DE60131904T2 - Blockcopolymerzusammensetzung - Google Patents

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Susumu Yokohama-shi HOSHI
Yukio Iwatsuki-shi YAMAURA
Junko Kawasaki-shi KAKEGAWA
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Description

  • Hintergrund der Erfindung
  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Blockcopolymerzusammensetzung, umfassend ein Blockcopolymer und ein Polystyrolharz. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung eine Blockcopolymerzusammensetzung, umfassend ein Blockcopolymer (I), welches mindestens zwei Polymerblöcke (wobei jeder Polymerblock (S) vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten enthält) aufweist, sowie mindestens einen Polymerblock (B), umfassend Isoprenmonomereinheiten und 1,3-Butadienmonomereinheiten, sowie ein Polystyrolharz (II), worin die Menge der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten in dem Blockcopolymer (I), die Gesamtmenge der Isoprenmonomereinheiten und der 1,3-Butadienmonomereinheiten in dem Blockcopolymer (I) und das Isoprenmonomereinheit/1,3-Butadienmonomereinheit-Gewichtsverhältnis in dem Blockcopolymer (I) innerhalb spezifischer Bereiche sind, worin das Blockcopolymer (I) einen Anteil vinylaromatischer Kohlenwasserstoffblöcke innerhalb eines spezifischen Bereichs aufweist, und worin das Blockcopolymer (I) und das Polystyrolharz (II) eine spezifische Beziehung erfüllen.
  • Ein aus der Blockcopolymerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung erhaltener Formgegenstand weist nicht nur ein vermindertes Auftreten von Fischaugen auf, wobei es sich um gelierte Massen eines Harzes handelt (nachfolgend werden "Fischaugen" häufig als "FE" bezeichnet), sondern auch eine hervorragende Schlagzähigkeit bei einer so niedrigen Temperatur wie 0°C oder niedriger, hervorragende Transparenz, hervorragende Steifigkeit und hervorragende Dehnbarkeit. Die Blockcopolymerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann daher vorteilhaft zur Herstellung verschiedener Formgegenstände verwendet werden.
  • In der vorliegenden Erfindung besteht bezüglich des Polystyrolharzes (II) keine besondere Einschränkung, solange das Polystyrolharz ein Styrolhomopolymer ist. Daher wird das Polystyrolharz (II) auch als "Styrolhomopolymer (II)" bezeichnet.
  • Stand der Technik
  • Ein Blockcopolymer, umfassend vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten (zum Beispiel Styrolmonomereinheiten) und konjugierte Dienmonomereinheiten (zum Beispiel 1,3-Butadienmonomereinheiten), worin der Anteil vinylaromatischer Kohlenwasserstoffmonomereinheiten relativ hoch ist, weist verschiedene hervorragende Eigenschaften auf, wie zum Beispiel hohe Transparenz und hohe Schlagzähigkeit, sodass das Blockcopolymer zur Herstellung von Spritzgießprodukten, extrusionsgeformten Produkten (zum Beispiel Folien und Filmen) und dergleichen verwendet worden ist. Weiterhin weist eine Zusammensetzung, welche das Blockcopolymer und ein Styrolpolymer enthält, hervorragende Transparenz und mechanische Eigenschaften auf, sodass die Zusammensetzung zur Herstellung einer Folie, eines Films und dergleichen verwendet worden ist.
  • Bezüglich der oben erwähnten Blockcopolymere und Zusammensetzungen, welche dieses enthalten, ist in Patentdokumenten eine Anzahl von Vorschlägen gemacht worden. Zum Beispiel offenbart die ungeprüfte offengelegte Japanische Patentanmeldung mit der Spezifikationsnummer Sho 52-58788 (entsprechend US-Patent Nr. 4,167,545 ) in einem Versuch zur Verbesserung der Transparenz und Schlagzähigkeit eines Copolymers ein verzweigtes Blockcopolymer, umfassend einen vinylaromatischen Kohlenwasserstoff und 1,3-Butadien, welches durch aufgeteilte Zugabe eines Katalysators zu einem Blockcopolymerisationssystem erhalten wird. In der ungeprüften offengelegten Japanischen Patentanmeldung mit der Spezifikationsnummer Sho 53-8688 (entsprechend US-Patent Nr. 4,120,915 ) wird versucht, ein Blockcopolymer mit verbesserter Wärmestabilität über ein Verfahren zu erhalten, welches das Polymerisieren eines vinylaromatischen Kohlenwasserstoffs umfasst, um ein vinylaromatisches Kohlenwasserstoffpolymer zu erhalten, gefolgt von einer Zugabe von 1,3-Butadien und einer kleinen Menge von Isopren, um eine Kopplungsreaktion durchzuführen. In einem Versuch zur Verbesserung der Schlagzähigkeit eines Blockcopolymers offenbart die ungeprüfte offengelegte Japanische Patentanmeldung mit der Spezifikationsnummer Hei 2-113007 ein Blockcopolymer, umfassend einen vinylaromatischen Kohlenwasserstoffpolymerblock und einen hauptsächlich aus Isopren gebildeten Polymerblock, welches eine bestimmte Blockkonfiguration aufweist. Als eine thermoplastische Polymerzusammensetzung mit hervorragendem Erscheinungsbild (zum Beispiel hoher Transparenz oder hohem Oberflächenglanz) und hervorragender Schlagzähigkeit offenbart die ungeprüfte offengelegte Japanische Patentanmeldung mit der Spezifikationsnummer Sho-58-141233 eine Zusammensetzung, umfassend ein vinylaromatisches Kohlenwasserstoff/1,3-Butadien-Blockcopolymer und ein Styrolpolymer, worin das Blockcopolymer ein Gemisch von Polymerketten ist, die stark unterschiedliche Molekulargewichte und verschiedene Zusammensetzungen aufweisen. Zur Verbesserung der Rissbeständigkeit durch Umweltbelastung eines Blockcopolymers schlagen die ungeprüfte offengelegte Japanische Patentanmeldung mit der Spezifikationsnummer Hei 4-277509 (entsprechend US-Patent Nr. 5,227,419 und dem Europäischen Patent Nr. 492490 ) ein Verfahren zur Herstellung eines Blockcopolymers vor, welches einen vinylaromatischen Kohlenwasserstoff und 1,3-Butadien enthält und eine sich verjüngende Blockkonfiguration aufweist, worin das Verfahren die unterteilte Zugabe eines Katalysators zu einem Blockcopolymerisationssystem beinhaltet. Zur Gewinnung einer Mehrschichtfolie aus einem thermoplastischen Harz (ein vinylaromatisches Kohlenwasserstoff/Isopren-Blockcopolymer), welches hohe Steifigkeit aufweist und bezüglich einem schnellen Formen bei niedrigen Temperaturen und einem Tiefziehverformen verbessert ist, schlägt die ungeprüfte offengelegte Japanische Patentanmeldung mit der Spezifikationsnummer Hei 5-177777 eine Mehrschichtfolie vor, umfassend eine Oberflächenschicht aus einem ersten Harz mit einem spezifischen Elastizitätsmodul, und eine aus einem zweiten Harz hergestellte Schicht, worin das Verhältnis der Vicat-Erweichungspunkte des ersten Harzes zum zweiten Harz innerhalb eines spezifischen Bereichs ist. In einem Versuch, ein Blockcopolymer mit hervorragender Transparenz und mechanischen Eigenschaften zu erhalten, schlägt die ungeprüfte offengelegte Japanische Patentanmeldung mit der Spezifikationsnummer Sho 63-145314 (entsprechend US-Patent Nr. 4,939,208 und dem Europäischen Patent Nr. 270515 ) ein Verfahren zur Herstellung eines Blockcopolymers mit einer S-B-B/S-S-Blockkonfiguration vor, worin jedes S unabhängig einen Styrolpolymerblock darstellt, B einen Butadienpolymerblock darstellt, und B/S einen Butadien/Styrol-Copolymerblock darstellt. Weiterhin schlägt im Hinblick auf die Verbesserung der Transparenz und Schlagzähigkeit eines Blockcopolymers und einer das Blockcopolymer enthaltenden Zusammensetzung die ungeprüfte offengelegte Japanische Patentanmeldung mit der Spezifikationsnummer Hei 7-97418 ein vinylaromatisches Kohlenwasserstoff/Butadien-Blockcopolymer sowie eine das Blockcopolymer und ein Styrolpolymer enthaltende Zusammensetzung vor, worin das Blockcopolymer charakteristische Eigenschaften be züglich des Blockanteils (Verhältnis des Gesamtgewichts von vinylaromatischen Kohlenwasserstoffpolymerblöcken zum Gesamtgewicht der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten), der Anordnung der Polymerblöcke, dem Anteil des Butadiens in einem statistischen vinylaromatischen Kohlenwasserstoff/Butadien-Copolymersegment und dergleichen aufweist.
  • Die herkömmlichen Blockcopolymere, umfassend vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten und konjugierte Dienmonomereinheiten, sowie die Zusammensetzung, umfassend die Blockcopolymere und ein Styrolpolymer, wobei diese Blockcopolymere und Zusammensetzungen in den oben erwähnten Patentdokumenten offenbart sind, weisen ein Problem dahingehend auf, dass Formgegenstände (wie zum Beispiel eine Folie), die aus den Blockcopolymeren und den diese enthaltenden Zusammensetzungen erhalten werden, unter einem merklichen Auftreten von FE leiden, welches gelierte Massen eines Harzes sind. Das Auftreten von FE in einem Formgegenstand ist zum Beispiel dahingehend nachteilig, dass wenn der Formgegenstand bedruckt wird, die Qualität des resultierenden Drucks zwangsläufig minderwertig wird.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • In dieser Situation haben die vorliegenden Erfinder ausgiebige und intensive Untersuchungen im Hinblick auf die Entwicklung einer Blockcopolymerzusammensetzung, umfassend ein Blockcopolymer und ein Polystyrolharz, durchgeführt, welches vorteilhaft zur Herstellung verschiedener Formgegenstände verwendbar ist, die nicht nur ein vermindertes Auftreten von FE aufweisen, sondern auch hervorragende Schlagzähigkeit bei einer so niedrigen Temperatur wie 0°C oder niedriger, hervorragende Transparenz, hervorragende Steifigkeit und hervorragende Dehnbarkeit aufweisen. Als Resultat wurde unerwarteter weise gefunden, dass die gewünschten Formgegenstände aus einer Blockcopolymerzusammensetzung hergestellt werden können, umfassend ein Blockcopolymer (I), welches mindestens zwei Polymerblöcke aufweist (wobei jeder Polymerblock (S) vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten enthält), und mindestens einen Polymerblock (B), umfassend Isoprenmonomereinheiten und 1,3-Butadienmonomereinheiten, sowie ein Polystyrolharz (II), worin die Menge der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten in dem Blockcopolymer (I), die Gesamtmenge der Isoprenmonomereinheiten und der 1,3-Butadienmonomereinheiten in dem Blockcopolymer (I) und das Gewichtsverhältnis von Isoprenmonomereinheit/1,3-Butadienmonomereinheit in dem Blockcopolymer (I) innerhalb spezifischer Bereiche sind, worin das Blockcopolymer (I) einen Anteil vinylaromatischer Kohlenwasserstoffblöcke innerhalb eines spezifischen Bereichs aufweist, und worin das Blockcopolymer (I) und das Polystyrolharz (II) eine spezifische Beziehung erfüllen. Die vorliegende Erfindung wurde auf Grundlage dieses Befunds fertiggestellt.
