JPH04230313A - ４−ヒドロキシインドールを用いるケラチン繊維の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は酸化ベースおよび酸化剤
と組合わせた４−ヒドロキシインドールを酸性媒体中で
使用することにより、ケラチン繊維特にヒトのケラチン
繊維を染色する新規な方法およびこの方法に際して使用
する組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】酸化染料前駆体特に「酸化ベース」と一
般に称するｐ−フェニレンジアミン、オルトまたはパラ
−アミノフェノールをアルカリ媒体中に含有する染色組
成物によってケラチン繊維特にヒトの毛髪を染色するこ
とが知られている。

【０００３】芳香族メタジアミン、メタアミノフェノー
ルおよびメタジフェノールのうちから特に選択する染色
変更とも称されるカップラーと酸化ベースを組合わせる
ことにより、酸化ベースによって得られる色合いを変化
させうることも知られている。

【０００４】酸化染色において青色用カップラーを使用
することは、自然なまたは灰白色等を帯びた色合いを得
るのに特に興味深い。

【０００５】アルカリ媒体中での酸化による通常の染色
の分野においては、パラフェニレンジアミンのような酸
化ベースの存在で、青色用カップラーとしてメタフェニ
レンジアミン誘導体または４−ヒドロキシインドールの
ようなインドール化合物を使用することがすでに提案さ
れている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、酸化剤とそ
の場で混合した酸化ベースの酸性の混合物と組合わせた
４−ヒドロキシインドールをカップラーとして使用する
ことにより、改良された染色強度ならびにシャンプー、
発汗、化学的処理および光線のような環境作用体に対す
る顕著な耐久性を示す自然なおよび灰白色を帯びた染色
を得ることが可能となることを見出した。

【０００７】従って本発明は、カップラーとしての４−
ヒドロキシインドール、少くとも一つの酸化染料前駆体
および酸化剤を含有するｐＨが酸性の少くとも一つの組
成物を、ケラチン繊維特に毛髪のようなヒトのケラチン
繊維に適用することからなるケラチン繊維の染色方法を
目的とする。

【０００８】本発明はまた、成分の一つが４−ヒドロキ
シインドールと少くとも一つの酸化染料前駆体とを含み
、また成分の他の一つがｐＨが酸性である酸化剤を、混
合物が酸性のｐＨの示すような量で含有する二つの成分
をもつ染色剤も目的とする。

【０００９】本発明はまた、酸性媒体中で染毛するため
に使用する種々な薬剤を含有する、直ちに使用できる組
成物を目的とする。本発明の他の目的は、以下の記載お
よび実施例を閲読すれば明らかとなろう。

【００１０】本発明に従うケラチン繊維特に毛髪のよう
なヒトのケラチン繊維を染色する方法は、染色に適する
媒体中に、 ・少くとも一つのカップラーとしての４−ヒドロキシイ
ンドールおよびその塩、 ・少くとも一つの酸化染料前駆体、 ・少くとも一つの酸化剤 を含有し、ｐＨが７より低い組成物を上記したケラチン
繊維に適用することを実質的な特徴とする。

【００１１】酸化染料前駆体または酸化ベースは、それ
自体は染料でなく、また単独でのまたはカップラーもし
くは変更剤の存在下での酸化縮合過程によって染料を生
成する既知の化合物である。この化合物は二つのアミノ
基、または一つのアミノ基と一つのヒドロキシ基からな
る官能基を含む芳香族環を一般に含み、これらの官能基
は互いにパラまたはオルトの位置を占める。

【００１２】本発明に従って使用するパラ型の酸化染料
前駆体は、パラフェニレンジアミン、パラ−アミノフェ
ノール、パラ複素環前駆体、例えば２，５−ジアミノピ
リジン、２−ヒドロキシ−５−アミノピリジン、２，４
，５，６−テトラアミノピリミジンである。

