DE19960272A1

DE19960272A1 - Bildaufzeichnungs-Element mit einer Aufschmelz-Schicht zur Unterstützung des Verspleissens

Info

Publication number: DE19960272A1
Application number: DE19960272A
Authority: DE
Inventors: Peter T Aylward; Robert P Bourdelais; Alphonse D Camp; Edgar E Riecke; Dennis E Mcgee
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1998-12-21
Filing date: 1999-12-14
Publication date: 2000-06-29
Also published as: GB9929218D0; JP2000187300A; GB2349708B; US6232056B1; GB2349708A

Abstract

Beschrieben wird ein Bildaufzeichnungs-Element mit einer Grundschicht aus beschriftbarem, leitfähigem Material und mit über dieser Grundschicht aus leitfähigem Material einer aufschmelzbaren Schicht zwischen dem beschriftbaren, leitfähigen Material und einem Substrat. Beschrieben wird ferner ein Verfahren zum Verspleissen der Enden von zwei Bildaufzeichnungs-Elementen des beschriebenen Aufbaues.

Description

Gebiet der Erfindung

Diese Erfindung betrifft fotografische Materialien. Insbe sondere betrifft sie Basis-Materialien für fotografische Prints.

Hintergrund der Erfindung

Bei der Herstellung von Farbpapier ist es bekannt, daß auf das Basis-Papier eine Schicht aus einem Polymeren, in typischer Weise Polyethylen, aufgetragen wird. Diese Schicht dient dazu, das Papier wasserfest zu machen und auch dazu, eine glatte Oberfläche zu erzeugen, auf der die fotosensitiven Schichten erzeugt werden. Während das Polyethylen auf dem Papier eine wasserfeste Schicht bildet, wird die aus der Schmelze extru dierte Polyethylen-Schicht auf der Rückseite des farbfotogra fischen Papiers mit einer funktionellen Schicht beschichtet, die dem Papier eine antistatisch wirksame Schicht verleiht, die beschriftbar ist, bedruckbar und Gleit-Eigenschaften aufweist, die dazu beitragen, daß das Papier in einer Vielzahl von Vor richtungen einem Photofinishing-Prozeß unterworfen werden kann. Weiterhin werden im Photofinishing-Prozeß von fotografischem Papier, Papier-Walzen-Verbraucher-Negativen exponiert. Ist eine Rolle von fotografischem Papier vollständig exponiert worden, so kann eine zweite Rolle von nicht-exponiertem Papier auf das Ende der Rolle, die exponiert wurde, aufgespleisst werden. Mit einander verspleisste Rollen machen die Photofinishing-Opera tion effektiv. Die Erzeugung von Spleiss-Stellen ist ein Weg, um die Enden von zwei oder mehr Rollen von fotografischem Pa pier miteinander zu verbinden, um eine größere Papierrolle zu erzeugen. In Hochgeschwindigkeits-Printern werden üblicherweise Verspleiss-Geräte verwendet, in denen Wärme erzeugt wird. Ein Wärme-Verspleiss-Gerät ist ein Gerät, das zwei einander über lappenden Stücken von fotografischem Papier Wärme und Druck zu führt. Zwei wesentliche Kriterien von Wärme-Verspleiss-Geräten sind die Festigkeit der Bindung, und ob das Papier an dem Wär me-Verspleisser-Kopf anhaftet. Ist die Bindung zu schwach, so kann sie aufgehen, wenn das Papier durch den Printer transpor tiert wird, durch den Prozessor oder durch die Cutter-Sorter- Maschinen. Klebt das Papier an dem Verspleisser-Kopf an, so muß die Printer-Box geöffnet werden, um das Papier freizulegen, wo bei das Papier in der Maschine verschleiert wird. Das fotogra fische Papier wird durch diese Maschinen mit hoher Geschwindig keit geführt. Nach der Exponierungs-Stufe werden die Rollen dann mittels foto-chemischer Entwicklungs-Lösungen entwickelt, getrocknet und aufgerollt. Die Rollen werden dann durch Schneid-Geräte mit hoher Geschwindigkeit geführt und zu den fertigen Verbraucher-Prints verarbeitet. Während des gesamten Photofinishing-Prozesses der Exponierung, Entwicklung, den Schneid-Operationen und der Verpackung ist es wichtig, daß die verspleissten Verbindungs-Stellen zwischen Rolle und Rolle eine ausreichende Festigkeit aufweisen, so daß die verspleissten Stellen nicht reißen. Reißt eine verspleisste Stelle, so ent steht ein beträchtlicher Abfall, und auf den Photoffnisher kom men Kosten, aufgrund der Neuherstellung von Prints, zu. Außer dem kann der Verbraucher-Auftrag verzögert werden oder in einem noch ungünstigeren Falle verliert der Verbraucher seine Bilder, die nicht ersetzt werden können.

Aus der U.S.-Patentschrift 5 244 861 ist es bekannt, bi axial orientiertes Polypropylen in Empfangs-Materialien für die thermische Farbstoff-Übertragung zu verwenden. Diese Erfindung stellt ein fotografisches Papier bereit, das in Farbstoff-Sub limations-Printern verwendet wird. Das im Rahmen dieses Verfah rens verwendete Papier liegt in Blattform vor und braucht daher nicht verspleisst zu werden. Die japanische Patentschrift 7128764 berichtet von der Verwendung eines in Wasser löslichen Polyesters oder Copolymeren vom Polyester- und Polyvinyl-Typ für eine verbesserte Adhäsion, im Falle von fotografischen Röntgenstrahl-Materialien, wobei sich jedoch kein Hinweis auf die Verwendung einer Aufschmelz-Schicht findet. Die japanische Patentanmeldung 7128763 bezieht sich auf in Wasser lösliche elektroleitfähige Materialien.

Im Falle der U.S.-Patentschrift 5 391 472 wird eine orien tierte Polyester-Bahn mit einer Primer-Schicht beschichtet, die enthält ein Polythiophen, ein Latex-Polymer sowie eine polymere Polyanionen-Verbindung, um eine gute Adhäsion gegenüber dem Bahn-Substrat zu erzeugen, das einem Verstrecken widersteht.

Aus der U.S.-Patentschrift 4 863 801 ist eine quervernetz te Polymer-Mischung von mindestens zwei Polymeren bekannt, die eine reaktive Epoxygruppe und freie Wasserstoff-Atome aufwei sen, aufgetragen auf eine Primer-Schicht aus einem ambifunktio nellen Silan-Kupplungsmittel auf einem Polyester-Substrat. Die se Schichten führen zu einer guten Adhäsion und haben gewisse antistatische Eigenschaften, führen jedoch nicht zu einer Haf tung einer separaten antistatischen Schicht auf dem Substrat. Aus der U.S.-Patentschrift 3 234 025 ist ein fotografisches Element mit einem Träger bekannt, und eine Schicht aus Gelatine mit einem in Wasser löslichen Polyethylenimin und Harnstoff wird dazu verwendet, um eine Farbstoff-Diffusion in die das fo tografische Bild aufweisenden Kolloid-Schichten zu verhindern. Die U.S.-Patentschrift 3 630 742 beschreibt eine verbesserte Adhäsion einer Emulsion gegenüber einem Polyester- oder Poly styrol-Träger mittels einer Corona-Behandlung, einer Polyethy len-Beschichtung und einer Gelatine-Schicht, während die U.S.- Patentschrift 3 676 189 eine Polyolefin-Oberfläche beschreibt, die mit einer Beschichtung aus einer wäßrigen Kieselsäure-Lö sung behandelt wird sowie einem in Wasser unlöslichen, filmbil denden Material, um eine verbesserte Adhäsion gegenüber foto grafischen Emulsionen oder Druckfarben zu erzielen. Aus der U.S.-Patentschrift 4 042 398 ist die verbesserte Adhäsion von Papier gegenüber einem Polyolefin-Film bekannt, durch Aufbrin gen einer wäßrigen Beschichtung von Aluminiumoxid.

In der U.S.-Patentanmeldung mit der Serial Nr. 09/023 950 wird vorgeschlagen, ein biaxial orientiertes Polypropylen-Blatt auf sowohl der oberen Seite als auch der unteren Seite von fo tografischem Papier zu verwenden. Dieses Papier wird mit rück seitigen funktionellen Schichten beschichtet, um die antistati schen Eigenschaften des Papiers und seine Reibungs-Eigenschaf ten zu verbessern. Die rückseitige Polymerschicht besteht über wiegend aus Polypropylen mit einem Terpolymer, um eine matt er scheinende Oberfläche zu erzeugen. Da diese Polymeren voneinan der verschieden sind, liegen diskrete, dominierende Stellen von Polymeren vor, die geringfügig voneinander unterschiedliche chemische und physikalische Eigenschaften aufweisen. Diese Un terschiede können es schwierig gestalten, Materialien zur Haf tung zu bringen, wie z. B. eine antistatische Schicht auf der Oberfläche. Im Vergleich zu Polyethylen ist es schwieriger, Ma terialien auf einer Polypropylen-Oberfläche zur Haftung zu bringen. Es besteht somit ein Bedürfnis nach einem verbesserten Verfahren, andere Chemikalien auf der Oberfläche von Polypropy len zur Haftung zu bringen.

Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe

Aufgabe der Erfindung ist es, das Verspleissen von Bild aufzeichnungs-Materialien für den Photofinishing-Prozeß zu ver bessern.

Zusammenfassung der Erfindung

Eine Aufgabe der Erfindung besteht in der Bereitstellung eines Bildaufzeichnungs-Materials, das die Nachteile der Mate rialien des Standes der Technik überwindet.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in der Erzeu gung einer größeren Verspleiss-Festigkeit für den Photofinishing- Prozeß.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in der Bereit stellung eines Verfahrens sowie eines Bildaufzeichnungs-Elemen tes mit verbesserter Verhaltensweise während des Photofinishing- Prozesses.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in der Vermin derung der Ankleb-Gefahr des zu verarbeitenden Materials an den Wärme-Verspleiss-Köpfen der Photofinishing-Vorrichtung.

Gelöst werden die der Erfindung zugrunde liegenden Aufga ben mittels eines Bildaufzeichnungs-Elementes mit einer Grund schicht aus einem beschriftbaren, leitfähigen Material und über dieser Grundschicht aus leitfähigem Material einer aufschmelz baren Schicht zwischen dem beschriftbaren, leitfähigen Material und einem Substrat.

Vorteilhafter Effekt der Erfindung

Durch die Erfindung werden Bildaufzeichnungs-Print-Elemen te bereitgestellt, die eine aufschmelzbare Schicht aufweisen, zur Verbesserung der Festigkeit der Spleiss-Stellen für den Photofinishing-Prozeß.

Kurze Beschreibung der Zeichnungen

Fig. 1 ist eine schematische Darstellung des Spleiss-Pro zesses.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Die Erfindung weist zahlreiche Vorteile gegenüber Verfah ren des Standes der Technik auf. Durch die Erfindung wird ein Bildaufzeichnungs-Element bereitgestellt, das eine aufschmelz bare Schicht auf der Rückseite des Elementes aufweist, die eine verbesserte Adhäsion für das Verspleissen im Rahmen des Photofinishing- Prozesses aufweist. Auf der Rückseite von fotografi schen Papieren findet sich in traditioneller Weise eine Schicht, die einen Grad von elektrischer Leitfähigkeit auf weist, um eine statische Aufladung während Hochgeschwindig keits-Operationen bei der Herstellung von fotografischen Papie ren zu vermeiden. Weiterhin führt die Schicht auf der Rückseite zu verbesserten Gleit-Eigenschaften, die dazu beitragen, daß das Papier während des Photofinishing-Prozesses leichter trans portiert werden kann. Es ist kritisch, daß die funktionelle Schicht auf der Rückseite auch eine ausreichende Adhäsion ge genüber dem Substrat des Bildaufzeichnungs-Materials zeigt, um den chemischen Entwicklungs-Prozeß zu überleben, und auch dazu befähigt ist, mit der Emulsions-Seite einer zweiten Rolle ver schweißt werden zu können. Das Verspleissen ist eine Methode, die Enden von zwei oder mehr Rollen von fotografischem Papier miteinander zu verbinden, um eine größere Papierrolle herzu stellen. Wärme-Verspleissungen werden üblicherweise in Hochge schwindigkeits-Printern verwendet. Ein Wärme-Verspleiss-Gerät ist ein Gerät, in dem Wärme und Druck auf zwei einander über lappende Teile eines fotografischen Papiers ausgeübt werden. Während der Verspleiss-Operation bewirkt die Wärme, daß sich die Rückseite eines Teils des Papieres mit der Vorderseite des anderen Papier-Teiles verbindet. Zwei wichtige Kriterien der Wärme-Verspleiss-Stellen sind die Festigkeit der Bindung, und ob das Papier an dem Wärme-Verspleiss-Kopf kleben bleibt. Ist die Bindung zu schwach, so kann sie aufbrechen, wenn das Papier durch den Printer transportiert wird, durch den Prozessor oder durch die Cutter-Sorter-Maschinen. Klebt das Papier an dem Ver spleiss-Kopf an, so muß die Printer-Vorrichtung geöffnet wer den, wodurch das Papier in der Vorrichtung verschleiert wird. Eine derartige Spleiss-Stelle muß ferner eine ausreichende Fe stigkeit haben, um die zwei Bahnen während der Photofinishing- Stufen festzuhalten. Diese Erfindung ermöglicht die Herstellung von Spleiss-Stellen mit verbesserter Festigkeit. Ferner führt die Erfindung zu einer verminderten Neigung des Anklebens an das Gerät zur Erzeugung der Spleiss-Stellen in der Photofinishing- Vorrichtung.

Eine Ausführungsform dieser Erfindung stellt ein Bildauf zeichnungs-Element bereit, mit einer Grundschicht aus einem be schriftbaren, leitfähigen Material und über dieser Schicht aus beschriftbarem, leitfähigem Material eine aufschmelzbare Schicht zwischen dem beschriftbaren, leitfähigen Material und einem Substrat.

