CN110606970A - 一种提升涂层与塑料粘结力的塑料表面预处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种可有效提高塑料表面与涂层之间的粘结性的塑料表面处理工艺,该工艺简单且应用范围广,适于量产。本发明所提供的方法包括以下步骤:1:用沾有高挥发性溶剂的无尘布对塑料表面进行擦拭;2:用静电除尘风刀对塑料表面进行除静电处理;3:采用等离子对塑料表面进行活化;4:在塑料表面喷涂一层偶联剂稀释液;5:对其采用红外灯低温固化。经过上述步骤处理之后,可以根据需要在其上面涂覆各种功能涂层,如耐磨涂层、耐环境涂层、耐刮涂层等。与经过传统表面处理工艺处理过的塑料表面相比,经过本发明所述工艺处理过的塑料表面具有更好的粘结性,涂层与塑料之间的的粘结更加牢固。

Description

一种提升涂层与塑料粘结力的塑料表面预处理方法
技术领域:
本发明属于涂层与塑料粘结力的塑料表面涂覆技术领域,具体涉及一种提升涂层与塑料粘结力的塑料表面预处理方法。
背景技术:
随着高分子科学技术的发展以及人们生活中对于产品轻量化的需求,塑料产品已经广泛应用于社会生活中的各个领域,但是塑料的耐磨性以及抗划伤性能差等不足限制了其在高端领域的应用。为解决此问题,通常可借助涂层技术来提高薄膜表面的耐磨性、抗划伤性和耐溶剂性等。与此同时,可见光透过率也是影响塑料产品能否投入实用的一个重要指标。塑料材质的表面能相对来说较低,因此在涂装或者胶粘工艺之前,需要对塑料底材表面进行适当的处理,这里分为两个步骤,一个是清洁清理即去除塑料底材表面的污垢、粉尘、油污、油脂、脱模剂等,另一个方面是提高塑料底材的表面附着性能,使得油漆或者胶粘剂能够有效的与材质表面相结合,通过不同的附着力效应,实现坚固、持久可靠的涂层及胶粘效果。
为提升塑料与涂层的胶黏效果,专利CN 109369940 A公开了塑料表面处理方法,其中包括以下步骤:A、使用脱脂溶剂对塑料进行脱脂处理; B、氧化焰处理,先用砂布使塑料表面粗化,再将塑料置于氧化焰上煅烧 ,分为三次进行煅烧,每次煅烧3-5s;C、用氢氧化钠溶液浸渍3-5min后,再用冷水冲洗;D、活化处理,在铬酸和浓硫酸的混合溶液中浸渍5-12min;E、氧化处理,在重铬酸 钾和浓硫酸的混合溶液中氧化5-10min;F、在70- 75℃的热水中洗涤5-7min,用蒸馏水洗净后在 65-75℃条件下进行干燥。该方法虽很好的塑料表面的预处理效果,但是处理的流程太够复杂,难以形成大规格塑料的连线生产。同时也有专利CN 108884569 A公开了无Cr塑料表面的处理方法,提供能够进行与塑料表面充分密合的镀覆的塑料表面的处理方法。该塑料表面的处理方法的特征在于,用对硫酸进行电解而得到的溶液对塑料进行处理。硫酸溶液的硫酸浓度为50~92wt%,过硫酸浓度为3g/L以上,处理温度优选为80℃以上例如80℃~140℃,特别优选为100℃~130℃。通过将塑料在该硫酸溶液中浸渍1~10分钟,亲水性的官能团在塑料的表面露出。此方法只能适用没有Cr的塑料表面,并且很难对大面积的塑料表面进行处理。
发明内容:
本发明所要解决的技术问题是:提供一种可有效提高塑料表面与涂层之间的粘结性的塑料表面处理工艺,该工艺简单且应用范围广,适于量产。
本发明所提供的方法是:一种提升涂层与塑料粘结力的塑料表面预处理方法,包括以下步骤:
步骤1:用沾有高挥发性溶剂的无尘布对塑料表面进行擦拭;高挥发溶剂可以有效的擦拭塑料表面的杂质比如手指印、残留的胶等,并且擦拭之后容易干。
本发明所述的高挥发性溶剂指的是挥发速度大于乙酸丁酯的溶剂,优选甲醇、乙醇、异丙醇等醇系溶剂中的一种或者两者。
