DE60215341T3

DE60215341T3 - Weisses polyesterlaminat und bildempfangsschicht für thermotransfer-aufzeichungsverfahren

Info

Publication number: DE60215341T3
Application number: DE60215341T
Authority: DE
Inventors: Yukio Kawazu; Hisashi Ohwatari; Motoyuki Suzuki; Kozo Takahashi
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2001-04-19
Filing date: 2002-04-16
Publication date: 2013-01-31
Anticipated expiration: 2022-04-17
Also published as: CN1461261A; US6869667B2; EP1393898B1; US20040091708A1; CN100417518C; EP1393898A1; EP1393898A4; EP1393898B2; CA2414925A1; WO2002085622A1; DE60215341D1; DE60215341T2

Description

Technischer Bereich
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf einen weiße laminierte Polyesterfolie, die ausgezeichnet ist in Weiße, Druckdeutlichkeit und Knitterbeständigkeit, und bezieht sich des Weiteren auf eine weiße laminierte Polyesterfolie, die als ein Empfängerblatt für die Thermotransferaufzeichnung geeignet ist.
Hintergrund der Erfindung
In der Hard-Copy-Technologie zieht die Thermotransferaufzeichnung, welche Eigenschaften wie non-impact, einfache Handhabung und Instandhaltung und die Wahrscheinlichkeiten für eine Kostenverminderung und Miniaturisierung, ect., hat, die Aufmerksamkeit als ein Aufzeichnungsverfahren auf sich. In einem Thermotransferaufzeichnungssystem, beim Drucken, wird eine Transferschicht (Farbband), das eine Farbschicht hat, die als eine farbmittelenthaltende Schicht dient, einem Empfängerblatt überlagert und es wird ein farbmittelenthaltender Bestandteil oder ein Farbmittel als feine Punkte auf das Empfängerblatt mittels Schmelzen oder Sublimation unter Erwärmen mittels einem Thermokopfes von der Farbbandseite her übertragen.
Als ein Substrat für das Empfängerblatt für eine solche Thermotransferaufzeichnung wird herkömmlich eine weiße Polyesterfolie, die Polyester umfasst, welches feine anorganische Partikel aus Titanoxid, Kalziumkarbonat, Bariumsulfat oder dergleichen enthält, oder ein mit Polyester nichtkompatibles Harz verwendet.
Im Allgemeinen umfasst eine solche Folie eine Empfängerschicht, die darauf bereitgestellt ist, um die Druckfunktion zu verbessern, und die als das Empfängerblatt für die Thermotransferaufzeichnung verwendet wird. Es gibt jedoch einen Bedarf für eine weiße Polyesterfolie, die eine hohe Weiße hat, die Verbesserungen in der Aufzeichnungsgenauigkeit und der Deutlichkeit eines gedruckten Bildes erlaubt und die eine hochgradige Griffigkeit bereitstellt.
Um diesen Anforderungen nachzukommen werden Folien, die vielfache Typen der oben beschriebenen feinen anorganischen Partikel enthalten, Folien, die sowohl die feinen anorganischen Partikel als auch das nichtkompatible Harz enthalten, ect., in zum Beispiel den japanischen, nicht geprüften Veröffentlichungsnummern der Patentanmeldungen 4-153232 , 6-322153 , ect. vorgeschlagen.
Offenbarung der Erfindung
Eine weiße laminierte Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung umfasst eine weiße Polyesterschicht (B), die feine Hohlräume enthält, und weiße Polyesterschichten (A), die feine anorganische Partikel enthalten und auf beide Oberflächen des weißen Polyesters (B) laminiert sind, worin, unter der Annahme, dass das Elastizitätsmodul der Folie in den Längs- und Querrichtungen E1 beziehungsweise E2 (N/mm²) ist und das spezifische Gewicht der Folie ρ ist, die folgenden Gleichungen gleichzeitig erfüllt sind: 0,9 ≤ E2/E1 ≤ 1,6 (1) 4000 ≤ (E1 + E2)/ρ ≤ 8000 (2) und worin die Weiße 70% oder mehr, der b-Wert des Farbtons 2 oder weniger und der Glanz 40% oder mehr ist.
Die laminierte Folie ist eine weiße laminierte Polyesterfolie, die ausgezeichnet ist in Weiße, Druckdeutlichkeit und Knitterbeständigkeit.
Besten Ausführungsformen der Erfindung
In der vorliegenden Erfindung ist Polyester ein Polymer, das durch eine Kondensationspolymerisation von einem Diol und einer Dicarbonsäure erhalten wird. Typische Beispiele für eine Dicarbonsäure schließen Terephthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure, Naphthalindicarbonsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure und dergleichen ein. Typische Beispiele für ein Diol schließen Ethylenglykol, Trimethylenglykol, Tetramethylenglykol, Cyclohexandimethanol und dergleichen ein. Beispiele für Polyester schließen Polyethylenterephthalat, Polyethylen-p-oxybenzoat, Poly-1,4-cyclohexylendimethylenterephthalat, Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat (Polyethylennaphthalat) und der gleichen ein. Diese Polyester können entweder Homopolyester oder Copolyester sein. Beispiele für Comonomere für Copolyester können Diolbestandteile wie Diethylenglykol, Neopentylglykol, Polyalkylglykol und dergleichen sein; und Dicarbonsäurebestandteile wie Adipinsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure, 5-Natriumsulfoisophthalat und dergleichen ein. Darüber hinaus kann das Polyester innerhalb eines Bereichs, der keine Verschlechterung in der Wirkung der vorliegenden Erfindung entsprechend den Anforderungen verursacht, geeignete Zusätze enthalten, zum Beispiel ein Ultraviolettabsorptionsmittel, einen Ultraviolettstabilisator, einen hitzeresistenten Stabilisator, einen Antioxidationsstabilisator, ein organisches Schmiermittel, feine organische Partikel, einen Füllstoff, einen Keimbildner, einen Farbstoff, ein Dispergiermittel, ein Kopplungsmittel, ect.
In der vorliegenden Erfindung müssen als ein Verfahren zum Weißen einer weißen Polyesterschicht (A), unter dem Standpunkt des Oberflächenglanzes, der Zeitrafferstabilität und einer folienbildenden Eigenschaft, feine anorganische Partikel zu dem Polyester zugegeben werden. Die feinen anorganischen Partikel, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, können eine hohlraumbildende Fähigkeit oder keine hohlraumbildende Fähigkeit haben. Beispiele für die feinen anorganischen Partikel schließen feine Partikel aus Kalziumkarbonat, Magnesiumkarbonat, Zinkkarbonat, Titanoxid, Zinkoxid, Zeroxid, Magnesiumoxid, Bariumsulfat, Zinksulfat, Kalziumphosphat, Silica, Aluminiumoxid, Glimmer (Mica), Micatitan, Talk, Ton, Kaolin, Lithiumfluorid, Kalziumfluorid und dergleichen ein. Diese feinen anorganischen Partikel können unabhängig oder in Kombination von wenigstens zwei Typen verwendet werden. Die feinen anorganischen Partikel können entweder porös oder hohl und porös sein, und sie können ferner innerhalb eines Bereichs, der keine Verschlechterung in der Wirkung der vorliegenden Erfindung verursacht, einer Oberflächenbehandlung zur Verbesserung der Dispergierbarkeit in einem Harz unterworfen werden.
Die feinen anorganischen Partikel, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, haben in dem Polyester unter dem Standpunkt einer einheitlichen Dispergierbarkeit, des Oberflächenglanzes und der Glätte der Folie vorzugsweise einen Partikeldurchmesser von 0,05 bis 3 μm, besonders vorzugsweise von 0,07 bis 1 μm. Die zugegebene Menge an feinen anorganischen Partikeln ist vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-%, besonders vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-% und besonders vorzugsweise 3 bis 20 Gew.-% unter dem Standpunkt der Weiße und der Maskierungseigenschaft des Folie.
Die weiße Polyesterschicht (B) oder -schichten (B), die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, müssen eine Schicht oder Schichten sein, die feine Hohlräume enthalten. Nämlich wenn die Schicht feine Hohlräume enthält kann eine wärmeisolierende Wirkung für das Erhitzen durch einen Thermokopf während der Thermotransferaufzeichnung erhalten werden, wobei eine effektive Wärmetransmission auf einen Druckteilbereich erlaubt wird. Außerdem hat die Polyesterschicht (B) eine Puffereigenschaft, um die Adhäsion zwischen dem Thermokopf und einer Druckoberfläche zu erhöhen, wobei die Einheitlichkeit und die Effizienz der Wärmetransmission auf einen Druckteilbereich verbessert werden.
Bevorzugte Verfahren zur Bildung von feinen Hohlräumen schließen das Folgende ein.

(1) Verfahren, wobei ein schaumbildendes Mittel zugegeben wird und die Hohlräume durch Erwärmen zum Zeitpunkt der Extrusion oder Folienbildung gebildet werden, oder durch chemischen Abbau, um Hohlräume zu bilden.
(2) Verfahren, wobei ein Gas oder ein verdampfbares Material während der Extrusion zugegeben wird.
(3) Verfahren, wobei ein thermoplastisches Harz (nichtkompatibles Harz), das nichtkompatibel mit dem Polyester ist, zugegeben wird und das Polyester uniachsial und biachsial gestreckt wird, um feine Hohlräume zu bilden.
(4) Verfahren, wobei eine große Menge feiner anorganischer Partikel, die eine hohlraumbildende Fähigkeit haben, anstelle des nichtkompatiblen Harzes zugegeben werden.

