JPH11172061A

JPH11172061A - スチレン系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH11172061A
Application number: JP9343498A
Authority: JP
Inventors: Yusuke Otsuki; 祐介大槻; Keisuke Funaki; 圭介舟木; Akihiko Okada; 明彦岡田
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1997-12-15
Filing date: 1997-12-15
Publication date: 1999-06-29

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた耐熱性等の諸性質を維持しつつ、さら
に高靭性、特に高伸度を有するシンジオタクチックスチ
レン系樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）重量平均分子量が５０,0００以
上、３００,0００未満である主としてシンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体１０〜９８重量％、
（Ｂ）１９０℃，２.1６ｋｇでのメルトインデックスが
２５以下であるポリオレフィン９０〜２重量％、更に
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し
（Ｃ）スチレン成分含有量が４０〜８５重量％であるス
チレン−オレフィン共重合体を０.5〜５０重量部、及び
必要に応じて（Ｄ）無機充填剤１〜３５０重量部を含有
してなるスチレン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はスチレン系樹脂組成
物に関し、更に詳しくは、重量分子量が特定の範囲のも
のである主としてシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体、低ＭＩのポリオレフィン、及びスチレン
−オレフィン共重合体を主成分とするスチレン系樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】シンジオタクチックスチレン系重合体
（ＳＰＳ）は優れた耐熱性、電気特性、吸水寸法安定性
を有しており、エンジニアリングプラスチックとして様
々な精密部品の用途に供されているが、靭性が低く、特
に伸度の点で十分ではないため材料として適用しうる範
囲が限られていた。

【０００３】かかる低靭性を改良する技術として、ＳＰ
Ｓにゴム状弾性体及び他の熱可塑性樹脂をブレンドする
方法が提案されてきた（特開昭６２−２５７９５０号公
報、特開平１−１４６９４４号公報、同１−１８２３４
４号公報、同１−２７９９４４号公報、同２−６４１４
０号公報、同９−１３２６８６号公報等）。これらの組
成物においては、もともとＳＰＳとゴム成分が非相溶で
あるところ、そこに相溶性を付与し、ゴム成分の分散性
を向上させることを目的として、ポリスチレン鎖を含む
ブロックまたはグラフトポリマー等を相溶化剤として加
えるというものである。

【０００４】しかしながら、これらの諸提案において
も、その効果は十分とはいえず、伸度の向上効果が少な
かった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記観点から
なされたものであって、優れた耐熱性等の諸性質を維持
しつつ、さらに高靭性、特に高伸度を有するシンジオタ
クチックスチレン系樹脂組成物を提供することを目的と
するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の分子量を有するシンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体と、特定粘度のポリオ
レフィン及びそれらの相溶化剤としての特定のスチレン
−オレフィン共重合体とを所定の割合で配合することに
より、その目的を達成しうることを見出した。本発明
は、かかる知見に基づいて完成したものである。