步骤2:用静电除尘风刀对塑料表面进行除静电处理;采用静电除尘风刀具有除静电和除尘合二为一的功能,消除静电可以有效的防止环境周围的静电吸附到塑料上,除尘采用的是高压空气吹扫,把塑料表面残留的颗粒粉尘吹除,两者都是为了提升塑料表面的清洁度。
本发明所述的静电除尘风刀中所使用的压缩空气压力范围为0.3Mpa到0.8Mpa之间,露点(常压)为-30℃到-40℃,含油量小于10mg/m,含尘颗粒粒径小于1um。
本发明所述的静电除尘风刀中所施加电流方式为脉冲AC方式,施加电压±5000V到±10000V。
步骤3:采用等离子对塑料表面进行活化;等离子活化是无机气体被激发为等离子态,气相物质被吸附在固体表面,被吸附基团与固体表面分子反应生成产物分子,产物分子解析形成气相,反应残余物脱离表面,但是最主要的是可以将固体表面的原有的化学键产生断裂,等离子体中的自由基中的这些键形成网状的交联结构,大大地激活了塑料表面活性。增加压缩空气是可以有效的把过程中产生或之前残留在塑料件表面的杂质更好的去除。
本发明所述的等离子所使用的压缩空气压力范围为0.3Mpa到0.8Mpa之间,露点(常压)为-30℃到-40℃,含油量小于10mg/m,含尘颗粒粒径小于1um。
本发明所述的等离子功率700W到1000W之间,等离子设备到处理面的距离为5mm到15mm之间。
步骤4:在塑料表面喷涂一层偶联剂稀释液;偶联剂是一类具有两不同性质官能团的物质,其分子结构是分子中含有化学性质不同的两个基团,一个是亲无机物的基团,易与无机物表面起化学反应;另一个是亲有机物的基团,能与合成树脂或其它聚合物发生化学反应或生成氢键溶于其中。用以改善无机物与有机物之间的界面作用,提高塑料表面与涂层的粘结性能,同时采用了挥发速度大溶剂是可以降低偶联剂的粘度和加速溶剂的挥发。
本发明所用偶联剂具有氨基反应活性和多官能团反应性,能够吸附在有机复合物表面,无色、透明。常用的有γ-二乙烯三氨基丙基甲基二甲氧基硅烷/γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等。
本发明所述的稀释剂指的是挥发速度大于乙酸丁酯的溶剂,优选甲醇、乙醇、异丙醇等醇系溶剂中的一种或者两者。
本发明所述的偶联剂稀释液由质量比为1:5~20的偶联剂、稀释剂混合,在40℃水浴下搅拌10min得到。
步骤5:对其采用红外灯低温固化;加温的目的是为了加快偶联剂的干燥速度,采用低温是为了避免塑料件热变形。
本发明所述的红外灯低温固化指的温度为30℃到70℃,优选40℃到60℃,固化的时间为1min到5min。
经过上述步骤处理之后,可以根据需要在其上面涂覆各种功能涂层,如耐磨涂层、耐环境涂层、耐刮涂层等。与经过传统表面处理工艺处理过的塑料表面相比,经过本发明所述工艺处理过的塑料表面具有更好的粘结性,涂层与塑料之间的的粘结更加牢固。
具体实施方式
实施例1
步骤1:对PC(聚碳酸酯)表面先采用沾有乙醇的无尘布进行擦拭;
步骤2:用静电除尘风刀进行除静电;静电风刀的电压为:6000V,气压为0.5Mpa。
步骤3:采用等离子对表面进行活化;等离子的功率为800w,等离子头到固体表面的距离为10mm,气压为0.5Mpa。
步骤4:喷涂一层的偶联剂稀释液层;N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷与甲醇的质量比为1:10,喷涂后膜层的厚度为0.5~1um。
步骤5:对其采用红外灯在50℃固化3min;
步骤6:在预处理后的PC(聚碳酸酯)表面进行添加硅改性涂层。
实施例2
