DE60213086T2 - Verfahren zur herstellung von dielektrischen zwischenschichten mit niedriger dielektrizitätskonstante für beol-verbindungsleitungen mit verbesserter haftung und niedriger fehlerdichte - Google Patents
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Description
- Gebiet der Erfindung
- Die vorliegende Erfindung betrifft integrierte Schaltungen (ICs) und insbesondere ein Verfahren zur Herstellung einer IC, welche mindestens eine dielektrische Zwischennnschicht mit niedriger Dielektrizitätskonstante k aufweist, mit welcher eine verbesserte Haftung, eine niedrige Fehlstellendichte und verbesserte elektrische Eigenschaften verbunden sind.
- Hintergrund der Erfindung
- Der Druck auf die Halbleiterindustrie, ständig die Packungsdichte und die Leistungsfähigkeit zu verbessern, hat die Verwendung moderner Verbindungsstrukturen erzwungen. Zum Beispiel ist Kupfer, Cu, als Anschlusstechnologie für die 0,22-μm-Generation und die Produkte darunter eingeführt worden, und mit der 0,13 μm-Generation ist zu erwarten, dass Dielektrika mit niedriger Dielektrizitätskonstante k (Materialien, welche eine relative Dielektrizitätskonstante von 3,8 oder niedriger aufweisen) mit Kupferverbindungen kombiniert werden, um die Leistungsfähigkeit weiter zu verbessern.
- Im Fall der Metallisierung ist die Auswahl des neuen Anschlussmaterials ziemlich einfach, die Auswahl des Intermetall-Dielektrikums (IMD) ist jedoch nicht so eindeutig. Seit kurzem stehen der Halbleiterindustrie viele neue Dielektrika mit niedriger Dielektrizitätskonstante zur Verfügung, welche auf aufgeschleuderten organischen oder Glasmaterialien basieren. Es ist jedoch ein ausgedehnter Charakterisierungs- und Einbauaufwand erforderlich, um geeignete Kandidaten auszuwählen und diese Materialien dann in Halbleiterprodukte einzubauen.
- Während des Prozesses der Materialauswahl für IMD ist das Hauptaugenmerk häufig auf die elektrischen und mechanischen Eigenschaften des Materials gerichtet. Zum Beispiel muss ein IMD für die Anwendung in modernen Verbindungen bei typischen Verarbeitungstemperaturen eine niedrige Dielektrizitätskonstante, einen geringen Leckverlust, eine hohe Durchschlagfestigkeit und eine gute thermische Stabilität aufweisen.
- Obwohl während des anfänglichen Bewertungsprozesses ein großes Gewicht auf diesen Eigenschaften liegt, spielen bei der Auswahl eines Dielektrikums zur Verwendung bei der Herstellung von Halbleitern mechanische Eigenschaften und Gesichtspunkte der Herstellbarkeit eine große Rolle, vielleicht sogar eine vorherrschende Rolle. Zum Beispiel können mechanische Einwirkungen wie chemisch-mechanisches Polieren (CMP) und Verpackungsvorgänge die weichen dielektrischen Strukturen beschädigen. Deswegen müssen die mechanischen Eigenschaften und die Herstellbarkeit ebenso sorgfältig in Erwägung gezogen werden, wenn man ein IMD auswählt.
- Überdies wird für viele Materialien mit niedriger Dielektrizitätskonstante typischerweise ein Haftvermittler benötigt, um eine wirksame Haftung des Dielektrikums mit niedriger Dielektrizitätskonstante k an dem Substrat sicherzustellen. Dieses für sich stellt einen Erwägungspunkt dar, weil viele der derzeit erhältlichen Dielektrika mit niedriger Dielektrizitätskonstante k, wie z.B. aufgeschleuderte organische oder Glasmaterialien, äußerst empfindlich für Fehlstellen sind, die durch Teilchenverunreinigungen verursacht werden, welche wiederum bewirken können, dass das Dielektrikum bei schwachen elektrischen Feldern unter einer Vorspannung durchschlägt. Als solche können typische auf dem Fachgebiet bekannte Haftvermittler für Dielektrika mit niedriger Dielektrizitätskonstante k nicht verwendet werden.
- Die US-Patentschriften 4 950 583 und 4 732 858 an Brewer u.a. beschreiben ein Produkt zur Haftungsunterstützung und ein Verfahren zur Behandlung eines integrierten Substrats. Insbesondere beschreiben Brewer u.a. die Verwendung von Alkoxysilan, um die Haftung eines Photolacks an einem Substrat zu verbessern, ebenso wie das Hinzufügen eines Aktivierungskatalysators zu dem Alkoxysilan, um die Bindung an der Grenzfläche zu verbessern. Ferner beschreiben Brewer u.a. das Hinzufügen eines Hilfspolymers wie Methylcellulose zu dem Alkoxysilan, um die Bindung an die Grenzflächen zu verbessern. In einigen Beispielen wird das Erhitzen des Haftvermittlers (110°C bis 140°C für 15 bis 30 Minuten) empfohlen, um die Haftung zu verbessern.
