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Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß
man wertvolle wasserlöslicheAzofarbstoffe erhält, wenn man beliebige Diazoverbindungen
mit Azokomponenten von der allgemeinen Zusammensetzung
worin der Naphthalinkern noch eine Sulfonsäuregruppe enthalten kann, vereinigt.
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Die erhaltenen Farbstoffe besitzen die wertvolle Eigenschaft, Leder,
die mit Chromgerbstoffen, pflanzlichen oder synthetischen Gerbstoffen gegerbt worden
sind, in Tönen, die sich von Violett über Blau nach Schwarz erstrecken, teils ein-,
teils durchzufärben. Soweit zur Herstellung der Farbstoffe Diazoverbindungen der
Benzolreihe zur Verwendung gelangen und die erhaltenen Farbstoffe außer der - Alkyl
- S 03H -Gruppe keine weitere Sulfonsäuregruppe enthalten, eignen sie sich insbesondere
zum Färben von Wolle aus saurem Bade unterhalb Kochtemperatur. Die Farbebäder ziehen
genügend bis sehr gut aus.
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Die neuen Farbstoffe sind dem durch Kuppeln von diazotiertem i-Amino-a-nitro-4.-acetylaminobenzol
mit i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure-a)-methancarbonsäure und Abspalten
der Acetylgruppe erhältlichen bekannten Farbstoff im Egalisiervermögen überlegen
und zeichnen sich vor dem durch Kuppeln von diazotiertem i-Amino-q.-nitrobenzol
mit i-Amino-7-oxynaphthalin-3-sulfonsäure
erhältlichen wasserlöslichen
Azofarbstoff durch besseres Einfärbevermögen für Leder oder besseres Egalisiervermögen
aus. Beispiele i. Zu einer 253 Gewichtsteile i-Sulfäthylamino-7-oxynaphthalin (erhältlich
durchKondensation von i-Amino-7-oxynaphthalin mit chloräthansulfonsaurem Natrium
in Gegenwart eines säurebindenden Mittels) und 212 Gewichtsteile Natriumcarbonat
enthaltenden wässerigen Lösung läßt man die in üblicher Weise aus 93 Gewichtsteilen
Aminobenzol erhaltene Diazolösung laufen. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff
in üblicher Weise aus der Lösung aasgesalzen, abgesaugt und getrocknet. Er färbt
Leder in grauschwarzen Tönen ein. Ferner zieht er aus saurem Bade unter guter Ausnutzung
des Färbebades unterhalb Kochtemperatur auf Wolle.
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Ersetzt man die 93 Gewichtsteile Aminobenzol durch 123 Gewichtsteile
i-Amino-2-methoxybenzol, so erhält man einen Farbstoff, der Leder und Wolle in grauschwarzen
Tönen von ähnlichen Eigenschaften färbt.
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2. 203 Gewichtsteile i-Amino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäiire
werden in üblicher Weise diazotiert, die Lösung der Diazoverbindung wird mit einer
wässerigen Lösung von 253 Gewichtsteilen i-Sulfäthylamino-7-oxynaphthalin und 212
Gewichtsteilen Natriumcarbonat vereinigt. Der mit Natriumchlorid abgeschiedene,
abgesaugte und getrocknete Farbstoff stellt ein schwarzes Pulver dar, das Leder
in grauschwarzen Tönen durchfärbt.
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3. i23 Gewichtsteile i-Amino-4-methoxyhenzol (Molekulargewicht 123)
werden bei o bis 3° C in Gegenwart von überschüssiger Salzsäure mit 69 Gewichtsteilen
Natriumnitrit, wie üblich, diazotiert. Die Diazolösung läßt man hierauf unter Rühren
in eine auf o° C gekühlte wässerige Lösung von 41o Gewichtsteilen des Dinatriumsalzes
der i-Sulfäthylainino - 7 - oxynaphthalin - 4- sulfonsäure (Molekulargewicht 394
erhältlich durch Kondensieren von i-Amino-7-oxynaphthalin-a-sulfonsäure mit chloräthansulfonsaurem
7-\7atriuin in Gegenwart eines. säurebindenden Mittels) und 25o Gewichtsteilen wasserfreiem
N atriumcarbonat einlaufen. Der Farbstoff, dessen Bildung sehr rasch beendet ist,
wird auf übliche Weise abgetrennt und getrocknet. Er bildet ein schwarzes Pulver,
das sich in Wasser mit grauvioletter Farbe löst, und färbt chromgares Velourleder
in grauvioletten, schleifechten Tönen ein.
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4. 173 Gewichtsteile i-Aminobenzol-4-sulfonsäure werden in Gegenwart
von 150 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure mit 69 Gewichtsteilen N atriumnitrit
diazotiert. Die Lösung der Diazoverbindung wird allmählich in eine auf o° C gekühlte
wässerige Lösung von 253 Gewichtsteilen i-Sulfäthylainino-7-oxynapbthalin, der 159
Gewichtsteile Natriumcarbonat zugesetzt worden sind, eingetragen. Der entstandene
Azofarbstoff wird, wie üblich, mit Natriumchlorid ausgefällt, abgesaugt und getrocknet.
Er stellt ein schwarzes Pulver dar, das Leder in grauschwarzen Tönen durchfärbt.