Im Falle einer bevorzugten Ausführungsform weist die auf schmelzbare Schicht ein Polyethylenimin auf. Ein Polyethyleni min wird vorzugsweise verwendet, da es gut an Polypropylen haf tet, wie auch an der Schicht aus leitfähigem, beschriftbarem Material, und es führt zu einer stark erhöhten Verspleiss-Fe stigkeit im Falle von Photofinishing-Prozessen. Weiterhin ist Polyethylenimin vergleichsweise billig und zeigt eine effektive Verhaltensweise bei der niedrigen Beschichtungs-Stärke. Das Po lyethylenimin wird in einer Stärke von etwa 0,001 bis 0,015 g/m² aufgetragen. Es können höhere Beschichtungs-Stärken verwendet werden, doch haben diese in der Regel keinen größeren Vorteil, im Verhältnis zu den entstehenden höheren Kosten. Das Polyethylen oder das Polyethylenimin, das verwendet wird, weist eine mittlere Molekulargewichts-Zahl von ungefähr 70 000 auf, bestimmt durch osmotischen Druck. Das Polyethylenimin kann nach jeder bekannten, beliebigen Beschichtungs-Methode aufgebracht werden, wie z. B. durch Beschichtung mit Walzen, Übertragungs- Walzen, durch Gravure-Beschichtung, Sprüh-Beschichtung, Be schichtung mit einem Luftmesser, durch Beschichtung mit einem Stab oder Kombinationen hiervon, durch Schlitzform-Beschich tung, Vorhang-Beschichtung und dergleichen. Im Falle der Aus führungsform dieser Erfindung umfaßt die obere Schicht Bild- Schichten, die weiterhin Gelatine enthalten. Eine Bild-Schicht bezieht sich auf eine licht-empfindliche Silberhalogenid-Emul sionsschicht, Empfangs-Schichten für den Tintenstrahl-Druck, Schichten für die thermische Farbstoff-Übertragung sowie elek trofotografische Schichten.

Derartige Elemente weisen stark verbesserte Verspleiss- Eigenschaften in Photofinishing-Vorrichtungen auf. Während des Photofinishing-Prozesses wird die Grundschicht, d. h. die unter ste Schicht, bei der es sich im vorliegenden Falle um die be schreibbare, leitfähige Schicht handelt, in direkten Kontakt mit der Emulsions-Seite einer zweiten Rolle des Bildaufzeich nungs-Materials gebracht. Die Schicht, die sich in Kontakt mit der beschriftbaren, leitfähigen Schicht befindet, wird als Überzugs-Schicht oder Deck-Schicht bezeichnet, die Gelatine enthält. Die zwei Bahnen oder Bänder werden in Kontakt mitein ander gebracht, und ein Heiz-Amboß führt Wärme von mindestens einer Seite der beiden Bahnen oder Bänder zu, und in manchen Vorrichtungen von beiden Seiten. Es wird ausreichend Wärme zu geführt, damit die Oberflächen-Polymerschicht der Substrat- Basis erweicht und zu fließen vermag. Die Spleiss-Stelle, die erzeugt wird, ist kein direktes Ergebnis davon, daß die zwei Oberflächen-Polymeren der Schichten miteinander verschmelzen, vielmehr ist die Spleiss-Stelle ein Ergebnis davon, daß die be schriftbare, leitfähige Schicht auf der Rückseite und die Gela tine der Emulsions-Deckschicht miteinander eine Bindung erzeu gen. Es wurde gefunden, daß während dieses Prozesses die ober ste Polymerschicht des Bildaufzeichnungs-Substrates erweicht. Während dieses Verfahrens können Materialien, die zuvor an der Polymer-Oberfläche anhafteten, nicht mehr leicht anhaften, wenn eine Kühlung erfolgt. Die Oberflächen-Chemie des Substrat-Poly meren spielt eine kritische Rolle, bezüglich des Grades der Re- Adhäsion, wie auch der Typ von Materialien, die wieder zur Re- Adhäsion gebracht werden. Im Falle von traditionellem fotogra fischem Papier, das eine Polyethylen-Rückseiten-Substrat-Poly merschicht aufweist, gibt es eine Vielzahl von Materialien, die anhaften und wieder anhaften nach Erweichung während der Ver spleiss-Operation, im Gegensatz zu einem Polypropylen. Selbst mit Polyethylen gilt, daß, wenn das Substrat-Polymer erweicht ist, im allgemeinen eine geringere Adhäsion erzielt wird als vor der Erweichung. Dies kann zu einer Situation führen, in der die Schwachstelle einer Photofinishing-Verspleissung die Adhä sion der beschriftbaren, leitfähigen Schicht gegenüber der un tersten Polymerschicht des Substrates ist. Dies führt zu einer Gelegenheit der Verbesserung der Wärme-Verspleiss-Adhäsion. Durch Verwendung einer Aufschmelz-Schicht (fusing layer), die eine ausreichend niedrige Glasübergangs-Temperatur hat, als Zwischenschicht zwischen der beschriftbaren, leitfähigen Schicht und dem Grund-Polymer-Substrat, wird die Re-Adhäsion der beschriftbaren, leitfähigen Schicht gegenüber dem Grund- Substrat oder der Grundschicht erreicht. Eine Ausführungsform der Erfindung bezieht sich auf ein Bildaufzeichnungs-Element mit einer Grundschicht aus einem beschriftbaren, leitfähigen Material, und über der Schicht aus beschriftbarem, leitfähigem Material befindet sich eine aufschmelzbare Schicht zwischen dem beschriftbaren, leitfähigen Material und einem Substrat. Die aufschmelzbare Schicht umfaßt ein Polymer mit einer Glasüber gangs Temperatur zwischen 0 und 55°C. Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung enthält die aufschmelzbare Schicht ein Material mit einer Spleiss-Abzugs-Festigkeit von mindestens 100 g/0,25 cm, bei einer Temperatur zwischen 90°C bis 205°C bei unter dem Druck von mindestens 413,7 MPa. Die aufschmelzbare Schicht zwischen der Schicht aus beschriftbarem, leitfähigem Material und dem Substrat enthält mindestens ein Material, aus gewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyethylenimin, Polyviny limin, aminlerten Polymeren, modifizierten Polymeren, erhalten durch Umsetzung von Acryl-Polymeren mit sauren Gruppen mit Ethylenaminen.

Eine weitere Ausführungsform der Erfindung besteht aus ei nem Bildaufzeichnungs-Element mit einer Grundschicht aus einem beschriftbaren, leitfähigen Material und über dieser Schicht aus beschriftbarem, leitfähigem Material, einer aufschmelzbaren Schicht zwischen dem beschriftbaren, leitfähigen Material und einem Substrat, wobei das Substrat aus einem Papier besteht oder ein solche enthält, das mindestens eine Polymerschicht auf der Unterseite (bottom) enthält. Ein bevorzugtes Polymer-Mate rial auf der Unterseite oder dem Boden dieser Ausführungsform umfaßt ein biaxial orientiertes Polymer-Blatt. Das biaxial orientierte Polymer-Blatt wird bevorzugt verwendet, da es funk tionelle Festigkeits-Eigenschaften herbeiführt, die helfen, die Krümmungs-Eigenschaften oder Aufroll-Eigenschaften des Bildauf zeichnungs-Elementes auszubalancieren und auch gute Reibungs- Eigenschaften herbeiführen, die dazu beitragen, daß das Materi al in vorteilhafter Weise durch die Photofinishing-Vorrichtung transportiert werden kann. Im Falle der Bildaufzeichnungs-Ele mente weist das am meisten bevorzugte Element mindestens ein Polymer-Blatt auf. In diesem Falle sollte sich ein Polymer- Blatt, wie z. B. aus biaxial orientiertem Olefin oder biaxial orientiertem Polyester oder Polyamiden auf der oberen Seite des Grund-Substrates oder Basis-Substrates unter der Silberhaloge nid-Emulsion befinden, und es sollte sich ferner ein Blatt auf dem Boden oder der Unterseite des Grund-Substrates oder des Ba sis-Substrates befinden, jedoch zwischen der aufschmelzbaren Schicht und dem Grund-Substrat oder dem Basis-Substrat.

Im Falle einer weiteren Ausführungsform der Erfindung weist das Bildaufzeichnungs-Element eine Grundschicht aus be schriftbarem, leitfähigem Material auf und über dieser Schicht aus beschriftbarem, leitfähigem Material eine aufschmelzbare Schicht zwischen dem beschriftbaren, leitfähigen Material und einem Substrat sowie eine Polymerschicht auf der Unterseite oder der Grundschicht, bei der es sich eine Schicht aus einem aus der Schmelze extrudierten Polyethylen handelt. Das Substrat sollte mindestens eine aus der Schmelze extrudierte Polyethy len-Polymerschicht aufweisen und weiterhin eine Schicht aus ei nem aus der Schmelze extrudierten Polyethylen auf der oberen Seite des Basis-Substrates oder Grund-Substrates unter der Sil berhalogenid-Emulsion, wie auch eine Schicht aus Polyethylen auf der Unterseite des Grund-Substrates oder Basis-Substrates, jedoch zwischen der aufschmelzbaren Schicht und dem Grund- Substrat oder dem Basis-Substrat. Zusätzlich können Polymer schichten auch in Kombination mit Blättern aus biaxial orien tiertem Polymer verwendet werden, um die Adhäsion der biaxial orientierten Blätter gegenüber dem Grund-Substrat oder dem Ba sis-Substrat zu steigern. Das Polymer kann sein ein Polyolefin, Polyester, Polyamid, Co- und Ter-Polymer des Polymeren, ein Klebstoff oder ein anderes Polymer, von dem aus dem Stande der Technik bekannt ist, daß sie die Adhäsion zwischen einem Basis- Substrat oder einem Grund-Substrat und einem Polymer-Blatt för dern. Im Falle einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das Bildaufzeichnungs-Element eine Grundschicht aus einem beschriftbaren, leitfähigen Material und über der Schicht aus beschriftbarem, leitfähigem Material eine aufschmelzbare Schicht zwischen dem beschriftbaren, leitfähigen Material und einem Substrat auf, wobei es weiterhin aufweist mindestens ein Polymer-Blatt, wobei das Substrat einen Polyester umfaßt oder aus einem solchen besteht. Ein Polyester-Substrat ist im Falle bestimmter Anwendungen vorteilhaft, wie z. B. im Falle von Schau-Materialien oder Anzeige-Materialien oder für Reklame- Zwecke, um eine gute Balance bezüglich Reflexion, Transmission und Diffusions-Eigenschaften des endgültigen Bildaufzeichnungs- Elementes zu schaffen. Ein Polyester-Substrat führt ferner zu einem Bildaufzeichnungs-Material, das eine minimale Empfind lichkeit bezüglich einer durch Feuchtigkeit hervorgerufenen Krümmung oder Aufroll-Tendenz hat, das ferner ausgezeichnete Schärfe-Eigenschaften und Glanz-Eigenschaften aufweist, die hoch wünschenswert im Falle von Bildaufzeichnungs-Print-Mate rialien sind. Weiterhin ist es wünschenswert, wenn ein Poly ester-Substrat vorliegt, das weiterhin mindestens ein Blatt aus einem biaxial orientierten Polymer aufweist, das an dem Sub strat anhaftet.

Die beschriftbare, leitfähige Schicht der erfindungsgemä ßen Aufzeichnungs-Elemente sollte einen Oberflächen-Widerstand von mindestens 1013 Ohm pro Quadrat aufweisen. Dies führt zu einer Verhinderung oder Minimalisierung der Menge an elektri scher Ladung, die sich auf der Oberfläche während des Transpor tes und dem Aufspulen der Rollen ansammelt. Elektrische Entla dungen können zu Schleier-Stellen in entwickelten, lichtemp findlichen Emulsionen führen. Im Falle von anderen Bildauf zeichnungs-Systemen ist der Leitwert (conductance) der Ladung für Printer mit einer Blatt-Zufuhr wichtig, um das Zusammenhaf ten von Blättern aufgrund statischer Aufladungen in einem Sta pel zu verhindern. In einem solchen Falle können mehrere, zu sammenhaftende Blätter in den Printer eingespeist werden. La dungs-Steuermittel können der obersten Schicht der Bildauf zeichnungs-Schichten zugesetzt werden, wie auch der unteren leitfähigen, beschriftbaren Schicht, um weiterhin das Aufla dungs-Differential auf ein Minimum zu reduzieren.

Auf dem Gebiet des Photofinishing-Prozesses ist es wich tig, daß eine rückseitige Oberfläche der beschriftbaren, leit fähigen Schicht vorliegt, die eine Oberflächen-Rauhheit zwi schen 0,3 bis 2,0 µm aufweist, gemessen mittels eines Nadel- Profil-Meßgerätes. Die Rauhheits-Charakteristik ist wichtig in Entwicklung des geeigneten Reibungs-Koeffizienten, um den Transport der Bahn oder des Blattes in der Photofinishing-Vor richtung, wie auch in Printern, zu unterstützen, die auf dem Gebiet des Tintenstrahl-Druckes, der thermischen Farbstoff- Sublimation und auf dem Gebiet der Elektrofotografie üblich sind.

Auf dem Photofinishing-Gebiet gibt es Geräte, die Rollen von lichtempfindlichem, fotografischem Bildaufzeichnungs-Ma terial mit hohen Geschwindigkeiten exponieren. Im Falle dieser Geräte wird eine zweite Rolle eines licht-empfindlichen Bild aufzeichnungs-Materials automatisch auf die obere Seite oder untere Seite der Rolle aufgespleisst, die gerade exponiert wur de, und zwar durch Anwendung von Wärme und Druck. Die Spleiss- Stelle muß von ausreichender Festigkeit sein, um einen Trans port durch nasse, fotografische Verarbeitungs-Lösungen zu er möglichen, wie auch durch bei hohen Geschwindigkeiten arbeiten den Schneid-Vorrichtungen und Pack-Einrichtungen. Bricht eine Spleiss-Stelle während einem dieser Prozesse, so treten be trächtliche Verluste an Material und Zeit auf. Gemäß einer Me thode dieser Erfindung wird ein erstes Bildaufzeichnungs-Ele ment bereitgestellt mit einer Grundschicht aus einem beschrift baren, leitfähigen Material und mit über dieser Grundschicht aus beschriftbarem, leitfähigem Material einer aufschmelzbaren Schicht zwischen dem beschriftbaren, leitfähigen Material und einem Substrat, wobei die oberste Schicht des Bildaufzeich nungs-Elementes Gelatine enthält. Es wird ferner ein zweites Bildaufzeichnungs-Element bereitgestellt mit einer Grundschicht aus einem beschriftbaren, leitfähigen Material und mit einer über dieser Schicht aufschmelzbaren Schicht zwischen der Schicht aus beschriftbarem, leitfähigem Material und einem Substrat, in welchem die oberste Schicht Gelatine enthält, und es wird die Grundschicht des ersten Bildaufzeichnungs-Elementes in Kontakt mit der obersten Schicht des zweiten Bildaufzeich nungs-Elementes gebracht, und es werden Wärme und Druck ausge übt, um die Bildaufzeichnungs-Elemente miteinander zu ver schmelzen. Beim Zusammenschmelzen der Bildaufzeichnungs-Elemen te wird Wärme durch mindestens einen Amboß zugeführt, der sich auf einer Temperatur zwischen 90°C und 205°C befindet, und die se Temperatur wird 2 bis 10 s lang einwirken gelassen. Das Ver fahren des Zusammenschmelzens gemäß dieser Erfindung findet bei einem Druck von 34,5 bis 413,7 MPa statt.