- Die vorliegende Erfindung beschreibt ein Verfahren, ein IMD an einem Substrat oder einer Verbindungsschicht zum Haften zu bringen, um nach wiederholten thermischen Zyklen eine ausgezeichnete Haftung zu erzeugen, während die elektrischen Eigenschaften des IMD (also fehlstellenfreie Dünnschichten) beibehalten werden. Das Verfahren umfasst das Aufschleudern des Haftvermittlers, eine Wärmebehandlung, um die Reaktion zu beschleunigen, das Spülen mit einem Lösungsmittel, um den nicht umgesetzten Haftvermittler zu entfernen (um die Bildung von Fehlstellen durch Teilchen in der späteren IMD-Schicht zu vermeiden), gefolgt von der Beschichtung der IMD-Schicht. Das von Brewer u.a. beschriebene Verfahren würde zu einer hohen Konzentration von Fehlstellen im IMD führen, wodurch es als Isolator unzuverlässig und unwirksam würde.
- US-Patentschrift 5 760 480 an You u.a. beschreibt die Verwendung eines Haftvermittlers auf Silan-Basis, welcher zwischen der Metall- und der dielektrischen Schicht angewendet werden kann, oder welcher in die dielektrische Schicht eingefügt werden kann. Wie oben erwähnt, beschreibt die vorliegende Erfindung ein Verfahren, ein IMD an einem Substrat oder einer Verbindungsschicht zum Haften zu bringen, um nach wiederholten thermischen Zyklen eine ausgezeichnete Haftung zu erzeugen, während die elektrischen Eigenschaften des IMD (also fehlstellenfreie Dünnschichten) beibehalten werden. You u.a. beschreiben kein Verfahren, um wirksam einen Haftvermittler mit einem aufgeschleuderten dielektrischen Isolator zu verwenden.
- In Betracht der hier oben erwähnten Nachteile der Dielektrika mit niedriger Dielektrizitätskonstante k besteht ein Bedarf, ein Verfahren zu entwickeln, in welchem ein Dielektrikum mit niedriger Dielektrizitätskonstante k bei der Verarbeitung am Ende der Fertigung (Back-End-of-the-Line, BEOL) verwendet werden kann, bei welchem das Dielektrikum mit niedriger Dielektrizitätskonstante k eine verbesserte Haftung, eine niedrige Fehlstellendichte und gute elektrische Eigenschaften aufweist.
- Offenbarung der Erfindung
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer IC, welche mindestens ein dielektrisches Material mit niedriger Dielektrizitätskonstante k in Kontakt mit einem Substrat aufweist, wobei das Dielektrikum mit niedriger Dielektrizitätskonstante k eine verbesserte Haftung an dem Substrat aufweist und im Wesentlichen frei von Fehlstellen ist. Eine solche IC kann in der vorliegenden Erfindung durch Anwendung von Verarbeitungsschritten erhalten werden, welche das Aufbringen einer hohen Konzentration eines Silan-Haftvermittlers auf ein Substrat, ebenso wie einen Erhitzungsschritt und einen Spülschritt, beinhalten. Es ist unerwartet ermittelt worden, dass jeder dieser Verarbeitungsschritte, welche unten noch detaillierter beschrieben werden, unentbehrlich ist, um eine IC bereitzustellen, welche ein im Wesentlichen fehlstellenfreies Dielektrikum mit niedriger Dielektrizitätskonstante k enthält, welches verbesserte Haftungseigenschaften ebenso wie gute elektrische Eigenschaften aufweist.
- Insbesondere umfassen die Verfahrensschritte der vorliegenden Erfindung das Folgende:
- (a) Aufbringen eines Silan-Haftvermittlers, welcher mindestens eine polymerisierbare Gruppe enthält, auf eine Oberfläche eines Substrates, um eine im Wesentlichen einheitliche Beschichtung des Silan-Haftvermittlers auf dem Substrat bereitzustellen;
- (b) Erhitzen des Substrates, welches die Beschichtung des Silan-Haftvermittlers enthält, bei einer Temperatur von 90°C oder darüber, um das Substrat, welches Si-O-Bindungen enthält, mit einer modifizierten Oberflächenschicht zu versehen, wobei die modifizierte Oberflächenschicht einen größeren Wasser-Benetzungswinkel aufweist als ein nicht erhitztes Substrat, welches eine Beschichtung des Silan-Haftvermittlers enthält;
- (c) Spülen des erhitzten Substrates mit einem geeigneten Lösungsmittel, welches sämtlichen nicht umgesetzten Silan-Haftvermittler wirksam entfernt, um eine modifizierte Oberfläche bereitzustellen, welche im Wesentlichen frei von Staubteilchen ist; und
- (d) Aufbringen eines dielektrischen Materials auf die gespülte Oberfläche, welche die Si-O-Bindungen enthält.