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Ersetzt man die 173 Gewichtsteile i-Aminobenzol-4-sulfonsäure durch
187 Gewichtsteile 4-Aminobenzylsulfonsäure, so erhält man einen schwarzen Farbstoff,
der Leder ebenfalls in grauschwarzen Tönen durchfärbt.
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5. Einen Leder in grauschwarzen Tönen durchfärbenden Farbstoff erhält
man, wenn eine in üblicher Weise aus 31o Gewichtsteilen 4-Amino-2-sulfophenylmethyltaurin
von der Zusammensetzung
hergestellte Diazolösung mit einer Lösung von 253 Gewichtsteilen i-Sulfätliylamino-7-oxynaphthalin
in Gegenwart von überschüssigem Natriunicarbonat vereinigt wird.
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6. Eine Diazolösung aus 151 Gewichtsteilen i-Aminobenzo1-3-carbonsäuremethylester
läßt man in eine sodaalkalische Lösung von 253 Gewichtsteilen i-Sulfäthylainino-7-ox,-naphthalin
bei o° C einlaufen. Der erhaltene Azofarbstoff wird auf übliche Weise abgetrennt
und getrocknet. Er stellt ein schwarzes Pulver dar, welches Leder in schwarzen Tönen
schleifecht färbt.
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7. Einen Farbstoff, der Leder in schwarzen Tönen einfärbt, erhält
man, wenn man 23o Gewichtsteile p-A;ninosulfacetanilid von der Zusammensetzung
in der üblichen Weise diazotiert und die Lösung der Diazoverbindung mit einer überschüssiges
Natriumcarbonat enthaltenden Lösung von 253 Gewichtsteilen i-Sulfäthylamino-7-oxYnaphthalin
vereinigt.
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B. 218 Gewichtsteile i-Am:n.o-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure werden,
wie üblich, diazotiert, die Lösung der Diazov erbindung wird mit einer wässerigen
Lösung, die 39o Gewichtsteile des Dinatriumsalzes der i-Sulfomethylamino - 7 - oxynaphthal
in - 3-sulfonsäure (Molekulargewicht 377, erhältlich durch Einwirkung von Formaldehydbisulfit
auf eine wässerige Lösung des Natriumsalzes der
i-Alnino-7-o,cynaphthalin-3-sulfonsäure
bei 5o bis 6o° C) und 25o Gewichtsteile entwässertes Natriumcarbonat enthält, unter
kräftigem Rühren bei o° C vereinigt. Der mit haliumchlorid abgeschiedene, abgesaugte
und getrocknete Farbstoff stellt ein schwarzes Pulver dar, das sich in Wasser mit
grauvioletter Farbe löst.
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Auf Leder erhält man mit diesem Farbstoff ein rötliches Grau, welches
sich gut schleifen und für Veloureffekte verwenden läßt.
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9. Zu einer wässerigen Lösung von 390 Gewichtsteilen des Dinatriumsalzes
der i-Sulfomethylamino- 7 - oxynaphthalin - 3-sulfonsäure (Molekulargewicht 377)
und 25o Gewichtsteilen entwässertem Natriumcarbonat läßt man unter Rühren bei o°
C eine in üblicher Weise aus 172,5 Gewichtsteilen q.-Chlor-2-nitro-i-aminobenzol
erhaltene Diazolösung fließen. \?ach beendeter Kupplung wird der Azofarbstoff mit
Natriumchlorid abgeschieden, abgesaugt und getrocknet. Man erhält ein schwarzes
Pulver, das sich in Wasser mit grauvioletter Farbe löst. Das Produkt färbt Leder
in schleifechten, grauen Tönen.
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io. i72,5 Gewichtsteile i-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol werden auf übliche
Weise diazotiert, die Lösung der Diazoverbindung wird bei o° C unter kräftigem Rühren
mit einer wässerigen Lösung von 39o Gewichtsteilen .les Dinatriumsalzes der i-Sulfomethylamino--oxynaphthalin-3-sulfonsäure
und 25o Gewichtsteilen entwässertem Natriumcarbonat vereinigt. Der Azofarbstoff
scheidet sich in leicht filtrierbarer Form ab und bildet nach dem Trocknen ein schwarzes
Pulver, das sich in Wasser mit violettgrauer Farbe löst und Leder in grünstichiggrauen
Tönen einfärbt.
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1i. 299 Gewichtsteile q.-amino-i, i'-azobenzol-q.'-sulfonsattres Natrium
werden in bekannter Weise in Gegenwart von überschüssiger Salzsäure mit 69 Gewichtsteilen
Natriumnitrit diazotiert. Die erhaltene Diazoverbindung wird unter kräftigem Rühren
bei o bis 3° C langsam in eine wässerige Lösung von 39o Gewichtsteilen des Dinatriumsalzes
der i-Stilfomethylamino-7-oxynaphthalin-3-sulfonsäure und Zoo Gewichtsteilen entwässertem
Natriumcarbonat eingetragen. Der entstandeneDisazofarbstoff wird mit Natriumchlorid
abgeschieden, abgesaugt und getrocknet. Er bildet ein schwarzes Pulver, das sich
in Wasser mit grauvioletter Farbe löst und Leder in schleifechten, schwarzen Tönen
färbt.