DE879749C

DE879749C - Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Disazofarbstoffen

Info

Publication number: DE879749C
Application number: DEB16539A
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Krzikalla; Tim Dr Toepel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1951-08-31
Filing date: 1951-08-31
Publication date: 1953-06-15

Description

Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Disazofarbstoffen Zusatz zum Patent 822 287 Gegenstand des Patents 822 287 ist ein Verfahren zur Herstellung eines besonders zum Färben von Leder geeigneten eisenhaltigen Disazofarbstoffs, bei dem man i Mol 2, 6-Tetrazo-i-oxybenzol-4-sulfonsäure mit 2 Mol 2-Oxvnaphthalin-6-sulfonsäure kuppelt und den so gewonnenen Disazofarbstoff mit Eisen abgebenden Mitteln in die entsprechende Eisenkomplexverbindung überführt.
Es wurde nun gefunden, daß man ganz allgemein zum Färben von Leder geeignete metallhaltige Disazofarbstoffe erhält, wenn man Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel in der R und R' gleich oder verschieden sein können und einen gegebenenfalls sulfonierten Oxynaphthalinrest bedeuten, bei dem die Azokupplung in der ortho- Stellung zur OH-Gruppe erfolgt ist, mit Salzen dreiwertiger komplexbildender Metalle behandelt.
Als Gruppen R und R' kommen außer dem Rest des 2-Oxynaphthalins die Reste seiner in Stellung r kuppelnden Homologen und Sulfonsäuren in Betracht, ferner z-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure und entsprechende Oxynaphthalindisulfonsäuren. Die Herstellung der metallfreien Disazofarbstoffe erfolgt in üblicher Weise, z. B. durch Tetrazotieren von ä, 6-Diamino-z-oxybenzol-4-sulfonsäure und Kuppeln der Tetrazoverbindung mit den Oxynaphthalinen, oder durch Kuppeln tetrazotierter 2, 6-Diamino-i-chlorbenzol-4-sulfonsäure mit den Oxynaphthalinen unter solchen Bedingungen, bei denen das Chloratom durch die OH-Gruppe ersetzt wird.
Salze komplexbildender dreiwertiger Metalle sind insbesondere die des Chroms, Eisens und Aluminiums; z. B. Chromformiat, -sulfät, -acetat oder -fluorid, Eisenchlorid oder -sulfat und Aluminiumsulfat.
Die Behandlung der Farbstoffe mit den Metallsalzen erfolgt in üblicher Weise, z. B. durch Erwärmen oder Kochen am Rückflußkühler oder Erhitzen im Druckgefäß. Als günstigster pn,-Bereich hat sich schwach saures bis alkalisches Medium erwiesen.
Die neuen Farbstoffe färben Leder sehr wasch- und lichtecht; da sie im allgemeinen schlechte Affinität zu Wolle zeigen, ist ihre ausgesprochene Affinität zu Leder auffallend. Es ist auch bemerkenswert, daß die entsprechenden Komplexverbindungen zweiwertiger Metalle, wie Kupfer, Nickel oder Mangan, keine echten Färbungen auf Leder ergaben.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel z Der durch Tetrazotieren von 204 Teilen 2, 6-Diamino-i-oxybenzol-4-sulfonsäure (z Mol) und Kuppeln der Tetrazoverbindung mit 224 Teilen 2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäure und 144 Teilen 2-Oxynaphthalin hergestellte Disazofarbstoff wird in etwa 400o Teilen Wasser und 320o Teilen etwa 15 0/Qiger Natriumacetatlösung gelöst. Man fügt 40o Teile kristallisiertes Eisen(III)-chlorid hinzu und kocht etwa 2 Stunden am Rückflußkühler. Nach dem Erkalten wird ausgesalzen: Nach dem Absaugen und Trocknen erhält man etwa zioo Teile eines Farbstoffs, der Leder sehr wasch- und lichtecht dunkelbraun färbt.
Beispiel 2 i Mol des durch Kuppeln von i Mol tetrazotierter 2, 6-Diamino-r-chlorbenzol-4-sulfonsäure mit je i Mol 2-Oxynaphthalin und 2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäure unterAustauschdesChloratoms gegen eine OH-Gruppe in bekannter Weise hergestellten chlorfreien Disazofarbstoffs wird wie im Beispiel i in Wasser unter Zusatz von Natriumacetat gelöst und mit einer Lösung von 197 Teilen Chromoxyd in Zoo Teilen 85°/oiger Ameisensäure mehrere Stunden am Rückflüßkühler gekocht oder i bis 2 Stunden im Autoklav auf rio bis i2o° erhitzt. Durch Aussalzen, Absaugen und Trocknen erhält man etwa 140o Teile eines Farbstoffs, der Leder sehr wasch- und lichtecht marineblau färbt.
Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man als Ausgangsstoffe diejenigen Disazofarbstoffe benutzt, zu deren Aufbau an Stelle von 2-Oxynaphthalin die äquivalente Menge 2-Oxynaphthalin-8-sülfonsäure, i-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure oder eine i-oder 2-Oxynaphthalin-disulfonsäure verwendet wurde.

Claims

PATENTANSPRUCH'. - Weiterbildung des Verfahrens des Patents 822 287 zur Herstellung von metallhaltigen Disazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise hergestellte Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel in der R und R' gleich oder verschieden sein können und einen gegebenenfalls sulfonierten Oxynaphthalinrest bedeuten, bei dem die Azokupplüng in der ortho-Stellung zur 0 H-Gruppe erfolgt ist, mit Salzen dreiwertiger komplexbildender Metalle behandelt, wobei das Verfahren nach Patent 822 287 ausgenommen sein soll.