步骤1:对PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)表面先采用沾有乙醇的无尘布进行擦拭;
步骤2:用静电除尘风刀进行除静电;静电风刀的电压为:6000V,气压为0.5Mpa。
步骤3:采用等离子对表面进行活化;等离子的功率为800w,等离子头到固体表面的距离为10mm,气压为0.5Mpa。
步骤4:喷涂一层的偶联剂稀释液层;N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷与甲醇的质量比为1:10,喷涂后膜层的厚度为0.5~1um。
步骤5:对其采用红外灯在50℃固化3min;
步骤6:在预处理后的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)表面进行添加硅改性涂层。
实施例3
步骤1:对PC(聚碳酸酯)表面先采用沾有乙醇的无尘布进行擦拭;
步骤2:用静电除尘风刀进行除静电;静电风刀的电压为:6000V,气压为0.5Mpa。
步骤3:采用等离子对表面进行活化;等离子的功率为800w,等离子头到固体表面的距离为10mm,气压为0.5Mpa。
步骤4:喷涂一层的偶联剂稀释液层;N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷与甲醇的质量比为1:10,喷涂后膜层的厚度为0.5~1um。
步骤5:对其采用红外灯在50℃固化3min;
步骤6:在预处理后的PC(聚碳酸酯)表面进行添加丙烯酸脂类涂层。
对比例1
步骤1:对PC(聚碳酸酯)表面先采用沾有乙醇的无尘布进行擦拭;
步骤2:用静电除尘风刀进行除静电;静电风刀的电压为:6000V,气压为0.5Mpa。
步骤3:喷涂一层的偶联剂稀释液层;等离子的功率为800w,等离子头到固体表面的距离为10mm,气压为0.5Mpa。
步骤4:对其采用红外灯在50℃固化3min;
步骤5:在预处理后的PC(聚碳酸酯)表面进行添加硅改性涂层。
对比例2
步骤1:对PC(聚碳酸酯)表面先采用沾有乙醇的无尘布进行擦拭;
步骤2:用静电除尘风刀进行除静电;静电风刀的电压为:6000V,气压为0.5Mpa。
步骤3:采用等离子对表面进行活化;等离子的功率为800w,等离子头到固体表面的距离为10mm,气压为0.5Mpa。
步骤4:在预处理后的PC(聚碳酸酯)表面进行添加硅改性涂层。
对上述实施例1~3得到的带涂层的塑料进行以下性能评价。
百格刀测试:采用百格刀(仪器型号:德国BYK百格,A5126)测试涂层与塑料的粘结力;
依据GB/T9286-98进行实施和评价;实施中的百格刀等级是通过测试同一样片的不同三个位置,按照测试结果最差的位置取得。
耐水测试:采用水浴锅(仪器型号:上海合恒仪器设备有限公司恒温水浴,HWS-26)中添加内腔三分之二的去离子水,把带有涂层的塑料片浸泡在水中,对水浴锅进行设置温度为50℃每隔2天,取出样片观察涂层状态,直到有涂层脱落,记录时间。
其中,涂层与塑料的粘结力的评价结果见表1-3:
结合表1可知,实施例1具有更加优异的涂层与塑料的粘结性能。
结合表2可知,对不同种类的塑料进行表面预处理并在其上涂覆功能涂层,都有优异的涂层与塑料的粘结性能。
结合表2可知,对相同种类的塑料进行相同表面预处理,让后在其上涂覆不同材质的功能涂层,都有优异的涂层与塑料的粘结性能。
以上内容对本发明所述的一种提升涂层与塑料粘结力预处理方法进行了具体描述,但是本发明不受以上描述的具体实施方式内容的局限,所以凡依据本发明的技术要点进行的任何改进、等同修改和替换等,均属于本发明保护的范围。

