BR102013013965B1 - blendas de poliestireno e poli ácido lático - Google Patents

blendas de poliestireno e poli ácido lático Download PDF

Info

Publication number
BR102013013965B1
BR102013013965B1 BR102013013965-3A BR102013013965A BR102013013965B1 BR 102013013965 B1 BR102013013965 B1 BR 102013013965B1 BR 102013013965 A BR102013013965 A BR 102013013965A BR 102013013965 B1 BR102013013965 B1 BR 102013013965B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
polystyrene
lactic acid
blends
poly lactic
pla
Prior art date
Application number
BR102013013965-3A
Other languages
English (en)
Other versions
BR102013013965A2 (pt
Inventor
Vinícius Galhard Grassi
Augusto Cesar De Carvalho Peres
Marcus Fernando Dal Pizzol
João Manoel Da Costa
Andréia Ossig
Cesar LIBERATO PETZHOLD
Original Assignee
Petróleo Brasileiro S/A - Petrobras
Universidade Federal Do Rio Grande Do Sul - Ufrgs
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Petróleo Brasileiro S/A - Petrobras, Universidade Federal Do Rio Grande Do Sul - Ufrgs filed Critical Petróleo Brasileiro S/A - Petrobras
Priority to BR102013013965-3A priority Critical patent/BR102013013965B1/pt
Priority to PCT/BR2014/000161 priority patent/WO2014194391A1/pt
Priority to US14/894,746 priority patent/US10030130B2/en
Publication of BR102013013965A2 publication Critical patent/BR102013013965A2/pt
Publication of BR102013013965B1 publication Critical patent/BR102013013965B1/pt

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/435—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by selective application of radiation to a printing material or impression-transfer material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/02—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F23/00—Advertising on or in specific articles, e.g. ashtrays, letter-boxes
    • G09F23/06—Advertising on or in specific articles, e.g. ashtrays, letter-boxes the advertising matter being combined with articles for restaurants, shops or offices
    • G09F23/08—Advertising on or in specific articles, e.g. ashtrays, letter-boxes the advertising matter being combined with articles for restaurants, shops or offices with tableware
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2005/00—Use of polysaccharides or derivatives as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2025/00—Use of polymers of vinyl-aromatic compounds or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2025/04—Polymers of styrene
    • B29K2025/06—PS, i.e. polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment

Abstract

BLENDAS DE POLIESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO São descritas blendas poliméricas de poliestireno (PS) e poli ácido lático (PLA) tendo adicionado um agente compatibilizante, preferencialmente um copolímero em bloco PS-PLA. Tais agentes compatibilizantes atuam controlando a separação de fases entre os componentes da blenda, não permitindo crescimento excessivo dos domínios de poliestireno dispersos na matriz de PLA, levando a obtenção de blendas com boa resistência térmica e mecânica.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção diz respeito a blendas de poliestireno (PS) e poli ácido lático (PLA), que tem como agente compatibilizante um copolímero em bloco PS-PLA. Devido à incompatibilidade termodinâmica entre o PS e o PLA, suas blendas geram materiais heterogêneos de propriedades mecânicas, térmicas e processabilidade inadequadas para as aplicações a que se pretende, o que pode ser revertido com adição de um agente compatibilizante, tal como o descrito na presente invenção.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
O uso de matérias-prima de fonte renovável em substituição as de fonte fóssil na produção de polímeros vem crescendo rapidamente nos últimos anos, impulsionado pela demanda da sociedade por produtos ambientalmente responsáveis. Entretanto os polímeros de fonte renovável ainda apresentam alto custo, baixa disponibilidade, além de propriedades e processabilidade insuficientes para atender ao mercado existente.
Os polímeros produzidos pela rota petroquímica, de fonte fóssil, em contra partida apresentam baixo custo, alta disponibilidade, além de propriedades e processabilidade que atendem as mais diversas aplicações.
Assim, uma alternativa para superar as deficiências dos polímeros de fonte renovável é produzir blendas com polímeros de fonte fóssil. Entretanto, em alguns casos, há incompatibilidade entre os polímeros constituintes de tais blendas levando a produtos de baixa qualidade e com propriedades químicas e mecânicas inadequadas para as aplicações a que se propõe.
No intuito de facilitar a obtenção de blendas poliméricas contendo polímeros de fonte renovável, grande parte da literatura evidencia o uso de agentes compatibilizantes.
O pedido de patente US 2009/0123728 descreve blendas de polímeros alquenil aromáticos, tais como os polímeros estirênicos (por exemplo, o poliestireno e o poliestireno de alto impacto) e (bio-polimeros ou polímeros biodegradáveis (poli ácido lático, ácido poliglicólico (PGA), polihidroxialcanoato (PHA), polibutileno succinato (PBS) e policaprolactona (PCL)) compatibilizados com um copolímero baseado em estireno (copolímeros em bloco de estireno-etileno-butilestireno (SEBS), SEBS funcionalizado com um grupamento maleato, copolímero de estireno- anidrido maléico, copolímero de estireno-metilmetacrilato (SMMA)) ou uma mistura de dois ou mais copolímeros baseados em estireno, tal como o SEBS e SMMA.
Já o documento WO 2010/120673 apresenta blendas de poliolefinas com um polímero biodegradável, como o poli ácido lático (PLA) e polihidróxi butirato, que são compatibilizadas com a ajuda de um copolímero formado por uma olefina funcionalizada com um grupamento metacrílico.
Na mesma linha, podemos citar ainda o documento WO 2012/109144 que trata de blendas de poli ácido lático. Tais blendas são produzidas com o auxilio de um processo que envolve o contato de uma poliolefina com poli ácido lático e um modificador reativo, que atua como um agente compatibilizante. O modificador é um polipropileno do tipo glicidil metacrilato grafitizado (PP-g-GMA).
Desta forma, a técnica ainda necessita de agentes compatibilizantes para blendas de PLA e poliestireno, já que estes são incompatíveis termodinamicamente, tais como o descrito detalhadamente a seguir.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
