DE829644C - Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen und ihren Chrom-, Eisen- und Kobaltkomplexverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen und ihren Chrom-, Eisen- und KobaltkomplexverbindungenInfo
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Classifications
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen und ihren Chrom-, Eisen- und Kobaltkomplexverbindungen Es wurde uefunden, daß man zu wertvollen Disazofarbstoffen und deren Chrom-, Eisen- und Kobaltkomplexverbindungen gelangt, indem man i TNIol eines diazotierten o-Aminophenols oder o-Aminotiaplithols, die weitere Substituenten enthalten können, mit i Mol einer i-Amino-8-oxynaplitlialinmotio- oder -disulfotisäure in alkalischem Mittel kuppelt, den erhaltenen Aminoazofarbstoff weiter diazotiert und die Diazoazoverbindung mit einem gegebenenfalls sulfonsäuregruppenhaltigen, in o-Stellutig zur Oxygruppe kuppelnden Naphthol kuppelt, hierbei die komponenten so wählt, daß die Anfang % s- und Endkomponenten zusammen mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthalten und die so erhältlichen Disaz#ofarbstoffe bzw. die als Zwischenprodukt anfallenden Monoazofarbstoffe mit Chrom, Eisen (-)der Kobalt abgebenden Mitteln behandelt. Auf diese Weise werden Verbindungen erhalten, die der folgenden Formel entsprechen: in der den Rest einer gegebenenfalls noch weiter substituierten o-Oxydiazoverbindung der Benzol- oder Naphthalinreihe und den Rest eines in o-Stellung zur OH-Gruppe kuppelnden, gegebenenfalls sulfonsäuregruppenhaltigen Naphthols darstellt, Ri und R, zusammen mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthalten und ein Z eine Sulfonsäuregruppe und das andere Z Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe bedeuten.
- Nach einer Abänderung kann auch so verfahren werden, daß man eine diazotierte i-Amino-8-acyloxynaphthalinmono- oder -disulfonsäure mit einem gegebenenfalls sulfonsäuregruppenhaltigen, in o-Stellung zur Oxygruppe kuppelnden Naphthol kuppelt, den erhaltenen Monoazofarbstoff nadh Verseifung mit einem diazotierten o-,Aminophenol oder o-Aminonaphthol, die weitere Substituenten enthalten können, 'kuppelt, hierbei die Komponenten so wählt. daß die an die '%,littelkoml)onente gekul)-pelten Komponenten zusammen mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthalten, und die so erhältlichen Disazofarbstoffe bzw. die als Z#vischenprodukt anfallenden Monoazofarbstoffe mit'Cliron;, l'isen und Kobalt abgebenden -Mitteln behandelt.
- Als Chrom, Eisen oder Kobalt abgebende Salze können verwendet werden: Kaliumchronialaun, Ainmoniumchromalaun, Natriumchromalaun, Cliroinchlorid, Chromsulfat, Chromacetat, Chromfortniat, Kobaltacetat, Kobaltformiat, Kobaltchlorid, Kobaltsulfat, Eisenchlorid, Eisensulfat usw.
- Es versteht sich von selbst, daß die in den Beispielen beschriebenen metallabgebenden Salze durch ii-,ren,deines der obenerwähnten Metallsalze ersetzt werden können, um die entsprechenden 'Metallkomplexverbindungen herzustellen.
- Als Ausgangsstoffe können z. B. folgende Verhindungen Verwendung finden: als o-Aminophenole bzw. o-Aminonaphthole: 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol, S-Nitro-2-amino-i-oxyl)enzol, .4-Clilor-2-aniino- i -oxvi)enzol, 6-Nitro-4-chlor-2-amiiioi -ox#,1)eii7o1,#-Nitro-2-amino-i -Oxvl)e"z01-4-Sulfonsaure, 4-NitrO-2-amino-i-oxybenzol-6-sulfoiisäure, 2-.'#Min0-i-oxvbenz01-4-sulfonsäure, 4-Chlor-2-amiiio-i-oxyl)enzol-6-sulfonsäure,i-Amino-2-OXY-naphthalin-4-Sulfonsäure, i -Amin0-2-oxy-6-nitronaplithal in-4-sulfoiisäure, 2-Amino- i -oxyl)enzol-.4, 6-disulfoiisäure; als i-Amino-8-oxynaplithalinsulfonsäuren: i-Amino-8-oxynaplithalin-3, 6-disulfonsäure, i-Amino-8-oxynaphthalin-4-Sulfonsäure, i-Amino-8-oxynaphthalin-4, 6-disulfonsäure; als kupplungsfähiges, gegebenenfalls sulfoniertes Naphthol: 2-Oxynaphthalin, 2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure, i-Oxynaphthalin-4-Sulfonsäure, i-Oxynaphth,alin-3-sulfonsäure, i-Oxynaphthalin-5-sulfonsäure, i-Oxynaphthalin-3, 6-distilfonsäure, i-Oxynaplithalin-3, 8-disulfonsäure, i-Oxynaphthalin-4, 8-disulfoiisäure, 2-Oxvnapht'halin-3, 6-#disulfonsiitire, i, 8-,Dioxynaphihalin-3, 6-disulfonsäure.
