezogen auf Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorhanden.
  • Die oben definierten, zur Färbung keratinischer Fasern aufgebrachten Zusammensetzungen können auch zusätzlich zum 4-Hydroxyindol weitere an sich bekannte Kuppler wie m-Diphenole, m-Aminophenole, m- Phenylendiamine, m-N-Acylaminophenole, m-Ureidophenole, m- Carbalkoxyaminophenole, α-Naphthol, Kuppler mit einer aktiven Methylengruppe, wie Diketoverbindungen, Pyrazolone, enthalten.
  • Unter diesen Kupplern, die zusätzlich zum 4-Hydroxyindol verwendet werden können, kann man nennen 2,4-Dihydroxyphenoxyethanol, 2,4- Dihydroxyanisol, m-Aminophenol, Resorcin, den Monomethylether von Resorcin, 2-Methylresorcin, Pyrocatechol, 2-Methyl-5-N-(β- hydroxyethyl)aminophenol, 2-Methyl-5-N-(β-mesylaminoethyl)aminophenol, 6- Hydroxybenzomorpholin, 2,4-Diaminoanisol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 6- Aminobenzomorpholin, (2-N-(β-Hydroxyethyl)amino-4-amino)phenoxyethanol, 2-Amino-4-N-(β-hydroxyethyl)aminoanisol, (2,4-Diamino)phenyl-β,γ- dihydroxypropylether, 2,4-Diaminophenoxyethylamin, 1,3-Dimethoxy-2,4- diaminobenzol, 2-Methyl-5-aminophenol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3,4- Methylendioxyphenol und 3,4-Methylendioxyanilin sowie deren Salze.
  • Die oben definierten Zusammensetzungen können auch Direktfarbstoffe, wie die nitrierten Derivate der Benzolreihe, Azo-, Anthrachinon-, Triphenylmethanfarbstoffe, Xanthen- oder Azinfarbstoffe, enthalten, die dem Techniker wohl bekannt sind. Sie können auch Oxidationsrapidfarbstoffe enthalten.
  • Die Zusammensetzungen können ebenfalls anionische, kationische, nicht-ionische, amphotere oberflächenaktive Mittel oder deren Mischungen enthalten.
  • Unter diesen oberflächenaktiven Mitteln kann man nennen Alkylbenzolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, Sulfate, Ethersulfate und Sulfonate von Fettakoholen, quaternäre Ammoniumsalze, wie Trimethylcetylammoniumbromid, Cetylpyridiniumbromid, gegebenenfalls oxethylierte Ethanolamide von Fettsäuren, polyoxethylierte Säuren, Alkohole oder Amine, polyglycerierte Alkohole, polyoxethylierte oder polyglycerierte Alkylphenole, sowie polyoxethylierte Alkylsulfate.
  • Die Färbezusammensetzungen sind im allgemeinen wässrig, sie können aber auch organische Lösungsmittel enthalten, um Verbindungen löslich zu machen, die in Wasser nicht hinreichend löslich sein sollten. Unter diesen Lösungsmitteln kann man beispielsweise nennen C&sub2;&submin;&sub4;-Niedrigalkonole wie Ethanol und Isopropanol, Glycerin, die Glycole oder Ether von Glycol, wie 2-Butoxyethanol, Ethylenglycol, Propylenglycol, den Monoethylether und Monomethylether vom Diethylenglycol, den Monoethylether und Monomethylether von Propylenglycol, sowie aromatische Alkohole wie Benzylalkohol oder Phenoxyethanol, oder Mischungen dieser Lösungsmittel.
  • Die auf die Haare aufgebrachte Zusammensetzung kann auch Verdickungsmittel umfassen, insbesondere ausgewählt aus Natriumalginat, Gummi-Arabicum, Cellulosederivate wie Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Carboxymethylcellulose, gegebenenfalls vernetzte Acrylsäurepolymere, Xanthan-Gummi. Man kann auch mineralische Verdickungsmittel wie Bentonit einsetzen.