A presente invenção provê blendas de poliestireno com poli ácido lático com poliestireno tendo incorporado um agente compatibilizante, neste caso um copolímero em bloco de PS-PLA. Tais blendas compreendem uma mistura PLA/HIPS, onde o percentual em massa de PLA varia entre 30% a 70% e o de HIPS entre 70% a 30%, tendo adicionado a esta mistura um agente compatibilizante, neste caso um copolímero em bloco PS-PLA em concentração de 0,1% a 15% em relação à massa da mistura PS-PLA.
O agente compatibilizante, copolímero em bloco de PS-PLA, permite o controle e estabilidade morfológica da mistura HIPS/PLA. Nas blendas poliméricas HIPS/PLA sem a adição de agente compatibilizante ocorre à separação de fases entre HIPS e PLA gerando um material heterogêneo com propriedades mecânicas e térmicas instáveis.
A instabilidade das propriedades se dá porque o HIPS e o PLA apresentam diferente de resistências mecânica e térmica, e, portanto, cada fase se comportará como se fosse um componente isolado. Ou seja, a fase de PLA terá propriedades mecânicas e térmicas inferiores à fase do HIPS.
No caso da blenda compatibilizada, objeto desta invenção, há controle na separação de fases após resfriamento da mistura via fundido pela atuação do compatibilizante, que não permite o crescimento excessivo dos domínios discretos. Este controle morfológico gera um material homogêneo com propriedades térmicas e mecânicas estáveis, ou seja, que não se alteram em função do resfriamento e processamento.
BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS
Figura 1: imagem de microscopia ótica de uma blenda não- compatibilizada de HIPS e PLA (aumento de 800 x)
Figura 2: imagem de microscopia ótica de uma blenda compatibilizada de HIPS e PLA após (aumento de 800 x)
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
De um modo amplo, a invenção trata de blendas de poliestireno (PS), em especial o poliestireno de alto impacto (HIPS), com poli ácido lático (PLA) produzidas via fundido, tendo como agente compatibilizante um copolímero em bloco PS-PLA.
Tais blendas são constituídas por PLA e poliestireno, tendo adicionado um agente compatibilizante, nas seguintes proporções mássicas: a) Mistura poliestireno/PLA, onde o poliestireno está em concentrações de 70% m/m a 30% m/m, preferencialmente de 60% m/m a 40% m/m, e o PLA em concentrações de 30% m/m a 70% m/m, preferencialmente de 40% m/m a 60% m/m; b) Copolímero em bloco PS-PLA em concentrações de 0,1% a 15% em relação à mistura poliestireno/PLA, preferencialmente de 3% a 12%, mais preferencialmente de 5% a 10%.
Para a mistura poliestireno/PLA utiliza-se um poliestireno obtido por polimerização em massa ou solução. Preferencialmente, o poliestireno é um poliestireno de alto impacto (HIPS) que tem como base uma matriz de polímero à base de estireno e, dispersa nesta matriz, uma fase borrachosa composta de partículas discretas de borracha à base de butadieno e/ou copolímero estireno-butadieno com diferente microestrutura (cis, trans e vinil).
Tais partículas de borracha apresentam-se dispersas na matriz polimérica em concentrações entre 3% e 15% em massa em relação â composição total.
A morfologia das partículas de borracha úteis para a invenção são conhecidas como “core Shell” ou “salami”, ou ainda a mistura destas em distintas proporções, podendo seu diâmetro médio variar de 0,1 micrômetros a 8 micrômetros em uma curva de distribuição de tamanhos de partícula. A matriz estirênica apresenta, em geral, uma massa molar ponderal média (Mw) entre 120.000 g/moI e 300.000 g/moI.
O PLA adequado para esta blenda pode ser obtido pela polimerização por abertura de anel de lactídeo, tais como aqueles citados nas patentes US 7,507,561 e US 6,326,458, sem estar limitados a estes. O PLA pode apresentar diferentes isomerias do tipo D ou L, ou seja, podendo gerar PLLA, PDLA ou ainda mistura de isômeros e gerando PDLLA, sendo a massa molar numérica média (Mn) do PLA de 30.000 g/moI a 200.000 g/mol, preferencialmente de 50.000 g/mol a 160.000 g/mol.
Devido à incompatibilidade termodinâmica da mistura de poliestireno/PLA, um agente compatibilizante é adicionado à mesma, neste caso, um copolímero em bloco PS-PLA, sendo este obtido em duas fases.