【００１３】パラフェニレンジアミンのうち、式（Ｉ）

【化２】 （式中、異なっていてもよいＲ１　、Ｒ２　およびＲ３
　は、水素またはハロゲン原子、炭素原子１〜４個をも
つアルキル基、炭素原子１〜４個をもつアルコキシ基を
表わし、異なっていてよいＲ４　およびＲ５　は、水素
原子、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアル
キル、カルバミルアルキル、メシルアミノアルキル、ア
セチルアミノアルキル、ウレイドアルキル、カルボアル
コキシアミノアルキル、ピペリジノアルキル、モルホリ
ノアルキルを表わし、これらのアルキルまたはアルコキ
シは炭素原子１〜４個を有し、あるいはＲ４　およびＲ
５　はそれらが結合する窒素原子とともにピペリジノま
たはモルホリノ複素環を形成するが、ただしＲ４　およ
びＲ５　が水素原子を表わさない場合、Ｒ１　またはＲ
３　は水素原子を表わす）に相当する化合物およびその
塩をあげることができる。

【００１４】式（Ｉ）に相当する特に好ましい化合物の
うち、ｐ−フェニレンジアミン、２−メチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、２，６−ジメチルパラフェニレンジア
ミン、２，５−ジメチルパラフェニレンジアミン、２，
３−ジメチルパラフェニレンジアミン、メトキシパラフ
ェニレンジアミン、クロロパラフェニレンジアミン、２
−メチル−５−メトキシパラフェニレンジアミン、２，
６−ジメチル−５−メトキシパラフェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルパラフェニレンジアミン、３−メチル
−４−アミノＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ−
（β−ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシ
エチル）アニリン、３−クロロ−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−
ジ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−（エチル，カルバミルメチル）アニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，カルバミルメ
チル）アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，β−
ピペリジノエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−（エチル，β−ピペリジノエチル）アニリン
、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，β−モルホリノエチ
ル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エ
チル、β−モルホリノエチル）アニリン、４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−（エチル，β−アセチルアミノエチル）アニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−（β−メトキシエチル）アニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，β−ア
セチルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−
（エチル、β−メシルアミノエチル）アニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル、β−メシルアミ
ノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，
β−スルホエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−（エチル，β−スルホエチル）アニリン、Ｎ
−〔（４´−アミノ）フェニル〕モルホリン、Ｎ−〔（
４´−アミノ）フェニル〕ピペリジンをあげることがで
きる。

【００１５】これらの酸化染料前駆体は遊離塩基の形で
または塩酸塩、臭化水素酸塩または硫酸塩のような塩の
形で染色組成物中に導入することができる。

【００１６】パラアミノフェノール化合物のうち、ｐ−
アミノフェノール、２−メチル−４−アミノフェノール
、３−メチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４
−アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノー
ル、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール、３，５
−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル
−４−アミノフェノール、２−ヒドロキシメチル−４−
アミノフェノール、２−（β−ヒドロキシエチル）−４
−アミノフェノール、２−メトキシ−４−アミノフェノ
ール、３−メトキシ−４−アミノフェノール、２，５−
ジメチル−４−アミノフェノール、２−メトキシメチル
−４−アミノフェノールをあげることができる。

【００１７】オルト型の酸化染料前駆体は、オルトアミ
ノフェノール例えば１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼ
ン、６−メチル−１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン
、４−メチル−１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンお
よびオルトフェニレンジアミンのうちから選択する。

【００１８】本発明に特に従って使用する酸化染料前駆
体は、 ・パラフェニレンジアミン、 ・２−メチルパラフェニレンジアミン、・２，６−ジメ
チルパラフェニレンジアミン、・パラ−アミノフェノー
ル ・クロロパラフェニレンジアミン である。

【００１９】酸化剤は過酸化水素、過酸化尿素、アルカ
リ金属の臭酸塩、過酸塩例えば過硼酸塩および過硫酸塩
のうちから選択するのが好ましい。過酸化水素が特に好
ましい。

【００２０】染色組成物は４−ヒドロキシインドールと
酸化染料前駆体とを酸化するのに十分な量の沃化物イオ
ンを含有しない。

【００２１】ケラチン繊維特に毛髪に適用する組成物の
ｐＨは７より低い値をもち、また３〜６．９の範囲であ
るのが好ましい。このｐＨは、ケラチン繊維特にヒトの
毛髪の染色の分野において周知の酸性剤例えば塩酸また
は燐酸のような無機酸、あるいは酒石酸またはクエン酸
のようなカルボン酸のごとき有機酸の使用により調整す
る。