Von diesen Verfahren ist das Verfahren (3), das ein nichtkompatibles Harz verwendet, vom dem umfassenden Standpunkt der folienbildenden Eigenschaften, der Einfachheit der Kontrolle der Menge an enthaltenen Hohlräumen in der Folie, der Einfachheit der Bildung von einheitlichen feinen Hohlräumen und dem leichten Gewicht aus betrachtet besonders bevorzugt.
Als das nichtkompatible Harz werden thermoplastische Harze, die keine Polyester sind, bevorzugt, die eine Nichtkompatibilität mit Polyester aufweisen, und es werden Harze bevorzugt, die in einer bestimmten Form in Polyester dispergieren und die die großartige Wirkung haben Hohlräume in der Folie während der Streckung zu bilden. Genauer, in einem System, in welchem der Polyester und das nichtkompatible Harz geschmolzen werden, wird vorzugsweise eine Glasübergangstemperatur (nachstehend mit „Tg” abgekürzt) entsprechend dem nichtkompatiblen Harz, die anders ist als die Tg, die dem Polyester entspricht, bei der Messung mit einem bekannten Verfahren beobachtet, zum Bespiel unter Verwendung eines Differential-Scanning-Kalorimeters (DSC).
Der Schmelzpunkt des nichtkompatiblen Harzes ist vorzugsweise niedriger als der Schmelzpunkt des Polyesters und höher als die Heatsetting-Temperatur (Temperatur der Hitzebehandlung) der Folie während der Folienbildung. Von diesem Gesichtpunkt aus werden Polyolefinharze wie Polyethylen, Polypropylen, Polybuten, Polymethylpenten und dergleichen, Polystyrolharze, Polyacrylatharze, Polycarbonatharze, Polyacrylnitrilharze, Polyphenylensulfidharze, Fluorcarbonharze und dergleichen bevorzugt als das nichtkompatible Harz verwendet. Diese Harze können entweder Homopolymere oder Copolymere sein und es können wenigstens zwei nichtkompatible Harze miteinander kombiniert werden. Von diesen Harzen sind die Polyolefinharze, die eine geringe kritische Oberflächenspannung haben, wie Polypropylen, Polymethylpenten und dergleichen, bevorzugt und Polymethylpenten wird besonders bevorzugt verwendet.
In der weißen laminierten Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung werden unter der Annahme, dass das Elastizitätsmodul der Folie in den Längs- und Querrichtungen E1 beziehungsweise E2 (N/mm²) ist und das spezifische Gewicht der Folie ρ ist, die folgenden Gleichungen gleichzeitig erfüllt: 0,9 ≤ E2/E1 ≤ 1,6 (1) 4000 ≤ (E1 + E2)/ρ ≤ 8000 (2)
E2/E1 ist 0,9 bis 1,6, vorzugsweise 1,0 bis 1,5 und besonders vorzugsweise 1,0 bis 1,4. Auf der anderen Seite ist (E1 + E2)/ρ 4000 bis 8000, vorzugsweise 4500 bis 6500 und besonders vorzugsweise 5000 bis 7000.
In der vorliegenden Erfindung müssen die Werte von sowohl E2/E1 als auch von (E1 + E2)/ρ in den oben genannten Bereichen liegen. Wenn einer von E2/E1 und (E1 + E2)/ρ außerhalb des oben genannten Bereichs liegt, geht das Rigiditätsgleichgewicht zwischen den Längs- und Querrichtungen der Folie verloren und die Flexibilität der ganzen Folie wird ungeeignet und die Knitterbeständigkeit verschlechtert sich. Entsprechend den Umständen tritt leicht eine Fehlfunktion bei der Bilddeutlichkeit und der Druckeigenschaften auf, insbesondere wenn (E1 + E2)/ρ kleiner als 4000 ist, neigt die Fehlfunktion dazu bemerkt zu werden.
Wenn eine Folie, bei der einer von E2/E1 und (E1 + E2)/ρ außerhalb des oben genannten Bereichs liegt, als ein Empfängerblatt für die Thermotransferaufzeichnung verwendet wird, treten in den Oberflächen der Folie feine Knitter auf Grund des Transportwalzendrucks und des Reibungswiderstands mit einem Thermokopf in einer Druckmaschine auf, wobei die Qualität eines gedruckten Bildes auf Grund der Knitter verschlechtert wird.
Nämlich nur wenn die Werte von sowohl E2/E1 als auch von (E1 + E2)/ρ den oben genannten Bereichen entsprechen, kann die weiße laminierte Polyesterfolie, die die ausgezeichnete Knitterbeständigkeit hat, erhalten werden. Deshalb produziert das Empfängerblatt für die Thermotransferaufzeichnung, das die Folie der vorliegenden Erfindung umfasst, keine Knitter und ist in der Lage einen Druck mit einer ausgezeichneten Bilddeutlichkeit zu produzieren.
Die weiße laminierte Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung hat vorzugsweise ein spezifisches Gewicht ρ von 0,4 bis 1,2, besonders vorzugsweise von 0,5 bis 1,1 und besonders vorzugsweise von 0,6 bis 1,0 vom Standpunkt der Puffereigenschaften des Folie aus.
In der weißen laminierten Folie der vorliegenden Erfindung, die im höchsten Masse sowohl die Bilddeutlichkeit als auch die Knitterbeständigkeit erfüllt, ist das spezifische Gewicht ρ vorzugsweise 0,9 oder weniger und eine Dehnung Sm in Längsrichtung und eine Dehnung St in Querrichtung erfüllen vorzugsweise die unten genannten Gleichungen (3) und (4) unter: St ≤ Sm (3) 90% ≤ Sm (4)
Sm ist vorzugsweise 90% oder mehr, besonders vorzugsweise 100% oder mehr, besonders vorzugsweise 110% oder mehr und besonders vorzugsweise 120% oder mehr. Um Sm in den oben genannten Bereich zu bringen, können verschiedene Verfahren zur Kontrolle der Harzzusammensetzung, der Folienbildungsbedingungen, der Nachbehandlung, ect. verwendet werden. Aus einer Untersuchung, die zu dem Ergebnis der vorliegenden Erfindung führte, wurden Verfahren zur Kontrolle der Folienbildungsbedingungen erläutert, zum Beispiel Strecken um einen kleinen Wert des Streckungsverhältnisses, indem ein Streckungsverhältnis kontrolliert wird, insbesondere ein mehrstufiges Strecken in Längsrichtung, wobei die Streckungstemperatur auf eine hohe Temperatur in einem Bereich kontrolliert wird, der keine Verschlechterung in den Einheitlichkeit der Dicke verursacht, und die Temperatur der Kühlrolle auf 30 bis 60°C nach dem Strecken kontrolliert wird, ect.
Vom Standpunkt der Helligkeit des gedruckten Bildes aus hat die weiße laminierte Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung eine Weiße von 70% oder mehr, vorzugsweise 80% oder mehr und besonders vorzugsweise 90% oder mehr.
Vom Standpunkt der Deutlichkeit eines gedruckten Bildes aus hat die weiße laminierte Polyesterschicht der vorliegenden Erfindung einen b-Wert des Farbtons von 2 oder weniger, vorzugsweise von 1 oder weniger und besonders vorzugsweise von 0 oder weniger.
Vom Standpunkt der Glätte der Folienoberfläche aus, hat die weiße laminierte Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung einen Glanz von 40% oder mehr, vorzugsweise von 50% oder mehr und besonders vorzugsweise von 55% oder mehr.
Die Dicke der weißen laminierten Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung ist nicht limitiert, aber die Dicke ist vorzugsweise 10 bis 500 μm und besonders vorzugsweise 20 bis 300 μm, auf Grund der ausgezeichneten Weiße und Handhabung bei der praktischen Verwendung.
In der weißen laminierten Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung ist die Dicke der weißen Polyesterschicht (A) vorzugsweise 1 bis 50 μm und besonders vorzugsweise 2 bis 30 μm vom Standpunkt der Weiße aus.
Die weiße laminierte Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung umfasst die weiße Polyesterschicht (B), die feine Hohlräume enthält, und die weiße Polyesterschicht (A), die feine anorganische Partikel enthält und auf jede der beiden Oberflächen der weißen Polyesterschicht (B) laminiert ist.
Die Polyestertypen, die für die weiße Polyesterschicht (A) und die weiße Polyesterschicht (B) verwendet werden können, können gleich oder verschieden sein. Zum Beispiel kann der Polyester, der für die weiße Polyesterschicht (A) verwendet wird, Polyethylennaphthalat und der Polyester, der für die weiße Polyesterschicht (B) verwendet wird, Polyethylenterephtalat sein. Auch kann der Polyester, der für die weiße Polyesterschicht (A) verwendet wird, ein Copolyester, und der Polyester, der für die weiße Polyesterschicht (B) verwendet wird, ein Homopolyester sein.
In der vorliegenden Erfindung kann als das Verfahren zur Laminierung der weißen Polyesterschicht (A) und der weißen Polyesterschicht (B) ein Verfahren, wobei die Schichten mittels Coextrusion während der Schmelzfolienherstellung kombiniert werden, oder ein Verfahren verwendet werden, wobei die Schichten jeweils abgelegt und dann die Schichten laminiert werden. Jedoch vom Standpunkt der Produktivität aus ist das Verfahren, wobei die Schichten durch Coextrusion während der Schmelzfolienbildung kombiniert werden, bevorzugt.
Die weiße laminierte Folie der vorliegenden Erfindung umfasst vorzugsweise eine beschichtete Schicht, die auf wenigstens einer Oberfläche bereitgestellt ist, und der spezifische Oberflächenwiderstand, gemessen von der Seite der beschichteten Schicht aus, 10¹² Ω/☐ oder weniger ist und der pH, gemessen von der Seite der beschichteten Schicht aus, 4 bis 10 ist.
Der spezifische Oberflächenwiderstand, gemessen von der Seite der beschichteten Schicht aus, ist vorzugsweise 10¹² Ω/☐ oder weniger, besonders vorzugsweise 10¹¹ Ω/☐ oder weniger und besonders vorzugsweise 10¹⁰ Ω/☐ oder weniger. Eine antistatische Eigenschaft wird mehr gewährt, wenn der spezifische Oberflächenwiderstand abnimmt, und folglich kann die elektrische Aufladung in einem Prozessierungsschritt, beim Transfer in eine Druckmaschine und beim Durchlauf durch den Thermokopf unterdrückt werden, wobei die Papiervorschubeigenschaft verbessert wird und eine gute Bilddeutlichkeit und Knitterbeständigkeit aufgewiesen wird. Mit einem spezifischen Oberflächenwiderstand von 10¹² Ω/☐ oder weniger kann zum Beispiel, wenn eine Empfängerschicht auf der Oberfläche der Folie bereitgestellt wird, um das Empfängerblatt zu bilden, leicht ein Produkt stabil erhalten werden, das eine gute Qualität hat, ohne das Schwierigkeiten verursacht werden, wie die Adhäsion zwischen den Empfängerblättern auf Grund der Elektrostatik, ein Papierstau während dem Druck oder ein Problem mit der Adhäsion von Abfall und Staubpartikeln auf der Oberfläche des Empfängerblatts. Obwohl ein Stadium ohne elektrischen Widerstand am meisten bevorzugt wäre, ist der spezifische Oberflächenwiderstand tatsächlich 10^–2 Ω/☐ oder mehr.