Die hier gebrauchten Bezeichnungen "oben", "obere Seite", "Emulsions-Seite" und "Gesichts-Seite" beziehen sich auf die Seite eines Bildaufzeichnungs-Elementes, welche die Bildauf zeichnungs-Schichten oder das entwickelte Bild trägt. Die Anga ben "Grundschicht", "untere Seite" und "Rückseite" beziehen sich auf die Seite des Bildaufzeichnungs-Elementes gegenüber der Seite mit den Bildaufzeichnungs-Schichten oder dem entwickel ten Bild. Die Bezeichnung "Verankerungs-Schicht" oder "Befe stigungs-Schicht", die hier verwendet wird, bezieht sich auf eine Schicht aus einem Material, das dazu verwendet wird, bi axial orientierte Blätter oder Folien auf einem Grund-Material oder Basis-Material, wie z. B. aus Papier, Polyester, einem Ge webe, oder anderen geeigneten Materialien für die Betrachtung von Bildern zum Haften zu bringen. Die Bezeichnung "abstreif bares Polymer-Blatt" bezieht sich auf eine Schicht, die anfangs an die Rückseite des Bildaufzeichnungs-Elementes gebunden ist und die von dem Bildaufzeichnungs-Element entfernt werden kann, wobei sich ein Klebstoff auf dem Polymer-Blatt befindet, das entfernt worden ist.

Weiterhin enthält das Bildaufzeichnungs-Element mit einer Grundschicht aus beschriftbarem, leitfähigem Material minde stens ein Material, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus mit Aluminium modifizierter, kolloidaler Kieselsäure, Polyethylen oxid, Salzen, Metallsalzen, quaternären Salzen, quaternären Acryl-Copolymer-Latices, Polyethyloxazolin, Polyethylenimin, elektroleitfähigen Polymeren, leitfähigen Polymeren mit Sulfon säure- oder Carboxylsäure-Gruppen, einer kristallinen einzelnen Phase, leitfähigen, Metall-enthaltenden Teilchen, umfassend mit Zinn dotiertes Indiumsesquioxid, mit Niobium dotiertes Titandi oxid, Metallnitride, Carbide, Silicide, Boride, mit Antimon do tiertes Zinnoxid.

Die vorliegende Erfindung ist gerichtet auf mehrschichtige Blätter aus biaxial orientiertem Polymer, die gebunden sind an beide Seiten eines Trägers aus Papier von fotografischer Quali tät, und zwar durch Schmelz-Extrusion einer Polymer-Veranke rungs-Schicht. Im allgemeinen werden orientierte Blätter oder Folien im Rahmen dieser Erfindung vorzugsweise verwendet, auf grund ihrer hohen Festigkeits-Eigenschaften und ihrem Wider stand zu fließen, wenn.sie einer Belastung ausgesetzt werden. Diese Eigenschaften sind wichtig, um Krümmungs-Tendenzen in dem endgültigen Produkt zu reduzieren, wie auch um ein lagerfähiges Blatt zu erzeugen, das nicht verstreckt wird, wenn es von der Rückseite entfernt wird. Jedes beliebige, biaxial orientierte Polymer-Blatt oder -Folie kann als Blatt bzw. Folie auf der oberen Seite der laminierten Basis verwendet werden, die im Rahmen der Erfindung eingesetzt wird. Mikroporen aufweisende, biaxial orientierte Verbund-Blätter oder -Folien werden vor zugsweise verwendet und lassen sich in geeigneter Weise her stellen, durch Co-Extrusion der Kern- und Oberflächen-Schich ten, woran sich eine biaxial Orientierung anschließt, wodurch Poren rund um Poren erzeugende Materialien, die in der Kern- Schicht enthalten sind, erzeugt werden. Derartige Verbund-Mate rialien können nach Verfahren hergestellt werden, wie sie in den U.S.-Patentschriften 4 377 616; 4 758 462 und 4 632 869 be schrieben werden.

Der Kern oder die Kern-Schicht der bevorzugten Verbund-Ma terialien sollte 15 bis 95% der Gesamt-Dicke des Materials ausmachen, vorzugsweise 30 bis 85% der Gesamt-Dicke. Die keine Poren aufweisende Haut oder die keine Poren aufweisenden Häute sollten somit 5 bis 85% des Material, vorzugsweise 15 bis 70% der Dicke des Materials, ausmachen.

Die Dichte (das spezifische Gewicht) des Verbund-Mate rials, ausgedrückt als "Prozent der Fest-Dichte", wird wie folgt errechnet:
Dichte des Verbund-Materials × 100 = % der Fest-Dichte Polymer-Dichte

Die Fest-Dichte in Prozent sollte zwischen 45% und 100% liegen, vorzugsweise zwischen 67% und 100%. Liegt die Fest- Dichte unter 67%, so wird das Verbund-Material schlechter ver arbeitbar, aufgrund eines Abfalles der Zugfestigkeit, und es wird für physikalische Beschädigungen leichter anfällig.

Die Gesamt-Dicke des Verbund-Materials kann bei 12 bis 100 µm, vorzugsweise bei 20 bis 70 µm, liegen. Unterhalb 20 µm können die Mikroporen aufweisenden Blätter oder Folien nicht dick genug sein, um eine inhärente Nicht-Planarität in dem Trä ger auf ein Minimum zu reduzieren, weshalb sie schwieriger zu verarbeiten wären. Bei Dicken über 70 µm wird nur eine geringe Verbesserung bezüglich der Oberflächen-Glätte oder der mechani schen Eigenschaften erzielt, weshalb kaum Grund dafür besteht, die Kosten für Extra-Materialien zu erhöhen.

Die biaxial orientierten Blätter oder Folien, die im Rah men dieser Erfindung verwendet werden, können eine Vielzahl von Schichten aufweisen, wobei mindestens eine dieser Schichten Po ren aufweist. Die Poren verleihen dem Bildaufzeichnungs-Element eine Opazität. Diese Poren aufweisende Schicht kann auch in Verbindung mit einer Schicht verwendet werden, die mindestens ein Pigment enthält, das ausgewählt sein kann aus TiO₂, CaCO₃, Ton, BaSO₄, ZnS, MgCO₃, Talkum, Kaolin, oder anderen Materia lien, die eine hoch reflektierende weiße Schicht in dem Film von mehr als einer Schicht erzeugen. Die Kombination einer pig mentierten Schicht mit einer Poren aufweisenden Schicht führt zu zusätzlichen Vorteilen, bezüglich der optischen Verhaltens weise des endgültigen Bildaufzeichnungs-Elementes. Das Bildauf zeichnungs-Element kann entweder eine fotografische Silberhalo genid und einen, einen Farbstoff erzeugenden Kuppler enthalten de Emulsion aufweisen oder eine Bild-Empfangsschicht, die typi scher Weise im Rahmen der thermischen Farbstoff-Sublimation oder beim Tintenstrahl-Druck verwendet wird.

Unter einer "Pore" ist hier gemeint, daß keine feste oder flüssige Masse vorliegt, obgleich es wahrscheinlich ist, daß die "Poren" Gas enthalten sowie Poren-initiierenden Teilchen. Die Poren-initiierenden Teilchen, die in dem fertigen Verpackungs blatt-Kern verbleiben, sollten einen Durchmesser von 0,1 bis 10 µm haben, vorzugsweise eine runde Form aufweisen, um Po ren der gewünschten Form und Größe zu erzeugen. Die Größe der Poren hängt ferner von dem Grad der Orientierung in der Streck- Vorrichtung ab und den Quer-Richtungen. In idealer Weise nimmt die Pore eine Form an, die definiert ist durch zwei einander gegenüberliegende und Kanten kontaktierende, konkave Scheiben. Mit anderen Worten, die Poren neigen dazu, eine linsensartige oder bikonvexe Form zu anzunehmen. Die Poren sind derart orien tiert, daß die zwei Haupt-Dimensionen ausgerichtet sind mit den Maschinen- und Quer-Richtungen des Blattes bzw. der Folie. Die Z-Richtungsachse ist eine Achse von geringerer Dimension und entspricht grob genommen der Größe des Quer-Durchmessers des Poren erzeugenden Teilchens. Die Poren neigen im allgemeinen dazu, aus geschlossenen Zellen zu bestehen, weshalb praktisch kein offener Weg von einer Seite des Poren aufweisenden Kernes zur anderen Seite besteht, durch den Gas oder Flüssigkeit ge langen kann.

Das Poren-initiierende Material kann aus einer Vielzahl von Materialien ausgewählt werden und sollte in einer Menge von etwa 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polymeren der Kern-Materix, vorliegen. Vorzugsweise besteht das Poren-ini tiierende Material aus einem polymeren Material oder enthält ein solches. Wird ein polymeres Material verwendet, so kann dies aus einem Polymer bestehen, das in der Schmelze mit dem Polymer vermischt werden kann, aus dem die Kern-Matrix erzeugt wird, und das dazu in der Lage ist, dispergierte, sphärische Teilchen zu bilden, wenn die Suspension abgekühlt wird. Zu Bei spielen hierfür gehören Nylon, dispergiert in Polypropylen, Po lybutylenterephthalt in Polypropylen oder Polypropylen, disper giert in Polyethylenterephthalat. Liegt das Polymer vorgeformt vor und wird es in das Matrix-Polymer eingemischt, so sind die wichtigen Charakteristika die Größe und die Form der Teilchen. Kügelchen werden bevorzugt verwenden, und sie können hohl oder kompakt sein. Diese Kügelchen können hergestellt werden aus quervernetzten Polymeren, die hergestellt werden aus Verbindun gen oder Materialien, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Alkenyl-aromatischen Verbindung mit der allgemeinen For mel Ar-C(R)=CH₂, worin Ar steht für einen aromatischen Kohlen wasserstoff-Rest oder einen aromatischen Halokohlenwasserstoff- Rest der Benzol-Reihen, und worin R steht für ein Wasserstoffa tom oder den Methylrest; Monomeren vom Acrylat-Typ, einschließ lich Monomeren der Formel CH₂= C(R')-C(O)(OR), worin R ausge wählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und einem Alkylrest mit etwa 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und worin R' ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem Wasserstoff atom oder einem Methylrest; Copolymeren von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, Acrylonitril und Vinylchlorid, Vinylbromid, Vinylestern mit der Formel CH₂=CH(O)COR, worin R steht für ei nen Alkylrest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen; Acrylsäure, Meth acrylsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Maleinsäure, Fumarsäu re, Oleinsäure, Vinylbenzoesäure; den synthetischen Polyester- Harzen, die hergestellt werden durch Umsetzung von Terephthal säure und Dialkylterephthal-Verbindungen oder Ester-bildenden Derivaten hiervon mit einem Glykol der Reihen HO(CH₂)_nOH, worin n steht für eine ganze Zahl im Bereich von 2-10 und mit reakti ven, olefinischen Bindungen innerhalb des Polymer-Moleküls, wo bei zu den oben beschriebenen Polyestern solche gehören, die bis zu 20 Gew.-% einer zweiten Säure oder eines zweiten Esters mit reaktiver, olefinischer Ungesättigtheit oder Mischungen hiervon einpolymerisiert enthalten, sowie ein Quervernetzungs mittel, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Divinylbenzol, Diethylenglykoldimethacrylat, Diallylfumarat, Diallylphthalat und Mischungen hiervon.

Zu Beispielen von typischen Monomeren zur Herstellung des quervernetzten Polymeren gehören Styrol, Butylacrylat, Acryl amid, Acrylonitril, Methylmethacrylat, Ethylenglykoldimethacry lat, Vinylpyridin, Vinylacetat, Methylacrylat, Vinylbenzylchlo rid, Vinylidenchlorid, Acrylsäure, Divinylbenzol, Acrylamidome thylpropansulfonsäure, Vinyltoluol üsw. Vorzugsweise besteht das quervernetzte Polymer aus Polystyrol oder Poly(methylmeth acrylat). In am meisten bevorzugter Weise besteht es aus Poly styrol, und das Quervernetzungsmittel ist Divinylbenzol.

Verfahren, die aus dem Stande der Technik allgemein be kannt sind, führen zu Teilchen von nicht-gleichförmiger Größe, gekennzeichnet durch eine breite Teilchengrößen-Verteilung. Die erhaltenen Kügelchen oder Teilchen können klassifiziert werden durch Sieben der Teilchen. Andere Verfahren, wie z. B. die Sus pensions-Polymemation, die beschränkte Koaleszenz, führen di rekt zu Teilchen von sehr gleichförmiger Größe.

Die Poren-initiierenden Materialien können mit Mitteln be schichtet werden, um die Porenbildung zu erleichtern. Zu geeig neten Mitteln oder Gleitmitteln gehören kolloidale Kieselsäure, kolloidales Aluminiumoxid und Metalloxide, wie Zinnoxid und Aluminiumoxid. Die bevorzugten Mittel sind kolloidale Kiesel säure und Aluminiumoxid, insbesondere Kieselsäure. Das querver netzte Polymer mit einer Beschichtung aus einem solchen Mittel kann hergestellt werden nach Verfahren, die aus dem Stande der Technik bekannt sind. Beispielsweise kann die Herstellung er folgen durch übliche Suspensions-Polymerisations-Verfahren, wo bei das Mittel der Suspension zugegeben wird. Als Mittel wird vorzugsweise kolloidale Kieselsäure verwendet.