  • Die Zusammensetzung kann auch Antioxidantien, ausgewählt insbesondere aus Natriumsulfit, Thioglycolsure, Natriumbisulfit, Ascorbinsäure und Hydrochinon, sowie weitere kosmetisch zulässige Hilfstoffe umfassen, wenn die Zusammensetzung dazu bestimmt ist, zur Färbung menschlicher keratinischer Fasern verwendet zu werden, und zwar Stoffe, wie Penetrations-, Sequestrierungs-, Konservierungsmittel, Puffer, Parfums, usw...
  • Die auf die Haare aufgebrachte Zusammensetzung kann in verschiedenen Formen vorliegen, wie Flüssigkeiten, Cremes, Gelen, oder unter jeder anderen Form, die zur Durchführung einer Haarfärbung geeignet ist. Sie kann in einem Aerosolfläschchen in Gegenwart eines Treibmittels zubereitet sein.
  • Gegenstand der Erfindung ist auch die gebrauchsfertige Zusammensetzung, die im oben definierten Verfahren eingesetzt wird.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltungsform umfaßt das Verfahren eine Vorstufe, wobei man in getrennter Form einerseits die Zusammensetzung, enthaltend in einem zur Färbung geeigneten Medium den 4- Hydroxyindol-Kuppler sowie die Oxidationsfarbstoffvorstufen in Form eines Bestandteils (A), und andererseits eine Zusammensetzung, umfassend das oben definierte Oxidationsmittel in Form eines Bestandteils (B), aufbewahrt und deren Vermischung unmittelbar vor der Aufbringung dieser Mischung auf die keratinischen Fasern durchführt, wie oben angegeben.
  • Die auf die keratinischen Fasern aufgebrachte Zusammensetzung ergibt eine Mischung von 10 bis 90% des Bestandteils (A) mit 90 bis 10% des Bestandteils (B), enthaltend ein Oxidationsmittel.
  • Gegenstand der Erfindung ist auch ein Mittel zur Färbung keratinischer Fasern, insbesondere der Haare, das im wesentlichen dadurch gekennzeichnet ist, daß es mindestens 2 Bestandteile umfaßt, wobei einer der Bestandteile aus dem oben definierten Bestandteil (A) und der andere aus dem ebenfalls oben definierten Bestandteil (B) zusammengesetzt sind, und wobei der pH der Bestandteile (A) und (B) so ausgestaltet ist, daß nach Vermischung in Mengenverhältnissen von 90 bis 10% für den Bestandteil (A) und 10 bis 90% für den Bestandteil (B) die sich ergebende Zusammensetzung einen pH unterhalb 7 aufweist.
  • In dieser Ausgestaltungsform kann der Bestandteil (A), der mindestens das 4-Hydroxyindol und eine Oxidationsfarbstoffvorstufe umfaßt, einen pH von 3 bis 10,5 aufweisen und auf den ausgewählten Wert durch alkalisch machende Mittel, die gewöhnlich bei der Färbung keratinischer Fasern verwendet werden, wie Ammoniak, Alkalikarbonate, Alkanolamine wie Mono-, Di- und Triethanolamine sowie deren Derivate, oder durch klassische Ansäuerungsmittel eingestellt werden, wie Mineralsäuren wie Salz oder Phosphorsäure oder organische Säuren wie Carbonsäuren wie die Wein- oder Zitronensäure.
  • Diese Zusammensetzung enthält keine Jodionen in Mengen, die ausreichen, um das 4-Hydroxyindol und die Oxidationsfarbstoffvorstufe zu oxidieren.
  • Diese Zusammensetzung kann verschiedene weitere oben genannte Hilfstoffe umfassen, insbesondere Kuppler, die von 4-Hydroxyindol verschieden sind.
