DE60212878T2 - Polyamidharzzusammensetzugen zur abschirmung gegen elektromagnetische interferenzen, sowie daraus geformte gegenstände - Google Patents

Polyamidharzzusammensetzugen zur abschirmung gegen elektromagnetische interferenzen, sowie daraus geformte gegenstände Download PDF

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Description

  • GEBIET DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Polyamidharz-Zusammensetzungen, die zu Gegenständen geformt werden können, die über hervorragende Merkmale der Abschirmung gegenüber elektromagnetische Interferenz (EMI) verfügen sowie über ein hohes Fließvermögen über geringe Werte des Verwerfens und geringe Feuchtigkeitsaufnahme, die für eine gute Formstabilität sorgen.
  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Der schnell wachsende Markt der Elektronik hat zu einer starken Nachfrage nach elektrisch leitfähigen Polymeren geführt. Elektronische Geräte erzeugen während des Betriebs Hochfrequenzstrahlung, so dass es notwendig ist, die Quelle mit einem elektrisch leitfähigen Material abzuschirmen, um die daraus folgende elektromagnetische Interferenz (EMI) anderer Geräte zu verhindern. Polyamidharze sind gekennzeichnet durch hervorragende mechanische Eigenschaften, Formbarkeit und chemische Beständigkeit und sind daher in Kfz-Teilen, mechanischen Bauelementen und zahlreichen anderen Anwendungen eingesetzt worden. Polyamide sind außerdem in elektrischen und elektronischen Anwendungen eingesetzt worden, jedoch sind sie elektrisch nicht leitfähig, wenn sie allein verwendet werden, und gewähren keine EMI-Abschirmung und geringe Eigenschaften des Verwerfens, die bei Anwendungen erforderlich sind, wie beispielsweise Computergehäusen.
  • Die für die Verwendung in solchen Anwendungen geeigneten Polyamidharz-Zusammensetzungen, in denen eine EMI-Abschirmung erforderlich ist, sind bekannt. Beispielsweise wurde die Verwendung von Mischungen von thermoplastischen Harzen, leitfähigen Fasern und 20 Gew.% warmhärtenden Harzen, wie beispielsweise ein Phenolharz, in der Japanischen Offenlegungsschrift 09-87417 (1997) offenbart und ein Blend von Mischungen aus zwei verschiedenen thermoplastischen Harzen und leitfähigen Fasern in der Japanischen Offenlegungsschrift 11-255907 (1999). Von diesen Harzen gibt es keine Erwähnung über irgendwelche verbesserten Eigenschaften der Feuchtigkeitsaufnahme, des Verzugs und der Formstabilität.
  • Es besteht immer noch ein Bedarf nach Polyamidharz-Zusammensetzungen, die sich zu Gegenständen formen lassen, die über hervorragende Merkmale der EMI-Abschirmung verfügen sowie über geringe Werte des Verwerfens und gute Formstabilität. Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Zusammensetzung bereitzustellen, die über diese Qualitäten verfügt. Ein Merkmal der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass die hierin offenbarten Zusammensetzungen zu Artikeln geformt werden können, die hervorragende Merkmale der EMI-Abschirmung besitzen sowie geringe Werte der Verwerfung und der Feuchtigkeitsaufnahme, was zu einer guten Formstabilität führt. Ein Vorteil der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass diese Zusammensetzungen zur Herstellung von Artikeln für Anwendungen verwendet werden können, bei denen sowohl eine EMI-Abschirmung als auch geringe Werte des Verwerfens und Formstabilität gefordert sind. Diese und andere Aufgaben, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden unter Bezugnahme auf die Beschreibung der Erfindung hierin besser verständlich.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Offenbart und beansprucht wird hierin eine gegenüber elektromagnetische Interferenz beständige Polyamidharz-Zusammensetzung, die aufweist:
    • (a) 100 Gewichtsteile eines Polyamids;
    • (b) etwa 5 bis 50 Gewichtsteile eines thermoplastischen Polyphenols, wobei die Gesamtmenge von (a) + (b) 35% bis 90 Gew.% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung; und
    • (c) Carbonfasern, die mit 5% bis etwa 60 Gew.% vorliegen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Wahlweise enthalten die hierin beanspruchten Polyamidharz-Zusammensetzungen bis zu 10 Gew.% Kevlar®-Aramidfasern (verfügbar bei E. I. DuPont de Nemours and Company). Ferner können die hierin beanspruchten Zusammensetzungen bis zu 10 Gew.% Zinkoxid (ZnO)-Whisker enthalten.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG
  • Bei dem in der vorliegenden Erfindung zur Anwendung gelangenden Polyamid handelt es sich um ein thermoplastisches Polyamid, wovon Beispiele Polyamide 6, 66, 46, 610, 69, 612, 11, 12, Copolyamide, Terpolyamide und/oder Blends (Mischungen) von zwei oder mehreren Polyamiden einschließen, ohne auf diese beschränkt zu sein. Das Polyamid kann aus der Polykondensation von einer oder mehreren Adipinsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure, Dodecandionsäure, anderen aliphatischen oder alicyclischen Dicarbonsäuren und/oder aromatischen Dicarbonsäuren mit einem oder mehreren Diaminen erhalten werden, die ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus aliphatischen Alkylendiaminen, aromatischen Diaminen und alicyclischen Diaminen; sowie aus der Polykondensation von Aminosäuren und Lactamen.
  • Veranschaulichende Beispiele schließen ein: Polyamid 66/6-Copolymere, Polyamid 66/68-Copolymere, Polyamid 66/610-Copolymere, Polyamid 66/612-Copolymere, Polyamid 66/10-Copolymere, Polyamid 66/12-Copolymere, Polyamid 6/68-Copolymere, Polyamid 6/610-Copolymere, Polyamid 6/612-Copolymere, Polyamid 6/10-Copolymere, Polyamid 6/12-Copolymere, Polyamid 6/66/610-Terpolymere, Polyamid 6/66/69-Terpolymere, Polyamid 6/66/11-Terpolymere, Polyamid 6/66/12-Terpolymere, Polyamid 6/610/11-Terpolymere, Polyamid 6/610/12-Terpolymere, Polyamid 6/66/PACM (Bis-p-(aminocyclohexyl)methan)-Terpolymere. Von diesen sind die Polyamid 66/6-Copolymere, Polyamid 6/66/610-Terpolymere, Polyamid 6/66/612-Terpolymere sowie Mischungen von zwei oder mehreren dieser Polymere bevorzugt. Ebenfalls verwendet werden können Polyphthalamide, die aus Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und einem oder mehreren aliphatischen oder alicyclischen Diaminen und wahlweise einer oder mehreren aliphatischen oder alicyclischen Disäuren und wahlweise einer oder mehreren Aminosäuren oder Lactamen hergestellt werden. Besonders bevorzugt sind Polyamid 66/6-Copolymere, worin das Molverhältnis von Polyamid 66-Einheiten zu Polyamid 6-Einheiten im Bereich von 98:2 bis 2:98 liegt; Polyamid 6/66/610-Terpolymere, worin das Verhältnis der Mole von Polyamid 6-Einheiten und Polyamid 66-Einheiten zusammengenommen zu den Molen von Polyamid 610-Einheiten 98:2 bis 25:75 beträgt und das Molverhältnis von Polyamid 6-Einheiten zu Polyamid 66-Einheiten 2:98 bis 98:2 beträgt; und Polyamid 6/66/612-Terpolymere, worin das Verhältnis der Mole von Polyamid 6-Einheiten und Polyamid 66-Einheiten zusammengenommen zu den Molen von Polyamid 612-Einheiten 98:2 bis 25:75 beträgt und das Molverhältnis von Polyamid 6-Einheiten zu Polyamid 66-Einheiten 2:98 bis 98:2 beträgt.