- Der Silan-Haftvermittler, der in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, dient als Haftvermittler für das dielektrische Material, ohne dass er darin eine bedeutsame Bildung von Fehlstellen verursacht. Überdies ist es durch die Verwendung des Silan-Haftvermittlers der vorliegenden Erfindung möglich, oben in Schritt (d) ein Dielektrikum mit niedriger Dielektrizitätskonstante k aufzubringen, welches eine relative Dielektrizitätskonstante von etwa 3,8 oder niedriger aufweist. Dies ermöglicht die Bildung einer Verbindungsstruktur mit einem im Wesentlichen fehlstellenfreien Dielektrikum mit niedriger Dielektrizitätskonstante k als Dielektrikum zwischen den Schichten oder innerhalb einer Schicht.
- Kurze Beschreibung der Zeichnungen
- Die Erfindung wird nun lediglich beispielhaft mit Bezug auf die begleitenden Zeichnungen beschrieben, in welchen:
-
1 bis4 bildliche Ansichten sind, welche die grundlegenden Verfahrensschritte veranschaulichen, die in der vorliegenden Erfindung bei der Bildung einer IC durchgeführt werden, welche ein im Wesentlichen fehlstellenfreies Dielektrikum mit niedriger Dielektrizitätskonstante k enthält, mit welchem verbesserte Haftungseigenschaften verbunden sind. - Detaillierte Beschreibung der Erfindung
- Zunächst wird auf
1 Bezug genommen, welche eine Struktur veranschaulicht, die nach der Ausführung des ersten Schrittes der vorliegenden Erfindung gebildet wird, also nach dem Aufbringen eines Silan-Haftvermittlers auf eine Oberfläche eines Substrats. Insbesondere umfasst die in1 dargestellte Struktur das Substrat10 mit der Beschichtung12 , bestehend aus einem darauf geformten Silan-Haftvermittler. - Das Substrat
10 , welches in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann ein Si enthaltendes Halbleitermaterial wie Si, SiGe und Silicium auf Isolatoren; ein leitfähiges Metall wie Cu, Al, W, Pt, Ag, Au und Legierungen oder Mehrfachschichten davon; ein Kupferbarrierematerial wie Siliciumnitrid oder ein amorphes Siliciumcarbidmaterial, welches auch Stickstoff enthalten kann; oder eine der Verbindungsebenen einer Verbindungsstruktur sein. Wenn es sich bei dem Substrat10 um eine verbindungsebene handelt, dann kann das Substrat aus irgendeinem herkömmlichen anorganischen, z.B. SiO2 oder ein Oxid des Perovskit-Typs, oder organischen dielektrischen Material, z.B. Polyimid, zusammengesetzt sein, und es kann darin Metallleitungen oder Kontaktlöcher enthalten. Aus Gründen der Übersichtlichkeit sind in dem Substrat10 die Metallleitungen oder Kontaktlöcher nicht dargestellt, das Substrat kann dieselben aber dennoch enthalten. - Wenn das Substrat
10 eine Verbindungsebene einer IC-Struktur ist, dann wird es unter Anwendung herkömmlicher Techniken hergestellt, darunter Damaszier-, Doppeldamaszier- und Nichtdamasziertechniken wie z.B. Metallätzverfahren, welche dem Fachmann wohlbekannt sind. Da die Herstellung von Verbindungsstrukturen wohlbekannt ist und für die vorliegende Erfindung nicht entscheidend ist, wird hier keine detaillierte Beschreibung derselben gegeben. - Der Begriff „Silan-Haftvermittler" wird hier verwendet, um irgendein Silan enthaltendes Material zu bezeichnen, welches darin mindestens eine polymerisierbare Gruppe aufweist, welche als Haftvermittler für ein späteres dielektrisches Material mit niedriger Dielektrizitätskonstante k dienen kann. Insbesondere handelt es sich bei dem in der vorliegenden Erfindung verwendeten Silan-Haftvermittler um ein Alkoxysilan, welches die folgende Formel aufweist: wobei X eine polymerisierbare Gruppe ist, welche eine Diels-Alder-Reaktion oder eine radikalische Reaktion durchlaufen kann, und ausgewählt ist aus Alkenen, Norbornylenen, Vinyl und Alkinen; R1 und R2 identisch oder verschieden sind und es sich bei diesen um H, Alkyl, Alkoxy, Alkylester, Alkenyl, Alkinyl, Aryl oder Cycloalkyl handelt; R3 ein Alkyl- oder ein -C(O)R4-Radikal ist, wobei es sich bei R4 um Alkyl handelt; a und b identisch oder verschieden sind und 0, 1 oder 2 betragen und y von 1 bis 3 beträgt, mit der Vorgabe, dass die Summe von a + b + y 3 beträgt.