【０００７】即ち、本発明は、以下の樹脂組成物を提供
するものである。（１）（Ａ）重量平均分子量が５０,0００以上、３０
０,0００未満である主としてシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体１０〜９８重量％、（Ｂ）１９
０℃，２.1６ｋｇでのメルトインデックス（ＭＩ）が２
５以下であるポリオレフィン９０〜２重量％、及び
（Ｃ）スチレン成分含有量が４０〜８５重量％であるス
チレン−オレフィン共重合体を、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の総和１００重量部に対し０.5〜５０重量部含有して
なるスチレン系樹脂組成物。（２）（Ａ）重量平均分子量が５０,0００以上、３０
０,0００未満である主としてシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体１０〜９８重量％、（Ｂ）１９
０℃，２.1６ｋｇでのメルトインデックスが２５以下で
あるポリオレフィン９０〜２重量％、更に（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し（Ｃ）スチレン成
分含有量が４０〜８５重量％であるスチレン−オレフィ
ン共重合体を０.5〜５０重量部、及び（Ｄ）無機充填剤
を１〜３５０重量部含有してなるスチレン系樹脂組成
物。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて説明する。１．スチレン系樹脂組成物を構成する各成分の内容（１）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体（Ａ）成分であるシンジオタクチックポリスチレン構造
を有するスチレン系重合体において、シンジオタクチッ
ク構造とは、立体化学構造がシンジオタクチック構造、
即ち炭素- 炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖で
あるフェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を
有するものであり、そのタクティシティーは同位体炭素
による核磁気共鳴法(13C-NMR) により定量される。１３
Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連
続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合
はダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個の場合は
ペンタッドによって示すことができるが、本発明に言う
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体と
は、通常はラセミダイアッドで７５％以上、好ましくは
８５％以上、若しくはラセミペンタッドで３０％以上、
好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有
するポリスチレン、ポリ（アルキルスチレン）、ポリ(
ハロゲン化スチレン) 、ポリ( ハロゲン化アルキルスチ
レン) 、ポリ（アルコキシスチレン）、ポリ（ビニル安
息香酸エステル）、これらの水素化重合体およびこれら
の混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指
称する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）として
は、ポリ（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレ
ン）、ポリ（イソピルスチレン）、ポリ（ターシャリー
ブチルスチレン）、ポリ（フェニルスチレン）、ポリ
（ビニルナフタレン）、ポリ（ビニルスチレン）などが
あり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（ク
ロロスチレン）、ポリ（ブロモスチレン）、ポリ（フル
オロスチレン）などがある。また、ポリ（ハロゲン化ア
ルキルスチレン）としては、ポリ（クロロメチルスチレ
ン）など、またポリ（アルコキシスチレン）としては、
ポリ（メチキシスチレン）、ポリ（エトキシスチレン）
などがある。

【０００９】なお、これらのうち特に好ましいスチレン
系重合体としては、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルス
チレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−タ
ーシャリープチルスチレン）、ポリ（ｐ−クロロスチレ
ン）、ポリ（ｍ−クロロスチレン）、ポリ（ｐ−フルオ
ロスチレン）、水素化ポリスチレン及びこれらの構造単
位を含む共重合体が挙げられる。

【００１０】このようなシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中ま
たは溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアル
キルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン
系単量体( 上記スチレン系重合体に対応する単量体) を
重合することにより製造することができる( 特開昭６２
―１８７７０８号公報) 。また、ポリ（ハロゲン化アル
キルスチレン）については特開平１−４６９１２号公
報、これらの水素化重合体は特開平１−１７８５０５号
公報記載の方法などにより得ることができる。

【００１１】本発明では、これらのシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体の重量平均分子量として
は５０,0００以上、３００,0００未満であることが必要
であり、８０,0００以上、２８０,0００以下が好まし
く、１００,0００以上、２５０,0００以下が更に好まし
い。重量平均分子量５０,0００未満では、強度・靭性と
もに劣ることがあり、重量平均分子量３００,0００以上
のＳＰＳを用いた場合、靭性改質剤として（Ｂ）、
（Ｃ）成分を添加しても、衝撃強度は改善されるもの
の、伸度向上は望めないことがある。

【００１２】なお、これらのシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体は一種のみを単独で、または、
二種以上を組み合わせて用いることができる。（２）ポリオレフィン（Ｂ）成分であるポリオレフィンには、モノマー単位と
して、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ブテ
ン、オクテン、ブタジエン、イソプレン、ノルボルネ
ン、ノルボルナジエン、シクロペンタジエンなどのオレ
フィンまたはジエンに由来する単位を含有するものであ
ればよく、公知のポリオレフィンが含まれる。

【００１３】ポリオレフィンの具体例としては例えば、
エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレンプロピレ
ンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・オクテン共重合
体系エラストマー、アイソタクチックポリプロピレン、
シンジオタクチックポリプロピレン、アタクチックポリ
プロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプ
ロピレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチ
レン、高圧法低密度ポリエチレン、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブテン、４−メ
チルペンテン、環状ポリオレフィン、及びこれらを形成
するモノマー二種以上から得られた共重合体などが挙げ
られる。これらの中でＥＰＭ、ＥＰＤＭ、エチレン・オ
クテン共重合体系エラストマー、ポリプロピレン、ポリ
エチレンが好適である。