  • Polyamid 66 ist besonders vorteilhaft für die Verwendung in Einsätzen für elektrische und elektronische Bauelemente aufgrund seiner Formbarkeit und seiner guten mechanischen Eigenschaften und der Eigenschaften der chemischen Beständigkeit, wobei eine besonders bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung eine Mischung von Polyamid 66 mit mindestens einem anderen Polyamid, Polyamid-Copolymer oder Polyamid-Terpolymer einschließt. Die Polyamide werden in einem Gewichtsverhältnis von 99:1 bis 1:99 und bevorzugt von 95:5 bis 50:50 und mehr bevorzugt von 90:10 bis 60:40 verwendet. Wenn der Anteil von Polyamid 66 zu groß ist, ist der Grad der Verwerfung der Formteile zu hoch. Bevorzugte Blends sind: Blends von Polyamid 6, Polyamid 66 und einem Polyamid-Terpolymer; Blends von Polyamid 6 und Polyamid 66; Blends von Polyamid 6 und einem Polyamid-Terpolymer sowie Blends von Polyamid 66 und einem Polyamid-Terpolymer.
  • Es wird angenommen, dass das Vorhandensein des thermoplastischen Polyphenols den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung geringe Werte des Verwerfens, der Feuchtigkeitsaufnahme und gute Frmstabilität vermittelt. Zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung eignet sich eine große Vielzahl von thermoplastischen Polyphenolen. Bevorzugt sind thermoplastische Phenol-Formaldehydharze, die allgemein als Novolake oder Novolakharze, die hergestellt werden, indem mindestens ein Aldehyd mit mindestens einem Phenol oder substituierten Phenol in Gegenwart einer Säure oder anderen Katalysators umgesetzt werden, so dass ein molarer Überschuss des Phenols oder substituierten Phenols vorhanden ist. Geeignete Phenole und substituierte Phenole schließen ein: Phenol, o-Kresol, m-Kresol, p-Kresol, Thymol, p-Butylphenol, tert-Butylkatechin, Resorcin, Bisphenol A, Isoeugenol, o-Methoxyphenol, 4,4'-Dihydroxyphenyl-2,2-propan, Isoamylsalicylat, Benzylsalicylat, Methylsalicylat, 2,6-Di-tert-butyl-p-kresol und dergleichen. Geeignete Aldehyde und Aldehyd-Präkursoren schließen Formaldehyd, Paraformaldehyd, Polyoxymethylen, Trioxan und dergleichen ein. In der Herstellung des Novolaks können mehr als ein Aldehyd und/oder Phenol verwendet werden. Ebenfalls kann ein Blend von zwei weiteren verschiedenen Novolaken verwendet werden. Geeignet ist jedes beliebige Novolak, das beim konventionellen Formpressen von Kunststoffen verwendet werden kann, obgleich eine zahlengemittelte relative Molekülmasse zwischen 500 und 1.500 ein Minimum an Verwerfung gewährt sowie optimale mechanische Eigenschaften.
  • Das in der vorliegenden Erfindung verwendete thermoplastische Polyphenol kann auch in Form von thermoplastischem Poly(hydroxystyrol) vorliegen, das auch als Polyvinylphenol bezeichnet wird. Copolymere mit Monomeren, wie beispielsweise Styrol, können ebenfalls verwendet werden. Blends von Copolymeren und/oder Homopolymeren können ebenfalls verwendet werden. Die thermoplastischen Poly(hydroxystyrol)-Polymere und -Copolymere können linear sein oder verzweigt sein, jedoch müssen sie im letzteren Fall in der Schmelze verarbeitungsfähig sein.
  • Das Verhältnis (bezogen auf das Gewicht) von Polyamid zu thermoplastischem Polyphenol sollte im Bereich zwischen etwa 2:1 und etwa 20:1 liegen und bevorzugt zwischen etwa 10:3 und etwa 10:1. Auf andere Weise formuliert, werden für jeweils 100 Gewichtsteile Polyamid etwa 5 bis etwa 50 Gewichtsteile oder bevorzugt etwa 10 bis etwa 30 Gewichtsteile thermoplastisches Polyphenol verwendet. Wenn ein Verhältnis größer als etwa 20:1 verwendet wird, wird die resultierende Harzzusammensetzung kein gutes Fließvermögen in der Schmelze und Zugeigenschaften besitzen und wird in Gegenwart von Feuchtigkeit unzureichend formstabil sein. Wenn ein Verhältnis kleiner als etwa 2:1 verwendet wird, werden die physikalischen Eigenschaften unzureichend sein. Zusammengenommen sollte das Polyamid und das thermoplastische Polyphenol in der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung mit etwa 35% bis etwa 90 Gew.% oder bevorzugt mit etwa 50% bis etwa 80 Gew.% oder mehr bevorzugt mit etwa 55% bis etwa 70 Gew.% vorliegen, wobei die Prozentangaben auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bezogen sind.