- In der vorliegenden Erfindung können verschiedene Alkoxysilane verwendet werden, wie z.B. Vinyltrialkoxysilan, Allyltrialkoxysilan, Vinyldiphenylalkoxysilan, Norbornyltrialkoxysilan und Trivinyltrialkoxysilan. Einige spezielle Beispiele sind Vinyltriacetoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Allyltrimethoxysilan, Vinyldiphenylethoxysilan, Norbornyltriethoxysilan und Trivinyltriethoxysilan. Von den verschiedenen Alkoxysilanen, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, werden Vinyltrialkoxysilane wie Vinyltriacetoxysilan, Vinyltrimethoxysilan und Vinyldiphenylethoxysilan bevorzugt. Von diesen Vinyltrialkoxysilanen wird Vinyltriacetoxysilan insbesondere bevorzugt.
- Ungeachtet dessen, welcher Silan-Haftvermittler dabei verwendet wird, ist es in der vorliegen Erfindung erforderlich, dass der Silan-Haftvermittler in einer Menge aufgebracht wird, mit der man eine im Wesentlichen einheitliche Beschichtung des Silan-Haftvermittlers auf der Oberfläche des Substrats erhält. Mit „im Wesentlichen einheitlich" ist gemeint, dass der Silan-Haftvermittler derart aufgebracht wird, dass man auf dem Substrat eine kontinuierliche Beschichtung des Silan-Haftvermittlers ohne irgendeine Diskontinuität darin erhält.
- Um die im Wesentlichen einheitliche Beschichtung des Silan-Haftvermittlers auf der Oberfläche des Substrats
10 zu erhalten, wird eine konzentrierte Lösung des Silan-Haftvermittlers verwendet. Der Begriff „konzentriert", wie er hier verwendet wird, bezeichnet eine Lösung eines Silan-Haftvermittlers, in welcher der Silan-Haftvermittler in einer Konzentration von 0,10% oder mehr vorliegt, wobei eine Konzentration von 0,2% bis 5,0% bevorzugt wird. Die am meisten bevorzugte Konzentration beträgt 2,5%. Typischerweise wird ein organisches Lösungsmittel verwendet, um den Alkoxysilan-Haftvermittler zu verdünnen. Beispiele solcher Lösungsmittel sind: Propylenglykolmonomethyletheracetat, Propylenglykolmonomethyletheralkohol und Cyclohexan. In einigen Fällen kann jedoch auch Wasser als Verdünnungs-Lösungsmittel verwendet werden. - Der Silan-Haftvermittler kann unter Anwendung irgendeines herkömmlichen Mittels, welches dem Fachmann wohlbekannt ist, auf das Substrat aufgebracht werden, darunter, aber nicht darauf beschränkt: Aufschleudern, Sprühbeschichten, Tauchbeschichten, Aufstreichen, Aufdampfen, Auflösen und andere Mittel, mit welchen eine im Wesentlichen einheitliche Beschichtung des Silan-Haftvermittlers auf dem Substrat gebildet werden kann.
- Gemäß dem nächsten Schritt der vorliegenden Erfindung wird die in
1 dargestellte Struktur für eine Zeitperiode von 10 bis 300 Sekunden, am meisten bevorzugt 120 Sekunden, bei einer Temperatur von 90°C oder darüber erhitzt, also wärmebehandelt, um eine Oberflächenschicht14 auf dem Substrat10 zu erhalten, welche darauf Si-O-Bindungen enthält, siehe2 . Speziell bildet die Oberflächenschicht die folgende Verknüpfung:
Substrat-O-Si-X,
wobei X wie oben definiert ist. - Insbesondere wird dieser Heizschritt für eine Zeitperiode von 10 bis 300 Sekunden bei einer Temperatur von 90°C bis 200°C durchgeführt. Überdies wird dieser Heizschritt, durch welchen eine Beschichtung auf der Oberfläche des Substrats mit Si-O-Bindungen gebildet wird, typischerweise in einer Inertgasatmosphäre wie Ar, He, N2 oder Gemischen davon durchgeführt.
