DE645607C - Verfahren zur Gewinnung organischer Saeuren - Google Patents
Verfahren zur Gewinnung organischer SaeurenInfo
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- DE645607C DE645607C DEI37139D DEI0037139D DE645607C DE 645607 C DE645607 C DE 645607C DE I37139 D DEI37139 D DE I37139D DE I0037139 D DEI0037139 D DE I0037139D DE 645607 C DE645607 C DE 645607C
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Bei der Oxydation hochmolekularer aliphatischer Verbindungen, insbesondere von
Paraffin, Montanwachs u. dgl., erhält man Produkte, die neben unverändertem Ausgangsmaterial
saure Oxydationsprodukte in freier oder gebundener Form und gegebenenfalls weitere neutrale Oxydation.sprodukte,
z. B. Alkohole, enthalten. Die Entfernung des Unverseifbaren, d. h. des nicht oxydierten
Materials, evtl. vorhandener Alkohole usw., aus dem Oxydationsprodukt gelingt nicht
ohne weiteres und ist in den meisten Fällen nicht vollständig.
Es wurde nun gefunden, daß man die Abtrennung des Unverseifbaren vorteilhaft in
der Weise vornimmt, daß man das Oxydationsprodukt etwa mif 30- bis 5o°/0igen
wäßrigen Alkalilaugen verseift und die Seifenlösung nach Zugabe geringer Mengen niedrigmolekularen
Alkohols, gegebenenfalls nach Zusatz einer geringen Menge von Wasser,
mit Lösungsmitteln in der Wärme extrahiert. Man extrahiert mit geeigneten Extraktionsmitteln, z. B. Benzin vom Siedepunkt 70 bis
ioo°, ein oder mehrmals aus. Die Bildung von unerwünschten Emulsionen wird dabei
vollkommen vermieden, und man erhält nach dem Extrahieren unmittelbar eine vollständige
Trennung in zwei Schichten, nämlich in eine klare, vom Unverseifbaren befreite
Seifenlösung und in eine Lösungsmittelschicht, die das Unverseifbare gelöst enthält. Durch das Arbeiten mit konzentrierter
Seifenlösung in der Wärme wird der Verbrauch von Alkohol und Lösungsmitteln stark herabgesetzt, ohne daß durch die konzentrierte
,Seife Unzuträglichkeiten, wie Bildung von Emulsionen, unvollständige Trennung
vom Unverseifbaren usw., auftreten. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß infolge
der Verseifung mit etwa 30- bis 5o°l(,igen Laugen die insgesamt zu bewegenden
Flüssigkeitsmengen1 bedeutend vermindert werden. Man arbeitet beim Extrahieren
vorzugsweise bei Temperaturen über 6o° und erhält auf diese Weise eine schnelle und praktisch
vollständige Abtrennung des Unverseifbarenaus dem Oxydationsprodukt ohne Anwendung
allzu großer Mengen von Lösungsmittel.
Aus der vom Unverseifbaren befreiten Seifenlösung werden durch Ansäuern die
sauren Bestandteile des Oxydationsproduktes abgeschieden. Das Extraktionsmittel wird
von dem gelösten Unverseifbaren abdestilliert und zurückgewonnen. Der verwendete Alkohol
kann ebenfalls durch Destillation zurückgewonnen werden, wobei es im Falle seiner
*) Von dem Patentsweher sind als die Erfinder angegeben worden:
Dr. Hans Franzen in Mannheim-Feudenheim, Dr. Hans Beller in Ludwigshafen, Rhein,
und Dr. Martin Luther in Mannheim.
Wiederverwendung für das vorliegende Verfahren nicht erforderlich ist, das Destillat
vom Benzin u. dgl. oder Wasser zu befreien. Als Aiisgangsmaterial für das beschriebene
Verfahren eignen sich alle Oxydation'sprodukte von aliphatischen, cycloaliphati;-schen
oder aliphatisch-cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen mit mehr als etwa
S C-Atomen, die durch Oxydation mit sauerstoffhaltigen oder sauerstoffabgebenden Gasen,
wie Luft, Stickoxyden oder deren Mischungen, oder mit Oxydationsmitteln, wie Salpetersäure,
Permanganat, Chlorat usw., erhalten worden sind.
Es ist zwar bekannt, daß Emulsionen von leichten, durch Destillation von Erdöl gewonnenen
Ölen in Lösungen von Seifen aus Naphthensäuren oder höheren Fettsäuren durch einen Alkoholzusatz zerstört werden.
Hieraus konnte jedoch nicht entnommen werden, daß sich auch Emulsionen von unverseifbaren
anderen Stoffen, wie sie z. B. bei der Verarbeitung von Paraffinoxydationsprodukten
auftreten, auf gleiche Weise zersetzen lassen. Dies gilt um so mehr, als bei dem vorliegenden Verfahren das Unverseifbare
nicht, wie im obenerwähnten Falle, aus Kohlenwasserstoffen, sondern aus einem Gemisch aus den verschiedenartigsten unverseifbaren
Bestandteilen, wie Alkoholen, Ketonen, Aldehyden, Peroxyden, gesättigten Kohlenwasserstoffen usw., besteht. Es ist
ferner eine Methode zur Aufarbeitung der Oxydationsprodukte des Paraffins vorgeschlagen
worden, bei der das in Alkohol gelöste fettsäurehaltige Oxydationsgemisch nach der Neutralisation mit alkoholischer
Kali laiige und Verdünnen mit etwa 50°/Oigem Alkohol mit Petroläther ausgeschüttelt wird.
