DE630769C

DE630769C - Verfahren zur Darstellung von 3-Aminochinolinabkoemmlingen

Info

Publication number: DE630769C
Application number: DEI50404D
Authority: DE
Inventors: Dr Ludwig Schoernig
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1934-08-17
Filing date: 1934-08-17
Publication date: 1936-06-05

Description

Verfahren zur Darstellung von 3-Aminochinolinabkömn-Aingen Gegenstand des Patents 6 11 69 1 ist ein Verfahren zur Darstellung von 3-Aminochinolinen, welches darin besteht, daß man auf 3-Oxychinoline Ammoniak bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck in Gegenwart oder Abwesen'heit reaktionsbeschleunigender Verbindungen einwirken läßt.
Es wurde nun gefunden, daß man zu der Umsetzung mit 3-Oxychinolinen an Stelle von Ammoniak auch primäre und sekundäre Amine der aliphatischen bzw. primäre Amine der Benzolreihe verwenden kann. Es bilden sich dann bei der Umsetzüng mit den 3-OxY-chinolinen die entsprechenden substituierten 3-Aminochinoline.
Die Umsetzung erfolgt unter sinngemäßer Anwendung der in dem Hauptpatent angegebenen Arbeitsbedingungen. Die nach dem Verfahren erhaltenen neuen Verbindungen sollen als Zwischenprodukte zur Darstellung von Farbstoffen und Arzneimitteln Verwendung finden.
Beispiele 1. 2oo Gewichtsteile 2-Methyl-3-oxychinolin-4-carbonsäure werden mit 3ooo Gewichtsteilen einer wäßrigen Methylaminlösung, welche. -etwa 40 0/0 Methylamin enthält, in einem Druckgefäß 30 Stunden auf 2oo bis 2 10' erhitzt. Dabei steigt der Druck auf ungefähr 5o Atm. an. Die dunkel gefärbte Reaktionsmasse wird mit Benzol ausgezogen. Dabei geht das gebildete 2-Methyl-3-methylaminochiliolin in dem Benzol. in Lösung. Diese Lösung wird mit Kaliumhydroxyd getrocknet, - durch Filtration geklärt und eingedampft. Das 2-Methyl-3-methylaminochino-]in hinterbleibt als dunkles öl, welches ohne wesentlichen Vorlauf unter einem Druck von etwa 3 mm bei 157' -destilliert. Das Destillat ,bildet ein dickes, gelbliches öl, das bald zu einer fast farblosen Kristallmasse erstarrt. Diese läßt sich aus Hexahydrobenzol oder aiis heißem Wasser umkristallisieren und stellt dann farblose Nadeln dar, die bei 93 bis 94' schmelzen. Das Pikrat der Base wird in der Weise erhalten, daß man eine heiße wäßrige Lösung derselben mit Pikrinsäure fällt. Es bildet feine, gelbe Kriställchen, die bei -233 bis 234' schmelzen.
2. 2oQ Gewichtsteile 2-Methyl-3-oxychinolin-,4-carbonsäure werden mit der zehnfachen Menge einer wäßrigen Dimethylaminlösung, welche etwa 5o % Dimethylamin enthält, wie in Beispiel i erhitzt. Die Reaktionsmasse wird in gleicher --Weise auf -arbeitet. Das. nach ge # , dem Eind2##pfen der -Benzollösung erhaltene-,--# dunkle öl wird -im Tak#um destilliert. Hauptmenge siedet-unter einem Druck.v»"ä# .etwa 2 bis 3 mm bei 16o', Das bildet ein gelbliches, zähes öl, das beim Stehen zu einer fast farblosen kristallinen Masse erstarrt. Löst man diese in kochendem Wasser, so scheidet sie sich beim Abkühlen in farblosen nadelförmigen Kriställchen aus, welche bei go bis gi' schmelzen. Sie sind in den meisten organischen Lösungsmitteln in der Wärme leicht löslich und könne#n daraus beim Abkühlen bzw. Y#rdunsten in Form von Kristallen erhalten werden, Das-'l#ikrat der, Base, das nach der in Beispiel. i beschriebenen Methode leicht dargestellt wer-, den kann, bildet feine, gelbe Kriställchen, die bei 23o bi§ 231' schmelzen, 3. iooo Gewichtsteile Aniliii werdefi zusammen mit 25o Gewichtsteilen 2-Methyl-3-oxychinolin-4-carbonsäure und- 5 Gewichtsteilen Jod in einem Druckgefäß 20 Stunden auf 29o bis ' 3oo' erhitzt. Dabei steigt der Druck: auf 28 atü. Das Reaktionsprodukt bildet ein dunkles öl, welches im Vakuum bei einem' Druck von 2 bis 3 mm fitktioni;ert wird, wobei zuerst das überschüssige Anilin übergeht. Das 2-MethY1-3-phenylaminochinolin findet sich in dem unter einem Druck von 2'bis j mm zwischen i8o und 220' siedenden Anteil und bildet ein -dickes, gelbliches öl. Um- die Base in reiner kristallisierter Form zu erhalten, wird das Destillat in verdünnter Salzsäure gelöst, die Lösung durch Kgchen

t. Tierkohle geklärt *und abgekühlt. Dani

die Base mit überschüssiger, gesättigter

iumbichromatlösung als Chromat ausge-

allt. Das Chromat wird abgesaugt, mit

Wasser gewaschen und mit Natronlauge zerlegt. Das 2-Metl#y1-3-phenylaminochinolin -wird mit Benzol aufgenommen und die Benzollösung _mit Ätzkali getrocknet. Aus der Lösung scheidet sich die Base beirn langsamen Verdunsten, gegebenenfalls auch auf Zusatz von etwas Hexahydrobenzol in schwach gelblichen Kristallen aus, welche bei 1,2o, bis 12 1' schmelzen.
In den meisten organischen Lösungsmitteln ist das 2-Methyl-3-phenylamino(#hinolin in der Wärme leicht löslich, ebenso in verdünnter Salzsäure. Beim Abkühlen scheidet sich aus der salzsauren Lösung das Hydrochlorid in gelben KristälIchen. aus, die bei 235 bis 236' schmelzen;

Claims

PATENTANSPRUCII: Verfahren zur Darstellung von 3-Aminochinolinabköülmlingen nach Patent 6 1169 1, dadurch gekennzeichnet, daß man hier primäre oder sekuindäre Amine der aliphatischen bzw. primäre Amine der Benzolreihe auf 3-Oxychinoline bei erhöhter Tem'per*ätur- - und erhöhtem - Druck einwirken läßt.