  • Demgemäß ist es ein primäres Ziel der vorliegenden Erfindung, eine Blockcopolymerzusammensetzung bereitzustellen, die vorteilhaft zur Herstellung eines Formgegenstands verwendbar ist, welcher nicht nur ein vermindertes Auftreten von FE aufweist, sondern auch eine hervorragende Schlagzähigkeit bei einer so niedrigen Temperatur wie 0°C oder niedriger, eine hervorragende Transparenz, hervorragende Steifigkeit und hervorragende Dehnbarkeit.
  • Die voranstehenden und andere Ziele, Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden anhand der nachfolgenden ausführlichen Beschreibung und der anliegenden Ansprüche klar.
  • AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Erfindungsgemäß wird eine Blockcopolymerzusammensetzung bereitgestellt, umfassend:
    • (I) ein Blockcopolymer, umfassend: mindestens zwei Polymerblöcke, wobei jeder Polymerblock (S) mindestens 70 Gew.-% vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten umfasst, und mindestens einen Polymerblock (B), umfassend ein oder mehrere Einheitspolymerblöcke, welche aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus den folgenden Einheitspolymerblöcken (a), (b) und (c) besteht: (a) einem Einheitspolymerblock, welcher Isoprenmonomereinheiten und optional vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten umfasst, (b) einem Einheitspolymerblock, welcher 1,3-Butadienmonomereinheiten und optional vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten umfasst, und (c) einem Einheitspolymerblock, welcher Isoprenmonomereinheiten, 1,3-Butadienmonomereinheiten und optional vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten umfasst, worin der Gehalt der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten in jedem der Einheitspolymerblöcke (a), (b) und (c) 0 bis weniger als 70 Gew.-% beträgt, worin der oder jeder Polymerblock (B) eine Konfiguration aufweist, die aus mindestens einer Einheitspolymerblockanordnung gebildet ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den Anordnungen (B-1) bis (B-5): (B-1) mindestens ein Einheitspolymerblock (a) und mindestens ein Einheitspolymerblock (b) in Kombination, (B-2) mindestens ein Einheitspolymerblock (a) und mindestens ein Einheitspolymerblock (c) in Kombination, (B-3) mindestens ein Einheitspolymerblock (a) und mindestens ein Einheitspolymerblock (b) und mindestens ein Einheitspolymerblock (c) in Kombination, (B-4) mindestens ein Einheitspolymerblock (b) und mindestens ein Einheitspolymerblock (c) in Kombination und (B-5) mindestens ein Einheitspolymerblock (c) allein, sodass der oder jeder Polymerblock (B) Isoprenmonomereinheiten und 1,3-Butadienmonomereinheiten enthält, wobei die Menge der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten in dem Blockcopolymer (I) und die Gesamtmenge der Isoprenmonomereinheiten und der 1,3-Butadienmonomereinheiten in dem Blockcopolymer (I) jeweils von 60 bis 95 Gew.-% und von 40 bis 5 Gew.-% betragen, jeweils bezogen auf das Gewicht des Blockcopolymers (I), wobei das Blockcopolymer (I) ein Gewichtsverhältnis von Isoprenmonomereinheit/1,3-Butadienmonomereinheit von 5/95 bis weniger als 55/45 aufweist, und worin das Blockcopolymer (I) einen vinylaromatischen Kohlenwasserstoffblockanteil (BL) von 60 bis 100 Gew.-% aufweist, worin der vinylaromatische Kohlenwasserstoffblockanteil definiert ist als Gewichtsprozentsatz, bezogen auf das Gesamtgewicht der in dem Blockcopolymer (I) enthaltenen vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten, eines vinylaromatischen Kohlenwasserstoffpolymers, welches mittels Filtration aus einem Reaktionsgemisch gewonnen wurde, welches durch Unterziehen des Blockcopolymers (I) einer oxidativen Abbaureaktion mit tert-Butylhydroperoxid in Gegenwart von Osmiumtetraoxid bei 95°C in Chloroform erhalten wurde, wobei die Filtration mittels eines Glasfilters durchgeführt wird, welches eine Porengrößenidentifizierungsnummer 4, spezifiziert in JIS R3503, aufweist, und
    • (II) ein Styrolhomopolymer, worin das Blockcopolymer (I) und das Styrolhomopolymer (II) eine Beziehung der folgenden Formel (1) erfüllen: 15 + 0,25BL ≤ Wa ≤ 35 + 0,25BL (1)worin BL den vinylaromatischen Kohlenwasserstoffblockanteil des Blockcopolymers (I) darstellt, und Wa den Gewichtsprozentsatz des Blockcopolymers (I) darstellt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Blockcopolymers (I) und des Styrolhomopolymers (II).
  • Zum leichteren Verständnis der vorliegenden Erfindung sind die wesentlichen Merkmale und verschiedene bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung unten aufgezählt.
    • 1. Blockcopolymerzusammensetzung, umfassend: (I) ein Blockcopolymer, umfassend: mindestens zwei Polymerblöcke, wobei jeder Polymerblock (S) mindestens 70 Gew.-% vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten umfasst, und mindestens einen Polymerblock (B), umfassend ein oder mehrere Einheitspolymerblöcke, welche aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus den folgenden Einheitspolymerblöcken (a), (b) und (c) besteht: (a) einem Einheitspolymerblock, welcher Isoprenmonomereinheiten und optional vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten umfasst, (b) einem Einheitspolymerblock, welcher 1,3-Butadienmonomereinheiten und optional vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten umfasst, und (c) einem Einheitspolymerblock, welcher Isoprenmonomereinheiten, 1,3-Butadienmonomereinheiten und optional vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten umfasst, worin der Gehalt der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten in jedem der Einheitspolymerblöcke (a), (b) und (c) 0 bis weniger als 70 Gew.-% beträgt, worin der oder jeder Polymerblock (B) eine Konfiguration aufweist, die aus mindestens einer Einheitspolymerblockanordnung gebildet ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den Anordnungen (B-1) bis (B-5): (B-1) mindestens ein Einheitspolymerblock (a) und mindestens ein Einheitspolymerblock (b) in Kombination, (B-2) mindestens ein Einheitspolymerblock (a) und mindestens ein Einheitspolymerblock (c) in Kombination, (B-3) mindestens ein Einheitspolymerblock (a) und mindestens ein Einheitspolymerblock (b) und mindestens ein Einheitspolymerblock (c) in Kombination, (B-4) mindestens ein Einheitspolymerblock (b) und mindestens ein Einheitspolymerblock (c) in Kombination und (B-5) mindestens ein Einheitspolymerblock (c) allein, sodass der oder jeder Polymerblock (B) Isoprenmonomereinheiten und 1,3-Butadienmonomereinheiten enthält, wobei die Menge der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten in dem Blockcopolymer (I) und die Gesamtmenge der Isoprenmonomereinheiten und der 1,3-Butadienmonomereinheiten in dem Blockcopolymer (I) jeweils von 60 bis 95 Gew.-% und von 40 bis 5 Gew.-% betragen, jeweils basierend auf dem Gewicht des Blockcopolymers (I), wobei das Blockcopolymer (I) ein Gewichtsverhältnis von Isoprenmonomereinheit/1,3-Butadienmonomereinheit von 5/95 bis weniger als 55/45 aufweist, und worin das Blockcopolymer (I) einen vinylaromatischen Kohlenwasserstoffblockanteil (BL) von 60 bis 100 Gew.-% aufweist, worin der vinylaromatische Kohlenwasserstoffblockanteil definiert ist als Gewichtsprozentsatz, bezogen auf das Gesamtgewicht der in dem Blockcopolymer (I) enthaltenen vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten, eines vinylaromatischen Kohlenwasserstoffpolymers, welches mittels Filtration aus einem Reaktionsgemisch gewonnen wurde, welches durch Unterziehen des Blockcopolymers (I) einer oxidativen Abbaureaktion mit tert-Butylhydroperoxid in Gegenwart von Osmiumtetraoxid bei 95°C in Chloroform erhalten wurde, wobei die Filtration mittels eines Glasfilters durchgeführt wird, welches eine Porengrößenidentifizierungsnummer 4, spezifiziert in JIS R3503, aufweist, und (II) ein Styrolhomopolymer, worin das Blockcopolymer (I) und das Styrolhomopolymer (II) eine Beziehung der folgenden Formel (1) erfüllen: 15 + 0,253L ≤ Wa ≤ 35 + 0,25BL (1)worin BL den vinylaromatischen Kohlenwasserstoffblockanteil des Blockcopolymers (I) darstellt, und Wa den Gewichtsprozentsatz des Blockcopolymers (I) darstellt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Blockcopolymers (I) und des Styrolhomopolymers (II).
    • 2. Blockcopolymerzusammensetzung nach obigem Punkt 1, welche weiterhin mindestens einen Stabilisator in einem Anteil von 0,05 bis 3 Gewichtsteilen in Bezug auf 100 Gewichtsteile des Blockcopolymers (I) umfasst, worin der Stabilisator aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus 2-(1-(2-Hydroxy-3,5-di-t-pentylphenyl)ethyl)-4,6-di-t-pentylphenylacrylat, 2-t-Butyl-6-(3-t-butyl-(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat und 2,4-Bis((octylthio)methyl)-o-cresol.
    • 3. Blockcopolymerzusammensetzung nach obigem Punkt 1, worin das Isoprenmonomereinheits-/1,3-Butadienmonomereinheits-Gewichtsverhältnis des Blockcopolymers (I) im Bereich von 10/90 bis weniger als 55/45 liegt.
    • 4. Verfahren zur Herstellung einer Folie oder eines Films, umfassend das Unterziehen der Blockcopolymerzusammensetzung nach einem der obigen Punkte 1 bis 3 einer Extrusion in einem Extruder unter Bedingungen, bei denen die Temperatur der Zusammensetzung, gemessen bei Extrudieren der Zusammensetzung durch eine Düse des Extruders, von 190 bis 250°C beträgt, wobei die Extrusion derart durchgeführt wird, dass die Folie oder der Film ein Verhältnis des in Maschinenrichtung gemessenen Zugmoduls zum in Querrichtung gemessenen Zugmodul im Bereich von 0,6 bis 1,5 aufweist.
  • Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung ausführlich beschrieben.
  • In der vorliegenden Erfindung sind die Monomereinheiten des Polymers gemäß einer Nomenklatur angegeben, in welcher die Namen der ursprünglichen Monomere, aus denen die Monomereinheiten abgeleitet sind, zusammen mit dem Begriff "Einheit" daran verwendet werden. Zum Beispiel bedeutet der Begriff "vinylaromatische Monomereinheit" eine Monomereinheit, die in einem Polymer gebildet ist, erhalten durch Polymerisation des vinylaromatischen Monomers. Die vinylaromatische Monomerein heit weist eine Molekülstruktur auf, in welcher die zwei Kohlenstoffatome einer substituierten Ethylengruppe, abgeleitet von einer substituierten Vinylgruppe, jeweils Bindungen zu benachbarten vinylaromatischen Monomereinheiten bilden. Ähnlich bedeutet der Begriff "1,3-Butadienmonomereinheit" eine Monomereinheit, die in einem Polymer gebildet wird, erhalten durch Polymerisation des 1,3-Butadienmonomers. Die 1,3-Butadienmonomereinheit weist eine Molekülstruktur auf, in welcher zwei Kohlenstoffatome eines Olefins, abgeleitet von einem 1,3-Butadienmonomer, jeweils Bindungen zu benachbarten 1,3-Butadienmonomereinheiten bilden.
  • Die Blockcopolymerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung umfasst ein Blockcopolymer (I) und ein Styrolhomopolymer (II).