【００２２】４−ヒドロキシインドールは組成物の全重
量に対して望ましくは０．０１〜３．５重量％の割合で
、ケラチン繊維に適用する組成物中に存在する。

【００２３】ケラチン繊維の染色において適用する上記
に規定する組成物は、４−ヒドロキシインドールに加え
て、メタジフェノール、メタアミノフェノール、メタフ
ェニレンジアミン、メタＮ−アシルアミノフェノール、
メタウレイドフェノール、メタカルボアルコキシアミノ
フェノール、α−ナフトール；ジケトン化合物およびピ
ラゾロンのように活性メチレン基をもつカップラーのよ
うにそれ自体知られている他のカップラーも含有してよ
い。

【００２４】４−ヒドロキシインドールに加えて使用で
きるカップラーとして、２，４−ジヒドロキシフェノキ
シエタノール、２，４−ジヒドロキシアニソール、メタ
アミノフェノール、レゾルシン、レゾルシンのモノメチ
ルエーテル、２−メチルレゾルシン、ピロカテコール、
２−メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ
フェノール、２−メチル−５−Ｎ−（β−メシルアミノ
エチル）アミノフェノール、６−ヒドロキシベンゾモル
ホリン、２，４−ジアミノアニソール、２，４−ジアミ
ノフェノキシエタノール、６−アミノベンゾモルホリン
、〔２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−ア
ミノ〕−フェノキシエタノール、２−アミノ−４−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノアニソール、（２，４
−ジアミノ）フェニル−β，γ−ジヒドロキシプロピル
エーテル、２，４−ジアミノフェノキシエチルアミン、
１，３−ジメトキシ−２，４−ジアミノベンゼン、２−
メチル−５−アミノフェノール、２，６−ジメチル−３
−アミノフェノール、３，４−メチレンジオキシフェノ
ールおよび３，４−メチレンジオキシアニリンおよびこ
れらの塩をあげることができる。

【００２５】上記に規定する組成物は、ベンゼン、アゾ
、アントラキノン系列のニトロ誘導体、トリフェニルメ
タン、技術者にとって周知であるキサンテンまたはアジ
ン染料のような直接染料も含有してよい。この組成物は
迅速酸化染料もまた含有してよい。

【００２６】この組成物は陰イオン、陽イオン、非イオ
ン、両性界面活性剤またはこれらの混合物も含有してよ
い。

【００２７】これらの界面活性剤としてアルキルベンゼ
ンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、脂
肪族アルコールのサルフェート、エーテルサルフェート
およびスルホネート、第４級アンモニウム塩例えばトリ
メチルセチルアンモニウムの臭化物、セチルピリジウニ
ウムの臭化物、必要に応じてオキシエチレン化した脂肪
酸のエタノールアミド、ポリオキシエチレン化した酸、
アルコールまたはアミン、ポリグリセロール化アルコー
ル、ポリオキシエチレン化またはポリグリセロール化ア
ルキルフェノール、ならびにポリオキシエチレン化アル
キルサルフェートをあげることができる。

【００２８】染色組成物は一般に水性であるが、水中に
十分に溶解しない化合物を溶解化するための有機溶媒も
含有してよい。この溶媒のうち、エタノールおよびイソ
プロパノールのようなＣ２　〜Ｃ４　低級アルカノール
、グリセロール、グリコールまたはそのエーテル、例え
ばブトキシ−２エタノール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコールのモノエチル
エーテルおよびモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールのモノエチルエーテルおよびモノメチルエーテルな
らびに芳香族アルコール例えばベンジルアルコールまた
はフェノキシエタノールあるいはこれらの溶媒の混合物
を例としてあげることができる。

【００２９】毛髪に適用する組成物は、アルギン酸ナト
リウム、アラビアゴム、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒ
ドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
スのようなセルロース誘導体、必要に応じて架橋したア
クリル酸ポレマー、キサンタンガムのうちから特に選択
する増粘剤も含有してよい。ベントナイトのような無機
増粘剤も使用できる。

