DE616847C

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Publication number: DE616847C
Application number: DENDAT616847D
Authority: DE

Description

DEUTSCHES REICH

AUSGEGEBEN AM
13. AUGUST 1S35

REICHSPATENTAMT

PATENTSCHRIFT

KLASSE 12 ο GRUPPE

H 130068 IVcji2 Tag der Bekanntmachung über die Erteilung des Patents: ii.Juli

Henkel & Cie G. m. b. H. in Düsseldorf*) Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen esterartigen Verbindungen

Patentiert im Deutschen Reiche vom 5. Januar 1932 ab

Es wurde gefunden, daß sich esfierartige hohermolekulare Verbindungen aus den Estern gewinnen lassen, die einerseits aus Hydroxylgruppen enthaltenden, unsubstituierten oder substituierten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen, hydroaromatischen oder aliphatisch-aromatischen Verbindungen mit mindestens 6 C-Atomen und andererseits aus reaktionsfähige Halogenatome enthärtenden ali-

to phatischen Carbonsäuren bzw. denen Substitutionsprodukten bestehen.

Zu diesen höhermolekularen Verbindungen gelangt man gemäß der Erfindung dadurch, daß man die genannten Ester mit organischen Oxyverbindungen umsetzt. Derartigie Oxyverbindungen sind beispielsweise aliphatisch^ hydroaromatische oder aliphatisch-aromatische Alkohole oder Phenole. Die organischen Oxyverbindungen werden in Form ihrer Alkaliverbindungen verwendet.

Unter den zum Aufbau der zu der Umsetzung verwendeten Ester notwendigen Hydroxyverbindungen haben sich als besonders geeignet erwiesen die 6 oder mehr Kohlenstoffatome enthaltenden aliphatischen Alkohole gesättigter oder ungesättigter Natur sowie die Naphthenalkohole und die Harzalkohole. Es lassen sich ferner auch die aus Paraffinen erhältlichen Alkohole, ferner aliphatisch-aromatische Alkohole, wie Benzylalkohol, β - Phenylathylalkohol u. dgl., verwenden, desgleichen mehrwertige Alkohole. Man kann aber auch andere, Hydroxylgruppen enthaltende aliphatische Verbindungen mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen vierwenden, so z. B. die gesättigten oder ungesättigten Oxyfettsäuren und deren Derivate, wie Ester und Amide, die Oxyalkylester von Fettsäuren u. dgl., die Oxyalkyläther oder -thioäther von höheren Alkoholen.

Unter den zum Aufbau der zu der Umsetzung verwendeten Ester notwendigen, reaktionsfähige Halogenatome enthaltenden aliphatischen Säuren haben sich als besonders geeignet erwiesen: die a-Halogemfettsäuren, wie Monochloressigsäure, Mionobrombernsteinsäure, Dichloressigsäure, a-Bromlaurinsäure; an Stelle derartiger a-Halogensäuren kann man aber auch aliphatische Carbonsäuren, die in anderen Stellungen durch Halogenatome substituiert sind, benutzen.

Die Verfahrensprodukte sollen, soweit sie wasserunlöslich sind, in der Riechstoffindustrie, ferner als Weichxnachungsmittel u. dgl. Anwendung finden. .

Die wasserlöslichen, gemäß vorliegendem Verfahren hergestellten Produkte besitzen seifenartige Eigenschaften, sie können als solche oder zusammen mit anderen Seifen, seifenartigen Stoffen, Füllstoffen, aktiven Sauerstoff abgebenden Verbindungen u. dgl. verwendet werden.

*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:

Dr. Alfred Kirstahler in Düsseldorf und Dr. Wilhelm Jacob Kaiser in Düsseldorf-Benrath.

B eispiele

ι. 23 Gewichtsteile Natriummetall werden in. 600 Gewichtsteilen Phenol gelöst und zu 5' dieser Lösung 262 Gewichtsteile Chloressig säuredodecylester gegeben, die Mischung wird dann 8 Stunden lang unter Ausschluß von Luftfeuchtigkeit auf ioo° erhitzt. Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man den Phenoxyessigsäuredodecylester als weiße Kristallmasse, F. 33 bis 34⁰, Kp. 17 240 bis 245⁰. In ähnlicher Weise können auch die Tetradecyl- und Hexadecylester der Phenoxyessigsäure sowie ihre Gemische hergestellt werden. Zu den gleichen Verbindungen gelangt man auch, wenn man an Stelle des Chloressigsäureesters den Bromessigsäureester anwendet.

2. Die Lösung von 4,6 Gewichtsteilen Natrium in 40 Volumteilen absolutem Alkohol wird unter Eiskühlung allmählich mit 40 Gewichtsteilen Chloressigsäurephenyläthylester, der in 30 Volumteilen absolutem Alkohol gelöst ist, versetzt. Zur Vervollständigung der

«5 Reaktion läßt man zwei Tage unter Ausschluß von Feuchtigkeit bei gewöhnlicher Temperatur stehen. Hiernach wird vom ausgeschiedenen Natriumchlorid abfiltriert, der Alkohol größtenteils im Vakuum abdestilliert, der Rückstand in Äther gelöst und mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen mit Glaubersalz wird der Äther verdampft und der Rückstand im Vakuum destilliert. Der erhaltene Äthoxyessigsäurephenyläthylester destilliert bei 12 mm zwischen 148 und 152⁰ über.

3. 4 Teile NaOH werden in 54 Gewicht steilen geschmolzenem p-Kresol aufgelöst und mit 22,1 Gewichtsteilen a-Brompropionsäuredodecylester versetzt. Das Reaktionsgemisch wird s Stunden auf 110 bis 120⁰ erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wird aufgearbeitet und das Reaktionsprodukt im hohen Vakuum fraktioniert. Die Hauptmenge des α- (p-Tolyloxy) -propionsäuredodecylesters geht bei 3 mm bei 292⁰ als gelbliches Öl über.

Die Verbindung läßt sich leicht sulfonieren und ist dann unter Schaum entwicklung klar in Wasser löslich.

Claims

Patentanspruch :

Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen esterartigen Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ester aus einerseits Hydroxylgruppen enthaltenden unsubstituierten oder substituierten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen, hydroaromatischen oder aliphatisch-aromatischen Verbindungen mit mindestens 6 C-Atomen und andererseits reaktionsfäliige Halogenatome enthaltenden aliphatischen Carbonsäuren bzw. deren Substitutionsprodukten mit organischen Oxyverbindungen in alkalischem Medium umsetzt.