- Nach dem oben beschriebenen Heizschritt wird die in
2 dargestellte Struktur einem Spülschritt unterzogen, welcher so wirkt, dass der gesamte restliche nicht umgesetzte Silan-Haftvermittler aus der Struktur entfernt wird, wobei nur eine Struktur zurückgelassen wird, in welcher das Substrat10 darauf eine Si-O-Beschichtung14 aufweist, siehe3 . - Der Spülschritt der vorliegenden Erfindung wird insbesondere unter Verwendung eines geeigneten Lösungsmittels wie Propylenglykolmonomethyletheracetat (PGMEA) durchgeführt, welches den Silan-Haftvermittler von der Struktur entfernen kann, ohne einen wesentlichen Teil der Si-O-Beschichtung
14 zu entfernen. Der Spülschritt wird typischerweise bei einer Temperatur von 19°C bis 26°C durchgeführt, es können aber auch erhöhte Temperaturen bis zu 45°C angewendet werden. - Nach dem Spülschritt kann wahlweise ein Nach-Wärmebehandlungsschritt durchgeführt werden, bei welchem dieselben oder andere Bedingungen als oben beschrieben angewendet werden.
- Als nächstes wird, wie in
4 dargestellt, ein dielektrisches Material16 mit einer Dielektrizitätskonstante von 3,8 oder niedriger, also ein Dielektrikum mit niedriger Dielektrizitätskonstante k, auf die Si-O-behandelte Oberfläche14 des Substrats10 geformt. Das Dielektrikum mit niedriger Dielektrizitätskonstante k wird durch Anwendung irgendeines herkömmlichen Auftragverfahrens auf die Si-O-behandelte Oberfläche des Substrats geformt, darunter, aber nicht darauf beschränkt: Aufschleudern, chemische Abscheidung aus einer Lösung, chemische Abscheidung aus der Gasphase (CVD), die plasmaunterstützte CVD, Aufdampfen, Tauchbeschichten und andere ähnliche Auftragverfahren, durch welche eine dielektrische Schicht mit niedriger Dielektrizitätskonstante k auf einer Struktur gebildet werden kann. - Geeignete Dielektrika mit niedriger Dielektrizitätskonstante k, welche in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind z.B., aber nicht darauf beschränkt: Polyarylenether, heißhärtende Polyarylenether, aromatische heißhärtende Harze wie der SiLK® (Halbleiter-Dielektrikum von der Dow Chemical Company); Polyimide; Si enthaltende Polymere wie Hydrogensilsesquioxane und Organosilsesquioxane; Benzocyclobutene; Polynorbornene; Parylen-Copolymere; Parylen F; Polynaphthalin; Polytetrafluornaphthalin; Poly(octafluor- bis-benzocyclobuten); Teflon AF; fluorierter amorpher Kohlenstoff; Xerogele und nanoporöses Siliciumdioxid.
- Eine Beschreibung jedes der obigen Dielektrika mit niedriger Dielektrizitätskonstante k findet sich in den folgenden Artikeln, welche im MRS Bulletin, Oktober 1997, Bd. 22, Nr. 10, veröffentlicht wurden:
- (i) T-M. Lu u.a., „Vapor Deposition of Low-Dielectric-Constant Polymeric Films", S. 28 bis 31;
- (ii) Nigel P. Hacker, „Organic and Inorganic Spin-On Polymers for Low-Dielectric-Constant Applications", S. 33 bis 38;
- (iii) Changming Jin u.a., „Nanoporous Silica as an Ultralow-k Dielectric", S. 39 bis 42; und
- (iv) Kazuhiko Endo, „Fluorinated Amorphous Carbon as a Low-Dielectric-Constant Interlayer Dielectric", S. 55 bis 58.
- Einige besonders bevorzugte Dielektrika mit niedriger Dielektrizitätskonstante k, welche in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind z.B.: Methylsilsesquioxan (MSSQ), Hydridosilsesquioxan und SiLK®.
- Die obigen Verfahrensschritte können beliebig oft wiederholt werden, um eine mehrschichtige Verbindungsstruktur bereitzustellen, die im Wesentlichen fehlstellenfreie Materialien mit einer niedrigen Dielektrizitätskonstante enthält, welche eine gute Haftung und gute elektrische Eigenschaften aufweisen.
- Es sollte angemerkt werden, dass die verschiedenen oben erwähnten Verfahrensschritte entscheidend dafür sind, ein im Wesentlichen fehlstellenfreies Material mit einer niedrigen Dielektrizitätskonstante zu erhalten, mit welchem eine gute Haftung und gute elektrische Eigenschaften verbunden sind. Wenn einer oder mehrere der oben beschriebenen Verfahrensschritte weggelassen werden, dann kann der dielektrischen Schicht die gute Haftung fehlen, sie kann eine hohe Fehlstellendichte aufweisen, und/oder es können schlechte elektrische Eigenschaften mit ihr verbunden sein.