  • Sowohl im Bezug auf deren Abmessungen als auch auf deren chemische Zusammensetzung kann in den Polyamidharz-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eine große Vielzahl von Kohlenstoff-Fasern verwendet werden. Geeignete Beispiele schließen ein: Kohlenstoff-Fasern, die aus Polyacrylnitril (PAN)-Fasern hergestellt sind, Kohlenstoff-Fasern, die aus Pech hergestellt sind, und Kohlenstoff-Fasern, die mit einem Metall beschichtet sind, wie beispielsweise Nickel oder Kupfer.
  • Geeignete Abmessungen für die Kohlenstoff-Fasern hängen stark von der Auftragsart des Harzes ab. Allerdings sind in vielen Anwendungen Kohlenstoff Fasern mit einem mittleren Höhe-Breite-Verhältnis (Verhältnis von Länge zu Durchmesser) zwischen etwa 30 und etwa 70 und einem Durchmesser zwischen etwa 5 und etwa 15 Mikrometer geeignet.
  • Die Kohlenstoff-Fasern liegen in der Zusammensetzung in einer Menge von etwa 10% bis etwa 60 Gew.% oder bevorzugt etwa 20% bis etwa 45 Gew.% oder mehr bevorzugt in etwa 25% bis etwa 40 Gew.% vor, wobei die Prozentangaben auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bezogen sind. Sofern die Zusammensetzung aus weniger als etwa 10 Gew.% Kohlenstoff-Fasern besteht, verfügen die aus ihr geformten Artikel in der Regel nicht über ein akzeptables Maß an EMI-Abschirmung. Sofern mehr als etwa 60 Gew.% verwendet werden, kann das Material zu hart werden, um verarbeitet zu werden, wodurch es für technisch anspruchsvolle Anwendungen ungeeignet wird, wie beispielsweise Computergehäuse, wo es speziell auf eine geringe Verwerfung und Feuchtigkeitsaufnahme ankommt.
  • Die Eigenschaften der EMI-Abschirmung der Zusammensetzungen lassen sich gegebenenfalls durch die Zugabe anderer elektrisch leitender Füllstoffe unterstützen, wie beispielsweise Carbonblack, das besonders dann wirksam ist, wenn es auf eine Oberflächenleitfähigkeit ankommt. Sofern Carbonblack oder andere elektrisch leitfähige Füllstoffe zur Anwendung gelangen, liegen diese mit etwa 0,05% bis etwa 15 Gew.% oder bevorzugt mit etwa 2% bis etwa 10 Gew.% oder mehr bevorzugt mit etwa 3% bis etwa 8 Gew.% vor, wobei die Prozentangaben auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bezogen sind.
  • Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann wahlweise auch bis zu etwa 10 Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung an Aramidfasern aufweisen, wie beispielsweise Kevlar®-Fasern. Die Kevlar®-Fasern werden bevorzugt mit etwa 0,5% bis etwa 10 Gew.% oder mehr bevorzugt etwa 1% bis etwa 8 Gew.% vorliegen, wobei die Prozentangaben auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bezogen sind.
  • Andere anorganische Füllstoffe und verstärkende Mittel, die wahlweise ebenfalls in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind anorganische Füllstoffe, die üblicherweise zur Verstärkung von technischen Kunststoffen verwendet werden. Beispiele schließen Glasfasern ein, Glasflocken, Kaolin, Ton, Talkum, Wollastonit, Calciumcarbonat, Siliciumdioxid und Kaliumtitanat. Insbesondere sind Glasfasern bevorzugt. Wenn anorganische Füllstoffe und/oder verstärkende Mittel verwendet werden, liegen diese typischerweise mit etwa 1% bis etwa 30 Gew.% oder bevorzugt etwa 1% bis etwa 25 Gew.% oder mehr bevorzugt mit etwa 2% bis etwa 20 Gew.% vor, wobei die Angaben in Gew.% auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bezogen sind. Durch Compoundieren einer geeigneten Menge der anorganischen Füllstoffe und verstärkenden Mittel können die ursprünglichen mechanischen Eigenschaften des Polyamidharzes aufrecht erhalten werden.