【００１４】また本発明では（Ｂ）成分としては、１９
０℃，２.1６ｋｇでのメルトインデックス（以下ＭＩ）
が２５以下であることが必要であり、２０以下が好まし
く、１５以下が更に好ましい。ＭＩが２５を超えると、
ポリオレフィンの粘度が低すぎるため、ＳＰＳに対する
分散性が悪化し、伸度向上効果が低下するおそれがあ
る。下限については特に制限はなく用いることが可能で
ある。

【００１５】なお、これらのポリオレフィンは一種のみ
を単独で、または、二種以上を組み合わせて用いること
ができる。（３）スチレン−オレフィン共重合体（Ｃ）成分のスチレン−オレフィン共重合体としては、
例えばスチレン−ブタジエンランダム共重合体、水素添
加スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−
イソプレンランダム共重合体、水素添加スチレン−イソ
プレンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体（ＳＢＲ）、水素添加スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体（ＳＥＢ、ＳＥＢＣ）、スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素
添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレンブロック共重合体
（ＳＩＲ）、水素添加スチレン−イソプレンブロック共
重合体（ＳＥＰ）、スチレン−イソプレン−スチレンブ
ロック共重合体（ＳＩＳ）、水素添加スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレ
ン−エチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−スチレングラフト共重合体、プロピレン
−スチレングラフト共重合体、ＥＰＭ−スチレングラフ
ト共重合体、ＥＰＤＭ−スチレングラフト共重合体また
はこれらを変性したもの等が挙げられる。このうち、特
にスチレン−オレフィンジブロック共重合体、スチレン
−オレフィントリブロック共重合体が好ましい。具体的
には、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ
Ｒ）、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体
（ＳＥＢ、ＳＥＢＣ）、スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、ス
チレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ）、水素
添加スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥ
Ｐ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体（ＳＩＳ）、水素添加スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）またはこれらを変性し
たもの等が好ましく用いられる。

【００１６】この（Ｃ）成分のスチレン−オレフィン共
重合体は、非相溶である（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを相
溶化させる相溶化剤としてはたらくものであることか
ら、（Ｃ）成分にはスチレン含有量が４０〜８５重量％
であることが必要であり、４５〜８０重量％であること
が好ましい。このスチレン含有量が４０重量％未満の場
合、及び８５重量％を超える場合、どちらにおいても、
（Ａ）、（Ｂ）成分の相溶化剤としての効果が期待でき
ず、結果として伸度の向上は望めない。

【００１７】なお、これらのスチレン−オレフィン共重
合体は一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わ
せて用いることができる。（４）無機充填材（Ｄ）成分の無機充填材としては、繊維状のものと、粒
状、粉状のものがある。繊維状充填材としては、例え
ば、ガラス繊維、炭素繊維、ウイスカー等が挙げられ
る。形状としてはクロス状、マット状、集束切断状、短
繊維、フィラメント状、ウィスカー等があるが、集束切
断状の場合、長さが０．０５ｍｍ〜５０ｍｍ、繊維径が
５〜２０μｍのものが好ましい。一方、粒状、粉状充填
材としては、例えばタルク、カーボンブラック、グラフ
ァイト、二酸化チタン、シリカ、マイカ、硫酸カルシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、オキシサルフェ
ート、酸化スズ、アルミナ、カオリン、炭化ケイ素、金
属粉末、ガラスパウダー、ガラスフレーク、ガラスビー
ズ等が挙げられる。

【００１８】上記のような各種充填材の中でも、炭素繊
維、炭酸カルシウム、及びガラス充填材、例えばガラス
パウダー、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラスフィ
ラメント、ガラスファイバー、ガラスロビング、ガラス
マットが好ましく、これらの中でも特にガラス充填材が
好ましく、ガラスファイバーが更に好ましい。また、上
述の充填材としては表面処理したものが好ましい。表面
処理に用いられるカップリング剤は、充填材と樹脂との
接着性を良好にするために用いられるものであり、いわ
ゆるシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤
等、従来公知のものの中から任意のものを選択して用い
ることができる。中でもγ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン等のアミノシラン、エポ
キシシラン、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル，ア
ミノエチル）チタネートが好ましい。