Na primeira fase o bloco de PS com funcionalidade terminal OH (grupo hidroxila) é sintetizado via polimerizaçao radicalar controlada por transferência de átomo (ATRP), tendo o tribromoetanol como iniciador.
Na segunda etapa o bloco de PS-OH é usado para iniciar a polimerização por abertura de anel do lactídeo, formando o copolímero em bloco PS-PLA, onde a massa molar numérica média (Mn) do bloco de PS é de 2.000 g/moI a 20.000 g/moI, preferencialmente de 5.000 g/moI a 15.000 g/moI, e a massa molar numérica média (Mn) do bloco de PLA é de 15 2.000 g/moI a 20.000 g/moI, preferencialmente de 5.000 g/moI a 15.000 g/moI.
O bloco de PLA utilizado na obtenção do copolímero PS/PLA empregado como agente compatibilizante pode apresentar diferentes isomerias, sejam estas do tipo D ou L, ou seja, o bloco ser de PLLA, PDLA ou ainda mistura de isômeros PDLLA. Preferencialmente os blocos de PS e de PLA possuem a mesma massa molar, mas também podem apresentar massas molares diferentes.
As blendas poliméricas de poliestireno/PLA produzidas com o auxilio de um agente compatibilizante, tal como na presente invenção, apresentam tamanho reduzido dos domínios de HIPS, o que indica que houve controle morfológico pela atuação do compatibilizante, controlando a separação de fases entre os componentes da blenda, não permitindo crescimento excessivo dos domínios de HIPS dispersos na matriz de PLA, tal como evidenciado pela Figura 2.
Este controle morfológico náo ocorre em blendas produzidas sem o agente compatibilizante, o que pode ser observado na Figura 1, onde se pode verificar a heterogeneidade dos domínios de HIPS dispersos na matriz de PLA, sendo os domínios de HIPS de tamanho elevado, evidenciando a separação de fases que ocorre após o resfriamento do fundido.
As blendas poliméricas objeto da presente invenção podem ser produzidas através da mistura via fundido de PS e PLA, tendo adicionado um copolímero em bloco PS-PLA. A mistura pode ser efetuada em uma extrusora do tipo mono ou dupla rosca. Após a mistura, a blenda compatibilizada é resfriada em um banho de água e peletizada.
A temperatura de mistura na extrusora deve estar entre 160°C a 230°C, preferencialmente de 165°C a 210°C, e mais preferencialmente de 170°C a 190°C. Na forma peletizada, a blenda compatibilizada pode ser posteriormente processada via extrusão para gerar uma chapa para termoformagem ou ser injetada para assumir a forma definida de um molde.
EXEMPLO 1:
Este exemplo ilustra o preparo de uma blenda de 40% m/m de HIPS contendo 6% m/m de polibutadieno (Innova R 870E) e 60% de PLLA sem compatibilizante.
Os materiais foram misturados, nas proporções indicadas, via extrusão, a uma temperatura de 180°C, tendo sido a blenda resultante resfriada em banho de água. Neste caso, houve separação de fases e heterogeneidade de propriedades mecânicas e térmicas na blenda, conforme pode ser observado na Figura 1.
EXEMPLO 2:
Este exemplo ilustra o preparo de uma blenda objeto da presente invenção.
Foi preparada uma mistura via fundido de 60% m/m de HIPS contendo 6% m/m de polibutadieno (Innova R 870E) e 40% m/m de PLLA, com 10% m/m de compatibilizante PS-PLA em relação ao total de HIPS e PLA Os materiais foram misturados via extrusão a 210°C e a blenda resultante foi resfriada em banho de água. Não houve separação de fases, conforme ilustra a Figura 2, e as propriedades mecânicas e térmicas da 5 blenda foram homogêneas. A resistência ao impacto Izod (conforme ASTM D 256) foi de 18 J/m, e a resistência à deflexão térmica (HDT, conforme ASTM D 684) foi de 73,6°C.
EXEMPLO 3:
Este exemplo ilustra o preparo de uma blenda objeto da presente 10 invenção.
Foi preparada uma mistura via fundido de 40% de HIPS contendo 6% de polibutadieno (Innova R 870E) e 60% de PLLA, com 10% compatibilizante PS-PLA em relação ao total de HIPS e PLA.
Os materiais foram misturados via extrusão a 180°C e a blenda 15 resultante foi resfriada em banho de água. Não houve separação de fases e as propriedades mecânicas e térmicas da blenda foram homogêneas. A resistência ao impacto Izod (conforme ASTM D 256) foi de 15 J/m, e a resistência à deflexão térmica (HDT, conforme ASTM D 684) foi de 56°C.