In der vorliegenden Erfindung hat die Oberfläche der beschichteten Schicht vorzugsweise einen pH von 4 bis 10, besonders vorzugsweise von 4,5 bis 9,5 und besonders vorzugsweise von 5 bis 9. Wenn die Empfängerschicht auf der Oberfläche der beschichteten Schicht mit einem Oberflächen-pH von weniger als 4 oder über 10 bereitgestellt ist, verschlechtert sich in manchen Fällen die Druckeigenschaft. Insbesondere wenn der Oberflächen-pH niedriger als 4 auf der sauren Seite ist, tritt ein Verfärbungsphänomen auf, abhängig von dem verwendeten Farbstoff, wodurch ein praktisches Problem mit der signifikanten Verschlechterung der Druckeigenschaften. Deshalb ist es in manchen Fällen schwierig ein klares Bild oder eine gewünschte Farbe zu erzeugen.
Wenn die beschichtete Schicht auf der Polyesterschicht (A) bereitgestellt, ist kann eine Schicht, die nur ein antistatisches Mittel umfasst, oder eine Schicht, die ferner ein Bindeharz umfasst, verwendet werden.
Insbesondere wenn die Empfängerschicht auf der Folie bereitgestellt ist, um das Empfängerblatt für die Thermotransferaufzeichnung zu bilden, wird die Schicht, welche das Bindeharz umfasst, mehr bevorzugt, weil der Effekt der Adhäsionsverbesserung zu der Empfängerschicht erwartet werden kann.
Beispiele für das antistatische Mittel schließen ionische Polymerverbindungen, oberflächenaktive Stoffe, leitende feine anorganische Partikel anorganische Elektrolyte, organische Komplexsalze und dergleichen ein. Von diesen Verbindungen vom Standpunkt der Beschichtungseigenschaft und der Mischbarkeit mit dem Bindeharz und anderen Zusammensetzungen aus, werden die ionischen Polymerverbindungen bevorzugt verwendet. Der Begriff „ionische Polymerverbindungen” ist ein allgemeiner Begriff für Polymerverbindungen, die jeweils eine ionische Gruppe in einer Haupt- oder Seitenkette oder als ein Pendant zur Hauptkette haben. Beispiele für ionische Gruppen von Polymerverbindungen, die jeweils eine ionische Gruppe haben, schließen anionische Gruppen von Sulfonaten, Carboxylaten, Phosphaten, Alkylsulfonatsalzen, Alkylphosphatsalzen und dergleichen; kationische Gruppen von Verbindungen, die jeweils hauptsächlich aus einem tertiären Ammoniumsalz zusammengesetzt sind, wie ein Alkyltrimethylammoniumsalt, Lauryltrimethylammoniumchlorid, ein Alkylpyrrolidiniumsalz oder dergleichen; nichtionische Gruppen von Verbindungen, die jeweils hauptsächlich aus einem Polyether, einem mehrwertigen Alkohol, einem Polyoxyethylenalkylamin, einem Polyoxyethylenfettsäureester oder dergleichen zusammengesetzt sind; langkettige Fettsäuregruppen; Ampholytionen von Verbindungen, die jeweils einen tertiären Ammoniumstickstoff und eine Carboxylgruppe oder Sulfongruppe haben; und dergleichen ein.
Beispiele für eine Polymerverbindung, die eine ionische Gruppe in einer Hauptkette hat, schließen Polymerverbindungen ein, die jeweils einen Pyrrolidiniumring, Piperidiniumring oder dergleichen in ihrer Hauptkette haben, ein; und diese Polymerverbindungen enthalten ferner jeweils als ein Comonomer eine Verbindung, die eine ungesättigte Bindung hat.
Beispiele für eine Polymerverbindung, die eine ionische Gruppe in ihrer Seitenkette hat, schließen Polymerverbindungen ein, die jeweils eine Hauptkette haben, die ein Homopolymer aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Styrol oder dergleichen und/oder ein Copolymer mit einer weiteren Komponente wie einem gesättigten Kohlenwasserstoff wie Ethylen, Propylen und dergleichen, einem ungesättigten Kohlenwasserstoff wie Azetylen oder dergleichen oder Alkylenoxid umfasst, und eine Seitenkette haben, die eine ionische Gruppe eines Phosphatsalzes, Sulfonatsalzes, Vinylsulfonatsalzes, Carboxylatsalzes, tertiärem Ammoniumsalzes oder dergleichen hat.
In der vorliegenden Erfindung ist vom Standpunkt der Mischbarkeit und Beschichtungsfähigkeit aus als das antistatische Mittel eine Polymerverbindung bevorzugt, die eine anionische Gruppe anstelle der ionischen Gruppe hat. Die oben beschriebenen ionischen Polymerverbindungen können unabhängig oder in einer Kombination aus zwei oder mehr Verbindungen verwendet werden.
In der vorliegenden Erfindung wird als ein antistatisches Mittel ein Copolymer, das eine Sulfongruppe und/oder ein Salz davon hat, bevorzugt verwendet, weil es in der Hitzebeständigkeit während eines Recycles ausgezeichnet ist, und insbesondere wird ein Styrolsulfonatmetallsalz bevorzugt verwendet. Der Gehalt eines Styrolsulfonatmetallsalzes ist vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-%. Aus einem ähnlichen Grund wird auch Polythiophen oder ein Derivat davon bevorzugt verwendet.
Beispiele für ein Copolymer, das eine Sulfongruppe und/oder ein Salz davon hat, welches vorzugsweise in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, schließt Polyvinylsulfonsäure und/oder die Salze davon und Polystyrolsulfonsäure und/oder die Salze davon ein. Das Copolymer kann durch Copolymerisierung mit einem weiteren Comonomer zu einem Grad gebildet werden, der keine Verschlechterung der Merkmale verursacht und es kann eine vernetzende Funktionsruppe zu dem Copolymer zugegeben werden.
In der vorliegenden Erfindung wird als das antistatische Mittel ein Copolymer, das ein Lithiumsulfonatsalz hat, vom Standpunkt aus, dass sowohl die antistatische Eigenschaft als auch der Oberflächen-pH erfüllt sind, besonders bevorzugt.
Bevorzugte Beispiele für ein Bindeharz, kombiniert mit einem antistatischen Mittel, schließen Harze ein, die die Mischbarkeit mit dem antistatischen Mittel, eine Beschichtungsfähigkeit und eine adhäsive Eigenschaft zu der Empfängerschicht gewähren, zum Beispiel Polyesterharze, Polyacrylatharze, Polyurethanharze, Polyvinylalkoholharze, Polyvinylbutyralharze und dergleichen. Von diesen Harzen werden insbesondere die Polyesterharze, Polyacrylatharze und Polyurethanharze bevorzugt verwendet. Diese Harze können unabhängig oder in einer Mischung oder einer Kombination als ein Copolymer aus zwei oder mehr Harzen verwendet werden. In der vorliegenden Erfindung sind insbesondere die Acrylharze und Polyesterharze, die jeweils eine Glasübergangstemperatur von 10 bis 80°C haben, vom Standpunkt der Blockingsresistenz, einer adhäsiven Eigenschaft und der Mischbarkeit mit dem antistatischen Mittel aus bevorzugt.
In der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise als eine Kombination aus dem antistatischen Mittel und dem Bindeharz eine Copolymerisierung mit dem antistatischen Mittel oder eine Mischung aus beiden Bestandteilen bevorzugt verwendet. Eine Mischung aus dem antistatischen Mittel und dem Bindeharz wird mehr bevorzugt, weil sie eine gute adhäsive Eigenschaften zu der Empfängerschicht und ein weiten Auswahl- und Anwendungsbereich hat. Das Verhältnis (Gewichtsverhältnis) des antistatischen Mittels zu dem Bindeharz ist nicht innerhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung beschränkt. Jedoch ist zum Beispiel das Verhältnis (Gewichtsverhältnis) des antistatischen Mittels zu dem Bindeharz vorzugsweise 5/95 bis 95/5 und besonders vorzugsweise 10/90 bis 90/10. Insbesondere wenn eine ionische Polymerverbindung in das Bindeharz eingemischt ist, kann irgendein Mischungsverhältnis verwendet werden. Jedoch um signifikant die Wirkung der vorliegenden Erfindung aufzuweisen, ist das Gewichtsverhältnis des Feststoffgehalts der ionischen Polymerverbindung/Bindeharz vorzugsweise 40/60 bis 10/90 und besonders vorzugsweise 35/65 bis 15/85. Das Mischungsverhältnis hängt von der verwendeten ionischen Polymerverbindung ab, und ein Mischungsverhältnis über dem oben genannten Bereich verursacht eine Verschlechterung der adhäsiven Eigenschaft, während ein Mischverhältnis kleiner als der Bereich eine Schwierigkeit dabei verursacht die antistatische Eigenschaft zu erhalten.
Darüber hinaus kann in die beschichtete Schicht, die vorzugsweise auf der weiße laminierte Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung beschichtet wird, ein Vernetzungsmittel zu der ionischen Polymerverbindung zugegeben werden und das Bindeharz und das Vernetzungsmittel können in irgendeinem Verhältnis gemischt werden.
Die Schicht, die vorzugsweise auf die weiße laminierte Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung beschichtet wird, kann andere Zusätze enthalten, zum Beispiel ein Vernetzungsmittel, einen oberflächenaktiven Stoff, einen Entschäumer, ein Verlaufmittel, einen hitzeresistenten Stabilisator, einen Antioxidationstabilisator, ein organsiches Schmiermittel, feine organische oder anorganische Partikel, einen Füllstoff, einen Keimbildner, einen Farbstoff, ein Dispergiermittel, ect.
Das Verfahren zur Bildung der beschichteten Schicht auf der weißen laminierten Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung umfasst vorzugsweise die Beschichtung mit einer Beschichtungslösung auf der Seite der Polyesterschicht (A) der weißen laminierten Polyesterfolie und dann das Trocknen der Beschichtung.
Beispiele für das Verfahren zur Beschichtung mit der Beschichtungslösung zur Bildung der beschichteten Schicht schließt die reverse (Walzen) Beschichtung, Gravurbeschichtung, Messerbeschichtung, Luftmesserbeschichtung, Walzenbeschichtung, Klingenbeschichtung, Beadbeschichtung, rotating-screen-Beschichtung, slot-orifice-Beschichtung, load beschichtung, bar-beschichtung, die-Beschichtung, Sprühbeschichtung, curtain-Beschichtung, Dicelot-beschichtung, Camplexbeschichtung, Bürstenbeschichtung, Zweiwalzenbeschichtung, metering-blade-type-size-press-Beschichtung, bill-blade-Beschichtung, short-dwell-Beschichtung, gate-roll-Beschichtung, reverse Gravurbeschichtung, Extrusionsbeschichtung und dergleichen ein.