  • Das Blockcopolymer (I) umfasst mindestens zwei Polymerblöcke (wobei jeder Polymerblock (S) mindestens 70 Gew.-% vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten enthält) und mindestens einen Polymerblock (B), welcher ein oder mehrere Einheitspolymerblöcke enthält, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den folgenden Einheitspolymerblöcken (a), (b) und (c):
    • (a) einem Einheitspolymerblock, welcher Isoprenmonomereinheiten und optional vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten umfasst,
    • (b) einem Einheitspolymerblock, welcher 1,3-Butadienmonomereinheiten und optional vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten umfasst, und
    • (c) einem Einheitspolymerblock, welcher Isoprenmonomereinheiten, 1,3-Butadienmonomereinheiten und optional vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten umfasst.
  • Der oder jeder Polymerblock (B) weist eine Konfiguration auf, die aus mindestens einer Einheitspolymerblockanordnung gebildet ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den Anordnungen (B-1) bis (B-5):
    • (B-1) mindestens ein Einheitspolymerblock (a) und mindestens ein Einheitspolymerblock (b) in Kombination,
    • (B-2) mindestens ein Einheitspolymerblock (a) und mindestens ein Einheitspolymerblock (c) in Kombination,
    • (B-3) mindestens ein Einheitspolymerblock (a) und mindestens ein Einheitspolymerblock (b) und mindestens ein Einheitspolymerblock (c) in Kombination,
    • (B-4) mindestens ein Einheitspolymerblock (b) und mindestens ein Einheitspolymerblock (c) in Kombination und
    • (B-5) mindestens ein Einheitspolymerblock (c) allein, sodass der oder jeder Polymerblock (B) Isoprenmonomereinheiten und 1,3-Butadienmonomereinheiten enthält.
  • Die Menge der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten in dem Blockcopolymer (I) ist von 60 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 65 bis 90 Gew.-%, bevorzugter von 68 bis 85 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Blockcopolymers (I).
  • Die Gesamtmenge der Isoprenmonomereinheiten und der 1,3-Butadienmonomereinheiten in dem Blockcopolymer (I) ist von 40 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 35 bis 10 Gew.-%, bevorzugter von 32 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Blockcopolymers (I).
  • Wenn die Menge der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten in dem Blockcopolymer weniger als 60 Gew.-% beträgt oder die Gesamtmenge der Isoprenmonomereinheiten und der 1,3-Butadienmonomereinheiten in dem Blockcopolymer mehr als 40 Gew.-% beträgt, wird die Steifigkeit eines aus der Blockcopolymerzusammensetzung, umfassend das Blockcopolymer und das Polystyrolharz, erhaltenen Formgegenstands nachteiligerweise niedrig. Wenn andererseits die Menge der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten in dem Blockcopolymer mehr als 95 Gew.-% beträgt und die Gesamtmenge der Isoprenmonomereinheiten und der 1,3-Butadienmonomereinheiten in dem Blockcopolymer weniger als 5 Gew.-% beträgt, wird die Schlagzähigkeit eines aus der Blockcopolymerzusammensetzung gebildeten Formgegenstands nachteiligerweise niedrig.
  • Das Blockcopolymer (I) hat ein Gewichtsverhältnis Isoprenmonomereinheit/1,3-Butadienmonomereinheit von 5/95 bis weniger als 55/45, bevorzugt von 10/90 bis weniger als 55/45, bevorzugter von 20/80 bis weniger als 55/45. Wenn das Gewichtsverhältnis Isoprenmonomereinheit/1,3-Butadienmonomereinheit 55/45 oder mehr ist, hat ein aus der Blockcopolymerzusammensetzung, umfassend das Blockcopolymer und das Polystyrolharz, erhaltener Formgegenstand eine nachteilig niedrige Schlagzähigkeit bei einer so niedrigen Temperatur wie 0°C oder niedriger. Wenn andererseits das Gewichtsverhältnis Isoprenmonomereinheit/1,3-Butadienmonomereinheit kleiner als 5/95 ist, leidet ein aus der Blockcopolymerzusammensetzung, umfassend das Blockcopolymer und das Polystyrolharz, erhaltener Formgegenstand merklich unter dem Auftreten von FE.
  • In dem Blockcopolymer (I) weist jeder Polymerblock (S) einen Gehalt vinylaromatischer Kohlenwasserstoffmonomereinheiten von mindestens 70 Gew.-% auf, bevorzugt 80 Gew.-% oder mehr, bevorzugter 90 Gew.-% oder mehr. Jeder Polymerblock (S) kann andere Monomereinheiten als die vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten enthalten. Beispiele der anderen Monomereinheiten als der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmo nomereinheiten sind eine 1,3-Butadienmonomereinheit und eine Isoprenmonomereinheit.
  • Wie oben erwähnt, umfasst der oder jeder Polymerblock (B) ein oder mehrere Einheitspolymerblöcke, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den Einheitspolymerblöcken (a), (b) und (c). Der Gehalt der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten in jedem der Einheitspolymerblöcke (a), (b) und (c) beträgt von 0 bis weniger als 70 Gew.-%, bevorzugt von 0 bis weniger als 60 Gew.-%, bevorzugter von 0 bis weniger als 50 Gew.-%.
  • Bezüglich des Anteils der Isoprenmonomereinheiten in dem Einheitspolymerblock (a) besteht keine besondere Einschränkung, solange die Gesamtmenge der Isoprenmonomereinheiten und der 1,3-Butadienmonomereinheiten in dem Blockcopolymer (I) von 40 bis 5 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gewicht des Blockcopolymers (I), und das Blockcopolymer (I) ein Gewichtsverhältnis Isoprenmonomereinheit/1,3-Butadienmonomereinheit von 5/95 bis weniger als 55/45 aufweist. Der Anteil der Isoprenmonomereinheiten in dem Einheitspolymerblock (a) ist jedoch bevorzugt 30 Gew.-% oder mehr, bevorzugter 40 Gew.-% oder mehr, am bevorzugtesten 50 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Gewicht des Einheitspolymerblocks (a).
  • Bezüglich des Anteils der 1,3-Butadienmonomereinheiten in dem Einheitspolymerblock (b) besteht keine besondere Einschränkung, solange die Gesamtmenge der Isoprenmonomereinheiten und der 1,3-Butadienmonomereinheiten in dem Blockcopolymer (I) von 40 bis 5 Gew.-% ist, bezogen auf das Gewicht des Blockcopolymers (I), und das Blockcopolymer (I) ein Gewichtsverhältnis Isoprenmonomereinheit/1,3-Butadienmonomereinheit von 5/95 bis weniger als 55/45 aufweist. Die Menge der 1,3-Butadienmonomereinheiten in dem Einheitspolymerblock (b) ist jedoch bevorzugt 30 Gew.-% oder mehr, bevorzugter 40 Gew.-% oder mehr, am bevorzugtesten 50 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Gewicht des Einheitspolymerblocks (b).
  • Bezüglich des Anteils der Isoprenmonomereinheiten und 1,3-Butadienmonomereinheiten in dem Einheitspolymerblock (c) besteht keine besondere Einschränkung, solange die Gesamtmenge der Isoprenmonomereinheiten und der 1,3-Butadienmonomereinheiten in dem Blockcopolymer (I) von 40 bis 5 Gew.-% ist, bezogen auf das Gewicht des Blockcopolymers (I), und das Blockcopolymer (I) ein Gewichtsverhältnis Isoprenmonomereinheit/1,3-Butadienmonomereinheit von 5/95 bis weniger als 55/45 aufweist. Die Gesamtmenge der isoprenmonomereinheiten und der 1,3-Butadienmonomereinheiten in dem Einheitspolymerblock (c) ist jedoch bevorzugt 30 Gew.-% oder mehr, bevorzugter 40 Gew.-% oder mehr, am bevorzugtesten 50 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Gewicht des Einheitspolymerblocks (c). Es ist bevorzugt, dass der Einheitspolymerblock (c) ein statistisches beziehungsweise regelloses Copolymer ist.
  • Beispiele der in jedem Polymerblock (S) und wahlweise in dem oder jedem Polymerblock (B) verwendeten vinylaromatischen Monomereinheiten sind eine Styrolmonomereinheit, eine o-Methylstyrolmonomereinheit, eine p-Methylstyrolmonomereinheit, eine p-tert-Butylstyrolmonomereinheit, eine 2,4-Dimethylstyrolmonomereinheit, eine α-Methylstyrolmonomereinheit, eine Vinylnaphthalinmonomereinheit, eine Vinylanthracenmonomereinheit und eine 1,1-Diphenylethylenmonomereinheit. Unter diesen vinylaromatischen Monomereinheiten ist eine Styrolmonomereinheit besonders bevorzugt. Diese vinylaromatischen Monomereinheiten können einzeln oder in Kombination verwendet werden.
  • Bezüglich des Blockanteils des vinylaromatischen Kohlenwasserstoffs (BL) des Blockcopolymers (I) folgt unten eine Erläuterung (nachfolgend wird der Blockanteil des vinylaromatischen Kohlenwasserstoffs häufig einfach als "Blockanteil" bezeichnet). Theoretisch ist der Blockanteil des Blockcopolymers (I) als Gewichtsprozentsatz der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten, die einen vinylaromatischen Kohlenwasserstoffpolymerblock bilden, definiert, bezogen auf das Gesamtgewicht der in dem Blockcopolymer (I) enthaltenen vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten. In der Praxis ist der Blockanteil des Blockcopolymers (I) jedoch definiert als Gewichtsprozentsatz, bezogen auf das Gesamtgewicht der in dem Blockcopolymer (I) enthaltenen vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten, eines vinylaromatischen Kohlenwasserstoffpolymers, welches durch Filtration aus einem Reaktionsgemisch gewonnen wird, erhalten durch Unterziehen des Blockcopolymers (I) einer oxidativen Abbaureaktion mit tert-Butylhydroperoxid in Gegenwart von Osmiumtetraoxid bei 95°C in Chloroform, wobei die Filtration mittels eines Glasfilters durchgeführt wird, welcher eine Porengrößenidentifikationsnummer 4 wie in JIS R3503 spezifiziert aufweist.
  • Der Blockanteil des Blockcopolymers (I) beträgt von 60 bis 100 Gew.-%, bevorzugt von 70 bis 98 Gew.-%, bevorzugter von 75 bis 95 Gew.-%. Wenn der Blockanteil weniger als 60 Gew.-% beträgt, weist ein aus der Blockcopolymerzusammensetzung, umfassend das Blockcopolymer und das Polystyrolharz, erhaltener Formgegenstand eine nachteilig geringe Steifigkeit und eine nachteilig niedrige Schlagzähigkeit bei einer niedrigen Temperatur wie 0°C oder niedriger auf.
  • Genauer wird in der vorliegenden Erfindung der Blockanteil des Blockcopolymers (I) gemäß den folgenden Verfahren gemes sen und berechnet. Eine vorbestimmte Menge (30 bis 50 mg) des Blockcopolymers (I) wird genau gewogen und zu etwa 10 ml Chloroform gegeben. Zu dem resultierenden Gemisch werden Osmiumtetraoxid als Katalysator und tert-Butylhydroperoxid als ein Oxidationsmittel zugegeben, gefolgt von einem Sieden bei 95°C für 20 Minuten, wodurch die oxidative Abbaureaktion des Blockcopolymers (I) bewirkt wird (siehe das in I. M. Kolthoff et. al., J. Polym. Sci. Vol. 1, S. 429–433, 1946 beschriebene Verfahren). Zu dem resultierenden Reaktionsgemisch werden 200 ml Methanol gegeben, um das in dem Reaktionsgemisch ausgelöste vinylaromatische Kohlenwasserstoffpolymer auszufällen. Das ausgefällte Polymer wird mittels eines Glasfilters, welcher eine Porengrößenidentifikationsnummer 4, spezifiziert in JIS R3503, aufweist, abfiltriert (spezifisch weist der Glasfilter eine Porengröße von 5 bis 10 μm auf), wodurch die vinylaromatischen Kohlenwasserstoffpolymerblöcke als Filtrationsrückstand erhalten werden. Der erhaltene Filtrationsrückstand wird gewogen. Der Blockanteil (Gew.-%) des Blockcopolymers (I) wird durch folgende Formel berechnet: Blockanteil (Gew.-%) = (Gewicht des Filtrationsrückstands/Gesamtgewicht der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten in der vorbestimmten Menge des Blockcopolymers (I)) × 100.
