DE698977C - Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Azofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Azofarbstöffen Viele .der zum Färben von Leder, insbesondere von Chromleder, Verwendung findenden -Azofarbstoffe färben lediglich,die Oberfläche des Leders. In der Technik besteht nun ein Bedarf nach Farbstoffen, die einfärbende Eigenschaften besitzen. Die Zahl der hierfür zur Verfügung stehenden Azofarbstoffe ist noch. sehr gering.
• Es wurde nun gefunden, daß man zu wert- . vollen wasserlöslichen Azofarbstoffen gelangt, -die sich-infolge ihres guten Einfärbevermögens insbesondere zum Färben von Leder eignen, wenn man :beliebige Diazo- oder Diazoazoverbindungen mit Azokomponenten von der allgemeinen Zusammensetzung worin R einen Alkylrest, der Oxy- oder Oxagruppen enthalten kann, und X Wasserstoff oder einen Alkylrest bedeuten, und worin der-Naphthalinkern -mindestens eine Sulfonsäure-oder Carbonsäuregruppe an den mit Y bezeichneten -Stellungen enthält, alkalisch kuppelt. Die neuen Farbstoffe zeichnen sich vor den bekannten durch Kuppeln von diazotierten aromatischenAminen mit 2-(3'-Methyläminobenzoyl) - amino- 5 - oxynaphthalin-7-sulfonsäure= w-sulfonsäure, N-Alkylaminonaphthalinco-sulfonsäuren oder Alkylaminooxynaphthalinsulfonsäuren erhältlichen Azofarbstoffen durch bessere Löslichkeit in Wasser oder durch bessere Alkali- oder Säurebeständigkeit sowie durch besseres Ein- oder Durchfärbevermögen für Leder aus. Ferner sind sie den bekannten wasserlöslichen Azofarbstoffen, die an Stelle der Alkyl-co-sulfonsäuregruppe eine Alkyl-co-carbonsäuregruppe in der Azokömponente enthalten, im D'urchfärbevermögen für Leder überlegen.
• Beispiele z. z7,3 Gewichtsteile z-Amindben@zol-q.-sulfonSäUre (Mol.-Ge#,v. 173) werden mit Zoo Raumteilen Wasser und 15 Raumteilen roher Salzsäure von 2o-° Be angerührt. Das Gemisch wird seit Eis auf 1o° C gekühlt und mit 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit in üblicher Weise diazotiert. Die Aufschwemmung der so erhaltenen Diazoverbindung läßt man hierauf bei o ° C langsam in eine wäBrige Lösung von 41 Gewichtsteilen des Dinatriumsalzes der 2-(Sulfoäthylamino)-8-oxyn.aphthalin-6-sulfonsäure (MOl.-Gei#V. 394 erhältlich durch Erhitzen von 1,3 bis 1,4MOI chlorätlian,-sulfonsaurem Natrium mit i Mol 2-amirno-8-oxynaphthalin-6-sulfonsaurem Natrium in wäßriger, Calciumcarbonat enthaltender Lösung) und 25 Gewichtsteilen wasserfreiem Na-, triumcarbonat einlaufen. Nach beendet---r' Kupplung wird der entstandene Farbstoff abgetrennt und getrocknet. Er bildet ein schwarzbraunes Pulver, das sich in Wasser mit rotbrauner Farbe löst und mit 1,5),/0 Borax entsäuertes chromgares Kalbleder braun einfärbt.
• 2. 30,3 Gewichtsteile 2-Aminonaphthalin-6, 8-disulfonsäure (Mol.-Gewicht 303) werden mit Zoo Raumteilen Wasser und 15 Raumteilen roher Salzsäure von 2o ° Be verrührt. Das Gemisch wird mit Eis auf 3 ° C gekühlt und mit einer Lösung von 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit in 50 Raumteilen Wasser diazotiert. Die Diazoverbin.dung gibt man nun bei o ° C langsam in. eine wäßrige Lösung von 41 Gewichtsteilen des Dinatriumsalzes der 2-(Sulfoäthylamino)-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure und 3o Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff ausgesalz.en, filtriert .und getrocknet. Er färbt entsäuertes, chromgares Ziegenleder in gelbstichigbraunen Tönen durch.