Als der Schritt zur Beschichtung der beschichteten Schicht kann entweder ein Beschichtungsverfahren (in-line-Beschichtung) beim Depositionsschritt der weißen laminierten Polyesterfolie oder ein Beschichtungsverfahren (off-line-Beschichtung) der Folie nach der Folienbildung und dann das Trocknen der Beschichtung verwendet werden. Jedoch ist das in-line-Beschichtungsverfahren vom Standpunkt der gleichmäßigen Beschichtung, der Dünnfoliebeschichtung und der Wirtschaftlichkeit aus ausgezeichnet. Um die Beschichtungsfähigkeit zu verbessern kann die Oberfläche des Folie vor der Beschichtung vorher einer Vorbehandlung unterworfen werden wie einer Koronaentladungsbehandlung, Plasmabehandlung oder dergleichen.
Ein flüssiges Medium von der Beschichtungslösung zur Bildung der beschichteten Schicht kann ein wässeriges System, ein Lösungsmittelsystem oder ein Mischsystem aus Wasser und einem Lösungsmittel sein, aber ein wässeriges Flüssigmedium oder ein gemischtes Flüssigmedium, das hauptsächlich Wasser umfasst, wird vorzugsweise vom Standpunkt der Handhabbarkeit und Sicherheit wie einer Exposionssicherheit oder dergleichen, für die Bildung der beschichteten Schicht mittels dem in-line-Beschichtungsverfahren verwendet.
Die Beschichtungsdicke ist vorzugsweise 0,005 bis 10 μm und besonders vorzugsweise 0,01 bis 5 μm. Mit einer beschichteten Schicht von weniger als 0,005 μm Dicke verschlechtert sich die antistatische Eigenschaft leicht. Auf der anderen Seite verschlechtert sich mit einer beschichtenden Schicht von mehr als 10 μm Dicke die Beschichtungsfähigkeit der Beschichtungslösung zur Bildung der beschichtenden Schicht während der Beschichtung oder die Kosten werden unerwünscht erhöht und die wirtschaftliche Effizienz ist verschlechtert.
Die weiße laminierte Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung kann vorzugsweise für die Thermotransferaufzeichnung verwendet werden.
Wenn die weiße laminierte Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung als ein Empfängerblattsubstrat für die Thermotransferaufzeichnung verwendet wird, kann der Polyesterfolie unabhängig oder in Kombination mit einem anderen Material verwendet werden. Beispiele für ein anderes Material schließen Papier wie einfaches Papier, holzfreies Papier, Papier mittlerer Qualität, beschichtetes Papier, Kunstpapier, gussgestrichenes Papier, harzimprägniertes Papier, Glassinepapier, eine laminierte Schicht und dergleichen; synthetisches Papier; ungewebte Textilwaren; andere Foliee und dergleichen ein.
Insbesondere wird die weiße laminierte Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung vorzugsweise auf Papier gebunden. Wenn der Folie auf das Papier gebunden ist, wird vom Standpunkt der Handhabbarkeit bei dem Transferschritt in die Kopiermaschine, dem Bindungsschritt und Handhabbarkeit als ein Produkt aus die Knitterbeständigkeit dringend benötigt. Von diesem Standpunkt aus weist die weiße laminierte Polyesterfolie, die in der vorliegenden Erfindung definiert ist, ausgezeichnete Merkmale auf.
Darüber hinaus ist in der vorliegenden Erfindung die Zahl der Knitter, die bei der Knitterbeständigkeitsbeurteilung I, die untern definiert ist, vorzugsweise 3/cm oder weniger und besonders vorzugsweise 0. Bei der Knitterbeständigkeitsbeurteilung I wird holzfreies Papier (Kokuyo Co., Ltd., KB-PF1039), das eine Dicke von 100 μm hat, gleichmäßig auf die Seite der weißen laminierten Polyesterfolie, die der Seite der Empfängerschichtbildung abgewandt ist, bei einer Temperatur von 110°C mittels eines Laminators gebunden, wobei ein Polyesterharz (Toyobo „Vylon” 500) als ein Klebemittel verwendet wird, um das Blatt für die Beurteilung der Knitterung vorzubereiten. Das auf diese Weise hergestellte Blatt wird in eine Probe geschnitten, die eine Länge von 100 mm und eine Breite von 25 mm hat, und die Probe wird zu 180° um einen zirkulären Eisenkern gefaltet, der einen Durchmesser von 15 mm als eine Achse hat, wobei die Folienoberfläche nach innen zeigt, um visuell das Auftreten von Knittern in der Folienoberfläche zu beobachten. Bei dieser Beobachtung wird die Zahl der hergestellten Knitter gemessen.
Als nächstes wird unten das Verfahren zur Herstellung der weißen laminierten Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung entsprechend einer Ausführungsform beschrieben, das Verfahren ist aber nicht auf diese Ausführungsform beschränkt.
In einem Apparat zur Verbundfolienherstellung, umfassend die Extruder (A) und (B), um die weiße Polyesterschicht (B) herzustellen, wird eine Mischung aus trockenen Polyesterchips und trockenen nichtkompatiblen Harzchips dem Extruder (B) zugeführt, der auf 260 bis 300°C erhitzt ist, geschmolzen und dann in einen T-Werkzeugverbundkopf eingeführt.
Auf der anderen Seite wird, um die weiße Polyesterschicht (A) zu laminieren, eine Mischung aus Polyesterchips und Masterchips der feinen anorganischen Partikel unter Vakuum getrocknet. Es kann ein fluoreszentes Glanzmittel zu dem Rohmaterial nach Bedarf zugegeben werden.
Dann wird das trockene Rohmaterial dem Extruder (A) zugeführt, der auf 260 bis 300°C erhitzt ist, geschmolzen und in den T-Werkzeugverbundkopf eingeführt. Dann wird das Polymer von dem Extruder (A) und das Polymer von dem Extruder (B) in ein Blatt coextrudiert, sodass das Polymer von Extruder (A) auf die Oberfläche des Polymers von dem Extruder (B) laminiert wird, um ein schmelzlaminiertes Blatt zu erhalten.
Das auf diese Weise erhaltene schmelzlaminierte Blatt wird mittels elektrostatischer Adhäsion an eine Gusstrommel mit einer Temperatur von 10 bis 60°C gekühlt, um eine nichtgestreckte laminierte Folie zu erhalten. Die nichtgestreckt laminiert Folie wird in einer Walzengruppe auf 70 bis 120°C erhitzt, 2 bis 5-fach in Längsrichtung gestreckt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt.
Dann wird die laminierte Folie, die in Längsrichtung gestreckt ist, in einen Spannrahmen eingebracht, wobei beide Enden von Halter gegriffen wurden, und dann 2 bis 5-fach in Querrichtung in einer Atmosphäre gestreckt, die auf 80 bis 130°C erhitzt ist.
Die auf diese Weise erhaltene biachsial gestreckte laminierte Folie wird dann bei 150 bis 230°C für 1 bis 30 Sekunden in dem Spannrahmen wärmebehandelt, gleichmäßig langsam auf Raumtemperatur abgekühlt und dann abgenommen, um die weiße laminierte Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung zu erhalten.
Das Verfahren, um den Wert von E2/E1 und (E1 + E2)/ρ der weißen laminierten Polyesterfolie auf die Bereiche einzustellen, die in der vorliegenden Erfindung ausgeführt sind, ist nicht eingeschränkt. Diese Werte können jedoch durch die Kontrolle einer Kombination aus dem Laminationsverhältnis der weißen Polyesterschicht (A) und der weißen Polyesterschicht (B), der Größe, Menge und Form der gebildeten Hohlräume in der weißen Polyesterschicht (B), den Streckbedingungen in Längs- oder Querrichtung und der Wärmebehandlungstemperatur in dem Spannrahmen eingestellt werden.
Wenn die weiße Polyesterschicht (A) und die weiße Polyesterschicht (B) das selbe Laminationsverhältnis haben, können diese Werte durch die Veränderung der Größe und der Menge von den gebildeten Hohlräumen in der weißen Polyesterschicht (B) oder durch die Kontrolle der Streckungsverhältnisse in der Längs- und Querrichtung erreicht werden.
Die erhaltene weiße laminierte Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung hat eine ausgezeichnete Weiße, Druckeigenschaft und Knitterbeständigkeit.
Das Empfängerblatt für die Thermotransferaufzeichnung, welches das Substrat umfasst, das die weiße laminierte Polyesterfolie umfasst, verursacht keine Probleme bei der Papierzuführung und der Deutlichkeit eines gedruckten Bildes während dem Drucken. Deshalb ist die weiße laminierte Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung eine Folie, die Optimalmerkmale für ein Empfängerblattsubstrat für die Thermotransferaufzeichnung hat.
Beispiele
Obwohl die vorliegende Erfindung unten in Bezug auf Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben ist, ist die vorliegende Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt.
(Verfahren zur Messung und Beurteilung der Eigenschaften)
In der vorliegenden Erfindung werden charakteristische Werte durch das Beurteilungsverfahren unten, basierend auf den Beurteilungskriterien unten, beurteilt.
(1) Anwesenheit von Hohlräumen
Es wurde mit einem Mikrotom Schnitt der Folie ausgeschnitten und mit einem Scanning-Elektronenmikroskop Modell S-2100A (hergestellt von Hitachi, Ltd.) mit einer Vergrößerung von x500 bis x5000 beobachtet, um die Anwesenheit von Hohlräumen zu beobachten.
(2) Dicke der Folie
Die Gesamtdicke T der laminierten Folie wurde mittels einer dial gauche (Gauchekopfdurchmesser 10 mm, minimale Skalierung 1 μm), hergestellt von Mitsutoyo Co., Ltd, gemessen.
Die Dicke t der weißen Polyesterfolienschicht (A) wurde von einer SEM-Photographie (Vergrößerung x2000) eines Schnitts gemessen, der durch das Verfahren (1) erhalten wurde.
(3) Spezifisches Gewicht ρ
Die Folie wurde in eine Größe von 50 mm × 60 mm geschnitten, um ein Probe zu erhalten, und die Probe wurde mit einem high-precision-electron-specific-gravity-Meter D-120L (hergestellt von Mirage Boeki Co., Ltd.), entsprechend JIS K-7112 A-Verfahren (Unterwasserverdrängung). Die Messung wurde unter Bedingungen durchgeführt, die eine Temperatur von 23°C und eine relative Feuchtigkeit von 65% einschlossen.
(4) Elastizitätsmodul und Zugdehnung
Es wurden 10 Streifen mit 1 cm Breite und 18 cm Länge hergestellt für sowohl die Längs- als auch die Querdehnung der Folie hergestellt. Die Messung wurde unter Verwendung eines Tensilone-Zugprüfgeräts AMF/RTA100, hergestellt von Toyo Sokuteiki, durchgeführt. Bei der Messung wurde jede Probe an der Testlänge von 10 cm gegriffen und mit einer Lastrate von 30 cm/min gezogen, um ein Last-Dehnungs-Diagramm aufzuzeichnen. Das Elastizitätsmodul in sowohl den Längs- als auch den Querrichtungen wurde aus dem Last-Dehnungs-Diagramm berechnet, entsprechend der untern genannten Gleichung, und es wurde ein Mittelwert mit n = 10 berechnet. E2, E2 = {(P₁ – P₀)/(T × W)} × (100/2,5)(N/mm²)