  • Das Gesamtgewicht der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten in der vorbestimmten Menge (30 bis 50 mg) des Blockcopolymers (I) kann wie folgt erhalten werden. Aus dem Gewicht jedes Typs der in die Produktion des Blockcopolymers (I) eingeführten Monomere wird der Gewichtsanteil (rc) der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten zum Blockcopolymer (I) berechnet. Das Gesamtgewicht der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten in der vorbe stimmten Menge des Blockcopolymers (I) kann als das Produkt des genauen Gewichts der vorbestimmten Menge des Blockcopolymers (I), multipliziert mit dem oben erwähnten Gewichtsverhältnis (rc), erhalten werden.
  • Wenn das Blockcopolymer (I) von einer äußeren Quelle erhalten wird, kann das Gewichtsverhältnis (rc) der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten zum Blockcopolymer (I) mittels eines Ultraviolettspektrometers bestimmt werden. Spezifisch kann das Gewichtsverhältnis (rc) wie folgt bestimmt werden. Eine vorbestimmte Menge des Blockcopolymers (I) wird genau gewogen und in einer vorbestimmten Menge Chloroform gelöst, um so eine Chloroformlösung des Blockcopolymers zu erhalten. Unter Verwendung eines Ultraviolettspektrometers wird die Absorption bei einer Wellenlänge von 269 nm (die einem Benzolring zugeschrieben wird) der Lösung gemessen. Aus der Absorption wird das Gewicht der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten in der Lösung erhalten, wobei eine separat angefertigte Kalibrierkurve verwendet wird, welche die Beziehung zwischen dem Gewicht der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten und der Absorption bei einer Wellenlänge von 269 nm (die einem Benzolring zugeschrieben wird) zeigt. Der durch Teilen des so erhaltenen Gewichts (der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten in der Lösung) erhaltene Wert durch das genaue Gewicht der vorbestimmten Menge des Blockcopolymers (I) ist das Gewichtsverhältnis (rc).
  • Bezüglich der unbekannten Probenzusammensetzungen, umfassend Blockcopolymere (I) und Polystyrolharze (II), kann der Anteil vinylaromatischer Kohlenwasserstoffblöcke des Blockcopolymers (I) in der unbekannten Probenzusammensetzung wie folgt bestimmt werden.
    • (1) Wenn die vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheit in dem Blockcopolymer (I) eine Styrolmonomereinheit ist: Zunächst wird das Gewichtsverhältnis q der Styrolmonomereinheiten (was sowohl die Styrolmonomereinheiten in dem Blockcopolymer (I) als auch die Styrolmonomereinheiten in dem Polystyrolharz (II) beinhaltet) zur Probenzusammensetzung unter Verwendung eines Ultraviolettspektrometers im Wesentlichen auf die gleiche Weise wie oben erwähnt bestimmt. Dann wird das Gewichtsverhältnis t des Polystyrolharzes (II) zur Probenzusammensetzung mittels Gelpermeationschromatografie (GPC) bestimmt.
  • Eine vorgeschriebene Menge der Probenzusammensetzung wird genau gewogen, und das ermittelte Gewicht der vorbestimmten Menge der Probenzusammensetzung wird als W1 (mg) angegeben. Unter Verwendung des oben erwähnten Verfahrens, bei dem die oxidative Abbaureaktion durchgeführt wird, gefolgt von einer Ausfällung und Filtration, wird ein Filtrationsrückstand von Polystyrolen (was sowohl die von dem Blockcopolymer (I) als auch die von dem Polystyrolharz (II) abgeleiteten Polystyrole beinhaltet) erhalten. Der erhaltene Filtrationsrückstand wird gewogen, und das ermittelte Gewicht des Filtrationsrückstands wird durch W2 (mg) angegeben.
  • Der Blockanteil (Gew.-%) des Blockcopolymers (I) in der Probenzusammensetzung wird durch die folgende Formel berechnet: Blockanteil (Gew.-%) = [(W2 – tW1)/{(q – t)W1}] × 100.
    • (2) Wenn die vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheit des Blockcopolymers (I) eine andere vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten (v) als eine Styrolmonomereinheit ist: Zunächst wird das Gewichtsverhältnis p der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten (v) zur Probenzusammensetzung unter Verwendung eines Kernmagnetresonanzgeräts (NMR) gemessen. Dann wird das Gewichtsverhältnis t des Polystyrolharzes (II) zur Probenzusammensetzung mittels Gelpermeationschromatografie (GPC) gemessen.
  • Eine vorbestimmte Menge der Probenzusammensetzung wird genau gewogen, und das ermittelte Gewicht der vorbestimmten Menge der Probenzusammensetzung wird durch W1 (mg) angegeben. Unter Verwendung des oben erwähnten Verfahrens, bei dem der oxidative Abbau durchgeführt wird, gefolgt von einer Ausfällung und Filtration, wird ein Filtrationsrückstand (der sowohl die Polymere der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten (v) als auch die Polystyrole beinhaltet) erhalten. Der erhaltene Filtrationsrückstand wird gewogen, und das ermittelte Gewicht des Filtrationsrückstands wird als W2 (mg) angegeben.
  • Der Blockanteil (Gew.-%) des Blockcopolymers (I) in der Probenzusammensetzung wird durch die folgende Formel berechnet: Blockanteil (Gew.-%) = {(W2 – tW1)/(pW1)} × 100.
  • Der Blockanteil kann gesteuert werden, indem die Mengen der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomere und konjugierten Dienmonomere (d. h. Isoprenmonomere und 1,3-Butadienmonomere), die einer Copolymerisation unterzogen werden, die Beziehung zwischen den Polymerisationsreaktivitäten der der Copolymerisation unterzogenen Monomere und dergleichen geeignet eingestellt werden. Illustrativ gesprochen kann der Blockanteil durch ein Verfahren gesteuert werden, bei dem vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomere und konjugierte Dienmonomere copolymerisiert werden, während kontinuierlich ein Gemisch davon dem Polymerisationsreaktionssystem zugegeben wird, oder durch ein Verfahren, bei dem vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomere und konjugierte Dienmonomere einer Copolymerisation in Gegenwart einer polaren Verbindung oder eines Mittels zur Erzeugung von Regellosigkeit unterzogen werden. Diese Verfahren können einzeln oder in Kombination eingesetzt werden.
  • Beispiele polarer Verbindungen und Mittel zur Erzeugung von Regellosigkeit sind Ether, wie z. B. Tetrahydrofuran, Diethylenglycoldimethylether und Diethylenglycoldibutylether; Amine, wie z. B. Triethylamin und Tetramethylethylendiamin; Thioether; Phosphine; Phosphoramide; Alkylbenzolsulfonate und Kalium- und Natriumalkoxide.
  • Als Beispiele der Blockcopolymere (I) können lineare Blockcopolymere mit Blockkonfigurationen der folgenden Formeln (2), (3) und (4) erwähnt werden: S-(B-S)n (2), S-(B-S)n-B (3),und B-(S-B)n+1 (4).
  • Als weitere Beispiele für Blockcopolymere (I) können radiale Blockcopolymere mit Blockkonfigurationen der folgenden Formeln (5), (6), (7) und (8) erwähnt werden: ((S-B)k)m+2-X (5), ((S-B)k-S)m+2-X (6), (B-S)k)m+2-X (7),und ((B-S)k-B)m+2-X (8).
  • In den Formeln (2) bis (8) oben stellt jedes S unabhängig einen Polymerblock (S) dar, welcher einen Anteil vinylaromatischer Kohlenwasserstoffmonomereinheiten von mindestens 70 Gew.-% aufweist, wie oben definiert. In dem Blockcopolymer (I) ist eine benachbarte Blockanordnung einer Mehrzahl verschiedener Polymerblöcke S möglich. Zum Beispiel kann eine Blockanordnung der folgenden Formeln (9) und (10) erwähnt werden: S1-S2 (9)und S3-S4-S5 (10)worin S1 bis S5 verschieden sind und jeweils einen Polymerblock mit einem Gehalt vinylaromatischer Kohlenwasserstoffmonomereinheiten von mindestens 70 Gew.-% darstellen.
  • In den Formeln (2) bis (8) oben stellt jedes B unabhängig einen Polymerblock (B) dar, welcher eine Konfiguration aufweist, die aus mindestens einer Einheitspolymerblockanordnung gebildet ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den oben erwähnten Anordnungen (B-1) bis (B-5).
  • In den Formeln (5) bis (8) oben stellt X einen Rest eines Kopplungsmittels dar, wie zum Beispiel Siliciumtetrachlorid, Zinntetrachlorid, epoxidiertes Sojabohnenöl, Tetraglycidyl-1,3-bisaminomethylcyclohexan, ein Kohlenwasserstoffpolyhalogenid, einen Carbonsäureester oder eine Polyvinylverbindung; oder einen Rest eines Polymerisationsinitiators, wie zum Beispiel eine multifunktionale Organolithiumverbindung.
  • In den Formeln (2) bis (8) oben stellen n, k und m jeweils eine natürliche Zahl dar. n, k und m ist jeweils unabhängig im Allgemeinen von 1 bis 5.
  • Das Blockcopolymer (I) kann durch herkömmliche Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel kann das Blockcopolymer (I) durch ein Verfahren hergestellt werden, in dem ein vinylaromatischer Kohlenwasserstoff, Isopren und 1,3-Butadien in einem Kohlenwasserstofflösungsmittel in Gegenwart einer Organolithiumverbindung als Polymerisationsinitiator polymerisiert werden.
  • Beispiele der für die Herstellung des Blockcopolymers (I) verwendeten Kohlenwasserstofflösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Butan, Pentan, Hexan, Isopentan, Heptan, Octan und Isooctan; alicyclische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Cyclopentan, Methylcyclopentan, Cyclohexan, Methylcyclohexan und Ethylcyclohexan; und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Benzol, Toluol, Ethylbenzol und Xylol. Diese Kohlenwasserstofflösungsmittel können einzeln oder in Kombination verwendet werden.
  • Die Organolithiumverbindung, die als ein Polymerisationsinitiator zur Herstellung des Blockcopolymers (I) verwendet wird, bedeutet eine organische Verbindung, die in einem Molekül hiervon mindestens ein Lithiumatom aufweist. Das heißt, die Organolithiumverbindung kann eine Organomonolithiumverbindung, eine Organodilithiumverbindung und eine Organopolylithiumverbindung sein. Beispiele der Organolithiumverbindungen sind Ethyllithium, n-Propyllithium, Iso-propyllithium, n-Butyllithium, sec-Butyllithium, tert-Butyllithium, Hexamethylendilithium, Butadienyldilithium und Isoprenyldilithium. Diese Organolithiumverbindungen können einzeln oder in Kombination verwendet werden.