Die Poren-initiierenden Teilchen können ferner anorgani sche Kügelchen sein, wozu gehören kompakte oder hohle Glaskü gelchen, Metallkügelchen oder keramische Kügelchen oder anorga nische Teilchen, z. B. aus Ton, Talkum, Bariumsulfat und Cal ciumcarbonat. Wesentlich ist, daß das Material nicht chemisch mit dem Polymer der Kern-Matrix reagiert und dabei ein oder mehrere der folgenden Probleme herbeiführt: (a) eine Verände rung der Kristallisations-Kinetik des Matrix-Polymeren, wodurch eine Orientierung erschwert wird, (b) ein Abbau des Polymeren der Kern-Matrix, (c) ein Abbau der Poren-initiierenden Teil chen, (d) ein Ankleben der Poren-initiierenden Teilchen an das Matrix-Polymer oder (e) die Erzeugung von unerwünschten Reak tionsprodukten, wie z. B. toxischen oder stark farbigen Resten. Das Poren-initiierende Material sollte nicht fotografisch aktiv sein oder die Leistung des fotografischen Elementes, in dem das biaxial orientierte Polyolefin-Blatt verwendet wird, vermin dern.

Für das biaxial orientierte Blatt auf der Oberseite in Richtung der Emulsion sind geeignete Klassen von thermoplasti schen Polymeren für das biaxial orientierte Blatt und das Poly mer der Kern-Matrix des bevorzugten Verbund-Blattes Polyolefi ne. Zu geeigneten Polyolefinen gehören Polypropylen, Polyethy len, Polymethylpenten, Polystyrol, Polybutylen und Mischungen hiervon. Auch geeignet sind Polyolefin-Copolymere, wozu gehören Copolymere von Propylen und Ethylen, wie auch Hexen, Buten und Octen. Polypropylen wird bevorzugt verwendet, da es geringe Ko sten verursacht und dauerhafte Festigkeits-Eigenschaften auf weist. Polyester, Polyamide und andere Polymere sind ebenfalls geeignet.

Die keine Poren aufweisenden Hautschichten des Verbund- Blattes oder der Verbund-Folie können aus den gleichen polyme ren Materialien hergestellt werden, wie sie oben für die Kern- Matrix angegeben wurden. Das Verbund-Blatt kann hergestellt werden mit einer Haut oder Häuten aus den gleichen polymeren Materialien wie die Kern-Matrix, oder es kann hergestellt wer den mit einer Haut oder Häuten von verschiedenen Polymer- Zusammensetzungen gegenüber der Kern-Matrix. Im Hinblick auf eine vorteilhafte Verträglichkeit kann eine Hilfs-Schicht dazu verwendet werden, um die Adhäsion der Hautschicht auf der Kern- Schicht zu verbessern.

Der Kern-Matrix und/oder der oder den Hautschichten können Zusätze einverleibt werden, um den Weißheitsgrad dieser Blätter zu verbessern. Dies kann nach jedem beliebigen Verfahren erfol gen, das aus dem Stande der Technik hierzu bekannt ist, bei spielsweise kann ein weißes Pigment zugesetzt werden, wie z. B. Titandioxid, Bariumsulfat, Ton oder Calciumcarbonat. Hierzu ge hört auch der Zusatz von fluoreszierenden Mitteln, die Energie im UV-Bereich absorbieren und Licht im blauen Bereich des Spek trums emittieren, oder der Zusatz von Verbindungen, welche die physikalischen Eigenschaften des Blattes oder der Folie oder die Herstellbarkeit verbessern. Für fotografische Zwecke wird vorzugsweise ein weißer Träger mit einem bläulichen Ton verwen det.

Die Co-Extrusion, das Abschrecken, die Orientierung und die Hitze-Fixierung dieser Verbund-Materialien kann nach jedem geeigneten Verfahren erfolgen, das aus dem Stande der Technik zur Herstellung von orientierten Folien oder Blättern bekannt ist, wie z. B. nach dem Flachblatt Verfahren oder einem Blasen- oder Schlauch-Verfahren. Zu dem Flachblatt-Verfahren gehört das Extrudieren der Mischung durch eine Schlitzdüse und das rasche Abschrecken der extrudierten Bahn auf einer gekühlten Gießtrom mel, so daß die Kern-Matrix-Polymerkomponente des Blattes und die Haut-Komponente oder die Haupt-Komponenten auf unter ihre Glasverfestigungs-Temperatur abgekühlt werden. Das abgeschreck te Material wird dann biaxial orientiert, durch Verstreckung in gegenseitig senkrechten Richtungen bei einer Temperatur über der Glasübergangs-Temperatur, unter der Schmelz-Temperatur der Matrix-Polymeren. Das Material kann in einer Richtung ver streckt und dann in einer zweiten Richtung verstreckt werden oder gleichzeitig in beiden Richtungen verstreckt werden. Nach dem das Material verstreckt worden ist, wird es hitze-fixiert, durch Erhitzen auf eine Temperatur, die ausreicht, um die Poly meren zur Kristallisation zu bringen oder sie zu altern, wobei darauf geachtet wird, daß keine oder höchstens eine geringe Retraktion des Materials in beiden Richtungen der Verstreckung erfolgt.

Das Verbund-Material, das, wie im vorstehenden beschrie ben, vorzugsweise mindestens drei Schichten aus einem Mikropo ren aufweisenden Kern und eine Hautschicht auf jeder Seite auf weist, kann ferner mit zusätzlichen Schichten ausgestattet sein, die dazu dienen können, die Eigenschaften des biaxial orientierten Materials zu verändern. Ein verschiedener Effekt kann durch zusätzliche Schichten erzielt werden. Derartige Schichten können enthalten Tönungsmittel, antistatisch wirksame Materialien oder verschiedene Poren erzeugende Materialien, zum Zwecke der Erzeugung von Blättern oder Folien von besonderen Eigenschaften. Biaxial orientierte Materialien können mit Ober flächen-Schichten hergestellt werden, die eine verbesserte Ad häsion herbeiführen oder ein verbessertes Aussehen des Trägers und fotografischen Elementes. Die biaxial orientierte Extrusion kann mit soviel wie 10 oder mehr Schichten, falls erwünscht, durchgeführt werden, um gewisse spezielle Eigenschaften zu er zielen.

Die Verbund-Materialien können nach der Co-Extrusion und nach dem Orientierungs-Prozeß oder zwischen dem Vergießen und der vollständigen Orientierung mit jeder beliebigen Anzahl von Beschichtungen beschichtet werden, die dazu verwendet werden können, um die Eigenschaften des Materials zu verbessern, ein schließlich dessen Bedruckbarkeit, um eine Dampfbarriere zu er zeugen, um das Material in der Wärme versiegelbar zu machen, oder um die Adhäsion gegenüber dem Träger oder den fotosensiti ven Schichten zu verbessern. Beispiele hierfür sind Acryl-Be schichtungen zur Verbesserung der Bedruckbarkeit und Beschich tungen aus Polyvinylidenchlorid zur Erzielung von Wärme-Versie gelungs-Eigenschaften. Zu weiteren Beispielen gehören eine Flammen-Behandlung, eine Plasma-Behandlung oder eine Corona- Entladungs-Behandlung zur Verbesserung der Bedruckbarkeit oder Adhäsion.

Durch das Vorhandensein von mindestens einer, keine Poren aufweisenden Haut auf dem Mikroporen aufweisenden Kern, wird die Zugfestigkeit des Blatt-Materials oder Folien-Materials er höht und die Verarbeitbarkeit verbessert. Ermöglicht wird die Herstellung von Folien oder Blättern mit größeren Breiten und höheren Verstreckungs-Verhältnissen als in dem Falle, in dem sämtliche Schichten Poren aufweisen. Das Co-Extrudieren der Schichten erleichtert ferner den Herstellungs-Prozeß.

Die Struktur eines bevorzugten, biaxial orientierten obe ren Blattes (top sheet), wo die fotografischen bildaufzeichnen den Schichten auf die Polyethylen-Schicht aufgetragen werden, ist wie folgt:
Polyethylen mit blauer Tönung
Polypropylen mit optischem Aufheller und 24% TiO₂ als Anatas
Poren aufweisendes Polypropylen
Polypropylen mit 18% TiO₂ als Rutil

Das Blatt auf der Seite des Basis-Papiers oder Grund-Pa piers gegenüber den Emulsions-Schichten kann aus jedem geeigne ten Blatt oder jeder geeigneten Folie bestehen. Das Blatt oder die Folie kann Mikroporen aufweisen oder nicht. Es kann die gleiche Zusammensetzung haben wie das Blatt oder die Folie auf der oberen Seite des rückseitigen Papier-Materials. Biaxial orientierte Blätter oder Folien werden üblicherweise herge stellt durch Co-Extrusion des Blattes bzw. der Folie, das bzw. die mehrere Schichten aufweisen kann, woran sich eine biaxiale Orientierung anschließt. Derartige biaxial orientierte Materia lien werden beispielsweise beschrieben in der U.S.-Patent schrift 4 764 425, auf die hier Bezug genommen wird.

Das bevorzugte biaxial orientierte Material ist ein bia xial orientiertes Polyolefin-Blatt, am meisten bevorzugt ein Blatt aus Polyethylen oder Polypropylen. Die Dicke des biaxial orientierten Blattes sollte bei 10 bis 150 µm liegen. Unterhalb 15 µm können die Blätter nicht dick genug sein, um jegliche in härente Nicht-Planarität im Träger auf ein Minimum zu reduzie ren, und sie würden schwerer herzustellen sein. Bei Dicken von höher als 70 µm wird nur eine geringe Verbesserung bezüglich der Oberflächen-Glätte oder der mechanischen Eigenschaften er zielt, weshalb kein Grund dafür besteht, weitere Kosten für zu sätzliche Materialien auszugeben.

Die biaxial orientierten Blätter oder Folien der Erfindung weisen vorzugsweise eine Wasserdampf-Permeabilität auf, die ge ringer ist als 0,85 × 10^-5 g/mm²/Tag. Dies ermöglicht eine schnellere Emulsions-Härtung, da der laminierte Träger dieser Erfindung den Grad der Wasserdampf-Übertragung von den Emul sions-Schichten während des Auftragens der Emulsionen auf den Träger stark vermindert. Die Durchlässigkeits-Geschwindigkeit wird dabei gemessen nach der ASTM-Methode F1249.

Zu geeigneten Klassen von thermoplastischen Polymeren für das biaxial orientierte Blatt oder die biaxial orientierten Fo lien gehören Polyolefine, Polyester, Polyamide, Polycarbonate, Celluloseester, Polystyrol, Polyvinyl-Harze, Polysulfonamide, Polyether, Polyimide, Polyvinylidenfluorid, Polyurethane, Poly phenylensulfide, Polytetrafluoroethylen, Polyacetale, Polysul fonate, Polyesterionomere und Polyolefinionomere. Auch können Copolymere und/oder Mischungen von diesen Polymeren verwendet werden.

Zu geeigneten Polyolefinen gehören Polypropylen, Polyethy len, Polymethylpenten und Mischungen hiervon. Auch geeignet sind Polyolefin-Copolymere, wozu beispielsweise gehören Copoly mere von Propylen und Ethylen, wie auch Hexen, Buten und Octen. Polypropylen wird bevorzugt verwendet, aufgrund seiner geringen Kosten und seiner guten Festigkeits- und Oberflächen-Eigen schaften.

Zu geeigneten Polyestern gehören jene, die hergestellt werden aus aromatischen, aliphatischen oder cyclo-aliphatischen Dicarboxylsäuren mit 4-20 Kohlenstoffatomen, sowie aliphati schen oder alicyclischen Glykolen mit 2-24 Kohlenstoffatomen. Zu Beispielen von geeigneten Dicarboxylsäuren gehören Tereph thal-, Isophthal-, Phthal-, Naphthalindicarboxyl-, Succin-, Glutar-, Adipin-, Azelain-, Sebacin-, Fumar-, Malein-, Itacon-, 1,4-Cyclohexandicarboxyl- sowie Natriumsulfoisophthal-Säuren sowie Mischungen hiervon. Zu Beispielen von geeigneten Glykolen gehören Ethylenglykol, Propylenglykol, Butandiol, Pentandiol, Hexandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Diethylenglykol sowie an dere Polyethylenglykole und Mischungen hiervon. Derartige Poly ester sind allgemein aus dem Stande der Technik bekannt und können nach allgemein bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. jenen, die beschrieben werden in den U.S.-Patentschriften 2 465 319 und 2 901 466. Bevorzugte Polyester für die kontinu ierliche Matrix sind jene mit wiederkehrenden Einheiten aus Terephthalsäure oder Naphthalindicarboxylsäure und mindestens einem Glykol, ausgewählt aus Ethylenglykol, 1,4-Butandiol und 1,4-Cyclohexandimethanol. Poly(ethylenterephthalat), das modi fiziert werden kann durch geringe Mengen an anderen Monomeren, wird besonders bevorzugt verwendet. Zu anderen geeigneten Poly estern gehören Flüssigkristall-Copolyester, hergestellt durch Einarbeiten von geeigneten Mengen an einer Co-Säurekomponente, wie z. B. Stilbendicarboxylsäure. Beispiele von derartigen Flüs sigkristall-Copolyestern sind jene, die beschrieben werden in den U.S.-Patentschriften 4 420 607; 4 459 402 und 4 468 510.

Zu geeigneten Polyamiden gehören Nylon 6, Nylon 66 und Mi schungen hiervon. Copolymere von Polyamiden sind ebenfalls ge eignete Polymere für die kontinuierliche Phase. Ein Beispiel für ein geeignetes Polycarbonat ist das Bisphenol-A-polycarbo nat. Zu Celluloseestern, die für die Verwendung als Polymer für die kontinuierliche Phase des Verbund-Blattes geeignet sind, gehören Cellulosenitrat, Cellulosetriacetat, Cellulosediacetat, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetatbutyrat und Mischungen oder Copolymere hiervon. Zu geeigneten Polyvinyl-Harzen gehören Polyvinylchlorid, Poly(vinylacetal) und Mischungen hiervon. Auch können Copolymere von Vinyl-Harzen verwendet werden.

Das biaxial orientierte Blatt oder die Folie auf der Rück seite der laminierten Basis kann mit Schichten aus dem gleichen polymeren Material hergestellt werden, oder es kann mit Schich ten aus unterschiedlichen polymeren Zusammensetzungen herge stellt werden. Aus Gründen der Verträglichkeit kann eine Hilfs- Schicht dazu verwendet werden, die Adhäsion der mehreren Schichten zu fördern.