E1:: Elastizitätsmodul in Längsrichtung (N/mm²)
E2:: Elastizitätsmodul in Querrichtung (N/mm²)
P: ₀: Last mit einer Dehnung von 0,5% (N)
P: ₁: Last mit einer Dehnung von 3% (N)
T:: Dicke der Probe (mm)
W:: Breite der Probe (mm)

Die Zugdehnung wurde durch die Bestimmung der Foliendehnung aus einer Dehnung nach dem Bruch, und durch das Dividieren der Dehnung durch die anfängliche Länge bestimmt, um die Bruchdehnung zu erhalten. Es wurde ein Mittelwert von n = 10 berechnet, um die Längsdehnung (Sm) und die Querdehnung (St) zu bestimmen.
(5) Knitterbeständigkeit (Knitterbeständigkeitsbeurteilung I und Knitterbeständigkeitsbeurteilung II)
(5.1) Knitterbeständigkeitsbeurteilung I
Es wurde holzfreies Papier (Kokuyo Co., Ltd., KB-PF1039), das eine Dicke von 100 μm hat, gleichmäßig auf die Seite der weißen laminierten Polyesterfolie, die der Seite der Empfängerschichtbildung abgewandt ist, bei einer Temperatur von 110°C mittels eines Laminators gebunden, wobei ein Polyesterharz (Toyobo „Vylon” 500) als ein Klebemittel verwendet wurde, um das Blatt für die Beurteilung der Knitterung vorzubereiten. Das auf diese Weise hergestellte Blatt wird in eine Probe geschnitten, die eine Länge von 100 mm und eine Breite von 25 mm haben, und die Probe wird zu 180° um einen zirkulären Eisenkern gefaltet, der einen Durchmesser von 15 mm als eine Achse hat, wobei die Folienoberfläche nach innen zeigt, um visuell das Auftreten von Knittern in der Folienoberfläche zu beobachten. Die Beurteilung wurde basierend auf den folgenden Kriterien gemacht.