- Die folgenden Beispiele werden gegeben, um einige Vorteile zu veranschaulichen, welche man erhalten kann, wenn man das Verfahren der vorliegenden Erfindung anwendet, und sie zeigen die Wichtigkeit der erfinderischen Verfahrensschritte dafür, ein im Wesentlichen fehlstellenfreies Material mit einer niedrigen Dielektrizitätskonstante zu erhalten, welches eine gute Haftung und gute elektrische Eigenschaften aufweist.
- BEISPIELE
- Beispiel 1
- Drei Haftvermittlerlösungen wurden vorbereitet und ausgewertet, um ihre Fähigkeit zu ermitteln, an ein Silicium enthaltendes Substrat zu binden (also eine kovalente Si-O-Bindung mit einem Substrat zu bilden). Bei dem ausgewählten Substrat handelte es sich um einen bloßen 8-Inch-Silicium-Wafer (n-leitend) mit einer dünnen (15 Å (1,5 nm)) natürlichen Oxidbeschichtung. Die drei Lösungen umfassten: (1) eine 0,1%ige Lösung von 3-Aminopropyltrimethoxysilan in Propylenglykolmonomethyletheralkohol, (2) eine 1,0%ige Lösung von Vinyltriacetoxysilan in Propylenglykolmonomethyletheracetat (PGMEA) und (3) eine 2,5%ige Lösung von Vinyltriacetoxysilan in PGMEA. Jede Lösung enthielt 1 Moläquivalent Wasser, um das Alkoxysilan teilweise zu hydrolysieren (d.h., 3 Moläquivalente würden zu einer vollständigen Hydrolyse führen).
- Die Haftvermittlerlösungen wurden auf die 8-Inch-Siliciumsubstrate aufgeschleudert. Es wurden zwei Gruppen von Wafern vorbereitet, mit mehreren Wafern in jeder Teilgruppe, somit stellen die Werte in Tabelle 1 einen Mittelwert dar. Die erste Gruppe von Wafern wurde dem folgenden Verfahrensablauf unterzogen: Aufschleudern des Haftvermittlers (Schleudern bis zur Trockne), Untersuchen der Dicke, Wärmebehandlung bei 100°C für 60 Sekunden, Spülen mit PGMEA, erneutes Untersuchen der Dicke und Auswerten des Wasser-Benetzungswinkels auf der Wafer-Oberfläche (Fortschreit-Benetzungswinkel). Die zweite Gruppe von Wafern wurde dem folgenden Verfahrensablauf unterzogen: Aufschleudern des Haftvermittlers (Schleudern bis zur Trockne), Untersuchen der Dicke, KEINE WÄRMEBEHANDLUNG, Spülen mit PGMEA, erneutes Untersuchen der Dicke und Auswerten des Wasser-Benetzungswinkels auf der Wafer-Oberfläche (Fortschreit-Benetzungswinkel).
- Die Versuchsergebnisse sind im Folgenden tabelliert.
- Die Ergebnisse in Tabelle 1 zeigen einen Vergleich zwischen einem Aminopropyltrimethoxysilan(APS)-Haftvermittler und einem Vinyltriacetoxysilan(VTAS)-Haftvermittler in zwei verschiedenen Konzentrationen. Der APS-Haftvermittler liefert eine Beschichtungsdicke von 15,7 Å (1,57 nm), gemessen mit einem Optiprobe Instrument. Die vollständige Dicke bleibt, wenn die Probe einer Wärmebehandlung unterzogen und gespült wird, es wird jedoch eine wesentliche Menge entfernt, wenn der Wärmebehandlungsschritt weggelassen wird. Das Beibehalten der Dicke zeigt, dass der Haftvermittler sehr reaktiv ist.
- Aus der Untersuchung des VTAS(Vinyltriacetoxysilan)-Haftvermittlers in zwei verschiedenen Konzentrationen geht hervor, dass dieses System nicht dasselbe Maß an Reaktivität besitzt. Die theoretische Dicke für eine Monoschicht des Haftvermittlers beträgt etwa 5% (0,5 nm). Die Auswertung der Ergebnisse in Tabelle 1 zeigt, dass mit einer konzentrierten Lösung (konzentriert relativ zu herkömmlichen Haftvermittlern), einem Wärmebehandlungs-Zwischenschritt und Spülen eine Monoschicht des Haftvermittlers erzielt werden kann. Das Weglassen der Wärmebehandlung führt zu einer fast vollständigen Entfernung des Haftvermittlers, ungeachtet der Konzentration des Haftvermittlers. Und wenn die Konzentration nicht hoch genug ist (> 2% für dieses System), dann wird eine vollständige Bedeckung des Haftvermittlers nicht erreicht, und man erhält keine Monoschicht.