【００３０】本組成物は、亜硫酸ナトリウム、チオグリ
コール酸、重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸および
ヒドロキノンのうちから特に選択する酸化防止剤、なら
びに組成物をヒトのケラチン繊維の染色のために使用す
る場合に化粧品として許容できる他の補助剤例えば、浸
透剤、金属イオン封鎖剤、保存剤、緩衝剤、香料なども
含有してよい。

【００３１】毛髪に適用する組成物は、液体、クリーム
、ゲルのような種々の形または毛髪の染色を行うのに適
当な他のあらゆる形をとってよい。組成物は推進剤の存
在下でエアロゾル容器内に包装できる。

【００３２】本発明は上記に規定する方法において直ち
に使用できる組成物をまたその目的とする。

【００３３】好ましい態様の一つに従う場合、染色に適
する媒体中に４−ヒドロキシインドールカップラーと酸
化染料前駆体とを含有する成分（Ａ）の形の組成物と上
記に規定したごとき酸化剤を含有する成分（Ｂ）の形の
組成物とを別個な形で保存し、かつ混合物を上記に示し
たごとくケラチン繊維に適用するのに先立って上記の組
成物をその場で混合する予備的段階を包含する。

【００３４】ケラチン繊維に適用する組成物は、１０％
から９０％の成分（Ａ）を、９０％から１０％の、酸化
剤を含有する成分（Ｂ）と混合することによって得る。

【００３５】本発明は、成分の一つが上記に規定した成
分（Ａ）からなり、他の一つがやはり上記に規定した成
分（Ｂ）からなる少くとも二つの成分から染色剤がなり
、成分（Ａ）および成分（Ｂ）が９０％から１０％の成
分（Ａ）と１０％から９０％の成分（Ｂ）とを混合した
後に得られる組成物のｐＨが７より低くなるようなｐＨ
をもつことを実質的な特徴とする、ケラチン繊維特に毛
髪の染色剤も目的とする。

【００３６】この実施態様においては、少くとも４−ヒ
ドロキシインドールと酸化染料前駆体とを含む成分（Ａ
）は３〜１０．５のｐＨを有してよく、またケラチン繊
維の染色に通常用いるアルカリ性化剤、例えばアンモニ
ア、アルカリ炭酸塩、モノ−、ジ−およびトリエタノー
ルアミンのようなアルカノールアミンならびにこれらの
混合物または典型的な酸性化剤例えば塩酸または燐酸の
ような無機酸あるいは酒石酸またはクエン酸のようなカ
ルボン酸のごとき有機酸を使用して所定のｐＨ値に調整
することができる。

【００３７】本組成物は４−ヒドロキシインドールを酸
化染料前駆体とを酸化するのに十分な量の沃化物イオン
を含有しない。本組成物は上記した種々の他の補助剤、
特に４−ヒドロキシインドールとは異なるカップラーを
含有してよい。

【００３８】パラおよび（または）オルト型の酸化染料
前駆体とカップラーとの全体は、成分（Ａ）の全重量に
対して望ましくは０．０５〜７重量％の割合で存在する
。４−ヒドロキシインドールの濃度は成分（Ａ）の全重
量に対して０．０１〜４重量％の範囲で変化してよい。

【００３９】界面活性剤は０．１〜５５重量％の割合で
成分（Ａ）中に存在する。媒体が水の他に溶媒を含有す
る場合、溶媒は成分（Ａ）の全重量に対して０．５〜４
０重量％、特に５〜３０重量％の割合で存在する。増粘
剤は０．１〜５重量％、特に０．２〜３重量％の割合で
存在するのが好ましい。上記した酸化防止剤は成分（Ａ
）の全重量％に対して０．０２〜１．５重量％の割合で
成分（Ａ）中に存在するのが好ましい。

【００４０】上記に規定するごとき酸化剤を含有する成
分（Ｂ）は７より低いｐＨをもつ。このｐＨは最低値１
を有してよくまた５より低いのが望ましい。この成分（
Ｂ）は成分（Ａ）に対して用いるのと同じ種類の酸性剤
によって酸性化できる。成分（Ｂ）は多少とも増粘した
液体、乳液またはゲルの形をとってよい。