Claims (21)

1- BLENDAS DE POLIESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, caracterizadas por compreender: a) Mistura poliestireno (PS) / poli ácido lático (PLA), onde o poliestireno está em concentrações na faixa de 70% m/m a 30% m/m, e o PLA em concentrações na faixa de 30% m/m a 70% m/m; b) Copolímero em bloco PS-PLA em concentrações na faixa de 0,1% a 15% em relação à mistura poliestireno/PLA.
2- BLENDAS DE POLIESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo poliestireno estar em concentrações na faixa de 60% m/m a 40% m/m na mistura poliestireno/poli ácido lático.
3- BLENDAS DE POLIESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo poli ácido lático estar em concentrações na faixa de 40% m/m a 60% m/m na mistura poliestireno/poli ácido lático.
4- BLENDAS DE POLIESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo copolímero PS-PLA estar em concentrações na faixa de 3% m/m a 12% m/m em relação a mistura poliestireno/poli ácido lático.
5- BLENDAS DE POLIESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo copolímero PS-PLA estar em concentrações na faixa de 5% m/m a 10% m/m em relação a mistura poliestireno/poli ácido lático.
6- BLENDAS DE POLIESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo poliestireno na mistura poliestireno/poli ácido lático ser um poliestireno de alto impacto (HIPS) que tem como base uma matriz polimérica à base de estireno e, dispersa nesta matriz, uma fase borrachosa composta de partículas discretas de borracha à base de butadieno e/ou copolímero estireno-butadieno com diferentes microestruturas (cis, trans e vinil).
7- BLENDAS DE POLIESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1 e 6, caracterizadas pelas partículas de borracha dispersas na matriz polimérica estarem em concentração variando entre 3% e 15%, em massa, em relação à massa total do poliestireno.
8- BLENDAS DE POLI ESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1 e 6, caracterizadas pelas partículas de borracha apresentarem morfologia do tipo "core Shell" ou "salami", ou ainda a mistura destas em distintas proporções.
9- BLENDAS DE POLI ESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1 e 6, caracterizadas pelo diâmetro médio das partículas de borracha variar de 0,1 micrômetros a 8 micrômetros em uma curva de distribuição de tamanhos de partícula.
10- BLENDAS DE POLI ESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1 e 6, caracterizadas pela matriz polimérica a base de estireno apresentar uma massa molar ponderal média (Mw) entre 120.000 g/mol e 300.000 g/mol.
11- BLENDAS DE POLIESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo PLA adequado para esta blenda ser obtido pela polimerização por abertura de anel de lactídeo.
12- BLENDAS DE POLIESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo PLA apresentar diferentes isomerias do tipo D ou L, ou seja, podendo gerar PLLA, PDLA ou ainda mistura de isômeros, gerando PDLLA.
13- BLENDAS DE POLIESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pela massa molar numérica média (Mn) do PLA ser de 30.000 g/mol a 200.000 g/mol.
14- BLENDAS DE POLIESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pela massa molar numérica média (Mn) do PLA de 50.000 g/mol a 160.000 g/mol.
15- BLENDAS DE POLIESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo copolímero em bloco PS- PLA, ser obtido em duas etapas, sendo na primeira etapa o bloco de PS com funcionalidade terminal OH (grupo hidroxila) sintetizado via polimerização radicalar controlada por transferência de átomo (ATRP), tendo o tribromoetanol como iniciador; e na segunda etapa sendo o bloco de PS-OH usado para iniciar a polimerização por abertura de anel do Iactídeo, formando o copolímero em bloco PS-PLA.
16- BLENDAS DE POLIESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1 e 15, caracterizadas pela massa molar numérica média (Mn) do bloco de PS ser de 2.000 g/mol a 20.000 g/mol, e a massa molar numérica média (Mn) do bloco de PLA é de 2.000 g/mol a 20.000 g/mol.
17- BLENDAS DE POLIESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1 e 15, caracterizadas pela massa molar numérica média (Mn) do bloco de PLA ser de 5.000 g/mol a 15.000 g/mol.
18- BLENDAS DE POLIESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1 e 15, caracterizadas pela massa molar numérica média (Mn) do PS ser de 5.000 g/mol a 15.000 g/mol.
19- BLENDAS DE POLIESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas por serem preparadas por extrusão, em uma extrusora do tipo mono ou dupla rosca, a temperaturas entre 160°C a 230°C, seguida de resfriamento e peletização.
20- BLENDAS DE POLIESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1 e 19, caracterizadas pela temperatura de mistura na extrusora estar entre 165°C e 210°C.
21- BLENDAS DE POLIESTIRENO E POLI ÁCIDO LÁTICO, de acordo com a reivindicação 1 e 19, caracterizadas pela temperatura de mistura na extrusora estar entre 170°C e 190°C.
BR102013013965-3A 2013-06-06 2013-06-06 blendas de poliestireno e poli ácido lático BR102013013965B1 (pt)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BR102013013965-3A BR102013013965B1 (pt) 2013-06-06 2013-06-06 blendas de poliestireno e poli ácido lático
PCT/BR2014/000161 WO2014194391A1 (pt) 2013-06-06 2014-05-16 Blendas de poliestireno e poli ácido lático
US14/894,746 US10030130B2 (en) 2013-06-06 2014-05-16 Polystyrene and polylactic acid blends