  • Die wahlweise Verwendung von ZnO-Whiskern in Mengen von bis zu etwa 10 Gew.% oder bevorzugt mit etwa 1% bis etwa 10 Gew.% oder mehr bevorzugt mit etwa 3% bis etwa 6 Gew.%, wobei die Angaben in Gew.% auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bezogen sind, bietet zahlreiche Vorteile. Die Whisker können ein zusätzliches EMI-Abschirmungsvermögen aufgrund ihrer eigenen Leitfähigkeit vermitteln. Außerdem führen sie zu einer regellosen Orientierung der Kohlenstoff Faser, was zusätzlich zu einer verbesserten Verwerfungskontrolle bessere EMI-Abschirmungseigenschaften vermitteln kann. Außerdem vermitteln die ZnO-Whisker eine bessere Oberflächenleitfähigkeit. Wenn diese Whisker mit den hierin offenbarten Zusammensetzungen kombiniert werden, die außerdem Kevlar®-Fasern enthalten, bieten sie eine synergistische Wirkung, womit die resultierenden Zusammensetzungen sowohl schlagzäh gemacht werden als auch eine EMI-Abschirmung vermittelt wird.
  • Ebenfalls ist die Einbeziehung anderer Additive möglich, die die Aufgabe haben, die Eigenschaften der in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendeten Harze aufrecht zu erhalten oder zu verbessern. Beispiele schließen ein: Wärmestabilisierer, Weichmacher, Antioxidationsmittel, Nukleierungsmittel, Farbstoffe, Pigmente, Formtrennmittel, Flammschutzmittel und Schlagzähmacher.
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung liegen in Form eines Blends vor, worin alle nicht polymeren Inhaltsstoffe homogen in der Polymermatrix verteilt oder durch diese gebunden sind, so dass das Blend ein einheitliches Ganzes bildet. Das Blend kann erhalten werden, indem die Materialien der Komponenten unter Anwendung einer beliebigen Methode des Schmelzmischens vereint werden. Die Materialien der Komponenten können unter Verwendung eines Schmelzmischers bis zur Homogenität gemischt werden, wie beispielsweise einem Einschneckenextruder oder Doppelschneckenextruder, Compoundierer, Kneter, Banbury-Mischer, usw., um eine Harzzusammensetzung zu liefern. Andernfalls können Teile der Materialien in einem Schmelzmischer gemischt werden und der Rest der Materialien anschließend zugesetzt und bis zur Homogenität in der Schmelze weiter gemischt werden.
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung lassen sich zu Gegenständen pressformen. Bevorzugt sind Gegenstände für Anwendungen, wo eine EMI-Abschirmung erforderlich ist. Messfühlergehäuse für elektronische und elektrische Kfz-Anwendungen, elektrische und elektronische Verbindungen, Gehäuse von Mobiltelefonen und Computergehäuse sind Beispiele für bevorzugte Anwendungen.
  • Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele veranschaulicht.
  • BEISPIELE
  • Zur Herstellung der Beispiele und zur Messung der Eigenschaften, die in den Tabellen 1 bis 7 beschrieben sind, wurden die folgenden Methoden angewendet:
    Die Komponenten wurden trocken compoundiert und einem 40mm-Doppelschneckenextruder von Toshiba zugeführt, der bei 295°C und 200 U/min betrieben wurde. Das resultierende schmelzflüssige Blend wurde zu Strängen extrudiert, die anschließend pelletisiert wurden.
  • Zur Messung der EMI-Abschirmung und des Quellens bei Feuchtigkeitsaufnahme wurden Platten (100 mm × 100 mm × 2 mm) pressgeformt und Scheiben (100 mm Durchmesser × 1,6 mm) für Messungen der Verwerfung pressgeformt.