【００４１】二つの成分をもつこの染色剤は、区画部の
一つに成分（Ａ）が入っており、かつ第２の区画部に成
分（Ｂ）が入っている、複数の区画部をもつ染色用具ま
たはキットあるいは複数の区画部をもつ他のあらゆる包
装物中に包装されてよく、これらの用具は、本発明者の
米国特許第４，８２３，９８５号明細書中に記載の染色
用具のように、所望の混合物を毛髪に適用することので
きる手段を具備してよい。

【００４２】本発明はまた、ケラチン繊維を酸性媒体中
で染色するために、酸化染料前駆体と組合わせて４−ヒ
ドロキシインドールをカップラーとして使用することも
目的とする。

【００４３】本発明に従うに、染色方法は得られる混合
物を毛髪に適用し、混合物を３〜４０分間放置し、次い
で毛髪をリンスしかつ必要ならシャンプーを行うことか
らなる。

【００４４】本発明に従う場合、繊維上でその場におい
て形成される混合物が上記したように７より低いｐＨを
もつように、４−ヒドロキシインドールカップラー、酸
化染料前駆体および酸化剤を含有する組成物を別々に適
用することもできる。

【００４５】

【実施例】以下の諸例は限定的な性格を何らもつことな
く本発明を例解するためのものである。

【００４６】例１から６ ９０％が白髪である灰色の毛髪に、染色組成物（Ａ）と
酸化組成物（Ｂ）とのその場でつくった混合物を適用す
ることによって洗毛を行う。この混合物は以下の表に示
すｐＨをもつ。この混合物を３０分間作用させ、次いで
毛髪をリンスし、シャンプーを行なう。乾燥の後、毛髪
は下記表の下部に記す色に染まる。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】例７ 染色組成物： ・２，５−ジアミノニトロベンゼン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ・４
−ヒドロキシインドール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５ｇ
・パラフェニレンジアミン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
４ｇ・メタアミノフェノール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１５ｇ・有効成分２８％にて発売のエチレンオキ
サイド　　２モルをもつナトリウムラウリルエーテルサ
ル　　フェート　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　有
効成分４．２ｇ・エチレンオキサイド９モルでオキシエ
チレン化　　したノニルフェノール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０ｇ・エチレングリコールのモノブチルエ
ーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．
５ｇ・有効成分３５％のメタ重亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　有効成分０．４５ｇ・モノエタノー
ルアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ｐＨを８．４とする量・金属イオン
封鎖剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　十分な
量・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　全体を
１００ｇとする量酸化組成物つまり燐酸によってｐＨを
１．３に調整した２０容強度の過酸化水素との等重量混
合物。混合物のｐＨは６．３である。適用方法は前記例
１から６と同様。白髪が９０％である自然のままの灰色
の毛髪に対して、虹色がかったマホガニー栗色を得る。

【００５０】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　染色支持剤１・ヘンケル社によってＳＩＮＮ
ＯＰＡＬ　　ＮＰ４　　の名で発売のエチレンオキサイ
ド４モルをもつ　　ノニルフェノール　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２５．５ｇ・ヘンケル社によってＳＩＮ
ＮＯＰＡＬ　　ＮＰ９　　の名で発売のエチレンオキサ
イド９モルをもつ　　ノニルフェノール　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１７．５ｇ・エチレングリコールのモ
ノエチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７．０ｇ・プロピレングリコール　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０．５ｇ・ジプロピレングリコール　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．５ｇ・エチルアルコール　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．０ｇ・リバー社によって
ＳＡＣＴＩＰＯＮ　　２　　ＯＭ　　２９　　の名で有
効成分２８％にて発売のモノエタノールアミン　　のラ
ウリルエーテルサルフェート　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　有効成分４．２ｇ・有効成分２８％の
ナトリウムアルキルエーテル　　サルフェート　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　有効成分０．８ｇ・有効成分３５％
のメタ重亜硫酸ナトリウムの　　水溶液　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　有効成分０．４５ｇ・酢酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
８ｇ・酸化防止剤、金属イオン封鎖剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　十分な
量