• 3. 24,9 Gewichtsteile 2-amino-5, 6, 7, 8-tetrahydronaphthalin-3-sulfonsaures Natrium (Mol.-Gew. 24g) werden in Zoo Raumteilen Wasser beiß gelöst. Diese Lösung wird langsam in ein Gemisch von Eis und 25 Raumteilen roher Salzsäure von 2o° Be eingegossen. Die so erhaltene fein verteilte Aufschwemmung der freien Sulfonsäure wird bei o bis 5 ° C mit einer Lösung von 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit in 5o Raumteilen Wasser wie üblich dianotiert. Die Di.azolösung wird hierauf allmählich in eine auf o° C abgekühlte wäßrige, mit überschüssiger Natriuincarbonatlösung versetzte Lösung von 41 Gewichtsteilen des Dinatriumsalzes der 2-(Sulfoäthylamino)-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure (Mol.-Gew. 391) gegeben. Nach Beendigung der schnell erfolgenden Kupplung wird der entstandene Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen, abgetrennt und getrocknet. Er bildet ein braunschwarzes Pulver, das sich in Wasser mit rotbrauner Farbe löst und chromgares Velourleder in rotbraunen Tönen einfärbt.
• 4. 21,7 Gewichtsteile i-Aminobenzol-2-carbonsäure-4-sulfonsäure werden .in i5o Raumteilen Wasser mit 8 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat gelöst, dann mit Eis und 2o Raumteilen roher Salzsäure von 20 ° Be versetzt und bei o ° C mit 6,9 Ge-. wichtsteilen Natriumnitrit wie üblich dianotiert. Die erhaltene Lösung der Diazoverbindung läßt man hierauf langsam bei o ° C in eine wäßrige Lösung von 41 Gewichtsteilen des Dinatriumsalzes der (2-Sulfoäthylamino)-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure und 3o Gewichtsteilen wAserfreiem Nätriumcarbonat einlaufen. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff auf übliche Weise abgetrennt und getrocknet. Er bildet ein braunschwarzes Pulver, das in Wasser mit rotbrauner Farbe löslich ist und ostindisches Schafleder in rotstichig dunkelbraunen Tönen durchfärbt.
• 5. 29,9 Gewichtsteile 4-amino-i, i'-azobenzol-4'-sulfonsaures Natrium (Mol.-Gew.299) werden in 400 Raumteilen Wasser bei 651 C gelöst. Die Lösung wird unter Rühren auf 10' C gekühlt und mit gesättigter Natriumchloridlösung so weit ausgefällt, daß der Auslauf auf Filtrierpapier nur noch gering ist. Die Aufschwemmung wird dann mit 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit versetzt, noch io Minuten nachgerührt, und schließlich werden 3o Raumteile rohe Salzsäure von 2o ° Be schnell hinzugegeben. Nach beendeter Diazotierung wird das Diazotierungsgemisch bei o ° C langsam in eine sodaalkalische Lösung von 41 Gewichtsteilen des Dinatriumsalzes der 2 - (Sulfoäthylamino) - 8 - oxynaphthalin-6-sulfonsäure gegeben, wobei die Reaktion der Lösung stets alkalisch sein muß. Der entstandene Farbstoff wird wie üblich abgetrennt und getrocknet. Er färbt chromgares Schafleder in tiefbraunen Tönen ein.
• 6. 10,7 Gewichtsteile i-Amino-4-methylbenzol werden bei o bis 5 ° C in Zoo Raumteilen Wasser in Gegenwart von 25 Raumteilen Salzsäure von 20 ° Be mit 6,9 Gewichtsteilen N atriumnitrit wie üblich dianotiert. Die Diazolösung läßt man hierauf in eine auf o° C gekühlte wäßrige Lösung von 41 Gewichtsteilen des Dinatriumsalzes der 2-(Sulfoäthylaminö)- 8-oxyn.aphthal in-6-sulfonsäure und 25 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat einlaufen. Der entstandene Farbstoff wird .ausgesalzen, abgetrennt und getrocknet. Er bildet ein braunschwarzes Pulver, das .in Wasser mit rotbrauner Farbe löslich ist und mit 2 ,11, Natriumbicarbonat entsäuertes chromgares Rindleder in rotbraunen Tönen durchfärbt.