Claims (8)

1.一种提升涂层与塑料粘结力的塑料表面预处理方法,其特征在于:包括以下步骤:
步骤(1):用沾有高挥发性溶剂的无尘布对塑料表面进行擦拭;
步骤(2):用静电除尘风刀对经步骤(1)处理后的塑料表面进行除静电处理;
步骤(3):采用等离子对经步骤(2)处理后的塑料表面进行活化;
步骤(4):在经步骤(3)处理后的塑料表面喷涂一层偶联剂稀释液;
步骤(5):最后对经步骤(4)处理后的塑料表面进行红外灯低温固化。
2.根据权利要求1所述的提升涂层与塑料粘结力的塑料表面预处理方法,其特征在于:所述步骤(1)中高挥发性溶剂为挥发速度大于乙酸丁酯的溶剂。
3.根据权利要求1所述的提升涂层与塑料粘结力的塑料表面预处理方法,其特征在于:所述步骤(2)中静电除尘风刀中所使用的压缩空气压力范围为0.3-0.8Mpa,露点为-30℃到-40℃,含油量小于10mg/m,含尘颗粒粒径小于1um,所施加电流方式为脉冲AC方式,施加电压为±5000V到±10000V。
4.根据权利要求1所述的提升涂层与塑料粘结力的塑料表面预处理方法,其特征在于:所述步骤(3)中等离子活化所使用的压缩空气压力范围为0.3-0.8Mpa,露点为-30℃到-40℃,含油量小于10mg/m,含尘颗粒粒径小于1um,等离子功率为700-1000W,等离子设备到塑料表面的距离为5-15mm。
5.根据权利要求1所述的提升涂层与塑料粘结力的塑料表面预处理方法,其特征在于:所述步骤(4)中偶联剂为γ-二乙烯三氨基丙基甲基二甲氧基硅烷/γ-氨丙基三乙氧基硅烷或N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。
6.根据权利要求1所述的提升涂层与塑料粘结力的塑料表面预处理方法,其特征在于:所述步骤(4)中稀释液中稀释剂为挥发速度大于乙酸丁酯的溶剂。
7.根据权利要求1所述的提升涂层与塑料粘结力的塑料表面预处理方法,其特征在于:所述步骤(4)中偶联剂稀释液由质量比为1:5~20的偶联剂、稀释剂混合,在40℃水浴下搅拌10min得到。
8.根据权利要求1所述的提升涂层与塑料粘结力的塑料表面预处理方法,其特征在于:所述步骤(5)中的红外灯低温固化的温度为30-70℃,固化的时间为1-5min。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112657797A (zh) * 2020-12-11 2021-04-16 哈尔滨飞机工业集团有限责任公司 一种蜂窝夹层复合材料构件退除脱模剂的方法
CN114574114A (zh) * 2022-01-24 2022-06-03 上汽大众汽车有限公司 一种用于车辆零部件的粘结方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1550036A (zh) * 2001-02-21 2004-11-24 �Ҵ���˾ 用于后端线互连结构的具有增强粘合力及低缺陷密度的低介电常数层间介电膜的制造方法
CN104073176A (zh) * 2013-03-25 2014-10-01 中国石油天然气集团公司 一种提高三层聚乙烯涂层和液体补口涂层粘结性的方法
CN105175768A (zh) * 2015-10-30 2015-12-23 中物院成都科学技术发展中心 一种用氟树脂改性的聚合物膜及其制备方法
CN209375995U (zh) * 2018-11-08 2019-09-10 深圳市兴瑞工具技术有限公司 一种精密微型除静电离子风刀

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1550036A (zh) * 2001-02-21 2004-11-24 �Ҵ���˾ 用于后端线互连结构的具有增强粘合力及低缺陷密度的低介电常数层间介电膜的制造方法
CN104073176A (zh) * 2013-03-25 2014-10-01 中国石油天然气集团公司 一种提高三层聚乙烯涂层和液体补口涂层粘结性的方法
CN105175768A (zh) * 2015-10-30 2015-12-23 中物院成都科学技术发展中心 一种用氟树脂改性的聚合物膜及其制备方法
CN209375995U (zh) * 2018-11-08 2019-09-10 深圳市兴瑞工具技术有限公司 一种精密微型除静电离子风刀

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112657797A (zh) * 2020-12-11 2021-04-16 哈尔滨飞机工业集团有限责任公司 一种蜂窝夹层复合材料构件退除脱模剂的方法
CN114574114A (zh) * 2022-01-24 2022-06-03 上汽大众汽车有限公司 一种用于车辆零部件的粘结方法

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