  • Bestimmung der EMI-Abschirmung: Die Wirksamkeit der Abschirmung eines elektrischen Feldes wurde mit Hilfe der ADVANTEST-Methode gemessen, die beschrieben wurde in Kogyozairyo (Engineering Materials) (1984) Bd. 10, S. 28–29.
  • Bestimmung der Verwerfung: Um den Umfang einer Scheibe (100 mm Durchmesser und 1,6 mm Dicke) die auf eine flachen Steinunterlage gelegt wurde, wurden die Koordinaten von 8 Stellen im gleichmäßigen Abstand markiert und mit einer Koordinatenmessmaschine FJ704 von Mitsutoyo gemessen. Aus diesen acht Koordinaten wurde eine virtuelle ebene Scheibe berechnet und die Größenordnung der Verwerfung der Scheibe durch den Abstand zwischen dem höchsten realen Punkt und dem tiefsten realen Punkt in der virtuellen Ebene ausgedrückt. Die Messungen wurden entweder an Scheiben genommen, die im pressgeformten Zustand trocken waren (DAM) oder für 3 Stunden bei 130°C wärmebehandelt wurden. Beispiele 1 bis 4 und Vergleichsbeispiele 1 und 2 wurden nach DAM gemessen und die Ergebnisse in Tabelle 1 aufgenommen. Beispiel 5 und Vergleichsbeispiel 5 wurden nach DAM gemessen und die Ergebnisse in Tabelle 4 aufgenommen. Beispiele 6 und 7 wurden sowohl nach DAM als auch nach der Wärmebehandlung gemessen und die Ergebnisse in Tabelle 6 aufgenommen. Beispiele 8 und 9 wurden nach DAM gemessen und die Ergebnisse in Tabelle 7 aufgenommen.
  • Für die Prüfung der Verbrennung wurden die Prozeduren des UL-Tests Nr. UL-94 unter Verwendung von formgepressten Testproben mit einer Dicke von 0,8 mm verwendet.
  • Die Formstabilität bei Exponierung an Feuchtigkeit wurde ermittelt, indem die Proben in Form von formgepressten Platten (100 mm × 100 mm × 2 mm) bei 80°C und 95% relative Luftfeuchte für 96 Stunden konditioniert wurden. Der Betrag des Quellens bei Feuchtigkeitsaufnahme wurde ermittelt, indem nach dem Konditionieren der prozentuale Zuwachs der Dimensionen der Platte in Querrichtung und in Flussrichtung bestimmt wurden, wobei die Flussrichtung der Richtung entspricht, in der das schmelzflüssige Polymer in die zur Herstellung der Testprobe verwendeten Form eingetreten ist, und wobei die Querrichtung im rechten Winkel zur Flussrichtung orientiert ist. Die Ergebnisse für die Beispiele 1 bis 4 und Vergleichsbeispiel 2 sind in Tabelle 5 gegeben. Kleinere Prozentwerte für das Quellen geben eine bessere Formstabilität bei Exponierung an Feuchtigkeit an.
  • Die Werte für die Izod Kerbschlagzähigkeit am Vollprüfstab sind in Tabelle 6 für die Beispiele 6 und 7 angegeben und wurden unter Anwendung des Standards ASTM Methode D256 bei 23°C gemessen.
  • Die Charpy-Schlagfestigkeiten auf Vollprüfstab sind in Tabelle 7 für die Beispiele 8 und 9 angegeben und wurden unter Anwendung der ISO Methode 179/1eU bei 23°C gemessen.
  • Die Werte für die Bruchdehnung sind in Tabelle 6 für die Beispiele 6 und 7 angegeben und wurden unter Anwendung des Standards ASTM Methode D638 bei 23°C gemessen.
  • Die in Tabelle 7 für die Beispiele 8 und 9 angegebenen Werte für die Bruchdehnungen wurden unter Anwendung der ISO Methode von 527-1 bei 23°C gemessen.