  • Die Gesamtheit der Oxidationsfarbstoffvorstufen vom p- und/oder o- Typ sowie die Kuppler sind in Mengenverhältnissen von vorzugsweise 0,05 bis 7 Gew.%, bezogen auf Gesamtgewicht des Bestandteils (A), vorhanden. Die Konzentration an 4-Hydroxyindol kann von 0,01 bis 4 Gew.%, bezogen auf Gesamtgewicht des Bestandteils (A), schwanken.
  • Die oberflächenaktiven Mittel liegen im Bestandteil (A) in Mengenverhältnissen von 0,1 bis 55 Gew.% vor. Enthält das Medium Lösungsmittel zusätzlich zum Wasser, sind diese in Mengenverhältnissen von 0,5 bis 40, insbesondere 5 bis 30, Gew.%, bezogen auf Gesamtgewicht des Bestandteils (A), vorhanden. Die Verdickungsmittel liegen vorzugsweise in Mengenverhältnissen von 0,1 bis 5, insbesondere 0,2 bis 3, Gew.% vor. Die oben erwähnten Antioxidantien sind vorzugsweise im Bestandteil (A) in Mengenverhältnissen von 0,02 bis 1,5 Gew.%, bezogen auf Gesamtgewicht des Bestandteils (A), vorhanden.
  • Der Bestandteil (B), enthaltend das oben definierte Oxidationsmittel, weist einen pH von weniger als 7 auf. Dieser pH kann einen Minimalwert von 1 und vorzugsweise einen Wert unterhalb 5 aufweisen. Dieser Bestandteil (B) kann mit demselben Typ von Ansäuerungsmitteln wie die für den Bestandteil (A) verwendeten Mittel sauer gestellt wreden.
  • Er kann in Form einer mehr oder weniger verdickten Flüssigkeit, einer Milch oder eines Gels vorliegen.
  • Dieses Färbemittel aus zwei Bestandteilen kann zubereitet sein in einer Vorrichtung aus mehreren Teilen oder als Kit zur Färbung oder in jedem anderen System der Zubereitung aus mehreren Teilen, wovon der eine den Bestandteil (A) und der zweiten den Bestandteil (B) umfassen; diese Vorrichtungen können mit einem Element ausgerüstet sein, das es erlaubt, die gewünschte Mischung auf die Haare zu entleeren, wie die in US-A- 4,823,985 der Anmelderin beschriebenen Vorrichtungen.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch die Verwendung von 4-Hydroxyindol als Kuppler zur Färbung keratinischer Fasern in saurem Medium, und zwar zusammen mit den Oxidationsfarbstoffvorstufen.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung beruht das Färbeverfahren darauf, daß man auf die Haare die erhaltene Mischung aubringt, sie 3 bis 40 Minuten verweilen läßt danach die Haare spult und ggf. eine Shampoonierung durchführt.
  • Auch ist es gemäß der vorliegenden Erfindung möglich, eine den 4- Hydroxyindol-Kuppler enthaltende Zusammensetzung, die Oxidationsfarbstoffvorstufe und das Oxidationsmittel getrennt aufzubringen, und zwar so, daß die sich auf der Oberfläche der Fasern in- situ bildende Mischung einen pH unterhalb 7 annimmt, wie dies oben definiert ist.
  • Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Vorliegenden Erfindung, ohne allerdings eine Einschränkung darzustellen.
  • Beispiele 1 bis 6
  • Man färbt Haare, indem man auf graue Haare, die zu 90% weiss sind, eine unmittelbar aus der Färbezusammensetzung (A) und aus der Oxidationszusammensetzung (B) hergestellte Mischung aufbringt.