Keine Knitter: Θ
1 bis 3 Knitter/cm O
4 bis 9 Knitter/cm Δ
10 oder mehr Knitter/cm X

Die Proben, die mit Θ und O beurteilt wurden, können in den praktischen Gebrauch gegeben werden.
(5.2) Knitterbeständigkeitsbeurteilung II
Die Proben, die mit Θ beurteilt wurden, wurden mit demselben Verfahren wie oben beschrieben weiter beurteilt, mit der Ausnahme, dass ein zirkulärer Eisenkern verwendet wurde, der einen Durchmesser von 6 mm hat, um die Zahl der hergestellten Knitter zu bestimmen (Knitterbeständigkeitsbeurteilung II). In dieser Beurteilung wurde die Zahl der Knitter in sowohl der Längsrichtung als auch in der Richtung der Breite nach bestimmt, basierend auf der folgenden Klassifizierung für die Gesamtbeurteilung.

0 bis 4 Knitter/cm: A
5 bis 8 Knitter/cm: B
9 oder mehr Knitter/cm: C

Die Proben, die mit dem zirkulären Eisenkern, der einen Durchmesser von 15 mm hatte, mit „Δ” und „X” beurteilt worden sind, wurden mit „D” beziehungsweise „E” beurteilt.
Als ein Ergebnis der Gesamtbeurteilung sind die Proben, die mit „A” oder „B” beurteilt wurden im praktischen Gebrauch ausgezeichnet und können ausreichend in einem Prozessierungsprozess verwendet werden, in welchem die Beschleunigung und Miniaturisierung fortgeschritten sind.
(6) Weiße
Die drei Stimuluswerte, X-Wert, Y-Wert und Z-Wert, einer Farbe wurde unter Verwendung eines Spektralfarbdifferenzmeters Modell SE-2000 (hergestellt von Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd) unter den optischen Bedingungen entsprechend JIS Z-8722 gemessen, und die Weiße wurde mit der folgenden Gleichung berechnet. Weiße(%) = 4 × 0,847 × Z-Wert – 3 × Y-Wert
(7) b-Wert des Farbtons
Der b-Wert des Farbtons wurde durch die Messung mit dem Apparat unter den optischen Bedingungen, die oben unter (4) entsprechend JIS Z-8730 beschrieben sind, bestimmt.
(8) Glanz
Der Glanz wurde mit einem digitalen Bending-Gloss-Meter UGV-5B (hergestellt von Suga Shikenki Co., Ltd.) von der Seite mit der weißen Polyesterschicht (A) aus entsprechend JIS Z-8741 gemessen. Der in den Messbedingungen eingeschlossene Einfallwinkel = 60° und der Winkel des erhaltenen Lichts = 60°.
(9) Druckeigenschaft
Es wurde eine Beschichtungslösung für die Bildung einer Empfängerschicht auf die weiße laminierte Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung unter Verwendung eines Gravurbeschichters beschichtet und dann bei 120°C für 1 Mmin getrocknet, um ein Empfängerblatt für die Thermotransferaufzeichnung zu erhalten, umfassen die Empfängerschicht, die eine Dicke von 0,1 μm hat.
[Beschichtungslösung zur Bildung der Empfängerschicht]
Es wurde eine Urethan-modifizierte Polyethylen-Wasser-Dispersion (Urethanmodifikationsrate = 20 Gew.-%, wobei die Wasserdispersion durch die Emulgierung mittels Erhitzen in einer wässerigen Ammoniaklösung erhalten wird) mit Wasser verdünnt, sodass der Feststoffgehalt 3% war.
Als nächstes wurde ein 8-gradiges Testmuster auf die Empfängerschichtbildungsoberfläche des Blatts gedruckt, wobei ein Profession Color Point 2 (hergestellt von Seiko Instruments Inc.) als ein Farbdrucker und CH705 (Gelb, Magenta und Cyan, hergestellt von Seiko I Supply Co., Ltd.) speziell als ein Farbband verwendet wurde. Dann wurde das gedruckte Testmuster in Bezug auf die Druckdichte, Druckpunkteform und Bilddeutlichkeit mittels dem unten beschriebenen Verfahren beurteilt, um die Druckeigenschaften zu beurteilen.
(9.1) Druckdichte
Die Druckdichte wurde durch die Messung einer optischen Dichte (Reflexionsdichte) in einem Reflexionssystem beurteilt. Es wurde nämlich die Reflexionsdichte eines Magentaanteils unter Verwendung des optischen Densitometers TR927 (hergestellt von Macbeth Co., Ltd.) gemessen, und die in vier Schritten erfolgende Beurteilung unten wurde unter Verwendung eines Mittelswert aus fünf Messungen der Reflexionsdichte durchgeführt. Für die Proben, die mit „Θ” oder „O” beurteilt wurden, wurden entschieden, dass sie gut sind.

Θ: 0,13 ≤ OD_min, 0,85 ≤ OD_max
O: 0,1 ≤ OD_min < 0,13, 0,7 ≤ OD_max ≤ 0,85
Δ: 0,07 ≤ OD_min < 0,1, 0,5 ≤ OD_max < 0,7
X: OD_min < 0,07, OD_max < 0,5

OD_min und OD_max stellen die Reflexionsdichten der bedruckten Anteile mit der Minimumgradation beziehungsweise der Maximumgradation dar.
(9.2) Punktform
Die Punktform wurde durch die Beobachtung der Gelb-, Magenta- und Cyananteile der bedruckten Oberfläche mit einem optischen Reflexionsmikroskop mit einer Vergrößerung von x100 bis x300 gemessen, und die in vier Schritten erfolgende Beurteilung unten wurde durchgeführt. Für die Punktformen, die mit „Θ” oder „O” beurteilt wurden, wurden entschieden, dass sie gut sind.

Θ: Sehr gute, deutlich kreisförmige Punkte der drei Farben
O: Leicht rissige Form, aber gute Form
Δ: Rissige oder zerdrückte Form oder kleiner Punkt
X: Signifikant rissige oder zerdrückte Form oder sehr kleiner Punkt

(10) Oberflächenbeständigkeit
Es wurde eine Folie für 24 Stunden in kontrollierte Bedingungen bei einer Temperatur von 23° und einer Feuchtigkeit von 65% gegeben und dann die Oberflächenbeständigkeit unter denselben Bedingungen gemessen, wobei ein digitales Ultrahoch-Resistenz-Mikroammeter R8340 (hergestellt von Advantest Corporation) mit einer angelegten Spannung von 100 V verwendet wurde. Die Messung wurde fünfmal durchgeführt und ein Mittelwert berechnet.
(11) Oberflächen-pH
Es wurde eine Folienprobe in einen gewöhnlichen Zustand (23°C, relative Feuchtigkeit 65%) für 24 Stunden gegeben und dann der OberflächenpH der Probenoberfläche gemessen, wobei ein pH-Meter „COMPACT pH METER twin pH” (Typ B212), hergestellt von Horiba, Ltd., verwendet wurde. (wenn eine beschichtete Schicht bereitgestellt war, wurde die Beschichtungsoberfläche gemessen). Um die Messungen durchzuführen, wurde Ionenaustauscher-Wasser tropfenweise zu einem Sensor zugegeben und eine Probe, die auf eine vorherbestimmte Größe zugeschnitten ist, wurde so gelegt, dass sie zwei Elektroden des Sensors bedeckte. Die Messung wurde fünfmal durchgeführt, und es wurde ein Mittelwert der fünf Messungen als ein Oberflächen-pH-Wert bestimmt.
Beispiel 1
(Herstellung einer weißen laminierten Polyesterfolie)
In einem Apparat zur Verbundfolienherstellung, der die Extruder (A) und (B) umfasst, werden, um die weiße Polyesterschicht (A) zu bilden, ein Rohmaterial, das Polyethylenterephtalat (nachstehend mit „PET” abgekürzt) – chips enthält, 6 Gew.-% feine Partikel Anatas-Typ Titanoxid, die einen durchschnittlichen Partikeldurchmesser von 0,2 μm haben, und 0,1 Gew.-% fluoreszentes Glanzmittel „OB-1” (hergestellt von Eastman Co., Ltd.) bei 180°C für 3 Stunden getrocknet, dem Extruder (A) zugeführt, bei 285°C geschmolzen und dann in einen T-Werkzeugverbundkopf eingeführt.
Auf der anderen Seite wurde, um die weiße Polyesterschicht (B) zu bilden, ein Material, das PET-Chips, 8 Gew.-% Polymethylpenten (nachstehend mit „PMP” angekürzt) und 1 Gew.-% Polyethylenglykol (nachstehend mit „PEG” abgekürzt), das ein Molekulargewicht von 4000 hatt, als ein Dispergiermittel enthielt, bei 180°C für 3 Stunden getrocknet, einem Extruder (B) zugeführt, bei 285°C geschmolzen und dann in den T-Werkzeugverbundkopf eingeführt. Die weiße Polyesterschicht (A) und die weiße Polyesterschicht (B) wurden von dem T-Werkzeugverbundkopf extrudiert, um die drei Schichten A/B/A zu laminieren, gekühlt und durch elektrostatische Adhäsion an einer Kühltrommel mit einer Oberflächentemperatur, die bei 25°C gehalten wurde, verfestigt, um eine nicht gestreckte laminierte Folie zu erhalten. Die Rotationsgeschwindigkeit der Schraube von jedem der Extruder (A) und (B) wurde so kontrolliert, dass das Laminationsverhältnis der weißen Polyesterschichten (A) und (B) A/B/A = 10/80/10 war.
Dann wurde die nicht gestreckte laminierte Folie einer Walzengruppe zugeführt, die auf 95°C erhitzt war, 3,2-fach in Längsrichtung gestreckt und durch eine Walzengruppe mit 25°C gekühlt, um eine uniachsial gestreckte Folie zu bilden. Die uniachsial gestreckte Folie wurde in einen Spannrahmen eingebracht, wobei beide Enden von Haltern gegriffen wurden, in einer Vorwärmzone auf 110°C vorgewärmt und dann in einer Streckungszone mit 125°C 3,4-fach in Querrichtung gestreckt. Der Folie wurde weiter bei 210°C in einer Wärmebehandlungszone in dem Spannrahmen wärmebehandelt, einheitliche langsam abgekühlt und dann aufgenommen, um eine weiße Polyesterfolie zu erhalten, die eine Dicke von 40 μm und ein spezifisches Gewicht von 0,82 hat. Als ein Ergebnis aus einer SEM-Beobachtung von einem Schnitt der weißen laminierten Polyesterfolie wurde bestätigt, dass die weiße Polyesterschicht (B) feine Hohlräume enthielt.
(Herstellung des Empfängerblatts)
Die Empfängerschicht-bildende Beschichtungslösung unten wurde auf die Oberflächenschicht der resultierenden weißen laminierten Polyesterfolie mittels einem Gravurbeschichter geschichtet, sodass die Dicke nach dem Trocknen 0,1 μm war, und dann bei 120°C für 2 Minuten getrocknet.
(Zusammensetzung der Empfängerschicht-bildenden Beschichtungslösung)