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BR102013013965-3A BR102013013965B1 (pt) 2013-06-06 2013-06-06 blendas de poliestireno e poli ácido lático

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR102013013965A2 BR102013013965A2 (pt) 2015-10-27
BR102013013965B1 true BR102013013965B1 (pt) 2020-12-15

Family

ID=52007333

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR102013013965-3A BR102013013965B1 (pt) 2013-06-06 2013-06-06 blendas de poliestireno e poli ácido lático

Country Status (3)

Country Link
US (1) US10030130B2 (pt)
BR (1) BR102013013965B1 (pt)
WO (1) WO2014194391A1 (pt)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3105290B1 (en) * 2014-02-10 2019-10-23 INEOS Styrolution Group GmbH Styrene methyl methacrylate copolymers (smma) as compatibilizing agents
EP4041996A4 (en) * 2019-11-18 2023-11-01 Cummins, Inc. SKIP IGNITION CYCLE ENGINE SYSTEM HAVING DIFFERENT TYPES OF OIL CONTROL SOLENOIDS
CN111171493B (zh) * 2020-03-13 2022-12-23 浙江大学台州研究院 一种耐热抗冲击聚苯乙烯/聚乳酸合金及其制备方法
CN113801404A (zh) * 2020-06-12 2021-12-17 汉达精密电子(昆山)有限公司 一种耐弯折pla/ps合金材料及其制品
CN113024850B (zh) * 2021-03-23 2022-05-20 江南大学 一种自由基聚合无溶剂制备聚乳酸微球的方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6326458B1 (en) 1992-01-24 2001-12-04 Cargill, Inc. Continuous process for the manufacture of lactide and lactide polymers
DE19755966B4 (de) 1997-12-16 2004-08-05 Urs J. Dr. Hänggi Verwendung von Formulierungen von wasserfesten, biologisch abbaubaren Polymeren aus nachwachsenden Rohstoffen mit erhöhter Bindungsaffinität zur Herstellung von Trägern für Analysensysteme und Testsysteme aus diesen Formulierungen
CN1219819C (zh) * 2001-03-15 2005-09-21 旭化成株式会社 嵌段共聚物组合物
US7507561B2 (en) 2004-05-20 2009-03-24 Reliance Life Sciences Pvt. Ltd. Process for the production of polylactic acid (PLA) from renewable feedstocks
CN101838425B (zh) * 2005-08-04 2012-07-18 东丽株式会社 树脂组合物和由该树脂组合物形成的成型品
DE602007006179D1 (de) * 2006-05-01 2010-06-10 Nanopack Inc Barriereschichten für filme und strukturen
FR2902434B1 (fr) * 2006-06-16 2008-08-01 Arkema France Composition d'acide polylactique presentant une resistance aux chocs amelioree
JP2008120572A (ja) * 2006-11-15 2008-05-29 Toshiba Corp 導電性リールおよびその製造方法
WO2008076755A1 (en) 2006-12-14 2008-06-26 Pactiv Corporation Expanded and extruded biodegradable and reduced emission foams made with methyl formate-based blowing agents
US8530577B2 (en) 2008-06-30 2013-09-10 Fina Technology, Inc. Compatibilized polypropylene heterophasic copolymer and polylactic acid blends for injection molding applications
NL1036039C (nl) * 2008-10-09 2010-04-12 Synbra Tech Bv Deeltjesvormig, expandeerbaar polymeer, werkwijze ter vervaardiging van deeltjesvormig expandeerbaar polymeer, alsmede een bijzondere toepassing van het verkregen schuimmateriaal.
WO2010120673A1 (en) 2009-04-14 2010-10-21 Arkema Inc. Polyolefin / polylactic acid blends
TW201040085A (en) * 2009-05-04 2010-11-16 rui-yang Zhang Gas-permeable cork
FR2974811B1 (fr) * 2011-05-05 2015-01-16 Markem Imaje Composition d'encre liquide, biodegradable, pour l'impression par jet d'encre.
US9045630B2 (en) * 2011-06-29 2015-06-02 Fina Technology, Inc. Epoxy functional polystyrene for enhanced PLA miscibility
CA2817756C (en) * 2011-12-05 2016-09-06 Waddington North America, Inc. Method and system for customizing food service articles