- Die neuen Farbstoffe sind sehr gut wasserlöslicb und färben Leder in ausgezeichnet lichtechten grauen Tönen.
- Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie einzuschränken. Die Teile sind Gewichtsteile.
- 13 e 1 s 1) 1 e 1 1 23,4 Teile 4-Nitro-2-aiiiitio-i-ox#,I>elizol-6-sulfonsäure werden wie Üblich diazotiert, und die Diazoverbindung wird init einer eiskalten, starl, sodaalkalische#n Lösung VOll 31,9 Teilen i-Amino-8-oxynaphtlialill-3, 6-distilfoiis"tilre vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der -\niiiioazofai-1)stofi ausgesalzen, abfiltriert und wieder in \Vasser ge löst. Zur Weiterdiazotierung wird diese Lösung iiiit 6,9 Teilen Natriumnitrit versetzt und langsam in eine Mischung von verdünnter Salzsäure und Eis eingegossen. Schließlich wird in sodaalk-alischer Lösung Mit 2#2,4 Teilen 2-0Xvii;il)litlialiii-6-stilfoiisäure gekuppelt.
- Zu demselben Disazofarbstoft niaii, N\-t-iiii man 47,3 Teile iiaphtlialin-3, 6-disulfoils"iiii-e mit 0,9 Tcilen Natriumnitrit diazotiert, Init 22,4 'Feile" 2-Ox#-nal)hthaliii-6-.sulfoiisätii-c kuppelt, dann den gebildeten Monoazofarbstoff init alkalischen -Mitteln verseift und schließlicb in I t der DIazaverbIndung ans 23,4 Tel 4-6-stilfoiisätire kuppelt.
- Zür Gl)erführung in die dung wird der Disazofarbstoff in einer 30 Teile l#',ol)altsulfat enthaltenden #vät')rigen Uisun- 111 Gegenwart von Natriumacetat niehrere Stunden auf go bis 9,5' erwärnit. fleriiach wird der nietallhaltige Farbstoff auf bekannte \\'eise abgetrennt. Er färbt Leder in grauen 'I'i*)llell VM) aUsgezeichiieter Lichtechtheit. S 1) 1 C 1 2 23,4 Teile fonsäure werden mit 6,9 Teilen "Z"itriiiiiiiiitrit diazotiert, und die Diazoverbindung wird in Gegenwart von überschüssiger Soda Mit 31,9 Teilen i-Amino-8-oxynal)litlialill-3, ()-(1»sulfOllsätre kuppelt. Der durch Aussalzen und Abfiltrieren isolierte Aminoazofarbstoff -%vird bierauf #vieder gelöst und nach Zusatz von 6,9 Teilen Natriuninitrit durch langsames Eingießen in eine Mischung von verdünnter Salzsäure und F'is weiter diazotiert. Schließlich wird mit 14,4 Teilen 2-0xN,iial)litliaiiii in alkalischer Lösung gekuppelt.
- Der so hergestellte Pisazofarbstoff wird durch mehrstündiges Erwärinen auf go bis 95' in einer Natriumacetat und 30 'Feile l#7,ol)altsulfat enthaltenden Lösung in die '.\letallk-oml)lex\-erl)iii,duiiübergeführt. Der isolierte, Kobalt in komplexgebundener Form enthaltende Farbstoff färbt Leder in grauen Tönen von ausgezeichneter Lichteclitheit. B c i s 1) i e 1 3 23,4 Teile 4-Nitro-2-allllll()-1-OXN,1)ellZ01-(-)-SU1follsäure werden auf übliche \\'eise diazotiert, und die Diazoverbindung wird in Gegenwart von fiberschüssil-er soda init 31.o naphthalill-4, 6-disulfonsäure gekuppelt. Der isolierte Aminoazofarbstoff wird hierauf weiter diazotiert und schließlich Mit 22"4 Teilen 2-Oxyiiaphtlialiii-6-sulfonsäure gekuppelt.
