DE669660C - Verfahren zur Herstellung von fluessigen Kohlenwasserstoffoelen durch Druckhydrierung fester kohlenstoffhaltiger Stoffe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von flüssigen Kohlenwasserstoffölen durch Druckhydrierung fester kohlenstoffhaltiger Stoffe Es ist bekannt, feste kohlenstoffhaltige Stoffe mit Wasserstoff unter hohem Druck bei erhöhter Temperatur zu behandeln und dabei saure Stoffe als Katalysatoren zu verwenden. Bei dieser Arheitsweise treten oft Schwierigkeiten dadurch auf, daß die Produkte noch saure Stoffe enthalten, die ihre weitere Verarbeitung .oder Verwendung sehr :erschweren.
• Es wurde nun gefunden, daß man diese Schwierigkeiten bei.derDruckhydrierung fester kohlenstoffhaltiger Stoffe, insbesondere mit Öl angepusteter Kohle, in Gegenwart von sauren Stoffen oder solche während der Reaktion bildenden Stoffen dadurch überwinden kann, daß man die aus dem Reaktionsgefäß abziehenden dampf- und gasförmigen Produkte ganz oder teilweise mit den festen, gegebenenfalls angepusteten Ausgangsstoffen unmittelbar in Berührung bringt. Hierbei werden einerseits die- gas- und dampfförmigen Produkte von den sie begleitenden sauren Stoffen befreit, andererseits die festen Ausgangsstoffe, die oft alkalische Aschenbestandteile enthalten-, durch Neutralisation der Aschenbestandteile bzw. Adso,rption von sauren Stoffen in eine für die Druckhydrierung vorteilhaftere Form übergeführt.
• Man hat zwar schon gas- und dampfförmige Produkte der spaltenden Druckhydrierung aus wäimewirtschaftlichen Gründen mit flüssigen Ausgangsstoffen in direkte Berührung gebracht. Bei der vorliegenden Erfindung handelt es sich dagegen um die Behandlung fester Ausgangsstoffe mit saure Stoffe enthaltenden gas- und dampfförmigen Produkten, wodurch die oben- geschilderten Vorteile erzielt werden.
• Als Ausgangsstoff kommt in der Hauptsache mit Öl angepustete Kohle in Frage. Die Kohle wird z. B. vor der Verarbeitung mit sauren oder Säure erzeugenden Stoffen, wie Säuren, z. B. Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, oder organischen Säuren oder mit Halogenmoder organischen Halogenverbindungen uüd mit einer katalytisch wirkenden Metallverbindung in gelöstem Zustand besprengt. Außerdem können noch während der Reaktion Säuren oder Halogenverbindungen, wie organische Halogenverbindungen, zugesetzt werden. Diese Zusätze können auch zur Anwendung gelangen, ohne daß die Kohle zuvor einer Säurebelimdlung unterzogen wird. Die Kohle kann auch in bekannter Weise, z. B. durch Waschen mit Säure oder nach dem Schaumschwimm- oder dem Schwimm-und Sinkverfahren, von der Asche befreit werden. Es hat sich zur besseren Pumpfähigkeit der Kohlepaste als vorteilhaft erwiesen, ein aus Schweröl und einer größeren Menge Mittelöl bestehendes Gemisch als Anreibeöl zu verwenden.

  Die Paste wird dann zusammen :mit

  Wasserstoff unter einem Druck von ioot.:lxs::

  5oo at, zweckmäßig zoo bis 3oo at, aufgQ ` i.

  und dem Reaktionsgefäß zugeführt. Die

  stehenden gas- und dampfförmigen Produkte

  werden zusammen mit dem Hydriergas und den flüchtigen sauren Stoffexe in ein Gefäß geleitet, in dem sie mit frischer Kohlepaste im Gleich- oder Gegenstrom in Berührung gebracht werden. Die sauren Stoffe werden hierbei von den alkalischen Bestandteilen der Kohle gebunden. Mitunter genügt die Menge der Säure, um eine vollständige Neutralisation der basischen Aschenbestandteile der Kohle herbeizuführen. Gleichzeitig erfährt der frische Kohlebrei eine Temperaturerhöhung, wodurch die leichten Anteile des Anreibeöls abdestillieren; diese können dann wieder zur Herstellung .eines neuen ölgernisches zum Anreiben von Kohle verwendet werden,. Andererseits kondensieren sich hochsiedende Bestandteile des Reaktionsproduktes, die mit der Kahlepaste erneut der Reaktion zugeführt werden. Die Temperatur der mit den Ausgangsstoffen in Berührung kommenden Reaktionsprodukte ist zweckmäßig so zu wählen, daß die aus dem Ausgangsstoff gegebenenfalls zu entfernenden Bestandteile abdestillieren. So kann beispielsweise die Mittelölfraktion aus dem Anreibeöl abgetrieben werden. Beispiel Fein gemahlene Kohle, die mit Ammonmolybdat getränkt ist, wird mit einem aus derselben Kohle gewonnenen Ölgemisch, das zu 5o % aus Schweröl und zu 5o % aus Mittelöl besteht, im Verhältnis 1:1 angepastet und in die obere Hälfte des Gefäßes 4 eingeführt. Hier wird der Kohlebrei mit den dampf- und gasförmigen Reaktionsprodukten im Gegenstrom in unmittelbare Berührung gebracht, wobei von dem Reaktionsprodukt Benzin und Mittelöl, von dem Anreibeöl das Mittelöl zusammen mit Wasserstoff am oberen Ende des Gäfäßes 4 in dampfförmigem Zustand ahzi@hen. Diese Gase und Dämpfe werden dann @üürch den Regeneratox 5 und den Kühler 6 geleitet und sammeln sich in der Vorlage 7 in flüssigem Zustand an. Das am oberen Ende des Gefäßes 7 abziehende Hydriergas wird 'durch die Pumpe 8 im Regenerator 5 den abziehend Reaktionsstoffen entgegengeführt und dabei auf 34o° aufgeheizt. Nach Verlassen des Regenerators wird das Gas mit dem am Boden des Gefäßes 4 abziehenden, mit Pumpe 9 geförderten Kohlebrei, der eine Temperatur von 38o° besitzt, vereint -und nach Zugabe von o,5 % Tetrachlorkohlenstoff durch den gasbeheizten Vorwärmer i geführt, wo die Reaktionsteilnehmer eine Temperatur von 44o° annehmen. Von hier aus durchlaufen sie das Reaktionsgefäß z, in dem eine Temperatur von 46o° eingehalten wird, und gelangen dann in den Abscheider 3, in welchem ein gleichbleibender Flüssigkeitsstand aufrechterhalten wird. An seinem Boden werden die festen und höchstsiedenden Stoffe abgezogen, während am .oberen Ende Wasserstoff und die verdampften ölanteile abziehen und in das Gefäß 4_geleitet.werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von flüssigen Kohlenwasserstoffölen durch Druckhydrierung fester kohlenstoffhaltiger Stoffe, insbesondere mit öl angepasteter Kohle, in Gegenwart von sauren Stoffmoder solche während der Behandlung bildenden Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß die aus dem Reaktionsgefäß abziehenden dampf-und gasförmigen Produkte ganz oder teilweise mit den festen, gegebenenfalls angepasteten Ausgangsstoffen unmittelbar in Berührung gebracht werden.