DE672928C - Verfahren zum Polymerisieren von Derivaten ungesaettigter Saeuren - Google Patents

Description

• Verfahren zum Polymerisieren von Derivaten ungesättigter Säuren Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Polymerisieren von Derivaten ungesättigter Säuren, das darin besteht, daß man Salze oder an der Carboxylgruppe substituierte Abkömmlinge der Säuren vom Typ der Crotylidencyanessigsäure (2-Cyanhetadien-(2, 4)-säure-i), wie namentlich deren Ester, der Einwirkung von freien Basen bzw. solchen Stoffen, die in- wässeriger Lösung- alkalisch reagieren, unterwirft. Als Säuren vom Typ der Crotylidencyanessigsäure seien beispielsweise außer dieser Säure selbst die y-Methylcrotvlideticyanessigsäure sowie die y, e-Ditnethyicrotylidencyanessigsäure angeführt.
• Bei Verwendung von Basen, die in dem zu polymerisierenden Ausgangsstoff löslich sind, wie z. B. Piperidin, Diäthylamin, Triäthylamin usw., kann die Polymerisation in Abwesenheit eines Lösungsmittels vorgenommen werden; in anderen Fällen kann man entweder Lösungsmittel anwenden, in denen sowohl das zu polymerisierende Material als auch die Basen löslich sind, oder die Polymerisation in Emulsion vornehmen.
• Die nach dein vorliegenden Verfahren erhältlichen Polytnerisate stellen wertvolle j@tisgangsstoffe für die Herstellung von geformten Gebilden, «-elche der verschiedensten Verwendbarkeit fähig sind, dar. In dünnen Schichten ergehen sie klare, elastische Filme. Beispiel i i2 Gewichtsteile Natriumsalz der Crotylidencyanessigsäure «-erden in 6o Teilen Wasser gelöst und mit .1 bis 5 °jo Natriumhydroxyd in Form normaler Natronlauge, berechnet auf die angewandte Säuremenge, versetzt. Nach 2Stündigem Stehen säuert man das Reaktionsgemisch an. Dabei fällt das Polymerisat als Harz an, das nach dein Trocknen hart und spröde wird. Es ist in Alkohol leicht löslich.
• Beispiel 2 25o Gewichtsteile Croty lidencyanessigsäure werden mit 40o Gewichtsteilen Butanol unter Einleiten von Chlorwasserstoff 6 Stunden ztnn Sieden erhitzt. Dabei trägt man durch Abdestillieren von etwa der Hälfte des eingesetzten Butanols dafür Sorge, daß das sich bildende Reaktionswasser aus dein Gemisch entfernt wird. Dann verdünnt man mit Äther, schüttelt mit Xatriutitl)icarbotiatlöstttig zur Entfernung unveränderter Säure aus und trocknet das ätherische Gemisch über Natriumsulfat. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man den Butylester der Crotylidenci-anessigsäure als farblose Flüssigkeit vom Siedepunkt 15.1 bis 15f° bei 13 Inn' Ausbeute etwa 84 °/o.
• Man gibt 5o Gewichtsteile Buty lester nach Zusatz von 2,5 Gewichtsteilen eines neutral reagierenden Emulgators zu 3oo Gewichtsteilen einer it/io-Sodalösung. Nach i5stündigem Stehen säuert man die Lösung mit Salzsäure an und zentrifugiert den entstehenden Niederschlag ab. Das Polymerisat stellt nach dem Trocknen ein weißes Pulver dar, das in Aceton, Butyl-, Amylacetat und Essigester leicht löslich ist.
• Die Lösung in Butylacetat hinterläßt beim Verdampfen des Lösungsmittels einen klaren Filin, der sich durch bemerkenswerte Elastizität auszeichnet. Beispiel 3 ioo Gewichtsteile des in Beispiel z angewandten Butylesters werden mit 0,5 bis 1,5 Gewichtsteilen Piperidin versetzt. Unter Erwärmen des Reaktionsgemisches tritt alsbald Polymerisation ein, die nach einigen Tagen zu einem harzartigen Polymerisat führt. Das Produkt ist löslich in Xylol und Aceton sowie in einem Gemisch von :'llkohol und Butylacetat.

Claims (1)

1. PATRNTANSPRLICH: Verfahren zum Polymerisieren von Derivaten ungesättigter Säuren, dadurch gekennzeichnet, daß Salze oder an der Carboaylgruppe substituierte Abkömmlinge der Säuren vom Typ der Crotylidencyanessigsäure der Einwirkung von freien Basen bzw. solchen Stoffen, die in wässeriger Lösung alkalisch reagieren, unterworfen werden.