  • Diese Mischung weist den pH auf, der in der Tabelle der folgenden Beispiele angegeben ist. Man läßt diese Mischung 30 Minuten lang einwirken, dann spült man die Haare, und es wird shampooniert. Nach Trocknung sind die Haare in dem Farbton gefärbt, der am unteren Ende der nachfolgenden Tabelle genauer angegeben ist. A) Färbezusammensetzung 4-Hydroxyindol 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin 2HCl 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin 2HCl 2-Methyl-p-phenylendiamin, 2HCl m-Acinophenol alpha-Naphtrol Monoethynolamin qs pH Grundlage 2 Wasser auf Oxidationszusammensetzung Lösung von 20 Volumina Sauerstoff beladenem Wasser Phosphorsäure qs pH pH-Mischung p/p A + B Enthaltende Färbungen: violett violett aschefarben perlmutt blau aschefarben leicht A) Färbezusammensetzung 4-Hydroxyindol p-Phenylendiamin p-Aminophenol 2-Methyl-5-N-(beta-hydroxyethyl)aminophenol Monoethanolamin cs pH Grundlage Wasser auf 3) Oxidationszusammensetzung Lösung von mit 20 Volumina Sauerstoff beladenem Wasser Phosphorsäure qs pH ph Mischung p/p A + B pH Mischung 1/3 A + 2/3 B Enthaltende Färbungen: hellblond aschefarben aschefarben perlmutt kastanienfarben
  • Beispiel 7 FÄRBEZUSAMMENSETZUNG
  • - 2,5-Diaminonitrobenzol 0,3 g
  • - 4-Hydroxyindol 0,25 g
  • - p- Phenylendiamin 0,4 g
  • - m-Aminophenol 0,15 g
  • - Natriumlaurylethersulfat mit 2 Mol Ethylenoxid, verkauft mit 28% MA 4,2 g MA
  • - Nonylphenol, oxethyliert mit 9 Mol Ethylenoxid 1,0 g
  • - Monobutylether von Ethylenglycol 9,5 g
  • - Natriummetabisulfit mit 35% MA 0,45 g MA
  • - Monoethanolamin qs pH = 8,4
  • - Sequestriermittel qs
  • - Wasser auf 100 g
  • Gewichtsanteilige Mischung mit der oxidierenden Zusammensetzung:
  • Lösung von mit 20 Volumina Sauerstoff beladenem Wasser, deren pH mit Phosphorsäure auf 1,3 eingestellt ist.
  • pH (spontan) der Mischung: 6,3
  • Aufbringung: wie in den vorhergehenden Beispielen 1 bis 6
  • Man erhält auf natürlichen grauen Haaren, die zu 90% weiss sind, ein irisiertes mahagonifarbenes Kastanienbraun.
  • FÄRBUNGSGRUNDLAGE 1
  • - Nonylphenol mit 4 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung SINNOPAL NP4 von Henkel 25,5 g
  • - Nonylphenol mit 9 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung SINNOPAL NP9 von Henkel 17,5 g
  • - Monoethylether von Ethylenglycol 7,0 g
  • - Propylenglycol 10,5 g
  • - Dipropylenglycol 0,5 g
  • - Ethylalkohol 2,0 g
  • - Laurylethersulfat von Monoethanolamin, verkauft unter der Bezeichnung SACTIPON 2 OM 29 von LEVER mit 28% MA 4,2 g MA
  • - Natriumalkylethersulfat mit 28% MA 0,8 g MA
  • - Natriummetabisulfit in wässriger Lösung mit 35% MA 0,45 g MA
  • - Natriumacetat 0,8 g
  • - Antioxidans, Sequestriermittel qs
  • FÄRBUNGSGRUNDLAGE 2
  • - Oleylalkohol, polyglyceriert mit 2 Mol Glycerin 4,0 g
  • - Oleylalkohol, polyglyceriert mit 4 Mol Glycerin 78% MA 5,69 g MA
  • - Ölsäure 3,0 g
  • - Oleylamin mit 2 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung ETHOMEEN 0 12 von AKZO 7,0 g
  • - Diethylaminopropyllaurylaminosuccinamat, Natriumsalz mit 55% MA 3,0 g MA
  • - Oleylalkohol 5,0 g
  • - Ölsäurediethanolamid 12,0 g
  • - Propylenglycol 3,5 g
  • - Ethylalkohol 7,0 g
  • - Dipropylenglycol 0,5 g
  • - Monomethylether von Propylenglycol 9,0 g
  • - Natriummetabisulfit in wässriger Lösung mit 35% MA 0,45 g MA
  • - Ammoniumacetat 0,8 g
  • - Antioxidans, Sequestriermittel qs
  • FÄRBUNGSGRUNDLAGE 3
  • - Nonylphenol mit 4 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung SINNOPAL NP4 von HENKEL 25,5 g