- Durch mehrstündiges Erwärmen auf go bis 95' Mit einer Natriumacetat und 3o Teile Kobaltsulfat enthaltenden Lösung wird der so gewonnene Disazofarbstoff in seine Kobaltkomplexverbindutig verwandelt. Der kobalthaltige Farbstoff färbt Leder in schönen gratien Tönen von hervorragender Lichtechtheit. Beispiel 4 18,9 Teile 2--"#.Illil10-1-oxyben:zol-4-sulfonsäure werden Mit verdünnter Salzsäure und 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert, und die Diazoverbindung wird mit einer eiskalten stark sodaalkalischen I'(-)surIg v011,3,1,gTeileii i#-,\mino-8-oxynaphthalin-3, 6-(listilfoiisäure gekuppelt. Nach beendeter Kupphing \vird der entstandene Aminoazofarbstoff isoliurt, zur \\,'eiterdiazotieruiig in Wasser gelöst ', mit (),9 Teilen Natritimnitrit versetzt und dieses Gemiscli langsam zu einer Mischung aus verdünnter Salzsäure und Eis gegossen. Hierauf wird mit 22,4 TCile11 2-()x\#iial)litlialin-6-sulfoiisäure in (;egenwart ##on Soda gekuppelt. Der auf übliche Weise isolierte Disazofärbstoff wird Mehrere Stunden in Gegenwart von Natriumacetat in ein-er w,äßrigen Lösung von 30 Teilen Kobaltsulfat auf go bis 95' er\7,-ärnit. Der Farbstoff enthält komplexgebundenes Kobalt und färbt Leder in grauen Tönen von atisgezeiclineter Lichteclitheit. 15,4 Teile 4-Nitro-2-ainiiio-i-oxyl)enzol werden auf bekannte Weise diazotiert und die Diazoverbindung wird in einer überschüssigen Soda entlialtenden Lösung Mit 31,9 Teilen i-Ainino-8-oxyiial)htlialill-3, 6-disulfoiisäure gekuppelt. Der ausgesalzene, abfiltrierte tind wieder in Wasser gelöste Nfonoazofart)stoff wird hierauf mit 6,9 Teilen Natriumnitrit versetzt und langsam in verdünnte eiskalte Salzsäure gegossen. Nach beendeter Diazotiertiii- wird mit einer sodaalkalischen Lösung von 2-C)X##iial)hthalin-6-sulfoiisäure gekuppelt. Zur (*TI)erführung in den Kobaltkomplex wird der isolierte Disazofarbstoff in einer #Natriumacetat enthaltenden wäßrigen Lösung von 3o Teilen Kobaltsulfat mehrere Stunden auf go bis 95' erwärmt. Die nun vorliegende Kobaltkomplexverbindung. des Disazofarbstoffes färbt Leder in neutralen grauen Tönen von sehr guter Lichtechtheit. Beispiel 6 23,4 Teile 6-Nitro-2-anlino-I-OxY1)enz01-4-sulfonsäure werden auf übliche Weise diazotiert, und die 1)iazo\-erl)iiidtitig wird in Gegenwart von überscliiissig(-r Soda mit 31,9 Teilen i-Amino-8-oxynaplitlialin-3, 6-(listilfotisäure gekuppelt. Der Aminoazofarbstoff wird isoliert und hierauf weiter diazotiert tilid Mit 2-(#XViial)litlialiii gekuppelt. Der so erhaltene Disazofarbstoff wird zur Überführung in die Eisenkomplexverbindung mehrere Stunden in einer 3o Teile Eisenivitriol enthaltenden wäßrigen Natriumacetatlösung auf go bis 1000 erhitzt. Der eisenhaltige Farbstoff färbt Leder in braunstichigem grauem Ton von sehr guter Lichtechtheit. Bei spiel 7 Der durch sodaalkalische Kupplung aus der Diazoverbindung von 23,4 Teilen 4-Nitro-2-aminoi -oxybenzol-6-sulfonsäure und 3 1,9 Teilen i -Amino-8-oxynaplitlialin-3, 6-d,isulfonsäure erhaltene Aminoazofarbstoff wird weiter diazotiert und hierauf Mit 24,6 Teilen 2-oxynaphthalin-6-sulfonsaurem Natrium gekuppelt. ZurÜberführung in dieChromkomplexverbindung wird der so erhaltene Disazofarbstoff in iooo Teilen Wasser mit 4o Teilen Chromfluorid in Gegenwart von Natriumacetat mehrere Stunden am Rückflußkühler gekocht und dann die gebildete Komplexverbiridung isoliert.