(a) Modifiziertes Polyolefin: Urethan-modifizierte Polyethylen-Wasserdispesion (Urethanmodifikationsrate 20 Gew.-%, wobei die Wasserdispersion durch Emulgierung erhalten wird, indem sie in einer wässerigen Ammoniaklösung erhitzt wird)
(b) Antistatisches Mittel: Wässerige Dispersion eines Phosphat-Typ ionischen Polymers (erhalten durch die Emulsionspolymerisation von saurem Phosphoxy (Polyoxyethylenglykol)-monomethacrylat (Zahl der Wiederholungseinheiten von Oxyethylenglykol = 5), das zuvor mit Natriumhydroxid/Buthylacrylat/Acrylsäure in einem Verhältnis von 70/25/5 (Gew.-%) neutralisiert wird.

Die Bestandteile (a) und (b) wurden in einem Feststoffgehaltsverhältnis bezogen auf das Gewicht von 50/50 gemischt und die resultierende Mischung wurde auf einen Feststoffgehalt von 3% mit Wasser verdünnt.
Als Nächstes wurde holzfreies Papier, das eine Dicke von 100 μm hat, einheitlich mit einem niedrig-Tg Polyesterharz (Tg = 4°C, Erweichungstemperatur = 114°C), das bei einer Temperatur von 110°C als ein Klebemittel dient, auf die Oberfläche gebunden, die der Empfängerschichtbildenden Oberfläche entgegengesetzt ist, um ein Empfängerblatt herzustellen.
(Beurteilung)
Die Tabelle 2 zeigt die Merkmale der weißen laminierten Polyesterfolie und des Empfängerblatts. Das Empfängerblatt, das die weiße laminierte Polyesterfolie umfasst, weist eine ausgezeichnete Druckeigenschaft und Knitterbeständigkeit auf.
Beispiel 2
Es wurde eine weiße laminierte Polyesterfolie, die eine Dicke von 40 μm und ein spezifisches Gewicht von 0,80 hat, durch dasselbe Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten, mit Ausnahme, dass 10 Gew.-% PMP zugegeben wurden und die Streckungsverhältnisse in der Längs- und Querrichtung 3,2-fach beziehungsweise 3,6-fach waren. Es wurde auch ein Empfängerblatt nach demselben Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten.
Als ein Ergebnis aus der SEM-Beobachtung von einem Folienschnitt wurde bestätigt, dass die weiße Polyesterschicht (B) feine Hohlräume enthielt.
Die Merkmale der weißen laminierten Polyesterfolie und des Empfängerblatts sind in Tabelle 2 gezeigt. Das Empfängerblatt, das die weiße laminierte Polyesterfolie umfasst, weist eine ausgezeichnete Druckeigenschaft und Knitterbeständigkeit auf.
Beispiel 3
Es wurde eine weiße laminierte Polyesterfolie, die eine Dicke von 40 μm und ein spezifisches Gewicht von 0,76 hat, durch dasselbe Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten, mit Ausnahme, dass 12 Gew.-% PMP zugegeben wurden und die Streckungsverhältnisse in der Längs- und Querrichtung 3,2-fach beziehungsweise 3,8-fach waren. Es wurde auch ein Empfängerblatt nach demselben Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten.
Als ein Ergebnis aus der SEM-Beobachtung von einem Folienschnitt wurde bestätigt, dass die weiße Polyesterschicht (B) feine Hohlräume enthielt.
Die Merkmale der weißen laminierten Polyesterfolie und des Empfängerblatts sind in Tabelle 2 gezeigt. Das Empfängerblatt, das die weiße laminierte Polyesterfolie umfasst, weist eine ausgezeichnete Druckeigenschaft und Knitterbeständigkeit auf.
Beispiel 4
(Herstellung der weißen laminierten Polyesterfolie)
In einem Apparat zur Verbundfolienherstellung, der die Extruder (A) und (B) umfasst, werden, um die weiße Polyesterschicht (A) zu bilden, ein Rohmaterial, das Polyethylenterephtalat (nachstehend mit „PET” abgekürzt) -chips enthält, 6 Gew.-% feine Partikel Anatas-Typ Titanoxid, die einen durchschnittlichen Partikeldurchmesser von 0,2 μm haben, und 0,1 Gew.-% fluoreszentes Glanzmittel „OB-1” (hergestellt von Eastman Co., Ltd.) bei 180°C für 3 Stunden getrocknet, dem Extruder (A) zugeführt, bei 285°C geschmolzen und dann in einen T-Werkzeugverbundkopf eingeführt.
Auf der anderen Seite wurde, um die weiße Polyesterschicht (B) zu bilden, ein Material, das PET-Chips, 10 Gew.-% Polymethylpenten (nachstehend mit „PMP” angekürzt) und 1 Gew.-% Polyethylenglykol (nachstehend mit „PEG” abgekürzt), das ein Molekulargewicht von 4000 hatte, als ein Dispergiermittel enthielt, bei 180°C für 3 Stunden getrocknet, einem Extruder (B) zugeführt, bei 285°C geschmolzen und dann in den T-Werkzeugverbundkopf eingeführt. Die weiße Polyesterschicht (A) und die weiße Polyesterschicht (B) wurden von dem T-Werkzeugverbundkopf extrudiert, um die drei Schichten A/B/A zu laminieren, gekühlt und durch elektrostatische Adhäsion an eine Kühltrommel mit einer Oberflächentemperatur, die bei 25°C gehalten wurde, verfestigt, um eine nicht gestreckte laminierte Folie zu erhalten.
Dann wurde die nicht gestreckte laminierte Folie einer Walzengruppe zugeführt, die auf 97°C erhitzt war, 1,1-fach in Längsrichtung gestreckt und weiter 2,64-fach gestreckt (Gesamtstreckungsverhältnis 2,9-fach), und dann durch eine Walzengruppe mit 35°C gekühlt, um eine uniachsial gestreckte Folie zu bilden. Die uniachsial gestreckte Folie wurde mittels Koronaentladung in Luft behandelt und die unten genannte Beschichtungslösung wurde auf die behandelte Oberfläche mittels einem Barcoating-Verfahren unter Verwendung eines metering bar aufgeschichtet. Die uniachsial gestreckte Folie, die mit der Beschichtungslösung beschichtet ist, wurde dann in einen Spannrahmen eingebracht, wobei beide Enden von Halter gegriffen wurden, in einer Vorwärmzone auf 110°C vorgewärmt und dann in einer Streckungszone mit 125°C 3,3-fach in Querrichtung gestreckt. Der Folie wurde weiter bei 210°C in einer Wärmebehandlungszone in dem Spannrahmen wärmebehandelt, einheitliche langsam abgekühlt und dann aufgenommen, um eine weiße Polyesterfolie zu erhalten, der eine Dicke von 35 μm, wobei die beschichtete Schicht eine Dicke von 0,1 μm hat, und ein spezifisches Gewicht von 0,85 hat. Als ein Ergebnis der SEM-Beobachtung von einem Schnitt der weißen laminierten Polyesterfolie wurde bestätigt, dass die weiße Polyesterschicht (B) feine Hohlräume enthielt. Es wurde auch ein Empfängerblatt mit demselben Verfahren nach Beispiel 1 gebildet.
(Beschichtungslösung zur Bildung beschichteten Schicht)

Antistatisches Mittel: Wässerige Dispersion aus Polystyrolsulfonat-Lithiumsalz (Molekulargesicht = etwa 70000)
Bindeharz: Acrylemulsion (Acrylbestandteil: Copolymer von Methylmethacrylat/Ethylacrylate/Acrylsäure/N-Methylolacrylamid = 60/38/1/1 (Gew.-%), Glasübergangstemperatur 60°C)