  • - Nonylphenol mit 9 Mol Ethylenoxid, verkauft unter der Bezeichnung SINNOPAL NP9 von HENKEL 17,5 g
  • - Butylether von Ethylenglycol 7,0 g
  • - Propylenglycol 11,0 g
  • - Ethylalkohol 2,0 g
  • - Laurylethersulfat von Monoethanolamin , verkauft unter der Bezeichnung SACTIPON 2 OM 29 von LEVER mit 28% MA 5,0 g MA
  • - Natriummetabisulfit in wässriger Lösung mit 35% MA 0,45 g MA
  • - Natriumacetat 0,8 g
  • - Antioxidans, Sequestriermittel qs

Claims (26)

1. Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher keratinischer Fasern wie der Haare, dadurch gekennzeichnet, daß
man auf diese Fasern eine Zusammensetzung aufbringt, enthaltend in einem zur Färbung geeigneten Medium:
- mindestens 4-Hydroxyindol als Kuppler, sowie die Salze dieser Verbindung,
- mindestens eine Oxidationsfarbstoffvorstufe und
- mindestens ein Oxidationsmittel,
wobei der pH der auf die Fasern aufgetragenen Zusammensetzung weniger als 7 beträgt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidationsfarbstoffvorstufen ausgewählt sind aus p-Phenylendiaminen, p-Aminophenolen, heterozyklischen p-Vorstufen.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß
die p-Phenylendiamine ausgewählt sind aus Verbindungen der Formel:
worin R&sub1;, R&sub2; und R&sub3;, gleich oder verschieden, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R&sub4; und R&sub5;, gleich oder verschieden, ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Carbamylalkyl-, Mesylaminoalkyl-, Acetylaminoalkyl-, Ureidoalkyl-, Carbalkoxyaminoalkyl-, Piperidinoalkyl- oder Morpholinoalkylrest darstellen, wobei diese Alkyl- oder Alkoxygruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen, oder auch R&sub4; und R&sub5; zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Piperidino- oder Morpholinoheterozyklus bilden, mit der Maßgabe, daß R&sub1; oder R&sub3; ein Wasserstoffatom darstellen, wenn R&sub4; und R&sub5; kein Wasserstoffatom darstellen, sowie aus den Salzen dieser Verbindungen.
4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Formel (I) ausgewählt sind aus p-Phenylendiamin, 2- Methyl-p-phenylendiamin, Methoxy-p-phenylendiamin, Chlor-p- phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,3 -Dimethyl-p- phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2-Methyl-5-methoxy-p- phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-5-methoxy-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p- phenylendiamin, 3-Methyl-4-amino-N,N-diethylanilin, N,N-Di(β- hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 3-Methyl-4-amino-N,N-di(β- hydroxyethyl)anilin, 3-Chlor-4-amino-N,N-di(β-hydroxyethyl)anilin, 4- Amino-N,N-(ethyl,carbamylmethyl)anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N- (ethylcarbamylmethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl,β-piperidinoethyl)anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl-β-morpholinoethyl)anilin, 4-Amino-N,N(ethyl- β-morpholinoethyl)anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl-β- morpholinoethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl,β-acetylaminoethyl)anilin, 4-Amino-N-(β-methoxyethyl)anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl,β- acetylaminoethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl,β-mesylaminoethyl)anilin, 3- Methyl-4-amino-N,N-(ethyl,β-mesylaminoethyl)anilin 4-Amino-N,N-(ethyl,β- sulfoethyl)anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl,β-sulfoethyl)anilin, N- ((4'-Amino)phenyl)morpholin, N-((4'-Amino)phenyl)piperidin in Form der freien Base oder von Salzen.
5. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die p-Aminophenole ausgewählt sind aus p-Aminophenol, 2-Methyl-4- aminophenol, 3-Methyl-4-aminophenol, 2-Chlor-4-aminophenol, 3-Chlor-4- aminophenol, 2,6-Dimethyl-4-aminophenol, 3,5-Dimethyl-4-aminophenol, 2,3- Dimethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2- Hydroxyethyl)-4-aminophenol, 2-Methoxy-4-aminophenol, 3-Methoxy-4- aminophenol, 2,5-Dimethyl-4-aminophenol, 2-Methoxymethyl-4-aminophenol.
6. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß daß die Oxidationsfarbstoffvorstufen Oxidationsfarbstoffvorstufen vom o- Typ sind, ausgewählt aus o-Aminophenolen und o-Phenylendiaminen.
7. Verfahren gemäß jedem Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Oxidationsmittel ausgewählt ist aus Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Alkalimetallbromaten, Persalzen.
8. Verfahren gemäß jedem Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der pH der auf die keratinischen Fasern aufgebrachten Zusammensetzung 3 bis 6,9 beträgt.
9. Verfahren gemäß jedem Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Färbung der keratinischen Fasern verwendete Zusammensetzung zusätzlich zum 4-Hydroxyindol-Kuppler weitere Kuppler enthält, ausgewählt aus m-Diphenolen, m-Aminophenolen, m-Phenylendiaminen, m-N- Acylaminophenolen, m-Ureidophenolen, m-Carbalkoxyaminophenolen, α- Naphthol, Kupplern mit einer aktiven Methylengruppe, ausgewählt aus Diketoverbindungen und Pyrazolonen.
10. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Kuppler ausgewählt sind aus: 2,4-Dihydroxyphenoxyethanol, 2,4- Dihydroxyanisol, m-Aminophenol, Resorcin, den Monomethylether von Resorcin, 2-Methylresorcin, Pyrocatechol, 2-Methyl-5-N-(β- hydroxyethyl) aminophenol, 2-Methyl-5-N-(β-mesylaminoethyl)aminophenol, 6- Hydroxybenzomorpholin, 2,4-Diaminoanisol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 6- Aminobenzomorpholin, (2-N-(β-Hydroxyethyl)amino-4-amino)phenoxyethanol, 2-Amino-4-N-(β-hydroxyethyl)aminoanisol, (2,4-Diamino)phenyl-β,γ- dihydroxypropylether, 2,4-Diaminophenoxyethylamin, 1,3-Dimethoxy-2,4- diaminobenzol, 2-Methyl-5-aminophenol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3,4- Methylendioxyphenol und 3,4-Methylendioxyanilin sowie deren Salzen.
11. Verfahren gemäß jedem Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung ausserdem Direktfarbstoffe und/oder Oxidationsrapidfarbstoffe enthält.
12. Verfahren gemäß jedem Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung anionische, kationische, nicht-ionische, amphotere oberflächenaktive Mittel oder deren Mischungen, Verdickungsmittel, Antioxidantien oder jeden weiteren kosmetisch zulässigen Hilfstoff enthält.
13. Verfahren gemäß jedem Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das zur Färbung geeignete Medium aus Wasser oder einer Mischung aus Wasser und einem Lösungsmittel zusammengesetzt ist, das aus C&sub2;&submin;&sub4;- Niedrigalkanolen, Glycerin, Glycolen, Glycolethern, aromatischen Alkoholen oder deren Mischungen ausgewählt ist.