- Alle obigen Haftvermittler bilden kovalente Bindungen mit Hydroxylfunktionalitäten auf der Oberfläche des Substrats und verändern die Oberflächeneigenschaften der Wafer-Oberfläche. Der anfängliche Wasser-Benetzungswinkel des bloßen Siliciumsubstrats mit der natürlichen Oxidschicht beträgt 6 Grad. Die Auswertung der Tabelle 1 zeigt, dass die Oberfläche wesentlich modifiziert wird, außer bei dem VTAS-Haftvermittler ohne Wärmebehandlung. Dies zeigt, dass die Wärmebehandlung für die Modifikation der Oberflächeneigenschaften der Wafer-Oberfläche entscheidend ist.
- Beispiel 2
- Fremdstoffe (Foreign Matter, FM) (also Staubteilchen) verschlechtern die elektrischen Eigenschaften von IMD deutlich, insbesondere bei Zuverlässigkeitstests wie dem zeitabhängigem dielektrischen Durchschlag (Time Dependent Dielectric Breakdown, TDDB), dem Durchtritt von Leitung zu Leitung usw. Es wurde ein Versuch durchgeführt, um den Einfluss des Haftvermittlers auf die Menge an Fremdstoffen in Intermetall-Dielektrikum(IMD)-Dünnschichten zu ermitteln. Das SiLK®-Halbleiter-Dielektrikum wurde über das Haftvermittlerverfahren, welches in der zweiten Spalte der Tabelle 1 in Beispiel 1 beschrieben ist, auf die Siliciumsubstrate aufgeschleudert. Alle Proben hatten die Wärmebehandlung bei 100°C erhalten, jedoch mit bzw. ohne den PGMEA-Spülschritt. Die Ergebnisse sind im Folgenden in Tabelle 2 dargestellt.
- Die Ergebnisse in Tabelle 2 zeigen, dass die PGMEA-Spülung bei VTAS-Haftvermittlern für die Verringerung der FM-Fehlstellen in IMD-Schichten (wie SiLK®) entscheidend ist.
- Beispiel 3
- Unter Verwendung der drei Haftvermittler, welche in der zweiten Spalte der Tabelle 1 beschrieben sind, wurden mit dem SiLK®-Halbleiter-Dielektrikum von der Dow Chemical Company Haftungsexperimente durchgeführt. Es wurden zwei verschiedene Haftungstests durchgeführt: ein modifizierter Kantenanhebetest (Modified Edge Lift Off Test, MELT), um die Bruchzähigkeit auszuwerten, und ein 90-Grad-Schältest. Die Haftung wurde nach einem einzigen Härtungsvorgang und nach sechs zusätzlichen Härtungsvorgängen (T6) ausgewertet, um die Wirkungen mehrfacher Wärmehärtungsvorgängen in einer mehrschichtigen Integrationsstruktur zu simulieren. Das SiLK® wurde in allen Fällen bei 385°C gehärtet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt.
- Die Ergebnisse in Tabelle 3 zeigen, dass für SiLK® mit einer Härtung und nach zusätzlichen simulierten sechs Härtungsvorgängen (T6) der 2,5%ige VTAS-Haftvermittler überlegen ist. Der APS-Haftvermittler, bei welchem es sich um ein System auf Aminbasis handelt, bildet keine kovalenten Bindungen mit SiLK® und besitzt daher die schlechtesten Haftungseigenschaften. Der 1%ige VTAS-Haftvermittler zeigt eine deutliche Verringerung der Haftung bei T6 aufgrund der schlechten Bedeckung des Haftvermittlers.
Claims (22)
- Verfahren zur Herstellung einer integrierten Schaltung, welches die folgenden Schritte umfasst: (a) Aufbringen eines Silan-Haftvermittlers, welcher mindestens eine polymerisierbare Gruppe enthält, auf eine Oberfläche eines Substrates (
10 ), um eine im Wesentlichen einheitliche Beschichtung (12 ) des Silan-Haftvermittlers auf dem Substrat bereitzustellen; (b) Erhitzen des Substrates, welches die Beschichtung des Silan-Haftvermittlers enthält, bei einer Temperatur von 90°C oder darüber, um das Substrat, welches Si-O-Bindungen enthält, mit einer modifizierten Oberflächenschicht (14 ) zu versehen, wobei die modifizierte Oberflächenschicht einen größeren Wasser-Benetzungswinkel aufweist als ein nicht erhitztes Substrat, welches eine Beschichtung des Silan-Haftvermittlers enthält; (c) Spülen des erhitzten Substrates mit einem geeigneten Lösungsmittel, welches sämtlichen nicht umgesetzten Silan-Haftvermittler wirksam entfernt, um eine modifizierte Oberfläche bereitzustellen, welche im Wesentlichen frei von Staubteilchen ist; und (d) Aufbringen eines dielektrischen Materials (16 ) auf die gespülte Oberfläche, welche die Si-O-Bindungen enthält. - Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Substrat (
10 ) ein Si enthaltendes Substrat, ein leitfähiges Metall, ein Metallbarrieren-Dielektrikum oder eine dielektrische Zwischenschicht einer integrierten Schaltung ist, welche darin gebildete metallische Leitungen und Kontaktlöcher aufweist. - Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Silan-Haftvermittler irgendeine Silan enthaltende Verbindung ist, welche darin mindestens eine polymerisierbare Gruppe aufweist.