  • Wenn das Blockcopolymer (I) durch das oben erwähnte Verfahren hergestellt wird, sind die Polymerisationsreaktionsbedingungen wie folgt. Die Polymerisationsreaktionstemperatur ist allgemein von –10 bis 150°C, bevorzugt von 40 bis 120°C. Die Polymerisationsreaktionszeit variiert in Abhängigkeit anderer Reaktionsbedingungen; die Polymerisationsreaktionszeit ist jedoch allgemein 10 Stunden oder weniger, am bevorzugtesten von 0,5 bis 5 Stunden. Es ist bevorzugt, dass die Polymerisationsreaktion in einer Atmosphäre eines Inertgases durchgeführt wird, wie z. B. Stickstoffgas. Bezüglich des Polymerisationsreaktionsdrucks besteht keine besondere Einschränkung, solange der Druck ausreicht, um die Monomere und das Lösungsmittel bei einer Temperatur innerhalb des oben erwähnten Polymerisationsreaktionstemperaturbereichs in einem flüssigen Zustand zu halten. Weiterhin muss darauf geachtet werden, Verunreinigungen (wie zum Beispiel Wasser, Sauerstoff und Kohlenstoffdioxidgas) daran zu hindern, in das Polymerisationsreaktionssystem zu gelangen, da diese wahrscheinlich nicht nur den Polymerisationskatalysator, sondern auch ein gebildetes lebendes Polymer deaktivieren.
  • Unter dem Gesichtspunkt der Verbesserung der Verarbeitbarkeit des Blockcopolymers (I) ist die Schmelzfließrate (nachfolgend häufig einfach als "MFR" bezeichnet) des Blockcopolymers (I) allgemein von 0,1 bis 50 g/10 min, bevorzugt von 1 bis 20 g/10 min. In der vorliegenden Erfindung wird die MFR gemäß JISK-6870 unter der G-Bedingung (Temperatur: 200°C, Belastung: 5 kg) gemessen.
  • Bezüglich des Polystyrolharzes (II) besteht keine besondere Einschränkung, solange das Polystyrolharz ein Styrolhomopolymer ist.
  • Es ist bevorzugt, dass das Gewichtsmittel des Molekulargewichts des Polystyrolharzes (II) von 50.000 bis 500.000 beträgt, bevorzugter von 100.000 bis 400.000. Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts des Polystyrolharzes (II) kann mit tels GPC unter Verwendung einer Kalibrierkurve gemessen werden, die bezüglich monodisperser Polystyrolstandardproben erhalten wurde.
  • Das Polystyrolharz (II) kann durch herkömmliche Verfahren hergestellt werden, wie zum Beispiel Massepolymerisation und Masse-Suspensions-Polymerisation. Verschiedene Additive, wie zum Beispiel Mineralöl, eine organische Säure und ein Ester einer organischen Säure, können zu dem Polystyrolharz (II) gegeben werden.
  • In der Blockcopolymerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist es erforderlich, dass das Blockcopolymer (I) und das Polystyrolharz (II) eine Beziehung der folgenden Formel (1) erfüllen: 15 + 0,25BL ≤ Wa ≤ 35 + 0,25BL (1)worin BL den Anteil vinylaromatischer Kohlenwasserstoffblöcke des Blockcopolymers (I) darstellt, und Wa den Gewichtsprozentsatz, bezogen auf das Gesamtgewicht des Blockcopolymers (I) und des Polystyrolharzes (II), des Blockcopolymers (I) darstellt.
  • Es ist bevorzugt, dass das Blockcopolymer (I) und das Polystyrolharz (II) eine Beziehung der folgenden Formel erfüllen: 17,5 + 0,25BL ≤ Wa ≤ 32,5 + 0,25BL worin BL und Wa jeweils wie oben definiert sind.
  • Es ist bevorzugter, dass das Blockcopolymer (I) und das Polystyrolharz (II) eine Beziehung der folgenden Formel erfüllen: 18,5 + 0,25BL ≤ Wa ≤ 33,5 + 0,25BL worin BL und Wa jeweils wie oben definiert sind.
  • Wenn Wa kleiner als 15 + 0,25BL ist, wird die Schlagzähigkeit (eines aus der Zusammensetzung erhaltenen Formgegenstands) bei Raumtemperatur und einer niedrigen Temperatur wie 0°C oder niedriger nachteilig niedrig. Wenn andererseits Wa größer als 35 + 0,253L ist, wird die Steifigkeit eines aus der Zusammensetzung erhaltenen Formgegenstands nachteilig niedrig.
  • Wie oben beschrieben, weist ein aus der Blockcopolymerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung erhaltener Formgegenstand ein vermindertes Auftreten von Fischaugen (FE) auf. Das Auftreten von FE in einem aus der Blockcopolymerzusammensetzung erhaltenen Formgegenstand kann wirksamer unterdrückt werden, indem mindestens ein Stabilisator zu der Blockcopolymerzusammensetzung gegeben wird, wobei der Stabilisator aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus 2-(1-(2-Hydroxy-3,5-di-t-pentylphenyl)ethyl)-4,6-di-t-pentylphenylacrylat, 2-t-Butyl-6-(3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat und 2,4-Bis((octylthio)methyl)-o-cresol. Die Menge des Stabilisators ist allgemein von 0,05 bis 3 Gew.-Teile, bevorzugt von 0,1 bis 2 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Blockcopolymers (I).
  • Wenn die Menge des Stabilisators weniger als 0,05 Gew.-Teile beträgt, ist es schwierig, eine merkliche Verbesserung der Unterdrückung des Auftretens von FE zu erhalten gegenüber der Blockcopolymerzusammensetzung, die keinen darin einbezogenen Stabilisator aufweist. Wenn der Stabilisator andererseits in einer 3 Gew.-Teile überschreitenden Menge zu der Blockcopolymerzusammensetzung gegeben wird, kann die Wirkung der Unterdrückung des Auftretens von FE nicht verbessert werden, ver glichen mit dem Fall, in dem der Stabilisator in einer Menge von 0,05 bis 3 Gew.-Teilen zu der Blockcopolymerzusammensetzung gegeben wird.
  • Das Auftreten von FE in einem aus der Blockcopolymerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung erhaltenen Formgegenstand kann auch wirksam unterdrückt werden, indem mindestens ein Phenolstabilisator zu der Blockcopolymerzusammensetzung gegeben wird, wobei der Phenolstabilisator aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus n-Octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat, Tetrakis(methylen-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat)methan, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol und 2,4-Bis(n-octylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)-1,3,5-triazin. Die Menge des Stabilisators ist allgemein von 0,05 bis 3 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Blockcopolymers (I). Die Wirkung des Unterdrückens des Auftretens von FE kann durch Verwendung des Phenolstabilisators in Kombination mit mindestens einem Stabilisator, ausgewählt aus der oben erwähnten Gruppe, bestehend aus 2-(1-(2-Hydroxy-3,5-di-t-pentylphenyl)ethyl)-4,6-di-t-pentylphenylacrylat, 2-t-Butyl-6-(3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat und 2,4-Bis((octylthio)methyl)-o-cresol, verbessert werden.
  • Weiterhin kann das Auftreten von FE in einem aus der Blockcopolymerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung erhaltenen Formgegenstand auch wirksam durch Zugabe mindestens eines organischen Phosphat- oder Phosphitstabilisators, wie zum Beispiel Tris(nonylphenyl)phosphit, 2,2-Methylenbis(4,6-di-t-butylphenyl)octylphosphit, 2-((2,4,8,10-Tetrakis(1,1-dimethylethyl)dibenzo(d,f)(1,3,2)dioxaphosphepin-6-yl)oxy)-N,N-bis(2-((2,4,8,10-tetrakis(1,1-dimethylethyl)dibenzo(d,f)(1,3,2)dioxaphosphepin-6-yl)oxy)ethyl)ethanamin und Tris(2,4- di-t-butylphenyl)phosphit, zu der Blockcopolymerzusammensetzung unterdrückt werden. Die Menge des organischen Phosphat- oder Phosphitstabilisators ist allgemein von 0,05 bis 3 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Blockcopolymers (I).
  • Die Wirkung des Unterdrückens des Auftretens von FE kann durch Verwendung des organischen Phosphat- oder Phosphitstabilisators in Kombination mit mindestens einem Stabilisator, ausgewählt aus der oben erwähnten Gruppe, bestehend aus 2-(1-(2-Hydroxy-3,5-di-t-pentylphenyl)ethyl)-4,6-di-t-pentylphenylacrylat, 2-t-Butyl-6-(3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat und 2,4-Bis((octylthio)methyl)-o-cresol, verbessert werden.
  • Wenn erwünscht, kann ein Nicht-Kautschuk-modifiziertes Styrolpolymer (ein anderes als die Polystyrolharze) und/oder ein Kautschuk-modifiziertes Styrolpolymer zu der Blockcopolymerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung gegeben werden. Die Menge eines solchen Styrolpolymers ist allgemein von 0,1 bis 100 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Polystyrolharzes (II). Durch Zugabe eines solchen Styrolpolymers zu der Blockcopolymerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann ein aus der Blockcopolymerzusammensetzung erhaltener Formgegenstand bezüglich Schlagzähigkeit und dergleichen verbessert werden.
  • Beispiele Nicht-Kautschuk-modifizierter Styrolpolymere sind ein Copolymer, umfassend mindestens zwei Styroltypmonomere, ausgewählt aus Styrol, einem α-Alkyl-substituierten Styrol (z. B. α-Methylstyrol), einem Alkyl-substituierten Styrol, welches durch Austauschen eines an ein Kohlenstoffatom des aromatischen Kerns von Styrol gebundenen Wasserstoffatoms durch eine Alkylgruppe erhalten wird, und ein Halogensubstituiertes Styrol, welches durch Austauschen eines an ein Kohlenstoffatom des Benzolkerns von Styrol gebundenen Wasserstoffatoms durch ein Halogenatom erhalten wird. Weitere Beispiele Nicht-Kautschuk-modifizierter Styrolpolymere sind ein Copolymer aus mindestens einem Styroltypmonomer, ausgewählt aus den oben erwähnten Styroltypmonomeren, mit mindestens einem Monomer, welches mit dem Styroltypmonomer copolymerisierbar ist, worin der Styroltypmonomergehalt des Copolymers 50 Gew.-% oder mehr ist, bevorzugt 70 Gew.-% oder mehr.
  • Beispiele für Monomere, die mit den Styroltypmonomeren copolymerisierbar sind, sind Acrylsäure und Ester davon, wie z. B. ein Alkylacrylat, worin die Alkylgruppe 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist (z. B. Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat und Butylacrylat); Methacrylsäure und Ester davon, wie z. B. ein Alkylmethacrylat, worin die Alkylgruppe 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist (z. B. Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat und Butylmethacrylat); α,β-ungesättigte Dicarbonsäuren, wie z. B. Fumarsäure, Maleinsäure und Itaconsäure; und Monoester, Diester, Anhydride oder Imide von α,β-ungesättigten Dicarbonsäuren (z. B. Maleinsäureanhydrid und Maleinsäureimid). Diese Monomere können einzeln oder in Kombination verwendet werden.
  • Bevorzugte Beispiele Nicht-Kautschuk-modifizierter Styrolpolymere sind ein Styrol/n-Butylacrylat-Copolymer und ein Styrol/Methylmethacrylat-Copolymer.
  • Andererseits sind Beispiele Kautschuk-modifizierter Styrolpolymere ein Polymer, erhalten durch Polymerisieren mindestens eines Monomers (ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den oben erwähnten Styroltypmonomeren und den oben erwähnten Monomeren, die mit den Styroltypmonomeren copolymerisierbar sind) mit einem Kautschuk, wie z. B. Polybutadien, ein Styrol/Butadien-Copolymerkautschuk oder ein Ethy len/Propylen/Dien-Copolymerkautschuk. Unter diesen Kautschukmodifizierten Styrolpolymeren ist ein Kautschuk-modifiziertes Polystyrol bevorzugt.