Dem biaxial orientierten Rückseiten-Blatt können Zusätze einverleibt werden, um den Weißheitsgrad dieser Blätter zu ver bessern. Hierzu geeignet sind beliebige Verfahren, die aus dem Stande der Technik bekannt sind, wozu gehören der Zusatz eines weißen Pigmentes, z. B. Titandioxid, Bariumsulfat, Ton oder Calciumcarbonat. Hierzu gehört auch die Zugabe von fluoreszie renden Mitteln, die Energie im UV-Bereich des Spektrums absor bieren und Licht im blauen Bereich emittieren, oder andere Ad ditive, welche die physikalischen Eigenschaften des Blattes oder der Folie oder die Herstellbarkeit derselben verbessern.

Die Co-Extrusion, das Abschrecken, das Orientieren und das Wärme-Fixieren dieser biaxial orientierten Blätter oder Folien kann nach jedem beliebigen Verfahren erfolgen, das aus dem Stande der Technik zur Herstellung von orientierten Folien oder Blättern bekannt ist, z. B. nach dem Flachblatt-Verfahren oder nach dem Blasen- oder Schlauch-Verfahren. Das Flachblatt-Ver fahren schließt ein das Extrudieren oder Co-Extrudieren der Mi schung durch eine Schlitzdüse und das rasche Abschrecken der extrudierten oder co-extrudierten Bahn auf einer kalten Gieß trommel, so daß die Polymerkomponente oder die Polymerkomponen ten des Blattes auf unter ihre Verfestigungs-Temperatur abge schreckt werden. Das abgeschreckte Material wird dann biaxial orientiert, durch Verstreckung in senkrechten aufeinander ste henden Richtungen bei einer Temperatur über der Glasübergangs- Temperatur des oder der Polymeren. Das Blatt oder die Folie kann in einer Richtung und dann in einer zweiten Richtung ver streckt werden oder gleichzeitig in beiden Richtungen. Nach dem das Blatt oder die Folie verstreckt worden ist, erfolgt eine Hitze-Fixierung auf einer Temperatur, die ausreicht, um die Po lymeren zur Kristallisieren, wobei das Material vor einer Re traktion in beiden Richtungen der Verstreckung bewahrt wird.

Das biaxial orientierte Blatt auf der Rückseite des lami nierten Basis-Materials kann, obgleich es als solche mit vor zugsweise mindestens einer Schicht beschrieben wurde, mit zu sätzlichen Schichten ausgestattet sein, die dazu dienen können, die Eigenschaften des biaxial orientierten Blattes zu verän dern. Ein unterschiedlicher Effekt kann durch zusätzliche Schichten erzielt werden. Derartige Schichten können Tönungs mittel, antistatisch wirksame Materialien oder Gleitmittel ent halten, um Blätter oder Folien von besonderen Eigenschaften zu erzeugen. Biaxial orientierte Blätter können mit Oberflächen- Schichten erzeugt werden, die eine verbesserte Adhäsion herbei führen oder einen Blick auf den Träger und das fotografische Element. Die biaxial orientierte Extrusion kann mit soviel wie 10 Schichten, falls erwünscht, durchgeführt werden, um eine be sonders erwünschte Eigenschaft herbeizuführen.

Diese biaxial orientierten Blätter oder Folien können nach der Co-Extrusion und nach dem Orientierungs-Prozeß oder zwi schen dem Vergießen und der vollständigen Orientierung mit je der beliebigen Anzahl von Beschichtungen versehen werden, die dazu verwendet werden können, um die Eigenschaften der Blätter bzw. Folien zu verbessern, wozu gehören die Bedruckbarkeit, die Erzeugung einer Dampfbarriere, um sie wärme-versiegelbar zu ma chen, oder um die Adhäsion gegenüber dem Träger oder den foto sensitiven Schichten zu verbessern. Beispiele hierfür sind Acryl-Beschichtungen zur Erzeugung einer verbesserten Bedruck barkeit und das Auftragen von Polyvinylidenchlorid zur Erzeu gung von Wärme-Versiegelungs-Eigenschaften. Zu weiteren Bei spielen gehören eine Flammen-Behandlung, eine Plasma- oder Co rona-Entladungs-Behandlung, zur Verbesserung der Bedruckbarkeit oder Adhäsion.

Die Struktur eines bevorzugten, biaxial orientierten Po lyolefin-Blattes, das auf die Unterseite des Basis-Materials oder die Grund-Schicht auflaminiert sein kann mit der Kern- Schicht in Richtung nach oben, ist wie folgt:
Polyethylen
Polyester-Kern

Der Träger, auf den die Mikroporen aufweisenden Verbund- Blätter oder -Folien und biaxial orientierten Blätter oder Fo lien auflaminiert werden können, unter Erzeugung des laminier ten Trägers der fotosensitiven Silberhalogenid-Schicht, kann ein Polymerträger sein, ein Träger aus synthetischem Papier, Tuch, aus gewebten Polymer-Fasern, ein Papierträger aus Cellu lose-Fasern, oder der Träger kann ein Laminat hiervon sein. Die Basis oder der Träger kann ferner bestehen aus einem Mikroporen aufweisenden Polyethylenterephthalat, wie es beispielsweise be schrieben wird in den U.S.-Patentschriften 4 912 333; 4 994 312 und 5 055 371.

Der bevorzugte Träger ist ein Papierträger aus Cellulose- Fasern von fotografischer Reinheit. Wird ein Cellulosefaser- Papierträger verwendet, so hat es sich als vorteilhaft erwie sen, die Mikroporen aufweisenden Verbund-Blätter auf den Pa pierträger oder die Papier-Basis durch Extrudieren aufzulami nieren, unter Verwendung eines Polyolefin-Harzes. Die Extru sions-Laminierung wird dabei durchgeführt, in dem die biaxial orientierten Blätter oder Folien der Erfindung und das Basis- Papier oder Grund-Papier zusammengebracht werden, unter Anwen dung eines Klebstoffes zwischen ihnen, worauf sie in einem Spalt zusammengepreßt werden, beispielsweise dem von zwei Wal zen gebildeten Spalt. Der Klebstoff kann auf jede der biaxial orientierten Blätter oder Folien aufgebracht werden oder das Basis-Papier vor dem Zusammenbringen in einem Spalt. Im Falle einer bevorzugten Ausführungsform wird der Klebstoff in den Spalt gleichzeitig mit den biaxial orientierten Blättern oder Folien und dem Basis-Papier eingeführt. Der Klebstoff kann aus jedem beliebigen, geeigneten Material bestehen, das keinen nachteiligen Effekt auf das fotografische Element ausübt. Ein bevorzugtes Material ist Polyethylen, das zur gleichen Zeit, zu der es in den Spalt zwischen das Papier und die biaxial orien tierten Blätter eingeführt wird, aufgeschmolzen wird.

Während des Laminierungs-Prozesses ist es erwünscht, die Spannung der biaxial orientierten Blätter oder Folien zu steu ern, um eine Krümmung in dem erhaltenen laminierten Träger auf ein Minimum zu reduzieren. Im Falle von Anwendungen bei hoher Feuchtigkeit (<50% RH) und bei niedrigen Feuchtigkeits-Bedin gungen (<20% RH) ist es erwünscht, sowohl einen Vorderseiten- Film als auch einen Rückseiten-Film aufzulaminieren, um eine Krümmung auf einem Minimum zu halten.

Die Oberflächen-Rauhheit kann auch erreicht werden durch Auflaminieren eines biaxial orientierten Blattes auf einen Pa pierträger, der die erwünschte Rauhheit aufweist. Die Rauhheit des Papierträgers kann nach jeder beliebigen Methode erzielt werden, die aus dem Stande der Technik bekannt ist, wie bei spielsweise mittels eines erhitzten Druck-Spalts oder eines Druck-Filzes, kombiniert mit einem Walzen-Spalt, in dem die rauhe Oberfläche Teil des Preß-Spalts ist. Die bevorzugte Rauh heit des Trägerpapiers liegt bei 35 µm bis 150 µm. Der bevor zugte Bereich ist größer als der Rauhheits-Bereich für den Bildaufzeichnungs-Träger, aufgrund des Verlustes an Rauhheit, der bei der Schmelz-Extrusions-Laminierung erfolgt.

Im Falle einer bevorzugten Ausführungsform hat es sich als vorteilhaft erwiesen, um fotografische Elemente mit einem wün schenswerten fotografischen Aussehen und Griff herzustellen, relativ dicke Papierträger (z. B. mit einer Dicke von mindestens 120 mm, vorzugsweise von 120 bis 250 mm) und relativ dünne Mi kroporen aufweisende Verbund-Blätter oder Verbund-Folien zu verwenden (z. B. mit einer Dicke von weniger als 50 mm, vorzugs weise mit einer Dicke von 20 bis 50 mm, weiter bevorzugt mit einer Dicke von 30 bis 50 mm).

Im Falle der vorliegenden Erfindung ist die Rückseite des Substrates permanent laminiert mit einem biaxial orientierten Blatt eines Polymeren, das an das Träger-Substrat oder Basis- Substrat mittels eines Klebstoffes gebunden ist. Ein zweites abstreifbares und wieder abscheidbares (repositionable), bia xial orientiertes Blatt, das transparent ist, wird auf die Rückseite des laminierten Substrates aufgebracht, unter Verwen dung eines abstreifbar, wieder abscheidbaren Klebstoffes. Das abstreifbare zweite Blatt wird mittels Druck auf die Unterseite des ersten Unterblattes oder Bodenblattes auflaminiert, mit dem Klebstoff zwischen dem abstreifbaren Blatt und dem permanenten Bodenblatt. Während abstreifbare Polymer-Schichten, die direkt auf das Träger-Substrat aufextrudiert werden können, verwendet werden können, werden bevorzugt biaxial orientierte Blätter verwendet, aufgrund ihrer hohen Festigkeits-Eigenschaften und ihrer Fähigkeit, einer Dimensions-Veränderung zu widerstehen. Wichtig ist, daß es möglich ist, die Krümmungs-Eigenschaften der fertigen, endgültigen Bild-Struktur auszubalancieren. Wie derum eignen sich orientierte Blätter am besten für diesen Zweck, und zwar aufgrund der Fähigkeit der Angleichung der Fe stigkeits-Eigenschaften der Träger- und Polymer-Blätter.

Jedes geeignete, biaxial orientierte Polymer-Blatt kann für das transparente, abstreifbare oder wieder abscheidbare (repositionable) Blatt verwendet werden, das auf die Rückseite des laminierten Bildaufzeichnungs-Elementes aufgebracht wird. Biaxial orientierte Blätter oder Folien werden in geeigneter Weise hergestellt durch Co-Extrusion des Blattes oder der Fo lie, das bzw. die mehrere Schichten aufweisen kann, mit an schließender biaxialer Orientierung. Derartige biaxial orien tierte Blätter oder Folien werden beispielsweise in der U.S.- Patentschrift 4 764 425 beschrieben.

Zu bevorzugten Klassen von thermoplastischen Polymeren für das biaxial orientierte, wieder abscheidbare (repositionable) Blatt gehören Polyolefine, Polyester, Polyamide, Polycarbonate, Celluloseester, Polystyrol, Polyvinyl-Harze, Polysulfonamide, Polyether, Polyimide, Polyvinylidenfluorid, Polyurethane, Poly phenylensulfide, Polytetrafluoroethylen, Polyacetale, Polysul fonate, Polyesterionomere und Polyolefinionomere. Copolymere und/oder Mischungen von diesen Polymeren können ebenfalls ver wendet werden.

Zu bevorzugten Polyolefinen gehören Polypropylen, Poly ethylen, Polymethylpenten und Mischungen hiervon. Polyolefin- Copolymere, einschließlich Copolymere von Propylen und Ethylen, wie auch mit Hexen, Buten und Octen, können ebenfalls verwendet werden. Polypropylene sind die bevorzugten Polyolefine, auf grund ihrer geringen Kosten und ihrer guten Festigkeits- und Oberflächen-Eigenschaften.

Zu bevorzugten Polyestern gehören jene, die hergestellt werden aus aromatischen, aliphatischen oder cyclo-aliphatischen Dicarboxylsäuren mit 4-20 Kohlenstoffatomen, sowie aliphati schen oder alicyclischen Glykolen mit 2-24 Kohlenstoffatomen. Polyester werden bevorzugt verwendet, da diese Polymeren einen hohen Modul haben und dem Verstrecken widerstehen, wenn sie von der Rückseite entfernt und auf das Bild aufgebracht werden. Po lymer-Blätter, hergestellt aus Polyestern, sind ferner sehr dauerhaft während der Handhabung und verleihen dem Endprodukt einen hohen Grad an Glanz. Zu Beispielen von geeigneten Dicar boxylsäuren gehören Terephthal-, Isophthal-, Phthal-, Naphtha lindicarboxyl-, Succin-, Glutar-, Adipin-, Azelain-, Sebacin-, Fumar-, Malein-, Itacon-, 1,4-Cyclohexandicarboxyl- sowie Na triumsulfoisophthal-Säuren sowie Mischungen hiervon. Zu Bei spielen von geeigneten Glykolen gehören Ethylenglykol, Propy lenglykol, Butandiol, Pentandiol, Hexandiol, 1,4-Cyclohexandi methanol, Diethylenglykol sowie andere Polyethylenglykole und Mischungen hiervon. Derartige Polyester sind allgemein aus dem Stande der Technik bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. jenen, die beschrieben werden in den U.S.-Patentschriften 2 465 319 und 2 901 466. Bevorzugte Poly ester für die kontinuierliche Matrix sind jene mit wiederkeh renden Einheiten aus Terephthalsäure oder Naphthalindicarboxyl säure sowie mindestens einem Glykol, ausgewählt aus Ethylengly kol, 1,4-Butandiol und 1,4-Cyclohexandimethanol. Poly(ethylen terephthalat), das modifiziert werden kann durch Einführung von kleinen Mengen an anderen Monomeren, wird besonders bevorzugt verwendet. Zu anderen geeigneten Polyestern gehören Flüssigkri stall-Copolyester, hergestellt durch Einschluß einer geeigneten Menge einer Co-Säurekomponente, wie z. B. Stilbendicarboxylsäu re. Beispiele für geeignete Flüssigkristall-Copolyester sind jene, die beschrieben werden in den U.S.-Patentschriften 4 420 607; 4 459 402 und 4 468 510.