- Verfahren nach Anspruch 3, wobei es sich bei dem Silan-Haftvermittler um eine Verbindung mit der Formel handelt, wobei X eine polymerisierbare Gruppe ist, ausgewählt aus Alkenen, Vinyl und Alkinen; R1 und R2 identisch oder verschieden sind und es sich bei diesen um H, Alkyl, Alkoxy, Alkylester, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Cycloalkyl handelt; R3 ein Alkyl- oder ein -C(O)R4-Radikal ist, wobei es sich bei R4 um Alkyl handelt; a und b identisch oder verschieden sind und 0, 1 oder 2 betragen und y von 1 bis 3 beträgt, mit der Vorgabe, dass die Summe von a + b + y 3 beträgt.
- Verfahren nach Anspruch 4, wobei es sich bei dem Silan-Haftvermittler um ein Alkoxysilan handelt.
- Verfahren nach Anspruch 5, wobei das Alkoxysilan ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Vinyltriacetoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Allyltrimethoxysilan, Vinyldiphenylethoxysilan, Norbornyltriethoxysilan und Trivinyltriethoxysilan.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei es sich bei dem Silan-Haftvermittler um Vinyltriacetoxysilan handelt.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Silan-Haftvermittler als konzentrierte Lösung aufgebracht wird.
- Verfahren nach Anspruch 8, wobei der Silan-Haftvermittler in der konzentrierten Lösung in einer Konzentration von 0,10% oder mehr vorliegt.
- Verfahren nach Anspruch 9, wobei der Silan-Haftvermittler in einer Konzentration von 0,2% bis 5,0% vorliegt.
- Verfahren nach Anspruch 10, wobei der Silan-Haftvermittler in einer Konzentration von 2,5% vorliegt.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Silan-Haftvermittler durch Aufschleudern, Sprühbeschichten, Tauchbeschichten, Aufstreichen, Aufdampfen oder Auflösen auf das Substrat aufgebracht wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei Schritt (b) für eine Zeitperiode von 10 Sekunden oder länger durchgeführt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei Schritt (b) bei einer Temperatur von 90°C bis 200°C für eine Zeitperiode von 10 bis 300 Sekunden durchgeführt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei Schritt (b) in einer inerten Gasatmosphäre durchgeführt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei es sich bei dem Lösungsmittel in Schritt (c) um Propylenglykolmonomethyletheracetat handelt.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei nach Schritt (c), aber vor Schritt (d), ein optionaler Wärmebehandlungsschritt ausgeführt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei das dielektrische Material (
16 ) eine Dielektrizitätskonstante von 3,8 oder niedriger aufweist. - Verfahren nach Anspruch 1, wobei Schritt (d) das Aufschleudern, die chemische Abscheidung aus einer Lösung, die chemische Abscheidung aus der Gasphase (CVD), die plasmaunterstützte CVD, das Aufdampfen und das Tauchbeschichten beinhaltet.
- Verfahren nach Anspruch 16, wobei es sich bei dem dielektrischen Material (
16 ) um ein Polyimid; ein Si enthaltendes Polymer; ein Benzocyclobuten; ein Polynorbornen; einen Polyarylenether; einen heißhärtenden Polyarylenether; einen aromatischen heißhärtenden Kunststoff; ein Parylen-Copolymer; Parylen F; Polynaphthalin; Polytetrafluornaphthalin; Poly(octafluor-bis-benzocyclobuten); Teflon AF; fluorierten amorphen Kohlenstoff; ein Xerogel oder ein nanoporöses Siliciumdioxid handelt. - Verfahren nach Anspruch 20, wobei es sich bei dem dielektrischen Material (
16 ) um Methylsilsesquioxan (MSSQ), Hydrido-Silsesquioxan oder einen aromatischen heißhärtenden Kunststoff handelt. - Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Verfahrensschritte (a) bis (d) beliebig oft wiederholt werden, um eine mehrschichtige Verbindungsstruktur bereitzustellen.
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