  • In den Beispielen, deren Zusammensetzungen in den Tabellen 1, 3, 6 und 7 angegeben sind, wurden die folgenden Inhaltsstoffe verwendet:
    Polyamid 66: Zytel® FE1111, hergestellt von E. I. DuPont de Nemours and Co., Inc.;
    Polyamid 6: UBE1015B, hergestellt von Ube;
    Polyamid 6/66/610: Elvamide® 8061, hergestellt von E. I. DuPont de Nemours and Co., Inc.;
    Carbonblack: AC38395-C1, 44 Gew.% Carbonblack in Polyamid 6/66/610, hergestellt von Americhem;
    Novolakharz: es wurde ein Novolakharz aus Phenol und Formaldehyd mit einer zahlengemittelten relativen Molekülmasse von etwa 1.060 hergestellt;
    Carbonfaser A: Panex® X48, hergestellt von Zoltek;
    Carbonfaser B: Pyrofil® TR06NE, hergestellt von Mitsubishi Rayon;
    Carbonfaser C: Panex® X14, hergestellt von Zoltek;
    Glasfaser A: FT756X, hergestellt von Asahi Fiber Glass;
    Glasfaser B: TP64, hergestellt von Nippon Sheet Glass;
    Flammschutzmittel: NVP PA6-2130, hergestellt von Rinkagaku Kogyo, bestand aus einem Masterbatch, das 30 Gew.% roten Phosphor in Nylon 6 enthielt;
    Stabilisiermittel: Wärmestabilisiermittel mit Kupfer(I)-halogenid und Kaliumhalogenid;
    Kevlar®: Kevlar® EE Merge M5151, ein Blend aus p-Aramidfasern und Ethylen/Vinylacetat-Copolymer, hergestellt von E. I. DuPont de Nemorus and Co., Inc.;
    ZnO-Whisker: Pana-tetra® WZ-0511, hergestellt von Matasushita Amtec;
    Na-Ionomer: Himilan® 1707, hergestellt von Mitsui-DuPont Poly Chem.
  • Tabelle 1 enthält die Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 4 und der Vergleichsbeispiele 1 und 2. Tabelle 1
    Figure 00070001
  • Die Mengen aller Inhaltsstoffe sind in Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung angegeben.
  • Tabelle 2 demonstriert die Wirksamkeit der Zugabe eines Novolakharzes auf die Eigenschaften des Verwerfens. Ein Vergleich von Beispiel 1 mit Vergleichsbeispiel 1 und von Beispiel 3 mit Vergleichsbeispiel 2 zeigt, dass das Vorhandensein eines Novolakharzes den Grad der Verwerfung einer Polyamidharz-Zusammensetzung, die Carbonfasern enthält, wesentlich verringert. Der Vergleich von Beispiel 3 mit Beispiel 4 zeigt, dass ein Compoundieren von Polyamid 6 mit Polyamid 66 die Verwerfung weiter herabsetzen kann. Der Vergleich von Beispiel 2 mit Beispiel 3 zeigt, dass eine Herabsetzung des Gehaltes an Carbonblack bei gleichzeitiger Erhöhung des Gehaltes an Carbonfaser die Verwerfung ohne wesentlichen Verlust der Wirksamkeit der EMI-Abschirmung verringern kann. Tabelle 2
    Figure 00080001
  • Tabelle 3 enthält die Zusammensetzungen von Beispiel 5 und Vergleichsbeispiel 3. Tabelle 3
    Figure 00080002
  • Die Mengen aller Inhaltsstoffe sind in Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung angegeben.
  • Tabelle 4 demonstriert die Wirksamkeit der Zugabe eines Novolakharzes auf die Ergebnisse der Verwerfung und der Entflammbarkeit für Beispiel 5 und Vergleichsbeispiel 3, die jeweils die gleiche Menge an Flammschutzmittel enthalten. Tabelle 4
    Figure 00080003
  • Tabelle 5 demonstriert die Wirkung des Vorhandenseins eines Novolakharzes auf die Formstabilität der Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 5 im Vergleich zu Vergleichsbeispiel 2. Tabelle 5
    Figure 00080004
  • Die Tabellen 6 und 7 enthalten die Zusammensetzungen der Beispiele 6 bis 9 und zeigen die schlagzäh machenden Wirkungen von Kevlar® Fasern auf die hierin bereits offenbarten Zusammensetzungen sowie die weitere Verbesserung auf das Verwerfen bei Zugabe von Zinkoxid-Whiskern. Tabelle 6
    Figure 00090001
  • Die Mengen aller Inhaltsstoffe sind in Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung angegeben. Tabelle 7
    Figure 00090002
  • Die Mengen aller Inhaltsstoffe sind in Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung angegeben.