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014194391A1 (pt) 2014-12-11
US20160130430A1 (en) 2016-05-12
BR102013013965A2 (pt) 2015-10-27
US10030130B2 (en) 2018-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR102013013965B1 (pt) blendas de poliestireno e poli ácido lático
JP2717229B2 (ja) 樹脂補強用ゴム粒子及び補強樹脂組成物
Nuzzo et al. Heat‐resistant fully bio‐based nanocomposite blends based on poly (lactic acid)
Oyama et al. Stereocomplex poly (lactic acid) alloys with superb heat resistance and toughness
US11130276B2 (en) Use of molding materials based on vinyl aromatic/diene block copolymers for 3-D-printing
Van Horn et al. Recent progress in block copolymer crystallization
JP6427556B2 (ja) ナノ構造生分解性ポリマー材料の調製のための組成物、得られる材料、およびその応用
Hage et al. Crystallization behavior of PBT/ABS polymer blends
JP2006328117A (ja) 耐衝撃性環境素材とその製造方法及び成形体
Feng et al. Carbon nanotubes accelerated poly (vinylidene fluoride) crystallization from miscible poly (vinylidene fluoride)/poly (methyl methacrylate) blend and the resultant crystalline morphologies
Azizul Rahim et al. Thermo‐responsive shape memory properties based on polylactic acid and styrene‐butadiene‐styrene block copolymer
WO2014085878A1 (pt) Método de compatibilização de blendas de polipropileno, blenda de polipropileno e seu uso, produto e agente iniciador de compatibilização de blenda de polipropileno
Cui et al. Poisoning by purity: what stops stereocomplex crystallization in polylactide racemate?
JP2008150476A (ja) 発泡成形用熱可塑性樹脂組成物、発泡成形品及び積層品
Abzan et al. The correlation between morphological variations and Thermo-mechanical properties of the PA6/PC/PP ternary blends: An established boundary between structures
Xu et al. Crystallization‐driven self‐assembly of semicrystalline block copolymers and end‐functionalized polymers: A minireview
Abolhasani et al. Does dynamic vulcanization induce phase separation?
US20220033593A1 (en) Thermoplastic polymer powders and use thereof for selective laser sintering
JPH11172061A (ja) スチレン系樹脂組成物
Xie et al. Enhancement of the mechanical properties of poly (lactic acid)/epoxidized soybean oil blends by the addition of 3-aminophenylboronic acid
Jabarin et al. Crystallization and melting behavior in polymer blends
JP4714821B2 (ja) 高分子複合材料とその製造方法
Zhang et al. Crystallization and dynamic mechanical properties of polypropylene/polystyrene blends modified with maleic anhydride and styrene
JP2007002211A (ja) ポリ乳酸樹脂組成物とポリ乳酸樹脂組成物の製造方法
Chen et al. Highly toughened and heat-resistant poly (l-lactide)/polyvinylidene fluoride materials through simply interfacial interaction control via epoxy chain extender

Legal Events

Date Code Title Description
B03A Publication of a patent application or of a certificate of addition of invention [chapter 3.1 patent gazette]
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06I Publication of requirement cancelled [chapter 6.9 patent gazette]

Free format text: ANULADA A PUBLICACAO CODIGO 6.6.1 NA RPI NO 2462 DE 13/03/2018 POR TER SIDO INDEVIDA.

B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 06/06/2013, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.