Das antistatische Mittel und das Bindeharz wurden in einem Feststoffgehaltsverhältnis bezogen auf das Gewicht von 30/70 gemischt und die resultierende Mischung wurde auf einen Feststoffgehalt von 4% mit Wasser verdünnt.
Die Tabelle 2 zeigt die Merkmale der weißen laminierten Polyesterfolie und des Empfängerblatts. Das Empfängerblatt, das die weiße laminierte Polyesterfolie umfasst, weist eine ausgezeichnete Druckeigenschaft und Knitterbeständigkeit auf.
Beispiel 5
Es wurde eine weiße laminierte Polyesterfolie, die eine Dicke von 35 μm und ein spezifisches Gewicht von 0,85 hat, durch dasselbe Verfahren wie in Beispiel 4 erhalten, mit Ausnahme, dass die Beschichtungslösung zur Bildung der beschichteten Schicht nicht aufgeschichtet wurde. Es wurde auch durch dasselbe Verfahren wie in Beispiel 4 ein Empfängerblatt erhalten.
Als ein Ergebnis aus der SEM-Beobachtung von einem Folienschnitt wurde bestätigt, dass die weiße Polyesterschicht (B) feine Hohlräume enthielt.
Die Merkmale der weißen laminierten Polyesterfolie und des Empfängerblatts sind in Tabelle 2 gezeigt. Das Empfängerblatt, das die weiße laminierte Polyesterfolie umfasst, weist eine ausgezeichnete Druckeigenschaft und Knitterbeständigkeit auf.
Vergleichbeispiel 1
Es wurde eine weiße laminierte Polyesterfolie, die eine Dicke von 40 μm und ein spezifisches Gewicht von 0,81 hat, durch dasselbe Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten, mit Ausnahme, dass das Streckungsverhältnisse und die Wärmebehandlungstemperatur so waren wie in Tabelle 1 gezeigt. Es wurde auch ein Empfängerblatt mit demselben Verfahren nach Beispiel 1 gebildet.
Als ein Ergebnis aus der SEM-Beobachtung von einem Folienschnitt wurde bestätigt, dass die weiße Polyesterschicht (B) feine Hohlräume enthielt.
Die Merkmale der weißen laminierten Polyesterfolie und des Empfängerblatts sind in Tabelle 2 gezeigt. Das Empfängerblatt, das die weiße laminierte Polyesterfolie umfasst, weist eine ausgezeichnete Druckeigenschaft auf, hat aber eine schlechte Knitterbeständigkeit.
Vergleichbeispiel 2
Es wurde eine weiße laminierte Polyesterfolie, die eine Dicke von 40 μm und ein spezifisches Gewicht von 0,78 hat, durch dasselbe Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten, mit Ausnahme, dass das Streckungsverhältnisse und die Wärmabehandlungstemperatur so waren wie in Tabelle 1 gezeigt. Es wurde auch ein Empfängerblatt mit demselben Verfahren nach Beispiel 1 gebildet.
Als ein Ergebnis aus der SEM-Beobachtung von einem Folienschnitt wurde bestätigt, dass die weiße Polyesterschicht (B) feine Hohlräume enthielt.
Die Merkmale der weißen laminierten Polyesterfolie und des Empfängerblatts sind in Tabelle 2 gezeigt. Das Empfängerblatt, das die weiße laminierte Polyesterfolie umfasst, weist eine ausgezeichnete Druckeigenschaft auf, hat aber eine schlechte Knitterbeständigkeit.
Vergleichbeispiel 3
Es wurde eine weiße laminierte Polyesterfolie, die eine Dicke von 40 μm und ein spezifisches Gewicht von 0,86 hat, durch dasselbe Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten, mit Ausnahme, dass 6 Gew.-% PMP zugegeben wurden, 3 Gew.-% PEG zugegeben wurden und die Streckungsverhältnisse in der Längs- und Querrichtung 3,5-fach beziehungsweise 4,0-fach waren und die Wärmebehandlungtemperatur 230°C war. Es wurde auch ein Empfängerblatt mit demselben Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten.
Als ein Ergebnis aus der SEM-Beobachtung von einem Folienschnitt wurde bestätigt, dass die weiße Polyesterschicht (B) feine Hohlräume enthielt.
Die Merkmale der weißen laminierten Polyesterfolie und des Empfängerblatts sind in Tabelle 2 gezeigt. Das Empfängerblatt, das die weiße laminierte Polyesterfolie umfasst, weist eine ausgezeichnete Druckeigenschaft auf, hat aber eine schlechte Knitterbeständigkeit.
Vergleichbeispiel 4
Es wurde eine weiße laminierte Polyesterfolie, die eine Dicke von 40 μm und ein spezifisches Gewicht von 0,90 hat, durch dasselbe Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten, mit Ausnahme, dass 6 Gew.-% PMP zugegeben wurden, 3 Gew.-% PEG zugegeben wurden und die Streckungsverhältnisse in der Längs- und Querrichtung 3,0-fach beziehungsweise 3,0-fach waren und die Wärmebehandlungtemperatur 230°C war. Es wurde auch ein Empfängerblatt mit demselben Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten.
Als ein Ergebnis aus der SEM-Beobachtung von einem Folienschnitt wurde bestätigt, dass die weiße Polyesterschicht (B) feine Hohlräume enthielt.
Die Merkmale der weißen laminierten Polyesterfolie und des Empfängerblatts sind in Tabelle 2 gezeigt. Das Empfängerblatt, das die weiße laminierte Polyesterfolie umfasst, weist eine ausgezeichnete Druckeigenschaft auf, hat aber eine schlechte Knitterbeständigkeit.
Tabelle 2 zeigt an, dass die weißen laminierten Polyesterfolien und Empfängerblätter der Beispiele 1 bis 5 ausgezeichnet in der Druckeigenschaft und Knitterbeständigkeit sind.
Auf der anderen Seite haben die weißen laminierten Polyesterfolien und Empfängerblätter der Vergleichsbeispiele 1 bis 4 eine schlechte Knitterbeständigkeit.
Industrielle Anwendbarkeit
Die vorliegende Erfindung kann eine Folie bereitstellen, die eine ausgezeichnete Weiße und einen ausgezeichneten Glanz hat, und folglich ein Empfängerblattsubstrat für die Thermotransferaufzeichnung, welche die Folie umfasst, eine ausgezeichnete Knitterbeständigkeit hat und in der Lage ist ein deutliches Druckbild zu bilden. Deshalb kann das Empfängerblattsubstrat geeignet für die Schmelztyp- und Sublimationstyp-Thermotransferaufzeichnung verwendet werden.
Auch kann die weiße laminierte Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung geeignet als Substratblätter für Papiersubstitute verwendet werden, wie Karten, Markierungen, Verschlüsse, Paketlieferservicekontrolle, Bild-Empfängerblätter für Videodrucker, Bild-Empfängerblätter für Strichcode-Drucker, Poster, Karten, staubfreies Papier, Schautafeln, Weißwandtafeln, Fotopapier, ect.

Claims

Weiße laminierte Polyesterfolie, umfassend eine weiße Polyesterschicht (B), die feine Hohlräume enthält, und weiße Polyesterschichten (A), die feine anorganische Partikel enthalten und auf beide Oberflächen des weißen Polyesters (B) laminiert sind, worin, unter der Annahme, dass das Elastizitätsmodul der Folie in den Längs- und Querrichtungen E1 beziehungsweise E2 (N/mm²) ist und das spezifische Gewicht der Folie rho ist, die folgenden Gleichungen gleichzeitig erfüllt sind: 0,9 ≤ E2/E1 ≤ 1,6 (1) 4000 ≤ (E1 + E2)/ρ ≤ 8000 (2) und worin die Weiße 70% oder mehr, der b-Wert des Farbtons 2 oder weniger und der Glanz 40% oder mehr ist.
Weiße laminierte Polyesterfolie nach Anspruch 1, worin das spezifische Gewicht ρ der laminierten Folie 0,9 oder weniger ist.
Weiße laminierte Polyesterfolie nach Anspruch 1, worin die Längsdehnung Sm und die Dehnung in Querrichtung St die folgende Gleichung (3) erfüllen: St ≤ Sm (3)
Weiße laminierte Polyesterfolie nach Anspruch 1, worin die Längsdehnung Sm die folgende Gleichung (4) erfüllt: 90% ≤ Sm (4)
Weiße laminierte Polyesterfolie nach Anspruch 1, worin die Dicke der weißen Polyesterschicht (A), die feine anorganische Partikel enthält, 1 bis 50 μm ist.
Weiße laminierte Polyesterfolie nach Anspruch 1, worin die Gesamtdicke der laminierten Folie 10 bis 500 μm ist.
Weiße laminierte Polyesterfolie nach Anspruch 1, umfassend eine beschichtete Schicht, bereitgestellt auf wenigstens einer Oberfläche, worin der spezifische Oberflächenwiderstand, gemessen von der Seite der beschichteten Schicht aus, 10¹² Ω/☐ oder weniger ist und der pH, gemessen von der Seite der beschichteten Schicht aus, 4 bis 10 ist.
Weiße laminierte Polyesterfolie nach Anspruch 1, worin die laminierte Polyesterfolie mit Papier verbunden ist.
Weiße laminierte Polyesterfolie nach Anspruch 1, worin die Zahl der Knitter, hergestellt bei der Knitterbeständigkeitsbeurteilung I 3/cm oder weniger ist.
Weiße laminierte Polyesterfolie nach Anspruch 1, worin die laminierte Polyesterfolie für die Thermotransferaufzeichnung verwendet wird.
Empfängerblatt für die Thermotransferaufzeichnung, umfassend eine weiße laminierte Polyesterfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 10.