Claims (16)

  1. Gegen elektromagnetische Interferenz beständige Polyamidharz-Zusammensetzung, aufweisend: (a) 100 Gewichtsteile eines Polyamids; (b) 5 bis 50 Gewichtsteile eines thermoplastischen Polyphenols, wobei die Gesamtmenge von (a) + (b) 35% bis 90 Gewichtsprozent beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und (c) Carbonfasern, die mit 5% bis 60 Gew.% vorliegen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  2. Gegen elektromagnetische Interferenz beständige Polyamidharz-Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Polyamid eine Mischung ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: Mischungen von Polyamid 6, Polyamid 66 und Polyamid-Terpolymer; Mischungen aus Polyamid 6 und Polyamid 66; Mischungen aus Polyamid 6 und Polyamid-Terpolymer sowie Mischungen aus Polyamid 66 und einem Polyamid-Terpolymer.
  3. Gegen elektromagnetische Interferenz beständige Polyamidharz-Zusammensetzung nach Anspruch 1, ferner aufweisend anorganische Füllstoffe oder verstärkende Mittel, die bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung mit 1 % bis 30 Gew.% vorliegen.
  4. Gegen elektromagnetische Interferenz beständige Polyamidharz-Zusammensetzung nach Anspruch 1, ferner aufweisend Carbon-Black, das bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung mit 0,05% bis 15 Gew.% vorliegt.
  5. Gegen elektromagnetische Interferenz beständige Polyamidharz-Zusammensetzung nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, wobei das thermoplastische Polyphenol Novolak ist.
  6. Gegen elektromagnetische Interferenz beständige Polyamidharz-Zusammensetzung nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, wobei das thermoplastische Polyphenol Poly(hydroxystyrol) ist.
  7. Gegen elektromagnetische Störbestrahlung beständige Polyamidharz-Zusammensetzung nach Anspruch 1, ferner aufweisend: (d) Zinkoxid-Whiskers, die bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung mit bis zu 10 Gew.% vorliegen.
  8. Gegen elektromagnetische Interferenz beständige Polyamidharz-Zusammensetzung nach Anspruch 7, ferner aufweisend anorganische Füllstoffe oder verstärkende Mittel, die bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung mit 1% bis 30 Gew.% vorliegen.
  9. Gegen elektromagnetische Interferenz beständige Polyamidharz-Zusammensetzung nach Anspruch 7, ferner aufweisend Carbon-Black mit 0,05% bis 15 Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  10. Gegen elektromagnetische Interferenz beständige Polyamidharz-Zusammensetzung nach Anspruch 1, ferner aufweisend: (d) Aramidfasern, die bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung mit bis zu 10 Gew.% vorliegen.
  11. Gegen elektromagnetische Interferenz beständige Polyamidharz-Zusammensetzung nach Anspruch 10, ferner einschließend bis zu 10 Gewichtsteile Zinkoxid-Whiskers.
  12. Gegen elektromagnetische Interferenz beständige Polyamidharz-Zusammensetzung nach Anspruch 10, ferner anorganische Füllstoffe oder verstärkende Mittel aufweisend, die bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung mit 1% bis 30 Gew.% vorliegen.
  13. Gegen elektromagnetische Interferenz beständige Polyamidharz-Zusammensetzung nach Anspruch 10, ferner aufweisend: Carbon-Black mit 0,05% bis 15 Gew. % bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  14. Gegen elektromagnetische Interferenz beständige Polyamidharz-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 13, wobei das thermoplastische Polyphenol Novolak ist.
  15. Gegen elektromagnetische Interferenz beständige Polyamidharz-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 13, wobei das thermoplastische Polyphenol Poly(hydroxystyrol) ist.
  16. Artikel, der aus der Zusammensetzung nach Anspruch 1, 7 oder 10 formgepresst ist.
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