  • Die Blockcopolymerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann durch ein herkömmliches Verfahren hergestellt werden. Beispiele solcher herkömmlicher Verfahren sind ein Schmelzknetverfahren unter Verwendung eines allgemein auf diesem technischen Gebiet verwendeten Mischers, wie z. B. einer offenen Walze, eines Intensivmischers, eines Innenmischers, einer Ko-Knetvorrichtung, einer kontinuierlichen Knetvorrichtung mit Doppelrotor oder eines Extruders, und ein Verfahren, bei dem jede Komponente in einem Lösungsmittel gelöst oder dispergiert wird, gefolgt von einer Entfernung des Lösungsmittels durch Erhitzen.
  • Wenn gewünscht, kann ein anderes Additiv als die oben erwähnten Stabilisatoren zu der erfindungsgemäßen Blockcopolymerzusammensetzung gegeben werden. Beispiele für Additive sind Polymere, wie z. B. ein vinylaromatischer Kohlenwasserstoff/konjugiertes Dien-Blockcopolymerelastomer, worin der Gehalt vinylaromatischer Kohlenwasserstoffmonomereinheiten 50 Gew.-% oder weniger ist, ein Hydrierungsprodukt davon und ein Polyethylenterephthalat.
  • Weitere Beispiele für Additive sind solche, die herkömmlicherweise als Additive für Kunststoffe verwendet worden sind. Beispiele derartiger Additive sind anorganische Verstärkungsmittel, wie z. B. Glasfasern, Glaskügelchen, Silica, Calciumcarbonat und Talk; organische Verstärkungsmittel, wie z. B. organische Fasern und ein Coumaron-Inden-Harz; Vernetzungsmittel, wie z. B. ein organisches Peroxid und ein anorganisches Peroxid; Pigmente, wie z. B. Titanweiß, Carbon Black und ein Eisenoxid; Farbstoffe; Flammschutzmittel; Antioxidations mittel, Ultraviolettlichtabsorber; Antistatikmittel, Schmiermittel, Weichmacher, andere Füllstoffe als oben erwähnt; und Gemische davon.
  • Die Blockcopolymerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung per se oder ein Gemisch davon mit einem Färbemittel kann durch ein gleiches Formverfahren wie es bei der Formgebung eines gewöhnlichen thermoplastischen Harzes eingesetzt wird, geformt werden, um Formgegenstände zur Verwendung in verschiedenen Anwendungsgebieten zu erhalten. Zum Beispiel kann die Formgebung durch Extrusionsformen (Extrudieren in ein geschlossenes Werkzeug), Spritzgießen oder Blasformen durchgeführt werden, um einen Behälter für Teile von Büroautomatisierungsgeräten, tägliche Gegenstände, Lebensmittel, verschiedene Gegenstände und Teile von elektrischen Lichtanwendungen zu erhalten. Insbesondere kann die Blockcopolymerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise zur Herstellung einer Verpackungsfolie, einer Verbundfolie für einen Schaumbehälter oder dergleichen, einen Blisterbehälter für Lebensmittel oder Teile von elektrischen Lichtanwendungen und einen Lebensmittelbehälter, der Schlagzähigkeit bei niedrigen Temperaturen benötigt, verwendet werden.
  • Nachfolgend wird das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung einer hervorragenden Folie oder eines hervorragenden Films erläutert, umfassend das Unterziehen der Blockcopolymerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung einer Extrusion in einem Extruder. Der durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellte Film oder die Folie kann vorteilhaft zur Herstellung eines Endprodukts mit hervorragender Formbeständigkeit verwendet werden.
  • In dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es erforderlich, dass die Temperatur der Zusammensetzung von 190 bis 250°C ist, ge messen wenn die Zusammensetzung durch eine Düse bzw. ein Mundstück (Engt.: die) des Extruders extrudiert wird (Düsendurchgangstemperatur" der Zusammensetzung bezeichnet). Die Düsendurchgangstemperatur der Zusammensetzung ist bevorzugt von 195 bis 245°C, bevorzugter von 200 bis 240°C. Wenn die Düsendurchgangstemperatur der Zusammensetzung niedriger als 190°C ist, wird das Verkneten der Zusammensetzung während der Extrusion hiervon unbefriedigend. Wenn andererseits die Düsendurchgangstemperatur der Zusammensetzung höher als 250°C ist, unterliegt ein aus der Zusammensetzung erhaltener Formgegenstand einem merklichen Auftreten von FE.
  • Bezüglich des Verfahrens zum Extrudieren der Zusammensetzung besteht keine besondere Einschränkung. Beispiele für Extrusionsverfahren der Zusammensetzung sind ein T-Düsengießverfahren und ein Aufblasverfahren.
  • Die Verweilzeit der Zusammensetzung in dem Extruder ist bevorzugt von 1 bis 10 Minuten, bevorzugter von 2 bis 5 Minuten.
  • Es ist erforderlich, dass die Folie oder der Film ein Verhältnis des Zugspannungsmoduls, gemessen in Maschinenrichtung des Extruders, zum Zugspannungsmodul, gemessen in der Querrichtung (d. h. eine Richtung senkrecht zur Maschinenrichtung) im Bereich von 0,6 bis 1,5 aufweist, worin die Maschinenrichtung des Extruders als die Richtung der Extrusion definiert ist (nachfolgend wird die Extrusionsrichtung häufig einfach als "Maschinenrichtung" bezeichnet). Das oben erwähnte Modulverhältnis ist bevorzugt von 0,65 bis 1,45, bevorzugter von 0,7 bis 1,4.
  • Das oben erwähnte Modulverhältnis kann durch Bewirken einer Orientierung der Folie oder des Films, die/der aus der Extru sionsvorrichtung in Maschinenrichtung oder Querrichtung extrudiert wird, gesteuert werden. Beispiele für Verfahren zum Bewirken einer Orientierung der Folie oder des Films in Maschinenrichtung sind ein Verfahren, umfassend das Erhöhen der Aufnahmegeschwindigkeit der Folie oder des Films. Ein Beispiel eines Verfahrens zum Bewirken einer Orientierung der Folie oder des Films in Querrichtung ist ein Verfahren unter Verwendung einer Spannvorrichtung.
  • Wenn das oben erwähnte Modulverhältnis der Folie oder des Films weniger als 0,6 oder mehr als 1,5 ist, ist die Formstabilität eines Endprodukts, erhalten aus der Folie oder dem Film, wahrscheinlich unzufriedenstellend. Wenn zum Beispiel ein durch Tiefziehen gebildetes Produkt, wie zum Beispiel eine Tasse/ein Becher, aus der Folie (oder Platte) oder dem Film hergestellt wird, worin das oben erwähnte Modulverhältnis weniger als 0,6 oder mehr als 1,5 ist, ist es wahrscheinlich, dass die Dicke des Körperabschnitts der Tasse nicht einheitlich ist, oder die Tasse weist eine minderwertige Formstabilität bezüglich des Öffnungsdurchmessers oder der Höhe auf.
  • BESTE AUSFÜHRUNGSFORM DER ERFINDUNG
  • Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung ausführlicher unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben, welche nicht als den Umfang der vorliegenden Erfindung einschränkend angesehen werden sollten.
  • Verschiedene Eigenschaften von Blockcopolymeren, die in den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen verwendet wurden, wurden gemäß den folgenden Verfahren gemessen und berechnet.
  • (1) Schmelzfließrate (MFR):
  • Die MFR wird gemäß JISK-6870 unter der dort beschriebenen G-Bedingung (Temperatur: 200°C, Belastung: 5 kg) gemessen.
  • (2) Styrolblockanteil eines Blockcopolymers:
  • Eine vorbestimmte Menge (30 bis 50 mg) eines Blockcopolymers wird genau gewogen und zu etwa 10 ml Chloroform gegeben. Zu dem resultierenden Gemisch werden Osmiumtetraoxid als Katalysator und tert-Butylhydroperoxid als Oxidationsmittel gegeben, gefolgt von einem Sieden bei 95°C für 20 Minuten, wodurch eine oxidative Abbaureaktion des Blockcopolymers bewirkt wird. Zu dem resultierenden Reaktionsgemisch werden 200 ml Methanol zur Ausfällung eines Polystyrols gegeben. Das ausgefällte Polystyrol wird mittels eines Glasfilters mit einer Porengrößenidentifikationsnummer 4, wie in JIS R3503 spezifiziert (11G4, hergestellt und verkauft von Shibata Scientific Technology Ltd., Japan) abfiltriert, wodurch ein Filtrationsrückstand aus einem Polystyrol erhalten wurde. Der erhaltene Filtrationsrückstand aus Polystyrol wird gewogen. Der Styrolblockanteil (Gew.-%) wird gemäß der folgenden Formel berechnet: Styrolblockanteil (Gew.-%) = (Gewicht des Filtrationsrückstands/Gesamtgewicht der Styrolmonomereinheiten in der vorbestimmten Menge des Blockcopolymers) × 100.
  • Das Gesamtgewicht der Styrolmonomereinheiten in der vorbestimmten Menge (30 bis 50 mg) des Blockcopolymers wird wie folgt erhalten. Aus dem Gewicht jedes der in die Produktion des Blockcopolymers eingeführten Monomere wird das Gewichtsverhältnis (rc) der Styrolmonomereinheiten in dem Blockcopolymer zum Blockcopolymer berechnet. Das Gesamtgewicht der Styrolmonomereinheiten in der vorbestimmten Menge des Block copolymers ist das Produkt des genauen Gewichts der vorbestimmten Menge des Blockcopolymers, multipliziert mit dem oben erwähnten Gewichtsverhältnis (rc).
  • Nachfolgend wird der Wert rc × 100 (Gew.-%), d. h. der Gewichtsprozentsatz von Styrolmonomereinheiten in dem Blockcopolymer, bezogen auf das Gewicht des Blockcopolymers, häufig als der "Styrolgehalt" des Blockcopolymers bezeichnet.
  • Weiterhin wurden in den nachfolgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen die folgenden Messungen und Bewertungen durchgeführt.
  • (1) Düsendurchgangstemperatur:
  • Zu einem Zeitpunkt 0,5 Sekunden, nachdem eine Folie (sheet) einer Zusammensetzung aus dem Extruder extrudiert wird, wird ein Metallende eines digitalen Thermometers mit der Folie in Kontakt gebracht, um die Temperatur der Folie zu messen. Der bestimmte Wert der Temperatur der Folie wird als die Düsendurchgangstemperatur der Zusammensetzung definiert.
  • (2) Zugspannungsmodul (Maß für die Steifigkeit) und Zugbruchdehnung:
  • Bezüglich einer Testprobe in Form einer Folie mit einer Breite von 12,7 mm wird die Messung bei einer Ziehgeschwindigkeit von 5 mm/min sowohl in Maschinenrichtung als auch in Querrichtung durchgeführt, wobei der Abstand zwischen den Bestimmungsmarkierungen 50 mm beträgt.
  • (3) Oberflächenschlagzähigkeit (Maß für die Schlagzähigkeit):
  • Die Messung wird bei 23°C und bei 0°C gemäß ASTM D1709 durchgeführt, ausgenommen dass der Radius des Bodens des Gewichts 1,0 Inch ist, um einen 50% Risswert zu erhalten.
  • (4) Trübung:
  • Die Oberfläche einer Folie wird mit flüssigem Paraffin beschichtet, und anschließend wird die Trübung der Folie gemäß ASTM D1003 gemessen.