- Der chromhaltige Farbstoff färbt Leder in schönem Aeutralem Grau von ausgezeichneter Lichtechtheit. Be i sp iel 8 Der im Beispiel 3 beschriebene Disazofarbstoff, erhalten aus 23,4 Teilen 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol-6-sulfonsäure, V,9 Teilen i-Amino-8-oxynaphthalin-4, 6-disulfonsäure und 22,4 Teilen 2-Oxvnaphthalin-6-sulfonsäure, #wird zur Überführung in die Chrornkomplexverbindung mehrere Stunden in einer 3o Teile Chromfluorid enthalt ' enden wäßrigen Lösung von Natriumacetat am Rückflußkühler gekocht.
- Der isolierte chromlialtige Farbstoff färbt Leder in grauen Tönen von sehr guter Lichtechtheit. Beispiel 9 Der nach Beispiel i erhaltene D-i-sazofarbstoff aus 23,4 Teile" 4-Nitro-2-amino-i-oxyl)enzol-6-sulfonsäure, 31,9 Teilen i-Arnino-8-oxynaphtha-]in-3, 6-disulfonsäure und 22,4 Teilen 2-Oxynaphtilalin-6-sulfonsäure'wird in einer 3o Teile Eisenvitriol enthaltenden wäßrigei#-Natriutnacetatlösung Mehrere Stunden am Rückflüßkühler gekocht. Der isolierte, Eisen in komplexer Form gebunden enthaltende Farbstoff färbt Leder in bräunlich grauem Ton von liervorragender Lichtechtheit. Be i spiel io 23,4 Teile 4-NitrO-2-amino-i-oxyiben,zol-6-sulfonsäure werden auf übliche Weise diazotiert, und die Diazoverbindung wird in sodaalka'lischem Medium Mit 23,9 Teilen i,Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure gekuppelt. Der isolierte Anlinoazofarbstoff wird hierauf weiter diazotiert und schließlich Mit 22,4 Teilen 2-Oxynaphthaliii-6-stilfoiisätii-e gekuppelt.
- Durch mehrstündiges Erhitzen auf go bis ioo' mit einer Natriumacetat und 3o Teile Eisenvitriol enthaltenden Lösung wird der so hergestellte Disazofarl)stoff in seine EisenkomplexverbinAung ver-,vandelt. Der eisenhaltige Farbstoff färbt Leder in graubraunen Tönen von guter Lichtechtbeit.
- el Bei spiel #ii Der nach Beispiel io erhaltene Disazofarbstoff ans 23,4 Teilen 4-Nitro-2-amino-i-oxyl)enzol-6-sulfonsäure, 23,9 Teilen i-Amiiio-8-oxviial)litlialii-i-4-stilfotisäure und 22,4 Teilen 2-OXynal)litlialin-6-sulfonsäure wird in iooo Teilen Wasser mit .4oTelleiiCliromflu()ritl inGegenwart \-oii-#Za--Ncetat mehrere Stunden am Rückflußkühler -ekocht. Der isolierte, Chrom in komplexer Form gebunden enthaltende Farbstoff färbt Leder in grauen Tönen von sehr guter Lichtechtheit.
