DE668380C

DE668380C - Verfahren zum optischen Sensibilisieren photographischer Halogensilberemulsionen

Info

Publication number: DE668380C
Application number: DEK126064D
Authority: DE
Original assignee: Kodak GmbH
Current assignee: Kodak GmbH
Priority date: 1931-06-30
Filing date: 1932-07-01
Publication date: 1938-12-02
Also published as: FR739314A; GB408273A; US1969445A; DE642278C

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Sensibilisierung photographischer Emulsionen. Sie verwendet zu diesem Zwecke sich vom einfachen Thiazolkern ableitende Carbocyaninfarbstoffe.

Erfindungsgemäß wird vorgeschlagen, solche Thiazolocarbocyaninfarbstoffe zu benutzen, die in der 5, 5'-Stellung der Thiazolkerne phenylsubstituiert und im mittelständigen Kohlenstoffatom der Polymethinkette alkylsubstituiert sind. Überraschenderweise wurde festgestellt, daß derartige Farbstoffe ausgesprochen starke Rotsensibilisatoren mit erheblich gedämpfter Blauempfindlichkeit darstellen, so daß sie daher besonders gut geeignet zu sein scheinen zur Verwendung in photographischen Farbverfahren, bei denen es darauf ankommt, beispielsweise rote Farbauszüge herzustellen. Außerdem weisen diese Farbstoffe auch noch eine besondere Stabilität auf, die in den Fällen von Bedeutung ist, in denen eine Emulsion bei der nachträglichen Verarbeitung eine Reihe von verschiedenen Behandlungsphasen durchzumachen hat, ohne

HC⁴ '

daß der Sensibilisierungsfarbstoff dadurch beeinflußt wird.

Die neuen Farbstoffe leiten sich somit von dem 4-substituierten 2-Methylthiazol, beispielsweise von dem 2-Methyl-4-phenylthiazol, ab, daß man zur Herstellung der Farbstoffe in ein Alkylquaternärsalz umwandelt, beispielsweise in das Dialkylsulfat oder in das Alkylparatoluolsulfat, oder in das entsprechende Alkyljodid.

Diese Alkylquaternärsalze werden dann zweckmäßig in wasserfreiem Pyridin mit wenigstens einem Molekularäquivalent eines Orthoesters einer Carboxylsäure mit zwei oder mehr Kohlenstoffatomen im Molekül erhitzt, wodurch die Kupplung von zwei Thiazolkernen zu einem Carbocyanin erfolgt, das in der Mittelstellung der Polymethinmette einen Alkylsubstituenten, beispielsweise eine Methyl- oder eüie Äthylgruppe,, enthält. Die Ausbeuten werden durch einen Überschuß des Orthoesters verbessert. Dem entstandenen Farbstoff kommt voraussichtlich die folgende Struktur zu:

-S_x

6' / ³^HC

C = CH — C2' H \ 5'C

^{E X}N^X ^H₅C₀

/\
R₁ X

in der R₁ und R₂ gleiche oder ungleiche Alkylgruppen, beispielsweise Methyl oder Äthyl, D den in der 7-Stellung vorhanden!

Alkylsubstituenten und X ein beliebiges Sä'

5. radikal darstellen. >te

Geht man beispielsweise von 3,5 Te:

des 4-Phenyl-2-methylthiazols aus, das man in das Methylparatoluolsulfat überführt, 's« kann man durch Erhitzen mit 10 Teilen Pyridin und 4,8 Teilen Methylorthoaoetat das 5, 5'-Diphenyl-1, i'-7-trimethylthiazolocarbocyaninjodid erhalten, das durch Umkristallisieren aus Methylalkohol in Gestalt von kleinen grünlichen Kristallen mit einem hellen Glanz gewonnen wird.

Verwendet man an Stelle von Methylorthoacetat 5,4 Teile Methylorthopropionat, so erhält man das 5, s'-Diphenyl-i, i'-dimethyl-7-äthylthiazolocarboeyaninjodid. Die neuen Farbstoffe werden. in bekannter Weise zur Sensibilisierung verwendet. Beispielsweise löst man den Farbstoff in Methylalkohol auf und verwendet in je 1000 ecm Emulsion so viel von dieser Lösung, daß etwa 5 bis 100 mg zugesetzt werden. Im allgemeinen genügen 10 bis 20 mg, um die beste Sensibilisierungswirkung zu erzielen, dach kann man in ein

senden, »einen Fällen ,auch den Zusatz erheblich steigern. -

,. Die Erfindung soll durch die Angabe die-3,έΊ* Mengen verhältnismäßig nicht beschränkt .werden, da es selbstverständlich möglich ist, ; die Farbstoffe auch nach einem der anderen bekannten Sensibilisierungsverfahren zu ver-

beispielsweise durch Baden.

Photographische Emulsionen, die mit den neuen Farbstoffen sensibilisiert sind, zeichnen sich, wie erwähnt, durch eine besonders gesteigerte Empfindlichkeit im roten Teil des Spektrums aus und durch eine gedrückte Empfindlichkeit im blauen Teil.

Claims

Patentanspruch:.

Verfahren zur optischen Sensibilisierung von Halogensilberemulsionen mit Hilfe von Carbocyaninfarbstoffen, die von einfachen Thiazolen abgeleitet sind, dadurch gekennzeichnet, daß Thiazolocarbocyaninfarbstoffe benutzt werden, die in der 5, 5'-Stellung der Thiazolkerne phenylsubstituiert und im mittelständigen Kohlenstoffatom der Polymethinkette alkylsubstituiert sind.