Diese Aufarbeitungsmethode erfordert eine erhebliche Menge Alkohol, so daß sie für
eine technische Arbeitsweise nicht in Betracht kommt. Xach vorliegendem Verfahren
gelingt es, die Trennung der Oxydationsprodukte in verseifbare und unverseifbare
Bestandteile durch Extraktion der Seifenlösungen in flüssiger Phase in besonders
leicht ausführbarer und wirtschaftlicher Weise durchzuführen. Ferner hat Fischer
(vgl. Gesammelte Abhandlungen zur Kenntnis der Kohle Bd. 4 S. 94 u. ff.) diese Oxydationsprodukte
mit wäßrigen Alkalien verseift und dann extrahiert. Er gelangte jedoch gemäß Angabe auf Seite 99 Absatz 2 nicht
zum gewünschten Ziele.
Ein Oxydationsprodukt aus Paraffin mit einem Gehalt an Unverseifbarem von 35°/0
wird mit einer der Verseifungszahl entsprechenden Menge 5o°/0iger Natronlauge plus
5% Überschuß bis zur vollständigen Verseifung gekocht; man läßt alsdann das Gemisch
absitzen, wobei sich zwei Schichten bjlden. Die sich als klare Schicht an der
».Oberfläche abscheidende Hauptmenge des Üjnverseifbaren wird abgetrennt und die verbleibende
Seifenlösung mit dem halben Volumen Wasser verdünnt. Dann wird diese Lösung mit Va ihres Volumens Äthylalkohol
und 3/4 ihres Volumens Benzin versetzt und
3/4 Stunden lang bei 6o° kräftig gerührt.
Nach dem Absitzenlassen wird das Benzin-Alkohol-Gemisch abgetrennt und die Seifenlösung
nochmals mit der gleichen Menge Benzin extrahiert. Die aus der extrahierten Seifenlösung gewonnenen Fettsäuren sind
praktisch frei von Unverseifbarem.
100 Teile eines Oxydationsproduktes aus Paraffin mit einem Gehalt an Unverseifbarem
von 2O°/0 werden mit der theoretisch erforderlichen Menge 4O%iger Kalilauge
plus 5°/(, Überschuß bis zur vollständigen
Verseifung gekocht. Nach Zusatz von 30 Teilen Wasser wird die Seifenlösung mit 100 Teilen Methanol versetzt und mehrmals
bei etwa 6o° mit insgesamt 200 Teilen Benzin vom Siedepunkt 70 bis ioo° extrahiert. Aus
der klaren, gereinigten Seifenlösung werden die Fettsäuren mit Mineralsäuren abgeschieden
und alsdann mit Wasserdampf geblasen. Sie enthalten noch 1,5% Unverseifbares.
Aus dem Extrakt wird durch Destillation das angewandte Extraktionsbenzin zurückgewonnen,
wobei das extrahierte Unverseifbare als Destillationsrückstand erhalten wird. Soweit das angewandte Methanol nicht in
das Extraktionsbenzin gelangt ist, wird es i°o
vor oder nach dem Ansäuern der extrahierten Seifenlösung aus dieser durch Abdestiliieren
gewonnen.
1000 Teile eines gemäß Patent 405 850 durch Oxydation einer aus pennsylvanischem
Rohöl gewonnenen Erdölfraktion (Siedegrenzen 180 bis 3500) erhaltenen Rohproduktes
mit einem Gehalt an Unverseifbarem von 4O°/0 werden mit überschüssiger
(etwa 5°/0 über die theoretisch berechnete Menge) 30°/oiger Natronlauge bis zur vollständigen
Verseifung gekocht. Man läßt alsdann das Gemisch absitzen, wobei sich zwei Schichten bilden. Die sich als klare Schicht
an der Oberfläche abscheidende Hauptmenge des Unverseifbaren wird abgetrennt und die
verbleibende Seifenlösung nach Zusatz von Teilen Methanol mehrmals bei etwa 500 iao
mit 1000 Teilen Tetrachlorkohlenstoff extrahiert. Aus der klaren, gereinigten Seifen-
lösung werden die Fettsäuren mit Mineralsäuren abgeschieden. Die gewonnenen Fettsäuren
enthalten nur noch 0,3 °/0 Unverseif-· bares.
Außer Benzin können als Extraktionsmittel die üblichen Fett- und Wachslösungsmittel,
wie Trichloräthylen, Tetrachlorkohlenstoff usw. oder Gemische dieser mit Benzin, verwendet
werden.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Gewinnung von organischen Säuren aus den durch Oxydation von hochmolekularen nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen, Wachsen u. dgl. erhaltenen Rohprodukten durch Behandlung derselben mit alkalisch wirkenden Mit- > teln und Trennung' des Unverseifbaren von den entstandenen Seifen durch Ex-": traktion, dadurch gekennzeichnet, daß die , Verseifung mit etwa 30- bis 5o°/0igen wäßrigen Alkalilaugen erfolgt, worauf die erhaltene, erst in der Wärme flüssige konzentrierte Seifenlösung nach Zugabe geringer Mengen niedrigmolekularen Alkohols mit Lösungsmitteln in der Wärme extrahiert und in üblicher Weise auf Säure verarbeitet wird.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI37139D DE645607C (de) | 1929-02-16 | 1929-02-16 | Verfahren zur Gewinnung organischer Saeuren |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI37139D DE645607C (de) | 1929-02-16 | 1929-02-16 | Verfahren zur Gewinnung organischer Saeuren |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE645607C true DE645607C (de) | 1937-06-10 |
Family
ID=7189440
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEI37139D Expired DE645607C (de) | 1929-02-16 | 1929-02-16 | Verfahren zur Gewinnung organischer Saeuren |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE645607C (de) |
-
1929
- 1929-02-16 DE DEI37139D patent/DE645607C/de not_active Expired
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