• 7. 12,75 Gewichtsteile i-Amino-4-chlor -benzol (Mol.-Gew.127,5) werden bei o bis 5 ° C in Zoo Raumteilen Wasser in Gegei1-wart von 25 Raumteilen Salzsäure von 2o ° Be mit 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit wie üblich .dianotiert. Die Diazolösung läßt man hierauf in eine auf o ° C gekühlte wäßrige Lösung von 42 Gewichtsteilen des Dinatriumsalzes der 2-(N-Sulfoäthyl-N-methylamino)-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure (Mol.-Gew.4o5, erhältlich durch Erhitzen von 1,4 Mol chloräthansulfonsaurem Natrium mit i Mol 2-methylamino - 8 - oxynaphthalin - 6 - sulf onsaurem Natrium in calciumcarbonathaltiger, wäßriger Lösung) und 25 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat einlaufen. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff ausgesalzen, abgetrennt und getrocknet. Er bildet ein dunkelbraunes Pulver, das entsäuertes chromgares Rindleder in gelbstichigbraunen Tönen durchfärbt.
• B. 10,7 Gewichtsteile z-Amino-2-methylbenzol (Mol.-Gew.107) werden bei o° -C in Zoo Raumteilen Wasser in Gegenwart von 25 Raumteilen Salzsäure von 25° Be mit 6,9- Gewichtsteilen Natriumnitrit diazotiert. Die Diazolösung läßt man in eine auf o° C gekühlte wäßrige Lösung von 39 Gewichtsteilen .des Dinatriumsalzes der 2-(Sulfomethylamino)-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure (M01.-Gew. 377, erhältlich durch Einwirkung., von etwa 1,2 Mol Formaldehydb.isulfit auf i'Mol 2-amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsaures Natrium in wäßriger Lösung bei 5o bis 6o' C) und 25 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcar'bonateinlaufen. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff ausgesalzen, abgetrennt und getrocknet. Er bildet ein dunkelbraunes, in Wasser leicht lösliches Pulver, .das entsäuertes chromgares Kalbleder in rotbraunen Tönen durchfärbt.
• 9. 17,3 Gewichtsteile 1-Aminobenzol-q.-sulfonsäure (Mol.-Gew. 173) werden mit Zoo Raumteilen Wasser und 15 Raumteilen Salzsäure von 2o ° Be angerührt, mit Eis auf 10 ° C gekühlt und mit 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit wie üblich diazotiert. Die Aufschwemmung der Diazoverbi.ndung läßt man in eine wäßrige Lösung von qq. Gewichtsteilen des Dinatriumsalzes der 2-(y-Sulfo-ß-oxypropylamino) - 8 - oxynaphthalin - 6 - sulfonsäüre (MOl.-Gew. q.21, erhältlich . durch Erhitzen von 1,q. Mol a-chlor-ß-oxypropan-y-sulfonsaurem Natrium von der Formel mit i Mol 2-amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsaurem Natrium in wäßriger, calciumcarbonatlaaltiger Lösung) und 25 Ge-Wichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat einlaufen. Nachbeendeter Kupplung wird der Farbstoff ausgesalzen, abgetrennt und getrocknet. Er bildet ein schwarzbraunes Pulver, das sich in Wasser mit rötlichbrauner Farbe' löst und entsäuertes chromgares Kalbleder in rotbraunen Tönen einfärbt.
• An Stelle der in den Beispielen genannten Azokomponenten können auch 2-(Sulfoäthylamino)-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure oder verwendet .werden. Man erhält je nach .der Art der jeweils in .den Beispielen genannten Diazkomponente Farbstoffe, die ähnliche Eigenschaften wie die jeweils nach :den einzelnen Beispielen erhältlichen Farbstoffe besitzen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH= Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Azofarbstoffen,dadurch gekennzeichnet, daß man beliebige Diazo- oder Diazoazoverbindungen mit Azokomponenten von der allgemeinen Zusammensetzung worin R einen Alkylrest, der Oxy- oder Oxogruppen enthalten kann, und X Wasserstoff oder einen Alkylrest -bedeuten, und worin der Naphthalinkern mindestens eine Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppe an den mit Y bezeichneten Stellungen enthält, alkalisch kuppelt.