【００５１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　染色支持剤２・グリセロール２モルでポリグ
リセロール化した　　オレインアルコール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４．０ｇ・有効成分７８％のグリセ
ロール４モルでポリグリ　　セロール化したオレインア
ルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　有効成
分５．６９ｇ・オレイン酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．０ｇ・アクゾ社によりＥＴＨ
ＯＭＥＥＮ　　Ｏ　　１２の名で　　発売のエチレンオ
キサイド２モルをもつオレインアミン　　　　　　　　
７．０ｇ・有効成分５５％のジエチルアミノプロピルラ
ウリル　　アミノスクシナメートのナトリウム塩　　　
　　　　　　　　　　　　　有効成分３．０ｇ・オレイ
ンアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ
・オレイン酸のジエタノールアミド　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．０ｇ・プロ
ピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５ｇ
・エチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７．０ｇ・ジプロピレングリコール　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５ｇ・プロピレングリコールのモノメチルエ
ーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．０ｇ
・有効成分３５％のメタ重亜硫酸ナトリウムの　　水溶
液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　有効成分０
．４５ｇ・酢酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．８ｇ・酸化防止剤、金属イオン封鎖剤　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　十分な量

【００５２】

Claims (26)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　染色に適する媒体中に、・少くとも一
   つのカップラーとして４−ヒドロキシインドールおよび
   その塩、 ・少くとも一つの酸化染料前駆体、 ・少くとも一つの酸化剤 を含有し、ｐＨが７より低い組成物をケラチン繊維特に
   毛髪のようなヒトのケラチン繊維に適用することを特徴
   とする、ケラチン繊維の染色方法。
2. 【請求項２】　　酸化染料前駆体をパラフェニレンジア
   ミン、パラ−アミノフェノール、パラ複素環前駆体のう
   ちから選択する、請求項１記載の染色方法。
3. 【請求項３】　　パラフェニレンジアミンを、式：【化
   １】 （式中、異なっていてもよいＲ１　、Ｒ２　およびＲ３
   　は、水素またはハロゲン原子、炭素原子１〜４個をも
   つアルキル基、炭素原子１〜４個をもつアルコキシ基を
   表わし、異なっていてよいＲ４　およびＲ５　は、水素
   原子、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアル
   キル、カルバミルアルキル、メシルアミノアルキル、ア
   セチルアミノアルキル、ウレイドアルキル、カルボアル
   コキシアミノアルキル、ピペリジノアルキル、モルホリ
   ノアルキルを表わし、これらのアルキルまたはアルコキ
   シは炭素原子１〜４個を有し、あるいはＲ４　およびＲ
   ５　はそれらが結合する窒素原子とともにピペリジノま
   たはモルホリノ複素環を形成するが、ただしＲ４　およ
   びＲ５　が水素原子を表わさない場合、Ｒ１　またはＲ
   ３　は水素原子を表わす）に相当する化合物およびその
   塩のうちから選択する、請求項２記載の染色方法。
4. 【請求項４】　　式（Ｉ）の化合物を、遊離塩基または
   塩の形のｐ−フェニレンジアミン、２−メチル−ｐ−フ
   ェニレンジアミン、メトキシパラフェニレンジアミン、
   クロロパラフェニレンジアミン、２，６−ジメチルパラ
   フェニレンジアミン、２，３−ジメチルパラフェニレン
   ジアミン、２，５−ジメチルパラフェニレンジアミン、
   ２−メチル−５−メトキシパラフェニレンジアミン、２
   ，６−ジメチル−５−メトキシパラフェニレンジアミン
   、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラフェニレンジアミン、３−メチ
   ル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−
   ジ−（β−ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン
   、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロ
   キシエチル）アニリン、３−クロロ−４−アミノ−Ｎ，
   Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミ
   ノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，カルバミルメチル）アニリン、
   ３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，カルバミ
   ルメチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，
   β−ピペリジノエチル）アニリン、３−メチル−４−ア
   ミノ−Ｎ，Ｎ（エチル，β−ピペリジノエチル）アニリ
   ン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，β−モルホリノエ
   チル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（
   エチル，β−モルホリノエチル）アニリン、４−アミノ
   −Ｎ，Ｎ−（エチル，β−アセチルアミノエチル）アニ
   リン、４−アミノ−Ｎ−（β−メトキシエチル）アニリ
   ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，β−
   アセチルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ
   −（エチル，β−メシルアミノエチル）アニリン、３−
   メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，β−メシルア
   ミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−（エチル
   ，β−スルホエチル）アニリン、３−メチル−４−アミ
   ノ−Ｎ，Ｎ−（エチル，β−スルホエチル）アニリン、
   Ｎ−〔（４´−アミノ）フェニル〕モルホリン、Ｎ−〔
   （４’−アミノ）フェニル〕ピペリジンのうちから選択
   する、請求項３記載の染色方法。
5. 【請求項５】　　ｐ−アミノフェノール化合物をｐ−ア
   ミノフェノール、２−メチル−４−アミノフェノール、
   ３−メチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−
   アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノール
   、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール、３，５−
   ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル−
   ４−アミノフェノール、２−ヒドロキシメチル−４−ア
   ミノフェノール、２−（β−ヒドロキシエチル）４−ア
   ミノフェノール、２−メトキシ−４−アミノフェノール
   、３−メトキシ−４−アミノフェノール、２，５−ジメ
   チル−４−アミノフェノール、２−メトキシメチル−４
   −アミノフェノールのうちから選択する、請求項２記載
   の染色方法。
6. 【請求項６】　　酸化染料前駆体は、オルト−アミノフ
   ェノールおよびオルト−フェニレンジアミンのうちから
   選択するオルト型の酸化染料前駆体である、請求項１記
   載の染色方法。
7. 【請求項７】　　酸化剤を過酸化水素、過酸化尿素、ア
   ルカリ金属の臭素酸塩、過酸塩のうちから選択する、請
   求項１から６のいづれか１項に記載の染色方法。
8. 【請求項８】　　ケラチン繊維に適用する組成物のｐＨ
   が３〜６．９である、請求項１から７のいづれか１項に
   記載の染色方法。
9. 【請求項９】　　ケラチン繊維を染色するのに使用する
   組成物が、４−ヒドロキシインドールに加えて、メタジ
   フェノール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジ
   アミン、メタＮ−アシルアミノフェノール、メタウレイ
   ドフェノール、メタカルボアルコキシアミノフェノール
   、α−ナフトール；ジケトン化合物およびピラゾロンの
   うちから選択する活性メチレン基をもつカップラーのう
   ちから選択する他のカップラーも含有する、請求項１か
   ら８のいづれか１項に記載の染色方法。
10. 【請求項１０】　　カップラーを、２，４−ジヒドロキ
    シフェノキシエタノール、２，４−ジヒドロキシアニソ
    ール、メタアミノフェノール、レゾルシン、レゾルシン
    のモノメチルエーテル、２−メチルレゾルシン、ピロカ
    テコール、２−メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
    ル）アミノフェノール、２−メチル−５−Ｎ−（β−メ
    シルアミノエチル）アミノフェノール、６−ヒドロキシ
    ベンゾモルホリン、２，４−ジアミノアニソール、２，
    ４−ジアミノフェノキシエタノール、６−アミノベンゾ
    モルホリン、〔２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