  • (5) Fischaugen (FE):
  • Eine Zusammensetzung wird einer Endlosextrusion unter Verwendung eines 40 mm-Folienextruders (USV 40 mm-Extruder, hergestellt und verkauft von Union Plastics Co. Ltd., Japan) unter Bedingungen, bei denen die Düsendurchgangstemperatur der Zusammensetzung 225°C ist, unterzogen, um so kontinuierlich Folien mit einer Dicke von 0,25 mm herzustellen. Bezüglich jeder der Folien, die zu den Zeitpunkten von 5 Minuten und 6 Stunden nach Beginn der Endlosextrusion hergestellt wurden, wird die Zahl von FE mit einer Größe von 0,5 mm oder mehr, beobachtet pro 300 cm2 der Folie, gezählt. Auf Grundlage der Differenz der Anzahl von FE zwischen zwei Folien wird das Auftreten von FE wie folgt bewertet:
    • O:
    Die Differenz ist 100 oder weniger.
    X:
    Die Differenz ist mehr als 100.
  • In den nachfolgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen wurde als ein Polystyrolharz A & M Polystyrene HF77 (hergestellt und verkauft von A & M Styrene Co., Ltd., Japan) verwendet. Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts des Polystyrolharzes (A & M Polystyrene HF77) wurde mittels GPC unter Verwendung einer Kalibrierkurve gemessen, die bezüglich monodisperser Polystyrolstandardproben erhalten worden war, und wurde zu etwa 200.000 ermittelt.
  • Beispiel 1
  • Blockcopolymer A-1 wurde wie folgt hergestellt. Eine Polymerisationsreaktion wurde unter Verwendung eines Polymerisationsreaktionssystems durchgeführt, welches Cyclohexan als ein Lösungsmittel und n-Butyllithium als einen Polymerisationsinitiator sowie Monomere enthielt, worin die Monomere sukzessive in der Reihenfolge und den Gewichtsverhältnissen zugegeben wurden, wie in Tabelle 1 in der obersten rechten Spalte "Polymerkonfiguration" angegeben ist, und vom linken Ende zum rechten Ende der in Tabelle 1 in der obersten rechten Spalte gezeigten "Polymerkonfiguration" polymerisiert. Anschließend wurde zur vollständigen Beendigung der Polymerisationsreaktion Methanol zu dem Polymerisationsreaktionssystem gegeben, gefolgt von einem Rühren. Dann wurden Stabilisatoren zu dem Polymerisationsreaktionssystem gegeben, worin die Typen und Mengen der Stabilisatoren in Tabelle 2 angegeben sind. Dann wurde das Lösungsmittel aus dem Polymerisationsreaktionssystem entfernt, wodurch Blockcopolymer A-1 in Form eines Gemisches davon mit den Stabilisatoren erhalten wurde. Bezüglich des Verfahrens zur Herstellung von Blockcopolymer A-1 folgt unten eine ausführlichere Erläuterung.
  • Ein verschlossener 30-Liter-Reaktor mit einem Mantel wurde mit Stickstoffgas gespült. In den Reaktor wurde eine 20 Gew.-Lösung eines Gemisches aus 3 Gew.-Teilen Isopren und 4 Gew.-Teilen 1,3-Butadien in Cyclohexan gegeben. In den Reaktor wurden 0,086 Gew.-Teile n-Butyllithium gegeben. Eine erste Polymerisationsreaktion wurde bei 80°C für 20 Minuten durchgeführt, wobei der Druck in dem Reaktionsgefäß innerhalb des Bereichs von 3 bis 5 kg/cm2 G gehalten wurde. Eine 20 Gew.-% Lösung von 22 Gew.-Teilen Styrol in Cyclohexan wurde auf einmal in das Reaktionsgefäß gegeben, und eine zweite Po lymerisationsreaktion wurde bei 80°C für 20 Minuten durchgeführt. Dann wurde eine 20 Gew.-% Lösung eines Gemisches von 1 Gew.-Teil Isopren und 3 Gew.-Teilen 1,3-Butadien in Cyclohexan auf einmal in das Reaktionsgefäß gegeben, und eine dritte Polymerisationsreaktion wurde bei 80°C für 10 Minuten durchgeführt. Eine vierte Polymerisationsreaktion wurde bei 80°C durchgeführt, wobei über 30 Minuten kontinuierlich eine 20 Gew.-% Lösung eines Gemisches von 6 Gew.-Teilen Isopren, 12 Gew.-Teilen 1,3-Butadien und 5 Gew.-Teilen Styrol in Cyclohexan in das Reaktionsgefäß eingeführt wurde. Anschließend wurde eine 20 Gew.-% Lösung von 44 Gew.-Teilen Styrol in Cyclohexan auf einmal in den Reaktor gegeben, und eine fünfte Polymerisationsreaktion wurde bei 80°C für 35 Minuten durchgeführt. Anschließend wurde Methanol dem Reaktor in einer äquimolaren Menge zur verwendeten n-Butyllithiummenge zugeführt, gefolgt von einem Rühren für 5 Minuten und einer nachfolgenden Zugabe von Stabilisatoren. Dann wurde das Cyclohexanlösungsmittel aus dem Reaktionsgefäß entfernt. So wurde Blockcopolymer A-1 in Form eines Gemisches mit den Stabilisatoren erhalten.
  • Der Styrolgehalt und das Gewichtsverhältnis Isopren/1,3-Butadien von Blockcopolymer A-1 sind in Tabelle 1 gezeigt.
  • Die Messung des Styrolblockanteils von Blockcopolymer A-1 wurde durch das oben erwähnte Verfahren in Bezug auf eine Probe von Blockcopolymer A-1 durchgeführt, die vor Zugabe der Stabilisatoren genommen wurde. Das Ergebnis ist in Tabelle 1 gezeigt.
  • Die MFR von Blockcopolymer A-1 wurde durch das oben erwähnte Verfahren bezüglich eines Gemisches von Blockcopolymer A-1 mit den Stabilisatoren gemessen und zu 8 ermittelt.
  • Das oben erwähnte Gemisch von Blockcopolymer A-1 mit den Stabilisatoren und einem Polystyrolharz in den in Tabelle 2 angegebenen Mengen wurde einem 40 mm-Folienextruder zugeführt (USV 40 mm-Extruder, hergestellt und verkauft von Union Plastics Co. Ltd., Japan) und durch den Extruder unter Bedingungen extrudiert, bei denen die Düsendurchgangstemperatur der Zusammensetzung 200°C betrug, wobei die Aufnahmegeschwindigkeit der Folie erhöht wurde, um eine Orientierung der Folie in Maschinenrichtung zu erreichen, wodurch eine Folie mit einer Dicke von 1,2 mm erhalten wurde.
  • Das Zugspannungsmodul (bezüglich der Maschinen- und Querrichtung), die Zugbruchdehnung, Oberflächenschlagzähigkeit und Trübung der erhaltenen Folie wurden durch die oben erwähnten Verfahren gemessen. Weiterhin wurde das Verhältnis des Zugspannungsmoduls (bezüglich der Maschinenrichtung) zum Zugspannungsmodul (bezüglich Querrichtung) berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
  • Das oben erwähnte Gemisch von Blockcopolymer A-1 mit den Stabilisatoren und dem Polystyrolharz in den in Tabelle 2 angegebenen Mengen wurde ebenfalls einem 40 mm-Folienextruder zugeführt (USV 40 mm-Extruder, hergestellt und verkauft von Union Plastics Co. Ltd., Japan) und extrudiert, um so eine Folie einer Zusammensetzung (umfassend Blockcopolymer A-1, das Polystyrolharz und die Stabilisatoren) zu erhalten. Die FE der Folie wurde durch das oben erwähnte Verfahren bewertet. Das Bewertungsergebnis ist in Tabelle 2 gezeigt.
  • Beispiele 2 bis 6 und Vergleichsbeispiele 1 bis 4
  • In den Beispielen 2, 3, 4, 5 und 6 und Vergleichsbeispielen 1, 2, 3 und 4 wurden jeweils Blockcopolymere A-2, A-3, A-4, A-5 und A-6 und Blockcopolymere A-7, A-8, A-9 und A-10 hergestellt.
  • Diese Blockcopolymere wurden im Wesentlichen durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 zur Herstellung von Blockcopolymer A-1 hergestellt. Spezifisch wurde jedes dieser Blockcopolymere wie folgt hergestellt. Eine Polymerisationsreaktion wurde unter Verwendung eines Polymerisationsreaktionssystems, enthaltend Cyclohexan als Lösungsmittel und n-Butyllithium als Polymerisationsinitiator, sowie Monomere, durchgeführt, wobei die Monomere sukzessive in der Reihenfolge und den Gewichtsverhältnissen zugegeben wurden, wie in Tabelle 1 in der obersten rechten Spalte mit dem Titel "Polymerkonfiguration" angegeben ist, und von dem linken Ende zum rechten Ende der "Polymerkonfiguration", die in Tabelle 1 in der obersten rechten Spalte gezeigt ist, polymerisiert. Anschließend wurden zur vollständigen Beendigung der Polymerisationsreaktion Methanol zu dem Polymerisationsreaktionssystem gegeben, gefolgt von einem Rühren. Dann wurden Stabilisatoren zu dem Polymerisationsreaktionssystem gegeben, worin die Typen und Mengen der Stabilisatoren in Tabelle 2 angegeben sind. Anschließend wurde das Lösungsmittel aus dem Polymerisationsreaktionssystem entfernt, wodurch ein Blockcopolymer in Form eines Gemisches mit den Stabilisatoren erhalten wurde. Es sollte erwähnt werden, dass bei der Herstellung von Blockcopolymer A-5 vor der Zugabe von Methanol zu dem Polymerisationsreaktionssystem Siliciumtetrachlorid zu dem Polymerisationsreaktionssystem in einer 0,25-fachen molaren Menge der molaren Menge des verwendeten n-Butyllithium zugegeben wurde (bei der Herstellung der Blockcopolymere (Beispiele) A-2, A-3, A-4 und A-6 und der Blockcopolymere (Vergleichsbeispiele) A-7, A-8, A-9 und A-10 wurde die Zugabe von Siliciumtetrachlorid nicht durchgeführt). Der Styrolgehalt (Gew.-%) und das Gewichtsverhältnis Isopren/1,3-Butadien jedes der Blockcopolymere (Beispiele) A-2 bis A-6 und der Blockcopolymere (Vergleichsbeispiele) A-7 bis A-10 sind in Tabelle 1 gezeigt.
  • Bezüglich des Styrolblockanteils jedes der Blockcopolymere (Beispiele) A-2 bis A-6 und der Blockcopolymere (Vergleichsbeispiele) A-7 bis A-10 wurde die Messung hiervon durch das oben erwähnte Verfahren bezüglich einer Probe des Blockcopolymers durchgeführt, welche vor Zugabe der Stabilisatoren entnommen wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
  • Die MFR jedes der Blockcopolymere (Beispiele) A-2 bis A-6 und der Blockcopolymere (Vergleichsbeispiele) A-7 bis A-10 wurde durch das oben erwähnte Verfahren bezüglich eines Gemisches jedes Blockcopolymers mit den Stabilisatoren gemessen. Als ein Ergebnis wurde ermittelt, dass die MFR der Blockcopolymere (Beispiele) A-2, A-3, A-4, A-5 und A-6 und der Blockcopolymere (Vergleichsbeispiele) A-7, A-8, A-9 und A-10 jeweils 9, 7, 10, 8 und 7 sowie 6, 9, 10 und 8 waren.
  • In jedem der Beispiele 2 bis 6 und Vergleichsbeispiele 1 bis 4 wurden das oben erwähnte Blockcopolymer/Stabilisator-Gemisch und ein Polystyrolharz in den in Tabelle 2 angegebenen Mengen einem 40 mm-Folienextruder (USV 40 mm-Extruder, hergestellt und verkauft von Union Plastics Co. Ltd., Japan) zugeführt und durch den Extruder unter Bedingungen einer Düsendurchgangstemperatur der Zusammensetzung von 200°C extrudiert, wobei die Aufnahmegeschwindigkeit der Folie erhöht wurde, um eine Orientierung der Folie in Maschinenrichtung zu bewirken, wodurch eine Folie mit einer Dicke von 1,2 mm erhalten wurde.
