DE618022C

DE618022C - Verfahren zum Herausloesen von in Halogenwasserstoffsaeuren loeslichen Verbindungen aus Mineralien und Gesteinen

Info

Publication number: DE618022C
Application number: DEB157423D
Authority: DE
Original assignee: ADELHEID BLEIBTREU GEB SCHMIDT; DOROTHEA BLEIBTREU; FRANZISKA BLEIBTREU GEB STINTZ; HELENE BLEIBTREU GEB GREIFFENB; MAX BLEIBTREU DR
Current assignee: ADELHEID BLEIBTREU GEB SCHMIDT; DOROTHEA BLEIBTREU; FRANZISKA BLEIBTREU GEB STINTZ; HELENE BLEIBTREU GEB GREIFFENB; MAX BLEIBTREU DR
Priority date: 1932-09-14
Filing date: 1932-09-14
Publication date: 1935-08-31

Description

Verfahren zum Herauslösen von in Halogenwasserstöffsäuren löslichen Verbindungen aus Mineralien und Gesteinen -Es ist bereits früher versucht worden, Gesteine durch Behandeln mit Säurelösungen zu , enteisenen. Wendet -man ° Säurelösungen von genügender Konzentration an, so - sind große Säuremengen erforderlich.- Bei schwächerer Konzentration bedarf es einer langen Einwirkungszeit. Meist erscliweren Rührwerke die Arbeit, und will man Temperaturen anwenden, die über dem Siedepunkt der Säure liegen, so ist man auf Autoklaven angewiesen.
Man hat ferner versucht, durch Überleiten von gasförmiger Salzsäure über das Gestein bei höherer Temperatur das Eisen als Eisenchlorid zu verflüchtigen.
Nach vorliegendem Verfahren gelingt es, binnen kürzester Zeit Metallverbindungen, soweit sie überhaupt dem Angriff der in Betracht kommenden Säuren zugänglich sind, in löslichen Zustand überzuführen und durch Auslaugen -zu entfernen.
Das Gestein wird zu dem Zweck so fein gepulvert, daß die zu entfernenden Metallverbindungen dem Angriff der Säuren zugänglich gemacht werden. Das Reinigungsverfahren beruht nun darauf, daß das lufttrockene Gesteinspulver mit einer gleichfalls lufttrockenen, aber kristallwasserhaltigen Mischung von Chemikalien innig vermengt wird und daß man die Temperatur der Gesamtmasse auf die Entbindungstemperatur des Kristallwassers steigert, wobei dieses aus dem Chemikaliengemisch Halogenwasserstoffsäuren zur Ausscheidung bringt. Diese wirken im stätg nascendi bei der über i:oo° C liegenden Temperatur . mit Leichtigkeit .auf die auszuscheidenden Verbindungen ein.
Es ergeben sich folgende geeignete Chemikalienmischungen: .
i. Feste .organische Säuren + Alkali-, Erdalkali- und Aluminiumsalze der Halogenwasserstöffsäuren, -- ;a) kristallisierte Oxalsäure+Kochsalz (C204H2 # z aq+ z Na Cl), h) kristallisierte -Oxalsäure+kristal7lsiertes Magnesiumchlorid (C204H2' 2 aq+MgC12 # 6aq)J. : -c) kristallüsierte Oxals,äure+Aluminiumchlorid-. -(C2041-12 # a aq+AIC13 # 6 aq).
a. Saure Salze; wie Alkali- und Erdalkalibisulfate und -bis@ulfite + Alkali-, Erdalkali-und Aluminiumsalze der Halogenwasserstoffsäuren, a) Natriumbisulfat (Na HS04#aq) + -kristallisiertes Magnesiumchlorid (Mg C12 # 6 aq), b) Natriumbisulfit (Na HS03 # 3 aq + kristallisiertes - Magnesiumchlorid (Mg C12 # 6 aq). 3. Sulfate und Chloride des Aluminiums Alkali- pnd " Erdälkalisalze der Halogenwasserstoffsäuren, z.B.:AluminiumsuIfat+kristallisiertes Magnesiumchlord A12 (S'04)3 1ö aq+3 MgC12 # 6aq.
An Stelle dieser Mischungen können natürlich auch beliebige andere Mischungen verwendet werden; die den oben bezeichneten Bedingungen entsprechen.
Zur Erzielung einer möglichst innigen Mischung der Chemikalien ist es manchmal zweckmäßig, die einzelnen Komponenten der Chemikalienmischung mit einer besonderen Portion des Gesteinspulvers- zu vermahlen und dann beide Mahlungen miteinander zu mischen.
Für das Herauslösen von Eisen aus Gesteinen hat sich die Kombination: Oxalsäure Magnesiumchlorid als besonders wirksam erwiesen, da beide Verbindungen Kristallwasser enthalten und die Lösung des Eisens in HCl durch die Oxalsäure wesentlich unterstützt wird. An Stelle von Oxalsäure kann man auch andere feste organische Verbindungen verwenden, welche auf Eisenoxyd reduzierend wirken, oder -Zuckerarten, welche beim. Erwärmen mit der frei werdenden .Salzsäure teilweise in Oxalsäure übergeführt werden. Es bedarf zur Durchführung des Verfahrens nur.der Erwärmung auf eine verhältnismäßig niedrige Temperatur. Wird die Entbindungstemperatur des Kristallwassers zu weit überschritten, so neigt die entstandene Metallsalzlösung zur Dissocation und zur Abscheidung schwer löslicher basischer Salze, deren spätere Auslaugung -schwierig ist.
- Von einer Rührvorrichtung kann im allgemeinen abgesehen werden. ;Dagegen kann es unter Umständen vorteilhaft sein, namentlich, um einen kontinuierlichen Betrieb durchzuführen, die Reaktion iri einem rotierenden, gegen die Horizontale schwach - geneigten Rohr vorzunehmen.
- Beispiele . .
i. Der Trachyt der Höhenburg bei Berkum enthält neben vorwaltendem Sanidin kleinste Kristalle von" manganhaltigem- Magnetit und eisenhaltige Amphbole. Das Magneteisen ist säurelöslich, die Amphibole sind schwer lös-]ich bis unlöslich. Dadurch, daß es mit vorstehendem Verfahren gelingt, das Magneteisen vollständig zu entfernen, erzielt man eine wesentliche Herabsetzung des Eisen- und Mangangehalts und damit eine sehr viel hellere Schmelzmasse beim Schmelzen des gereinigten Produkts. Man stellt z. B. folgende Mischungen her:

A f 50 g Trachytpulver,

8 - Magnesiumchlorid (Mg C12 # 6 aq),

[5o g Trachytpulver,

B 5 - krisfallisierte Oxalsäure

E (C2 04H2 . 2 aq).

A und B werden jedes für sich fein vermahlen, dann beide innig gemischt und in einem Behälter, dessen Temperatur sich mittels ,Thermostats regulieren läßt, auf 120 bis 130'C erwärmt. Nach etwa zweistündiger Einwirkung sind Eisen und Mangan so weit gelöst, daß sie mit Wasser ausgelaugt werden können, wenn nötig, anfangs unter Zusatz von etwas stark verdünnter Salzsäure.
2. Kaolin läßt sich nach vorstehendem Verfahren vollständig enteisenen. Er brennt sich nach der Behandlung reinweiß.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zum Herauslösen von in Halogenwasserstoffsäuren löslichen Verbindungen aus Mineralien und Gesteinen, dadurch gekennzeichnet, daß man das gepulverte Gestein in lufttrockenem Zustand mit einem gleichfalls pulverförmigen lufttrockenen Gemisch von zwei oder mehreren Chemikalien innig vermischt, von denen eine Komponente aus einem Alkali-, Erdalkali- oder Aluminiumsalz einer Halogenwasserstoffsäure, die andere Komponente aus einer- festen organischen Säure oder einem sauren Salz besteht, wobei wenigstens die eine Komponente Kristallwasser enthalten muß, worauf das Gemisch erhitzt wird und eine Auslaugung den Prozeß beendet.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch ,gekennzeichnet, daß jede einzelne Komponente des Chemikaliengemisches mit einer besonderen Menge des Gesteinspulvers vermahlen wird und dann die Mahlungen innig gemischt werden.