    ノ４−アミノ〕−フェノキシエタノール、２−アミノ−
    ４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノアニソール、
    （２，４−ジアミノ）フェニル−β，γ−ジヒドロキシ
    プロピルエーテル、２，４−ジアミノフェノキシエチル
    アミン、１，３−ジメトキシ−２，４−ジアミノベンゼ
    ン、２−メチル−５−アミノフェノール、２，６−ジメ
    チル−３−アミノフェノール、３，４−メチレンジオキ
    シフェノールおよび３，４−メチレンジオキシアニリン
    およびこれらの塩のうちから選択する請求項９記載の染
    色方法。
11. 【請求項１１】　　組成物は直接染料および（または）
    迅速酸化染料をさらに含有する、請求項１から１０のい
    づれか１項に記載の染色方法。
12. 【請求項１２】　　組成物は、陰イオン、陽イオン、非
    イオン、両性界面活性剤またはこれらの混合物；増粘剤
    、酸化防止剤および（または）化粧品として許容可能な
    他のあらゆる補助剤を含有する、請求項１から１１のい
    づれか１項に記載の染色方法。
13. 【請求項１３】　　染色に適する媒体が、水、または水
    とＣ２　〜Ｃ４　低級アルカノール、グリセロール、グ
    リコール、グリコールエーテル、芳香族アルコールまた
    はこれらの混合物のうちから選択する溶媒との混合物か
    らなる、請求項１から１２のいづれか１項に記載の染色
    方法。
14. 【請求項１４】　　少くとも二つの成分、すなわち染色
    に適する媒体中に４−ヒドロキシインドールカップラー
    と請求項１から６のいづれか１項に記載する酸化染料前
    駆体とを含有する組成物からなる成分（Ａ）および染色
    に適する媒体中に酸化剤を含有する組成物からなる成分
    （Ｂ）を含有する染色剤であって、成分（Ａ）および成
    分（Ｂ）が、９０％から１０％の成分（Ａ）と１０％か
    ら９０％の成分（Ｂ）とを混合した後に得られる組成物
    のｐＨが７より低くなるようなｐＨをもつことを特徴と
    する、ケラチン繊維特に毛髪の染色剤。
15. 【請求項１５】　　成分（Ａ）は３〜１０．５のｐＨを
    もつ、請求項１４記載の染色剤。
16. 【請求項１６】　　成分（Ａ）は、請求項１から６のい
    づれか１項に記載のパラおよび（または）オルト型の酸
    化染料前駆体および請求項１，９または１０項に記載の
    カップラーを成分（Ａ）の全重量に対して０．０５〜７
    重量％の割合で含有する、請求項１４または１５に記載
    の染色剤。
17. 【請求項１７】　　４−ヒドロキシインドールの濃度は
    成分（Ａ）の全重量に対して０．０１〜４重量％である
    、請求項１４から１６のいづれか一項に記載の染色剤。
18. 【請求項１８】　　成分（Ａ）は、０．１〜５５重量％
    の割合の界面活性剤、０．５〜４０重量％の割合の水以
    外の溶媒、０．１〜５重量％の割合の増粘剤、０．０２
    〜１．５重量％の割合の酸化防止剤および（または）化
    粧品として許容できる他のあらゆる補助剤を含有する、
    請求項１４から１７のいづれか１項に記載の染色剤。
19. 【請求項１９】　　成分（Ｂ）は７より低く、最低値が
    １であるｐＨをもつ、請求項１４から１８のいづれか１
    項に記載の染色剤。
20. 【請求項２０】　　請求項１４から１９のいづれか１項
    に記載の成分（Ａ）および（Ｂ）を別個な形で保存して
    おき、かつ適用に先立って、７より低いｐＨをもつ組成
    物を得るように１０％から９０％の成分（Ａ）と９０％
    から１０％の成分（Ｂ）とを混合することからなる第１
    段階を含みかつこの混合物を調製の直後にケラチン繊維
    特に毛髪に適用することを特徴とする、ケラチン繊維の
    染色方法。
21. 【請求項２１】　　請求項１４から１８のいづれか１項
    に記載する成分（Ａ）が入った第１の区画部と請求項１
    ４から１９のいづれか１項に記載する成分（Ｂ）が入っ
    た第２の区画部との少くとも二つの区画部を包含するこ
    とを特徴とする、複数の区画部をもつ染毛用具またはキ
    ット。
22. 【請求項２２】　　成分（Ａ）と成分（Ｂ）との所望の
    混合物を毛髪に適用することのできる手段を具備する請
    求項２１記載の染毛用具。
23. 【請求項２３】　　組成物を毛髪に適用して３〜４０分
    放置し、毛髪をリンスしかつ必要ならば改めてリンスす
    る前にシャンプーしかつ乾燥する、請求項１から１３の
    いづれか１項に記載の染色方法。
24. 【請求項２４】　　ケラチン繊維を酸性媒体中で染色す
    るために、酸化染料前駆体と組合わせて４−ヒドロキシ
    インドールをカップラーとして使用すること。
25. 【請求項２５】　　請求項１から１３に記載のいづれか
    １項の染色方法において直ちに使用することのできるケ
    ラチン繊維の染色組成物。
26. 【請求項２６】　　組成物の全重量に対して０．０１〜
    ３．５重量％の割合の４−ヒドロキシインドール化合物
    を含有する請求項２５記載の染色組成物。