  • Das Zugspannungsmodul (bezüglich der Maschinen- und Querrichtung), die Zugbruchdehnung, Oberflächenschlagzähigkeit und Trübung der erhaltenen Folie wurden mit den oben erwähnten Verfahren gemessen. Weiterhin wurde das Verhältnis des Zugspannungsmoduls (bezüglich der Maschinenrichtung) zum Zugspannungsmodul (bezüglich der Querrichtung) berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
  • Das Blockcopolymer/Stabilisator-Gemisch und das Polystyrolharz in den in Tabelle 2 angegebenen Mengen wurden ebenfalls einem 40 mm-Folienextruder (USV 40 mm-Extruder, hergestellt und verkauft von Union Plastics Co. Ltd., Japan) zugeführt und extrudiert, um so eine Folie einer Zusammensetzung (umfassend das Blockcopolymer, das Polystyrolharz und die Stabilisatoren) zu erhalten. Die FE der Folie wurde mit dem oben erwähnten Verfahren bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiele 5 und 6
  • In jedem der Vergleichsbeispiele 5 und 6 wurden ein Blockcopolymer A-1/Stabilisator-Gemisch (hergestellt in Beispiel 1) und ein Polystyrolharz in den in Tabelle 2 angegebenen Mengen einem 40 mm-Folienextruder (USV 40 mm-Extruder, hergestellt und verkauft von Union Plastics Co. Ltd., Japan) zugeführt und durch den Extruder bei einer Düsendurchgangstemperatur der Zusammensetzung von 200°C extrudiert, wobei die Aufnahmegeschwindigkeit der Folie erhöht wurde, um eine Orientierung der Folie in Maschinenrichtung zu bewirken, wodurch eine Folie mit einer Dicke von 1,2 mm erhalten wurde.
  • Das Zugspannungsmodul (bezüglich der Maschinen- und Querrichtung), die Zugbruchdehnung, Oberflächenschlagzähigkeit und Trübung der erhaltenen Folie wurden mit den oben erwähnten Verfahren gemessen. Weiterhin wurde das Verhältnis des Zugspannungsmoduls (bezüglich der Maschinenrichtung) zum Zug spannungsmodul (bezüglich der Querrichtung) berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
  • Das Blockcopolymer A-1/Stabilisator-Gemisch und das Polystyrolharz in den in Tabelle 2 angegebenen Mengen wurden ebenfalls einem 40 mm-Folienextruder (USV 40 mm-Extruder, hergestellt und verkauft von Union Plastics Co. Ltd., Japan) zugeführt und extrudiert, um so eine Folie einer Zusammensetzung (umfassend das Blockcopolymer A-1, das Polystyrolharz und die Stabilisatoren) zu erhalten. Die FE der Folie wurde mit dem oben erwähnten Verfahren bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
  • Beispiel 7
  • Eine Folie mit einer Dicke von 1,2 mm wurde im Wesentlichen auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, ausgenommen dass die Düsendurchgangstemperatur der Zusammensetzung 240°C war und die Orientierung der Folie mittels einer Spannvorrichtung in Querrichtung bewirkt wurde. Das Zugspannungsmodul (bezüglich der Maschinen- und Querrichtung), die Dehnung beim Reißen, Oberflächenschlagzähigkeit und Trübung der erhaltenen Folie wurden mittels der oben erwähnten Verfahren gemessen.
  • Die Messergebnisse waren wie folgt. Die Zugspannungsmoduli bezüglich der Maschinen- und Querrichtung betrugen 12.300 kgf/cm2 und 17.700 kgf/cm2. Das Verhältnis des Zugspannungsmoduls (in Maschinenrichtung) zum Zugspannungsmodul (in Querrichtung) war 0,69. Die Dehnungen beim Reißen bezüglich der Maschinen- und Querrichtung betrugen 75% und 35%. Die Trübung war 4,4. Die Oberflächenschlagzähigkeiten bei 23°C und bei 0°C waren 36 kg·cm und 29 kg·cm.
  • Beispiele 8 und 9
  • In den Beispielen 8 und 9 wurden die Folien mit einer Dicke von 1,2 mm, die in den Beispielen 1 und 2 erhalten worden waren, einem Luftdruckformen unter Verwendung einer Luftdruckformmaschine (VPF3030, hergestellt und verkauft von United Mold Corporation, Japan) unterzogen, um so Becher mit einem Öffnungsdurchmesser von 8 cm, einem Bodendurchmesser von 5 cm und einer Höhe von 11 cm herzustellen. In jedem der Beispiele 8 und 9 wies der erhaltene Becher eine gleichförmige Dicke bezüglich des Körperteils auf. Wenn der Becher zur Bewertung der Steifigkeit angefasst wurde, wurde ein Gefühl einer gleichförmigen Steifigkeit erhalten. Sowohl die Öffnung als auch der Boden des Bechers wiesen eine perfekt kreisförmige Form auf.
  • Figure 00470001
  • Figure 00480001
  • Figure 00490001
  • GEWERBLICHE ANWENDBARKEIT
  • Ein aus der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung hergestellter Formgegenstand weist nicht nur ein vermindertes Auftreten von Fischaugen auf, sondern auch eine hervorragende Schlagzähigkeit bei einer Temperatur von 0°C oder niedriger, hervorragende Transparenz, hervorragende Steifigkeit und hervorragende Dehnung. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann daher vorteilhaft in verschiedenen Anwendungsgebieten eingesetzt werden. Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann zum Beispiel durch Extrusionsformen, Spritzgießen, Blasformen oder dergleichen geformt werden, um einen Behälter für Teile von Büroautomationsvorrichtungen, tägliche Gebrauchsgegenstände, Lebensmittel, verschiedene Waren und Teile von elektrischen Lichtanwendungen zu erhalten. Insbesondere kann die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung vorteilhaft zur Herstellung einer Verpackungsfolie oder einer Verbundfolie für einen Schaumbehälter, einen Bläschenbehälter für Lebensmittel oder Teile elektrischer Lichtanwendungen und einen Lebensmittelbehälter, der Schlagzähigkeit bei niedrigen Temperaturen benötigt, verwendet werden.

Claims (4)

  1. Blockcopolymerzusammensetzung, umfassend: (I) ein Blockcopolymer, umfassend: mindestens zwei Polymerblöcke, wobei jeder Polymerblock (S) mindestens 70 Gew.-% vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten umfasst, und mindestens einen Polymerblock (B), umfassend ein oder mehrere Einheitspolymerblöcke, welche aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus den folgenden Einheitspolymerblöcken (a), (b) und (c) besteht: (a) einem Einheitspolymerblock, welcher Isoprenmonomereinheiten und optional vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten umfasst, (b) einem Einheitspolymerblock, welcher 1,3-Butadienmonomereinheiten und optional vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten umfasst, und (c) einem Einheitspolymerblock, welcher Isoprenmonomereinheiten, 1,3-Butadienmonomereinheiten und optional vinylaromatische Kohlenwasserstoffmonomereinheiten umfasst, worin der Gehalt der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten in jedem der Einheitspolymerblöcke (a), (b) und (c) 0 bis weniger als 70 Gew.-% beträgt, worin der oder jeder Polymerblock (B) eine Konfiguration aufweist, die aus mindestens einer Einheitspolymerblockanordnung gebildet ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den Anordnungen (B-1) bis (B-5): (B-1) mindestens ein Einheitspolymerblock (a) und mindestens ein Einheitspolymerblock (b) in Kombination, (B-2) mindestens ein Einheitspolymerblock (a) und mindestens ein Einheitspolymerblock (c) in Kombination, (B-3) mindestens ein Einheitspolymerblock (a) und mindestens ein Einheitspolymerblock (b) und mindestens ein Einheitspolymerblock (c) in Kombination, (B-4) mindestens ein Einheitspolymerblock (b) und mindestens ein Einheitspolymerblock (c) in Kombination und (B-5) mindestens ein Einheitspolymerblock (c) allein, so dass der oder jeder Polymerblock (B) Isoprenmonomereinheiten und 1,3-Butadienmonomereinheiten enthält, wobei die Menge der vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten in dem Blockcopolymer (I) und die Gesamtmenge der Isoprenmonomereinheiten und der 1,3-Butadienmonomereinheiten in dem Blockcopolymer (I) jeweils von 60 bis 95 Gew.-% und von 40 bis 5 Gew.-% betragen, jeweils basierend auf dem Gewicht des Blockcopolymers (I), wobei das Blockcopolymer (I) ein Gewichtsverhältnis von Isoprenmonomereinheit/1,3-Butadienmonomereinheit von 5/95 bis weniger als 55/45 aufweist, und worin das Blockcopolymer (I) einen vinylaromatischen Kohlenwasserstoffblockanteil (BL) von 60 bis 100 Gew.-% aufweist, worin der vinylaromatische Kohlenwasserstoffblockanteil definiert ist als Gewichtsprozentsatz, bezogen auf das Gesamtgewicht der in dem Blockcopolymer (I) enthaltenen vinylaromatischen Kohlenwasserstoffmonomereinheiten, eines vinylaromatischen Kohlenwasserstoffpolymers, welches mittels Filtration aus einem Reaktionsgemisch gewonnen wurde, welches durch Unterziehen des Blockcopolymers (I) einer oxidativen Abbaureaktion mit tert-Butylhydroperoxid in Gegenwart von Osmiumtetraoxid bei 95°C in Chloroform erhalten wurde, wobei die Filtration mittels eines Glasfilters durchgeführt wird, welches eine Porengrößenidentifizierungsnummer 4, spezifiziert in JIS R3503, aufweist, und (II) ein Styrolhomopolymer, worin das Blockcopolymer (I) und das Styrolhomopolymer (II) eine Beziehung der folgenden Formel (1) erfüllen: 15 + 0.25BL ≤ Wa ≤ 35 + 0.25BL (1) worin BL den vinylaromatischen Kohlenwasserstoffblockanteil des Blockcopolymers (I) darstellt, und Wa den Gewichtsprozentsatz des Blockcopolymers (I) darstellt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Blockcopolymers (I) und des Styrolhomopolymers (II).
  2. Blockcopolymerzusammensetzung nach Anspruch 1, welche weiterhin mindestens einen Stabilisator in einem Anteil von 0,05 bis 3 Gewichtsteilen in Bezug auf 100 Gewichtsteile des Blockcopolymers (I) umfasst, worin der Stabilisator aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus 2-(1-(2-Hydroxy-3,5-di-t-pentylphenyl)ethyl)-4,6-di-t-pentylphenylacrylat, 2-t-Butyl-o-(3-t-butyl-(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat und 2,4-bis((Octylthio)methyl)-o-cresol.
  3. Blockcopolymerzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Isoprenmonomereinheits-/1,3-Butadienmonomereinheits-Gewichtsverhältnis des Blockcopolymers (I) im Bereich von 10/90 bis weniger als 55/45 liegt.
  4. Verfahren zur Herstellung einer Folie oder eines Films, umfassend das Unterziehen der Blockcopolymerzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3 einer Extrusion in einem Extruder unter Bedingungen, bei denen die Temperatur der Zusammensetzung, gemessen bei Extrudieren der Zusammensetzung durch eine Düse des Extruders, von 190 bis 250°C beträgt, wobei die Extrusion derart durchgeführt wird, dass die Folie oder der Film ein Verhältnis des in Maschinenrichtung gemessenen Zugmoduls zum in Querrichtung gemessenen Zugmodul im Bereich von 0,6 bis 1,5 aufweist.
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