Zu geeigneten Polyamiden gehören Nylon 6, Nylon 66 und Mi schungen hiervon. Copolymere von Polyamiden sind ebenfalls ge eignete Polymere für die kontinuierliche Phase. Ein Beispiel für ein geeignetes Polycarbonat ist das Bisphenol-A-polycarbo nat. Zu Celluloseestern, die geeignet sind als Polymere für die kontinuierliche Phase der Verbund-Blätter, gehören Celluloseni trat, Cellulosetriacetat, Cellulosediacetat, Celluloseacetat propionat, Celluloseacetatbutyrat und Mischungen oder Copolyme re hiervon. Zu geeigneten Polyvinyl-Harzen gehören Polyvinyl chlorid, Poly(vinylacetal) und Mischungen hiervon. Auch können Copolymere von Vinyl-Harzen verwendet werden.

Das wieder ablegbare, biaxial orientierte Blatt auf der Rückseite der laminierten Trägers kann, obgleich es als ein solche mit vorzugsweise mindestens einer Schicht beschrieben wurde, auch mit zusätzlichen Schichten ausgestattet sein, die dazu dienen, die Eigenschaften des biaxial orientierten Blattes zu verändern. Ein unterschiedlicher Effekt kann erreicht werden durch zusätzliche Schichten. Derartige Schichten können Tö nungsmittel enthalten, antistatisch wirksame Materialien oder Gleitmittel, um Blätter von besonderen Eigenschaften zu erzeu gen. Biaxial orientierte Blätter oder Folien können mit Ober flächen-Schichten hergestellt werden, die eine verbesserte Ad häsion herbeiführen oder einen Blick auf den Träger und das fo tografische Element gestatten. Die biaxial orientierte Extru dierung kann ausgeführt werden mit soviel wie 10 Schichten, falls erwünscht, um besonders erwünschte Eigenschaften zu er zielen.

Die bevorzugte Dicke des wieder abscheidbaren (repositio nable) Blattes dieser Erfindung liegt zwischen 6 und 100 µm. Unterhalb von 4 µm ist die Bahn schwierig durch die Herstellung zu fördern, und die fotografischen Printer und ihre Festig keits-Eigenschaften sind unzureichend niedrig, so daß Probleme entstehen, wenn sie repositioniert wird. Über 120 µm bestehen nur wenig Vorteile, die zusätzliche Materialkosten rechtferti gen.

Diese biaxial orientierten Blätter oder Folien können nach der Co-Extrusion und nach dem Orientierungs-Prozeß oder zwi schen dem Vergießen und der vollständigen Orientierung mit ei ner beliebigen Anzahl von Beschichtungen beschichtet werden, die dazu benutzt werden können, um die Eigenschaften der Blät ter zu verbessern, einschließlich der Bedruckbarkeit, der An ordnung einer Dampfbarriere, um sie in der Wärme versiegelbar zu machen, oder um die Adhäsion gegenüber dem Träger oder ge genüber den fotosensitiven Schichten zu verbessern. Beispiele hierfür sind Acryl-Beschichtungen zur Verbesserung der Bedruck barkeit und eine Beschichtungen von Polyvinylidenchlorid zur Erzeugung von Wärme-Versiegelungs-Eigenschaften. Zu weiteren Beispielen gehören eine Flammen-Behandlung, eine Plasma-Behand lung oder eine Corona-Entladungs-Behandlung, um die Bedruckbar keit oder Adhäsion zu verbessern.

Das hier benutzte Merkmal "Bildaufzeichnungs-Element" be zieht sich auf ein Material, daß ein laminierter Träger für die Übertragung von Bildern auf den Träger verwendet werden kann, durch Techniken, wie den Tintenstrahl-Druck oder die thermische Farbstoff-Übertragung, wie auch als Träger für Silberhalogenid- Bilder. Der hier benutzte Ausdruck "fotografisches Element" be zieht sich auf ein Material, das fotosensitives Silberhalogenid zur Herstellung von Bildern verwendet. Im Falle der thermischen Farbstoff-Übertragung oder des Tintenstrahl-Druckes kann die Bildschicht, die auf das Bildaufzeichnungs-Element aufgetragen wird, aus irgend einem beliebigen Material bestehen, das aus dem Stande der Technik bekannt ist, wie z. B. Gelatine, pigmen tiertem Latex, Polyvinylalkohol, Polycarbonat, Polyvinylpyrro lidon, Stärke und Methacrylat. Die fotografischen Elemente kön nen einfarbige Elemente oder mehrfarbige Elemente sein. Mehr farbige Elemente enthalten Bildfarbstoff erzeugende Einheiten, die gegenüber einem jeden der drei primären Bereiche des Spek trums empfindlich sind. Jede Einheit kann eine einzelne Emul sionsschicht oder mehrere Emulsionsschichten aufweisen, die ge genüber einem vorgegebenen Bereich des Spektrums empfindlich sind. Die Schichten des Elementes, einschließlich der Schichten der Bild erzeugenden Einheiten, können in verschiedener Reihen folge angeordnet sein, wie es aus dem Stande der Technik be kannt ist. Im Falle eines alternativen Formates können die Emulsionen, die gegenüber einem jeden der drei primären Berei che des Spektrums empfindlich sind, auch in Form einer einzel nen segmentierten Schicht abgeschieden sein.

Die fotografischen Emulsionen, die für diese Erfindung ge eignet sind, werden ganz allgemein hergestellt durch Ausfällung von Silberhalogenid-Kristallen in einer kolloidalen Matrix nach Methoden, wie sie nach dem Stande der Technik üblich sind. Das Kolloid ist in typischer Weise ein, einen hydrophilen Film bil dendes Mittel, wie z. B. Gelatine, Alginsäure oder Derivate hiervon.

Die Kristalle, die während der Ausfällungs-Stufe erzeugt werden, werden gewaschen und dann chemisch und spektral sensi bilisiert, durch Zusatz von spektral sensibilisierenden Farb stoffen und chemischen Sensibilisierungs-Mitteln und durch Durchführung einer Erhitzungs-Stufe, während welcher die Emul sions-Temperatur erhöht wird, in typischer Weise von 40°C auf 70°C, worauf sie eine zeitlang gehalten wird. Die Fällungs- Methode und die spektralen und chemischen Sensibilisierungs- Methoden, die bei der Herstellung der Emulsionen angewandt wer den, können solche sein, wie sie aus dem Stande der Technik be kannt sind.

Zur chemischen Sensibilisierung der Emulsion werden typi scher Weise Sensibilisierungs-Mittel, wie z. B. Schwefelenthal tende Verbindungen verwendet, z. B. Allylisothiocyanat, Natrium thiosulfat und Allylthioharnstoff; Reduktionsmittel, z. B. Po lyamine und Stannosalze; Edelmetall-Verbindungen, z. B. Gold, Platin; sowie polymere Mittel, z. B. Polyalkylenoxide. Wie be schrieben, erfolgt eine Wärmebehandlung, um die chemische Sen sibilisierung zum Abschluß zu bringen. Eine spektrale Sensibi lisierung wird mit einer Kombination von Farbstoffen bewirkt, die ausgewählt werden entsprechend dem Wellenlängen-Bereich von Interesse, innerhalb des sichtbaren oder infraroten Spektrums. Es ist bekannt, derartige Farbstoffe vor und nach der Wärmebe handlung zuzusetzen.

Nach der spektralen Sensibilisierung wird die Emulsion auf einen Träger aufgetragen. Zu verschiedenen Beschichtungs- Verfahren gehören die Tauch-Beschichtung, die Beschichtung mit einem Luftmesser, die Vorhang-Beschichtung und die Extrusions- Beschichtung.

Die Silberhalogenid-Emulsionen, die im Rahmen dieser Er findung verwendet werden, können beliebige Halogenid-Verteilun gen aufweisen. So kann es sich bei diesen Emulsionenen handeln um Silberchlorid-, Silberbromid-, Silberbromochlorid-, Silber chlorobromid-, Silberiodochlorid-, Silberiodobromid-, Silber bromoiodochlorid-, Silberchloroiodobromid-, Silberiodobromo chlorid- und Silberiodochlorobromid-Emulsionen. Vorzugsweise jedoch bestehen die Emulsionen aus solchen mit überwiegend Sil berchlorid. Mit überwiegend Silberchlorid ist gemeint, daß die Körner der Emulsion mehr als etwa 50 Mol-% Silberchlorid ent halten. Vorzugsweise enthalten sie mehr als etwa 90 Mol-% Sil berchlorid, und in optimaler Weise mehr als etwa 95 Mol-% Sil berchlorid.

Die Silberhalogenid-Emulsionen können Körner jeder belie bigen Größe und Morphologie aufweisen. Dies bedeutet, daß die Körner die Form haben können von Kuben, Octahedern, Cubooctahe dern oder irgendeine der anderen natürlich vorkommenden Morpho logien vom kubischen Gitter-Typ. Weiterhin können die Körner irregulär sein, wie im Falle von kugelförmigen Körnern oder ta felförmigen Körnern. Körner mit einer tafelförmigen oder kubi schen Morphologie werden bevorzugt verwendet.

Zur Herstellung der fotografischen Elemente dieser Erfin dung können Emulsionen verwendet werden, wie sie beschrieben werden in dem Buch von T. H. James, "The Theory of the Photogra phic Process", 4. Ausgabe, Verlag Macmillan Publishing Company, Inc., 1977, Seiten 151-152. Die Reduktions-Sensibilisierung ist bekannt, um die fotografische Empfindlichkeit von Silberhaloge nid-Emulsionen zu verbessern. Während Silberhalogenid-Emulsio nen, die einer Reduktions-Sensibilisierung unterworfen wurden, im allgemeinen eine gute fotografische Empfindlichkeit aufwei sen, leiden sie oftmals an einem unerwünschten Schleier und ei ner schlechten Lager-Stabilität.

Eine Reduktions-Sensibilisierung kann absichtlich durchge führt werden, durch Zusatz von Reduktions-Sensibilisierungsmit teln, d. h. Chemikalien, welche Silberionen unter Bildung von metallischen Silber-Atomen reduzieren, oder durch Einstellung einer reduzierenden Umgebung, wie z. B. eines hohen pH-Wertes (überschüssige Hydroxylionen) und/oder Einstellung eines nied rigen pAg-Wertes (überschüssige Silberionen). Während der Fäl lung einer Silberhalogenid-Emulsionen kann eine unbeabsichtigte Reduktions-Sensibilisierung erfolgen, beispielsweise dann, wenn Silbernitrat- oder Alkali-Lösungen rasch zugesetzt werden oder unter schlechtem Vermischen bei der Erzeugung von Emulsions- Körnern. Auch tendiert eine Ausfällung von Silberhalogenid- Emulsionen in Gegenwart von Reifungsmitteln (Kornwachstums- Reifungsmitteln), wie z. B. Thioethern, Selenoethern, Thioharn stoffen oder Ammoniak, dazu, die Reduktions-Sensibilisierung zu erleichtern.

Beispiele für Reduktions-Sensibilisierungsmittel und Umge bungen, die während der Fällung oder spektralen/chemischen Sen sibilisierung angewandt werden können, um eine Emulsion einer Reduktions-Sensibilisierung zu unterwerfen, sind z. B. Ascorbin säure-Derivate; Zinn-Verbindungen; Polyamin-Verbindungen; sowie Verbindungen auf Thioharnstoffdioxid-Basis, wie sie in den U.S.-Patentschriften 2 487 850 und 2 512 925; sowie in der bri tischen Patentschrift 789 823 beschrieben werden. Spezielle Beispiele von Reduktions-Sensibilisierungsmitteln und Bedin gungen, wie z. B. Dimethylaminoboran, Stannochlorid, Hydrazin, hohe pH-Werte (pH 8-11) und niedrige pAg-Werte (pAg 1-7), werden diskutiert von S. Collier in Photographic Science and Engineering, 23, 113 (1979). Beispiele für Verfahren zur Herstellung von absichtlich einer Reduktions-Sensibilisierung unterworfenen Silberhalogenid-Emulsionen werden beschrieben in der EP 0 348 934 A1 (Yamashita), EP 0 369 491 (Yamashita), EP 0 371 388 (Ohashi), EP 0 396 424 A1 (Takada), EP 0 404 142 A1 (Yamada) und EP 0 435 355 A1 (Makino).

Die fotografischen Elemente dieser Erfindung können herge stellt werden unter Verwendung von Emulsionen, die dotiert sind mit Metallen der Gruppe VIII, wie beispielsweise Iridium, Rho dium, Osmium und Eisen, wie es beschrieben wird in der Litera turstelle Research Disclosure, September 1994, Nr. 36544, Ab schnitt I, veröffentlicht von der Firma Kenneth Mason Publica tions, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshi re PO10 7DQ, England. Weiterhin findet sich eine allgemeine Übersicht über die Verwendung von Iridium bei der Sensibilisie rung von Silberhalogenid-Emulsionen in der Literaturstelle Car roll, "Iridium Sensitization: A Literature Review", Photogra phic Science and Engineering, Band 24, Nr. 6, 1980. Ein Verfah ren zur Herstellung einer Silberhalogenid-Emulsion durch chemi sche Sensibilisierung der Emulsion in Gegenwart eines Iridium- Salzes sowie eines fotografischen, spektral sensibilisierenden Farbstoffes findet sich ferner in der U.S.-Patentschrift 4 693 965. In manchen Fällen, in denen Dotiermittel eingeführt werden, zeigen die Emulsionen einen erhöhten frischen Schleier und eine einen niedrigen Kontrast anzeigende Sensitometer-Kur ve, wenn die Entwicklung nach dem Farb-Umkehr-Verfahren E-6 durchgeführt wird, wie es beschrieben wird in der Literatur stelle The British Journal of Photography Annual, 1982, Seiten 201-203.

Ein typisches mehrfarbiges, fotografisches Element gemäß der Erfindung weist einen laminierten Träger auf, auf dem sich befinden eine, einen blaugrünen Bildfarbstoff erzeugende Ein heit mit mindestens einer rot-empfindlichen Silberhalogenid- Emulsionsschicht, der mindestens ein, einen blaugrünen Farb stoff erzeugender Kuppler zugeordnet ist; eine, einen purpurro ten Bildfarbstoff erzeugende Einheit mit mindestens einer grün empfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht, der mindestens ein, einen purpurroten Farbstoff erzeugender Kuppler zugeordnet ist; und eine, einen gelben Bildfarbstoff erzeugende Einheit mit mindestens einer blau-empfindlichen Silberhalogenid-Emul sionsschicht, der mindestens ein, einen gelben Farbstoff erzeu gender Kuppler zugeordnet ist. Das Element kann zusätzliche Schichten aufweisen, wie z. B. Filterschichten, Zwischenschich ten, Deckschichten, die Haftung verbessernde Schichten und der gleichen. Der Träger der Erfindung kann auch für die Herstel lung von fotografischen Schwarz-Weiß-Print-Elementen verwendet werden.