14. Mittel zur Färbung keratinischer Fasern und insbesondere der Haare, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens zwei Bestandteile enthält: einen Bestandteil (A) aus einer Zusammensetzung, enthaltend in einem zur Färbung geeigneten Medium den 4- Hydroxyindol-Kuppler und eine in jedem Anspruch 1 bis 6 definierte Oxidationsfarbstoffvorstufe, sowie einen Bestandteil (B) aus einer Zusammensetzung, enthaltend in einem zur Färbung geeigneten Medium ein Oxidationsmittel, wobei der pH der Bestandteile (A) und (B) so eingestellt ist, daß nach Mischung in Mengenverhältnissen von 90 bis 10% für den Bestandteil (A) und von 10 bis 90% für den Bestandteil (B) die sich ergebende Zusammensetzung einen pH von weniger als 7 aufweist.
15. Mittel gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (A) einen pH von 3 bis 10,5 aufweist.
16. Mittel gemäß Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (A) in jedem Anspruch 1 bis 6 definierte Oxidationsfarbstoffvorstufen vom p- und/oder o-Typ sowie die in den Ansprüchen 1, 9 oder 10 definierten Kuppler in Mengenverhältnissen von 0,05 bis 7 Gew.%, bezogen auf Gesamtgewicht des Bestandteils (A), enthält.
17. Mittel gemäß jedem Anspruch 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an 4-Hydroxyindol 0,01 bis 4 Gew.%, bezogen auf Gesamtgewicht des Bestandteils (A), beträgt.
18. Mittel gemäß jedem Anspruch 14 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (A) oberflächenaktive Mittel in Mengenverhältnissen von 0,1 bis 55 Gew.%, Lösungsmittel zusätzlich zum Wasser in Mengenverhältnissen von 0,5 bis 40 Gew.%, Verdickungsmittel in Mengenverhältnissen von 0,1 bis 5 Gew.%, Antioxidantien in Mengenverhältnissen von 0,02 bis 1,5 Gew.% und/oder jeden weiteren kosmetisch zulässigen Hilfstoff enthält.
19. Mittel gemäß jedem Anspruch 14 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (B) einen pH aufweist, der einen Minimalwert von 1 bis einen Wert von weniger als 7 hat.
20. Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern und insbesondere der Haare, dadurch gekennzeichnet, daß es eine erste Stufe umfaßt, wobei man die in jedem Anspruch 14 bis 19 definierten Bestandteile (A) und (B) in getrennter Form aufbewahrt und vor der Aufbringung die Bestandteile (A) und (B) in Mengenverhältnissen von 10 bis 90% für den Bestandteil (A) und von 90 bis 10% für den Bestandteil (B) vermischt, und zwar so, daß man eine Zusammensetzung mit einem pH unterhalb 7 erhält, und wobei man diese Mischung unmittelbar nach der Herstellung auf die keratinischen Fasern aufträgt.
21. Vorrichtung aus mehreren Teilen oder Kit zur Färbung, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens 2 Teile enthalten, deren erster Teil den in jedem Anspruch 14 bis 18 definierten Bestandteil (A) und deren zweiter Teil den in jedem Anspruch 14 bis 19 definierten Bestandteil (B) umfassen.
22. Vorrichtung gemäß Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit einem Element ausgerüstet ist, das es erlaubt, die gewünschte Mischung aus den Bestandteilen (A) und (B) auf die Haare zu entleeren.
23. Verfahren zur Färbung gemäß jedem Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Haare die Zusammensetzung aufbringt und sie 3 bis 40 Minuten verweilen läßt die Haare spült und ggf. shampooniert, vor einer erneuten Spülung und Trocknung.
24. Verwendung von 4-Hydroxyindol als Kuppler zur Färbung keratinischer Fasern in saurem Medium, und zwar zusammen mit Oxidationsfarbstoffvorstufen.
25. Gebrauchsfertige Zusammensetzung zur Färbung keratinischer Fasern zur Verwendung im Verfahren gemäß jedem Anspruch 1 bis 13.
26. Zusammensetzung gemäß Anspruch 25, enthaltend die Verbindung 4-Hydroxyindol in Mengenverhältnissen von 0,01 bis 3,5 Gew.%, bezogen auf Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
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