- Weitere wertvolle, nach dein vorliegenden Verfahren erhältliche Disazofarbstoffe und deren Chrom-, Eisen- bzw. Kol)altlzoiiil)Iex\-erl)iii,duii#gen können z. 13. noch aus folgenden 1-,-.oiiil)()iieiiteli aufgebaut werden:
Farbton Kupplungsfähiges, der Färbung o-Aminophenol bzw. i-Amino-S-oxynaphthalin- gegebenenfalls Metall- der Metall- o-Aminonaphthol sulfonsäure sulfoniertes Naphthol verbindung komplex- verbindung auf Leder i. 4-Nitro-2-amino- i-Amino-8-oxy- i-Oxynaphthalin- 111-obalt grau i-oxybenzol-6-sulfon- naphthalin-3, 6-disul- 4-sulfonsäure säure fonsäure 2. dgl. dgl. 2-Oxynaphthalin- - 4-sulfonsäure 3. 4-Chlor-2-amino- dgl. 2-Oxynaphthalin- - i-oxybenzol- 6-sulfonsäure 6-sulfonsäure 4. i-Amino-2-oxy- dgl. dgl. - brätinliches naphthalin-4-Sulfon- Grau säure 5. 4-Chlor-6-nitro- dgl. dgl. - 2-amino-i-oxybenzol 6. 4-Nitro-2-amino- dgl. i, 8-Dioxynaphthalin- - rötliches Grau i-oxybenzol 3, 6-disulfonsäure 7. 4-Nitro-2-amino- i-Amino-8-oxv- 2-Oxynaphthalin- - grau i-oxybenzol- naphthalin- 6-sulfonsäure 6-sulfonsäure 4-sulfonsäure 8. i-Amino-2-Oxy- i-Amino-8-oxy- 2-Oxynaphthalin- - naphthalin- naphthalin-4, 6-disul- 6-sulfonsäure 4-sulfonsäure fonsäure 9. dgl. dgl. i-Oxynaphthaliii- - 4-sulfonsäure 10. 6-Nitro-2-aMino- dgl. 2-Oxynaphthalin - i-oxybenzol- 4-sulfonsäure
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen und ihren Chrom-, Eisen- und Kobaltkomplexverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man i Mol eines diazotierten o-Aminophenols oder o-Aminoiiaphthols, die weitere Substituenten enthalten können, mit i Mol einer i-Amino-8-oxynaphthaliiimono-oder -disulfonsäure in alkalischem Mittel kuppelt, den erhaltenen Aminoazofarbstoff weiter diazotiert und die Diazoazoverbindung mit einem gegebenenfalls sulfonsäuregruppenhalti-U -Stellung zur Oxygruppe kuppelnden "en, in o Naphthol kuppelt, hierbei die Komponenten so wählt, daß die Anfangs- und Endkomponenten zusammen mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthalten und die so erhältlichen Disazofarl)-stoffe bzw. die als Zwischenprodukt anfallenden Monoazofarbstoffe mit Chroni, Eisen oder Kobalt abgebenden Mitteln behandelt. 2. u-'#,1)änderung des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man eine diazotierte i-Amiiio-S-acN-Ioxviial)bthaliiimoiio-oder -disulfonsätire mit einem gegebenenfalls sulfonsäuregruppenhaltigen, in o-Stellung zur Oxygruppe kuppelnden -Nal)litliol kuppelt, den erhaltenen -\,loiioazofarl)stoff nach Verseifunmit einem diazotierten o-"#miliol)lienol ode r o-Aminonaphthol, die weitere Substituenten enthalten können, kuppelt, hierbei die Kornponenten so wählt, daß die an die Nlittelkomponente gekuppelten Komponenten zusammen mindestens eine Stilfonsäuregruppe enthalten und die so erhältlichen Disazofarbstoffe 1)z-%v. die als Zwischenprodukt anfallenden Monoazofarbstoffe mit Chrom, Eisen oder Kobalt abgebenden Mitteln behandelt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH829644X | 1949-04-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE829644C true DE829644C (de) | 1952-01-28 |
Family
ID=4540213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DES2722A Expired DE829644C (de) | 1949-04-14 | 1950-04-09 | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen und ihren Chrom-, Eisen- und Kobaltkomplexverbindungen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE829644C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2722855A1 (de) * | 1976-05-31 | 1977-12-15 | Sandoz Ag | 1 zu 2-metallkomplexe, deren herstellung und verwendung |
| US4537955A (en) * | 1982-03-02 | 1985-08-27 | Basf Aktiengesellschaft | Unsymmetrical 1:2 chromium complex of a monoazo dyestuff and a disazo dyestuff which is non-fiber reactive and contains no sulfonamido or amino groups |
-
1950
- 1950-04-09 DE DES2722A patent/DE829644C/de not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2722855A1 (de) * | 1976-05-31 | 1977-12-15 | Sandoz Ag | 1 zu 2-metallkomplexe, deren herstellung und verwendung |
| US4537955A (en) * | 1982-03-02 | 1985-08-27 | Basf Aktiengesellschaft | Unsymmetrical 1:2 chromium complex of a monoazo dyestuff and a disazo dyestuff which is non-fiber reactive and contains no sulfonamido or amino groups |
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