Die fotografischen Elemente können ferner eine transparen te, magnetische Aufzeichnungs-Schicht aufweisen, wie Schichten, die magnetische Teilchen auf der Unterseite eines transparenten Trägers enthalten, wie es in den U.S.-Patentschriften 4 279 945 und 4 302 523 beschrieben wird. In typischer Weise hat das Element eine Gesamt-Dicke (ausschließlich des Träger) von etwa 5 bis etwa 30 µm.

Die Elemente der Erfindung können Materialien verwendet, wie sie offenbart werden in der Literaturstelle Research Disclosure, 40145, September 1997, insbesondere die Kuppler, die in Abschnitt II der Literaturstelle Researoh Disclosure be schrieben werden.

In der folgenden Tabelle wird Bezug genommen auf (1) Rese arch Disclosure, Dezember 1978, Nr. 17643, (2) Research Disclo sure, Dezember 1989, Nr. 308119 und (3) Research Disclosure, September 1994, Nr. 36544, wobei es sich in sämtlichen Fällen um Veröffentlichungen handelt von der Firma Kenneth Mason Pu blications, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England. Die folgende Tabelle und die hier angegebenen Literaturstellen sind derart zu verstehen, daß sie spezielle Komponenten beschreiben, die für die Verwendung in den Elementen der Erfindung geeignet sind. Die Tabelle und die hier aufgeführten Literaturstellen beschreiben ferner geeignete Verfahren zur Herstellung, Exponierung, Entwicklung und Manipu lierung der Elemente und der darin enthaltenen Bilder.

Die fotografischen Elemente können verschiedenen Energie formen exponiert werden, wozu gehören eine Bestrahlung mit Licht des ultravioletten, sichtbaren und infraroten Bereiches des elektromagnetischen Spektrums, wie auch eine Bestrahlung mit Elektronenstrahlen, β-Strahlung, γ-Strahlung, Röntgen-Stra hlen, α-Teilchen, Neutronen-Strahlung und anderen Formen von korpuskularer und wellenartiger Energie in entweder einer nicht-kohärenten Form (willkürliche Phase) oder einer kohären ten Form (In-Phase), wie sie durch Laser erzeugt wird. Sollen die fotografischen Elemente durch Röntgen-Strahlen exponiert werden, so können sie Merkmale aufweisen, wie sie in üblichen radiografischen Elementen vorhanden sind.

Das laminierte Substrat der Erfindung kann Copy-Restrik tions-Merkmale aufweisen, wie sie beschrieben werden in der U.S.-Patentanmeldung Serial Nr. 08/598 785, angemeldet am 8. Februar 1996, sowie in der U.S.-Patentschrift 5 752 152, an gemeldet am gleichen Tag. Diese Anmeldungen offenbaren, wie ein Dokument Copy-restriktiv gemacht wird, durch Einführung eines Musters von unsichtbaren Mikrodots in das Dokument.

Diese Mikrodots sind jedoch durch ein elektro-optisches Abtastgerät eines digitalen Dokument-Kopierers feststellbar. Das Mikrodot-Muster kann in das gesamte Dokument eingearbeitet sein. Derartige Dokumente können auch farbige Kanten aufweisen oder ein unsichtbares Mikrodot-Muster auf der Rückseite, so daß es Verbrauchern oder Maschinen ermöglicht wird, das Medium ab zulesen oder zu identifizieren. Das Medium kann die Form von Blättern aufweisen, die ein Bild aufnehmen können. Typisch für derartige Materialien sind fotografisches Papier sowie Film-Ma terialien aus mit Polyethylen-Harz beschichtetem Papier, Poly ester (Poly)ethylennaphthalat und Materialien auf Basis von Cellulosetriacetat.

Die Mikrodots können jede beliebige, reguläre oder irregu läre Form aufweisen mit Größen, die kleiner sind als die maxi male Größe, bei der einzelne Mikrodots ausreichend wahrgenommen werden, um die Brauchbarkeit des Bildes zu vermindern, und die Minimum-Menge wird bestimmt durch den Erkennungs-Grad des Ab tastgerätes. Die Mikrodots können in einer regulären oder irre gulären Form verteilt sein, wobei der Abstand von Mittelpunkt zu Mittelpunkt gesteuert wird, um einen Anstieg der Dokument- Dichte zu vermeiden. Die Mikrodots können von jedem beliebigen Farbton sein, von jeder beliebigen Helligkeit und Sättigung, die nicht zu einer Erkennung durch übliche Betrachtung führen, doch sollen sie vorzugsweise einen Farbton aufweisen, der am wenigsten durch das menschliche Auge auflösbar ist, doch geeig net ist, um mit den Empfindlichkeiten des Dokument-Abtastgerä tes für eine optimale Erkennung überein zu stimmen.

Im Falle einer Ausführungsform weist das Informationen tragende Dokument einen Träger auf, eine ein Bild erzeugende Schicht, die auf dem Träger aufgetragen ist, und ein Mikrodot- Muster zwischen dem Träger und der ein Bild erzeugenden Schicht, unter Bildung eines Copy-restriktiven Mediums. Die Einführung des Mikrodot-Musters in das Dokument-Medium kann durch verschiedene Druck-Techniken erreicht werden, entweder vor oder nach der Herstellung des Original-Dokuments. Die Mi krodots können aus jeder beliebigen farbigen Substanz gebildet werden, in Abhängigkeit von der Natur des Dokumentes, wobei die Färbemittel transluzent, transparezvt oder opak sein können. Vorzugsweise wird das Mikrodot-Muster auf der Träger-Schicht angeordnet, vor dem Aufbringen der schützenden Schicht, es sei denn, die schützende Schicht enthält Licht streuende Pigmente. Dann sollten die Mikrodots über derartigen Schichten angeordnet werden und vorzugsweise mit einer schützenden Schicht aufgetra gen werden. Die Mikrodots können aus Färbemitteln aufgebaut sein, die ausgewählt sind aus Bild-Farbstoffen und Filter-Farb stoffen, die auf dem fotografischen Gebiet bekannt sind und in einem Bindemittel oder Träger dispergiert werden, der für Drucktinten oder licht-empfindliche Medien verwendet wird.

Im Falle einer bevorzugten Ausführungsform ist die Erzeu gung des Mikrodot-Musters als latentes Bild möglich, durch ge eignete, zeitliche, räumliche und spektrale Exponierung des fo tosensitiven Materials mit sichtbaren oder nicht-sichtbaren Wellenlängen des elektromagnetischen Spektrums. Das latente Mikrodot-Bildmuster kann dann feststellbar gemacht werden, durch Anwendung einer üblichen fotografischen, chemischen Ent wicklung. Die Mikrodots sind besonders geeignet sowohl für far bige als auch schwarzweiße, bilderzeugende, fotografische Me dien. Derartige fotografische Medien enthalten mindestens eine Strahlungs-empfindliche Silberhalogenid-Schicht, obgleich in typischer Weise derartige fotografische Medien mindestens drei Strahlungs-empfindliche Silberhalogenid-Schichten aufweisen. Es ist auch möglich, daß derartige Medien mehr als eine Schicht aufweisen, die gegenüber dem gleichen Strahlungs-Bereich emp findlich sind. Die Anordnung der Schichten kann in jeder belie bigen Weise erfolgen, die dem Fachmann bekannt ist, und wie sie beispielsweise diskutiert wird in der Literaturstelle Research Disclosure 37038 vom Februar 1995.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Praxis dieser Erfindung. Teilangaben und Prozente beziehen sich auf das Ge wicht, sofern nichts anderes angegeben ist.

Papier von handelsüblicher Reinheit

Es wurde ein fotografischer Papierträger hergestellt, durch Raffinieren eines Pulpen-Eintrages aus 50% gebleichtem Kraft-Hartholz-Zellstoff, 25% gebleichtem Hartholz-Sulfit und 25% gebleichtem Weichholz-Sulfit mittels einer Doppelscheiben- Mühle und daraufhin mittels einer konischen Jordan-Mühle, bis zu einem Mahlungsgrad von 200 cm³ nach dem kanadischen Stan dard. Zu dem erhaltenen Pulpen-Eintrag wurden zugegeben 0,2% Alkylketendimer, 1,0% kationische Maisstärke, 0,5% Polyamid- Epichlorohydrin, 0,26% anionisches Polyacrylamid und 5,0% TiO₂ auf Trockengewichts-Basis. Ein Trägerpapier mit einem Trockengewicht von etwa 227 g/m² wurde auf einer Fourdrinier- Papiermaschine hergestellt, naß auf einen Feststoffgehalt von 42% verpreßt und bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von 10% ge trocknet, unter Anwendung von mit Dampf beheizten Trocknern, unter Erzielung einer Sheffield-Porosität von 160 Sheffield- Einheiten und einer offensichtlichen Dichte von 0,70 g/cm³. Der Papierträger wurde dann auf der Oberfläche geschlichtet, unter Verwendung einer vertikalen Schlichte-Presse, unter Verwendung einer 10%-igen Lösung von hydroxyethylierter Maisstärke und unter Erzielung einer Beschichtungs-Stärke von 3,3 Gew.-% Stärke. Der Oberflächen-geschlichtete Träger wurde dann kalan driert, bis zu einem Schüttgewicht von 1,04 g/cm³.

In den Beispielen verwendetes Beschichtungs-Format 1

ST-1 = N-tert.-Butylacrylamid/n-Butylacrylat-Copolymer (50 : 50)

S-1 = Dibutylphthalat

S-2 = Diundecylphthalat

S-3 = 1,4-Cyclohexyldimethylen-bis(2-ethylhexanoat)

S-4 = 2-(2-Butoxyethoxy)ethylacetat

In diesem Beispiel wurde ein fotografisches Bildaufzeich nungs-Element mit einer Aufschmelz-Schicht (fuser layer) zur Verbesserung der Walzen-Walzen-Hitze-Verspleissung (Probe C) verglichen mit zwei Vergleichs-Materialien, welche diese Auf schmelz-Schicht gemäß der Erfindung nicht aufwiesen (Probe A und B).

Dieses Beispiel veranschaulicht die beträchtliche Verbes serung der Spleiss-Festigkeit zwischen dem erfindungsgemäßen Material und den Vergleichs-Materialien, durch Messung der Fe stigkeit einer Heiß-Verspleissung.

Probe A (Vergleich)

Diese Probe wies einen fotografischen Standard-Papierträ ger, wie oben beschrieben, auf, der beschichtet worden war mit einer Schicht aus pigmentiertem Polyethylen von niedriger Dich te in einer Beschichtungs-Stärke von 29,3 g/m² auf der oberen Seite und mit einer Schicht aus Polyethylen niedriger Dichte auf der Rückseite in einer Beschichtungs-Stärke von 26,8 g/m². Auf die Polyethylen-Schicht der Rückseite wurde eine antistati sche Schicht aufgetragen. Diese antistatische Schicht bestand primär aus einem acrylischen Bindemittel mit leitfähigen Sal zen. Die gleiche antistatische Schicht wurde für sämtliche Bei spiele verwendet.

Probe B (Vergleich)

Die Struktur des Bildaufzeichnungs-Elementes B war wie folgt:
L1: Bildschichten
L2: Obere biaxial orientierte Polymer-Schichten (5 Schichten)
L3: Polyethylen-Verankerungs-Schicht
L4: Cellulose-Papier
L5: Polyethylen-Verankerungs-Schicht
L6: Rückseitige, biaxial orientierte Polymer-Schichten (2 Schichten)
L7: Beschriftbare/Leitfähige Schicht

Die Schichten-Beschreibung für das Bildaufzeichnungs-Ele ment B war wie folgt:
L1: Fotografische Emulsions-Schichten (Die oberste Schicht der Emulsion bestand primär aus Gelatine und wirkte als eine Deck schicht zum Schutze der Emulsion)
L2: Die obere biaxial orientierte Polymer-Schicht bestand aus 5 Schichten mit einer Gesamt-Dicke von ungefähr 0,0355 mm (1,4 mil) mit einer dünnen oberen Schicht aus Polyethylen, ei ner zweiten Schicht aus pigmentiertem (TiO₂) Polypropylen, ei ner Poren aufweisenden Kern-Schicht aus Polypropylen, erzeugt unter Verwendung eines Poren-initiierenden Teilchens aus Poly butylterephthalat, einer vierten und einer fünften Schicht aus klarem Polypropylen. Dieses Polymer-Blatt wurde vergossen und biaxial orientiert.
L3: Dies ist eine Schmelz-Polymerschicht aus Polyethylen nied riger Dichte, zur Erzeugung einer Adhäsion zwischen dem Träger und dem biaxial orientierten Blatt.
L4: Im Falle dieses Beispieles wurde ein fotografischer Stan dard-Papierträger verwendet.
L5: Dies ist eine Schmelz-Polymerschicht aus Polyethylen nied riger Dichte zur Erzeugung einer Adhäsion zwischen dem Träger und dem biaxial orientierten Blatt.
L6: Dies ist ein aus zwei Schichten bestehender matter Film aus biaxial orientiertem Polypropylen mit einer matten Seite nächst der aufschmelzbaren Schicht. Die matte Schicht bestand aus einer Terpolymer-Mischung aus Propylen, Ethylen und Buty len.
L7: Die beschriftbare, leitfähige Schicht bestand aus einer Mischung aus einem Acryl-Latex, einem leitfähigen Salz, kolloi daler Kieselsäure und einem oberflächenaktiven Mittel für die Beschichtung.

Probe C (Erfindung)

Die Struktur der Probe C war wie folgt:
L1: Bildschichten
L2: Obere biaxial orientierte Polymer-Schichten (5 Schichten)
L3: Polyethylen-Verankerungs-Schicht
L4: Cellulose-Papier
L5: Polyethylen-Verankerungs-Schicht
L6: Rückseitige, biaxial orientierte Polymer-Schichten (2 Schichten)
L7: Aufschmelzbare Schicht
L7: Beschriftbare/Leitfähige Schicht

Die Schichten-Beschreibung der Probe C war wie folgt:
L1: Fotografische Emulsions-Schichten (Die oberste Schicht der Emulsion bestand primär aus Gelatine und wirkte als eine Deck schicht zum Schutze der Emulsion)
L2: Die obere biaxial orientierte Polymer-Schicht bestand aus 5 Schichten mit einer Gesamt-Dicke von ungefähr 0,0355 mm (1,4 mil) mit einer dünnen oberen Schicht aus Polyethylen, ei ner zweiten Schicht aus pigmentiertem (TiO₂) Polypropylen, ei ner Poren aufweisenden Kern-Schicht aus Polypropylen, erzeugt unter Verwendung eines Poren-initiierenden Teilchens aus Poly butylterephthalat, einer vierten und einer fünften Schicht aus klarem Polypropylen. Dieses Polymer-Blatt wurde vergossen und biaxial orientiert.
L3: Bei dieser Schicht handelte es sich um eine Schmelz-Poly merschicht aus Polyethylen niedriger Dichte, aufgetragen in ei ner Beschichtungs-Stärke von 12,2 g/m² zur Erzeugung einer Ad häsion zwischen dem Träger und dem biaxial orientierten Blatt.
L4: Im Falle dieses Beispieles wurde ein handelsüblicher fo tografischer Standard-Papierträger verwendet.
L5: Hierbei handelte es sich um eine Schmelz-Polymerschicht aus Polyethylen niedriger Dichte, aufgetragen in einer Menge von 12,2 g/m² zur Erzeugung einer Adhäsion zwischen dem Träger und dem biaxial orientierten Blatt.
L6: Hierbei handelte es sich um einen aus zwei Schichten be stehenden matten Film aus biaxial orientiertem Polypropylen mit einer matten Seite nächst der aufschmelzbaren Schicht. Die mat te Schicht bestand aus einer Terpolymer-Mischung aus Propylen, Ethylen und Butylen.
L7: Diese aufschmelzbare Schicht bestand aus einer dünnen Be schichtung aus Polyethylenimin, aufgetragen in einer Menge von 0,0055 g/m². Das verwendete Polyethylenimin hatte eine mittlere Molekular-Gewichtszahl von ungefähr 70 000, bestimmt durch os motischen Druck.
L8: Die beschriftbare, leitfähige Schicht bestand aus einer Mischung aus Styrol/Butyl-Acrylat mit einem Trocken-Gewicht von 18,5% und einem Natriumstyrolsulfonat, mit Aluminiummodifi zierter, kolloidaler Kieselsäure, Lithiumnitrat und Polyethy lenoxid.

Fig. 1 stellt eine vereinfachte Version des obigen Ver bund-Blattes dar. Fig. 1 stellt zwei Stücke eines fotografi schen Papiers dar, die miteinander in einer typischen Heiß- Verspleiss-Vorrichtungseinheit 15 während des Photofinishing- Prozesses verspleisst werden. Eine Verbraucher-Rolle eines fo tografischen Papiers 12 wird exponiert, und am Ende der Rolle wird die Bahn unterbrochen. Eine zweite nicht-exponierte Rolle des fotografischen Papiers 22 wird unter die erste Rolle ge schoben mit einer geringfügigen Überlappung, wie aus Fig. 1 er sichtlich. Der aufgeheizte Amboß 2 oben und der aufgeheizte Am boß 24 unten werden in Kontakt mit der obersten Schicht der licht-empfindlichen, fotografischen Emulsion und der untersten Schicht der zweiten Papier-Bahn gebracht. Die oberste Schicht der fotografischen Emulsion ist eine schützende Schicht mit überwiegend Gelatine. Wärme wird durch den Amboß durch elektri schen Strom zugeführt. Die Kontakt-Dauer mit dem Amboß kann in typischer Weise auf bis zu 10 s eingestellt werden. Die Wärme, die in dem Amboß entwickelt wird, liegt bei ungefähr 93° bis 205°C. Es liegt genügend Wärme, Verweilzeit (dwell time) und Druck unter dem Amboß vor, derart, daß die rückseitige, be schriftbare, leitfähige Schicht 40 an die Bildschicht der zwei ten Rolle des fotografischen Papiers 14 angeschmolzen wird. Die Bedeutung der aufschmelzbaren Schicht 38 besteht darin, daß die Adhäsion der beschriftbaren, leitfähigen Schicht 40 an das Trä ger-Substrat 36 gefördert wird. Ist der unterste Teil von 6 Po lypropylen und liegt keine aufschmelzbare Schicht 38 vor, dann ist die Adhäsion von 40 schwach. Dies ist am besten ersichtlich nach dem Verspleissung-Prozeß und aus den in Tabelle 1 angege benen Daten. Im Falle der augenblicklich verwendeten fotografi schen Papiere besteht die unterste Schicht in typischer Weise aus Polyethylen, das eine akzeptable Adhäsion zur beschriftba ren, leitfähigen Schicht aufweist.

Im Falle der Fig. 1 ist die Schicht 36 ein Träger-Sub strat, wie ein fotografisches Papier, mit einer oberen Schicht aus pigmentiertem, biaxial orientiertem Polypropylen und einer Schicht von Polyethylen, um das Polymer-Blatt an dem Papierträ ger zur Haftung zu bringen. Zusätzlich weist 36 ferner eine un tere Schichte aus biaxial orientiertem Polypropylen auf, das ebenfalls an dem Papierträger-Substrat haftet. Auf die unterste Seite von 36 ist eine dünne Schicht aus Polyethylenimin 38 auf getragen.

Tabelle 1

Abzieh-Festigkeit (g)

Wie sich aus den Daten der Tabelle 1 ergibt, führt die aufschmelzbare Schicht zu einer sehr starken Verspleissung, bei sowohl niedriger als auch hoher Verweilzeit unter dem Ver spleiss-Amboß. Die Vergleichs-Probe (Probe A) mit der be schriftbaren, leitfähigen Schicht auf der einer Corona- Behandlung unterworfenen Polyethylen-Oberfläche und ohne Auf schmelz-Schicht, zeigt eine Verbesserung, wenn die Verweilzeit und die Temperatur erhöht werden, doch die gleiche beschriftba re, leitfähige Schicht, wird sie auf eine Polypropylen-Ober fläche aufgetragen, die einer Corona-Behandlung unterworfen wurde (Probe B), zeigt nur eine geringe Verbesserung bezüglich der Verspleiss-Festigkeit, wenn die Zeit und die Temperatur er höht werden. 03728 00070 552 001000280000000200012000285910361700040 0002019960272 00004 03609Es ist ferner ersichtlich, daß die Gesamt-Ver spleiss-Festigkeit geringer ist, wenn die beschriftbare, leit fähige Schicht auf Polypropylen aufgetragen ist. Der Zusatz der aufschmelzbaren Schicht auf der unteren Polymer-Schicht, jedoch unter der beschriftbaren, leitfähigen Schicht, wie durch Probe C veranschaulicht, führt zu einer verbesserten Festigkeit unten bei niedrigen und hohen Verweilzeiten.

Die Verspleiss-Einheit, die zur Prüfung dieser Proben ver wendet wurde, hatte zwei einander gegenüberliegende parallele Backen, die mit einem mit Teflon beschichteten Glastuch bedeckt waren. Unter dem Tuch der oberen Backe befand sich ein 1 cm breites Metallband, an das Spannung angelegt wurde, um Wärme zu erzeugen. Wird das Wärme-Verspleiss-Gerät aktiviert, so bewegen sich die Backen aufeinander zu mit ungefähr 34,4 MPa, eine Spannung wird an das Heizband für eine ausgewählte Zeitspanne angelegt, und die Backen trennen sich, so daß die Probe ent fernt werden kann. Das zu testende Papier wird in Stücke zer schnitten, einer Größe von jeweils 10,2 × 25,4 cm. Zwei Stücke des Papiers werden gesichtsseitig aufeinander aufgebracht und in das Wärme-Verspleiss-Gerät eingeführt. Eine Wärme-Verspleis sung erfolgt über eine Breite von 10,2 cm, 1,25 cm vom Ende entfernt. Die Papiere wurden aus dem Wärme-Verspleiss-Gerät entnommen und zu vier Stücken einer Größe von 2,33 × 7,6 cm zerschnitten, mit der Verspleiss-Stelle über der Breite des Pa pieres (ungefähr 2,23 cm) und ungefähr 1,25 cm von dem Ende der Papiere entfernt. Jedes Ende des Papiers gegenüber der Wärme- Verspleiss-Stelle wurde an einem Spannungs-Meßgerät befestigt, und die Papiere wurden voneinander mit einer Geschwindigkeit von 2,54 cm pro Minute auseinander gezogen. Der Abzieh-Winkel lag bei ungefähr 180°. Die Spitzen-Kraft, die erforderlich war, um die Papier voneinander zu trennen, wurde gemessen und ist als Verspleiss-Festigkeit angegeben. Um die Wärme-Verspleiss- Haftung zu messen, wurde das zu testende Papier in einen Strei fen einer Größe von 2,54 × 25,4 cm zerschnitten. Ein Ende des Verspleiss-Gerät eingeführt. Das andere Ende des Streifens wur de an einem Spannungs-Meßgerät befestigt. Das Papier wurde tan gential zur Oberfläche des unteren Verspleiss-Kopfes gezogen, der in Kontakt mit der Rückseite des Papiers stand, und die Spitzen-Kraft, die erforderlich war, das Papier von dem Ver spleiss-Kopf abzuziehen, wurde notiert und ist als Wärme-Ver spleiss-Haftungswert angegeben. Dieser Wert ist angegeben in Gramm der Kraft.

Tabelle 2

Verspleiss-Haftung (g) Vs. Wärmekopf Zeit (Sek.)

Tabelle 2 zeigt die Ergebnisse im Falle eines Vergleichs- Materials mit der beschriftbaren, leitfähigen Schicht, aufge tragen auf Polyethylen und der gleichen beschriftbaren, leitfä higen Schicht, aufgetragen auf ein matt erscheinendes Polypro pylen mit und ohne aufschmelzbarer Schicht zwischen der be schriftbaren, leitfähigen Schicht und der untersten Polymer- Schicht des Bildaufzeichnungs-Träger-Substrates. Die Ergebnisse zeigen, daß die Probe mit einer aufschmelzbaren Schicht be trächtlich geringere Verspleiss-Haftungswerte zeigt über einen Zeitbereich unter dem Verspleiss-Kopf.

Die Erfindung wurde im Detail unter Bezugnahme auf be stimmte, bevorzugte Ausführungsformen beschrieben. Es ist selbstverständlich, daß Veränderungen und Modifizierungen er folgen können, ohne vom Schutzbereich der Erfindung abzuwei chen.

Claims

1. Bildaufzeichnungs-Element mit einer Grundschicht aus be schriftbarem, leitfähigem Material und über dieser Grundschicht aus leitfähigem Material einer aufschmelzbaren Schicht zwischen dem beschriftbaren, leitfähigen Material und einem Substrat.

2. Bildaufzeichnungs-Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aufschmelzbare Schicht Polyethylenimin enthält.

3. Bildaufzeichnungs-Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aufschmelzbare Schicht ein Polymer enthält, das einen Glas übergangs-Punkt zwischen 0 und 55°C aufweist.

4. Bildaufzeichnungs-Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aufschmelzbare Schicht ein Material enthält, das eine Spleiss-Abzieh-Festigkeit von mindestens 100 g/0,25 cm bei ei ner Temperatur zwischen 90°C und 205°C, bei einer Verweilzeit zwischen 2 und 8 s, unter einem Druck von mindestens 413,7 MPa aufweist.

5. Bildaufzeichnungs-Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Material der aufschmelzbaren Schicht ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyethylenimin, Polyvinylimin, aminierten Polymeren, modifizierten Polymeren, hergestellt durch Umsetzung von Acryl-Polymeren mit sauren Gruppen mit Ethylenaminen.

6. Bildaufzeichnungs-Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die beschriftbare, leitfähige Schicht mindestens ein Material, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus mit Aluminium modifi zierter kolloidaler Kieselsäure, Polyethylenoxid, Salzen, Me tall-Salzen, quaternären Salzen, quaternären Acryl-Copolymer- Latices, Polyethyloxazolin, Polyethylenimin, elektro-leitfähi gen Polymeren, leitfähigen Polymeren mit Sulfonsäure- oder Carboxylsäure-Gruppen, kristalliner Einzel-Phase, leitfähigen Metall-enthaltenden Teilchen mit Zinn-dotiertem Indiumsesqui oxid, mit Niobium-dotiertem Titandioxid, Metallnitriden, Carbi den, Siliciden, Boriden oder mit Antimon dotiertem Zinnoxid, aufweist.

7. Bildaufzeichnungs-Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die beschriftbare, leitfähige Schicht eine Oberflächen-Rauhheit zwischen 0,3 und 2,0 µm aufweist.

8. Verfahren zum Verspleissen, dadurch gekennzeichnet, daß man bereitstellt (a) ein erstes Bildaufzeichnungs-Material mit einem Bildaufzeichnungs-Element mit einer Grundschicht aus be schriftbarem, leitfähigem Material und über der Schicht aus be schriftbarem, leitfähigem Material einer aufschmelzbaren Schicht zwischen dem beschriftbaren, leitfähigen Material und einem Substrat, in dem die Bildaufzeichnungs-Schicht des Bild aufzeichnungs-Materials weiterhin eine obere Schicht mit Gela tine enthält, bei dem man ferner bereitstellt (b) ein zweites Bildaufzeichnungs-Material mit einem Bildaufzeichnungs-Element mit einer Grundschicht aus beschriftbarem, leitfähigem Material und über der Schicht aus beschriftbarem, leitfähigem Material einer aufschmelzbaren Schicht zwischen dem beschriftbaren, leitfähigen Material und einem Substrat, in dem die Bildauf zeichnungs-Schicht des Bildaufzeichnungs-Materials weiterhin eine Deckschicht mit Gelatine enthält, bei dem man (c) die Grundschicht des ersten Bildaufzeichnungs-Materials in Kontakt mit der Deckschicht des zweiten Bildaufzeichnungs-Materials bringt, und bei dem man (d) Wärme und Druck zuführt, um die Bildaufzeichnungs-Materialien zu verschmelzen.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Wärme durch mindestens einen Amboß zugeführt wird, der auf eine Temperatur zwischen 90°C und 205°C über einen Zeitraum zwischen 2 und 10 s aufgeheizt ist.

10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der angewandte Druck zwischen 34, 5 und 413,7 MPa liegt.