【００１９】また、上記のカップリング剤とともにガラ
ス用フィルム形成性物質を併用することができる。この
フィルム形成性物質には、特に制限はなく、例えばポリ
エステル系、ポリエーテル系、ウレタン系、エポキシ
系、アクリル系、酢酸ビニル系等の重合体が挙げられ
る。なお、これらの無機充填材は一種のみを単独で、ま
たは、二種以上を組み合わせて用いることができる。（５）その他の添加成分本発明の樹脂組成物においては、本発明の目的を阻害し
ない限り、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、熱可塑性樹
脂、ゴム状弾性体、及び酸化防止剤、核剤、可塑剤、離
型剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、帯電防止剤等の添加剤
を配合することができる。なお、これらの熱可塑性樹
脂、ゴム状弾性体及びその他添加剤は一種のみを単独
で、または、二種以上を組み合わせて用いることができ
る。

【００２０】熱可塑性樹脂熱可塑性樹脂としては、アタクチックポリスチレン、ア
イソタクチックポリスチレン、ＨＩＰＳ、ＡＢＳ、ＡＳ
をはじめとするポリスチレン系樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレートをはじめとするポリエステル系樹脂、ポリアミ
ド６、ポリアミド６，６をはじめとするポリアミド系樹
脂、ポリフェニレンエーテル、ＰＰＳまたはこれらを変
性したもの等公知のものから任意に選択して用いること
ができる。これらの中で、アタクチックポリスチレン、
アイソタクチックポリスチレン、ＨＩＰＳ、ＡＢＳ、Ａ
Ｓをはじめとするポリスチレン系樹脂、及びポリフェニ
レンエーテル、フマル酸変性ポリフェニレンエーテル、
マレイン酸変性ポリフェニレンエーテルが特に好ましく
用いられる。

【００２１】ゴム状弾性体ゴム状弾性体としては、例えば、天然ゴム，シリコーン
ゴム及び本発明の（Ｃ）成分に含まれない、即ち、スチ
レン成分含有量が４０重量％未満のブタジエン−アクリ
ロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢＳ）、メ
チルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェ
ルゴム（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート−ブチルアク
リレート−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＳ）、オク
チルアクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェル
ゴム（ＭＡＢＳ）、アルキルアクリレート−ブタジエン
−アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＡ
ＢＳ）、ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＳＢ
Ｒ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−シ
ロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴム
等のコアシェルタイプの粒子状弾性体、スチレン−ブタ
ジエンランダム共重合体、水素添加スチレン−ブタジエ
ンランダム共重合体、スチレン−イソプレンランダム共
重合体、水素添加スチレン−イソプレンランダム共重合
体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ
Ｒ）、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体
（ＳＥＢ、ＳＥＢＣ）、スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、ス
チレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ）、水素
添加スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥ
Ｐ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体（ＳＩＳ）、水素添加スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン
共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
スチレングラフト共重合体、プロピレン−スチレングラ
フト共重合体、ＥＰＭ−スチレングラフト共重合体、な
らびにＥＰＤＭ−スチレングラフト共重合体またはこれ
らを変性したもの等が挙げられる。このうち、特にスチ
レン−オレフィンジブロック共重合体、スチレン−オレ
フィントリブロック共重合体が好ましい。具体的には、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＲ）、水
素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥ
Ｂ、ＳＥＢＣ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロ
ック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン
−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ）、水素添加ス
チレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｓ）、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＥＰＳ）またはこれらを変性したもの等
が好ましく用いられる。

【００２２】酸化防止剤酸化防止剤としてはリン系、フェノール系、イオウ系等
公知のものから任意に選択して用いることができる。核剤核剤としてはアルミニウムジ（ｐ−ｔ−ブチルベンゾエ
ート）をはじめとするカルボン酸の金属塩、メチレンビ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッドホス
フェートナトリウムをはじめとするリン酸の金属塩、タ
ルク、フタロシアニン誘導体等、公知のものから任意に
選択して用いることができる。具体的な商品名として
は、旭デンカ社製ＮＡ１１、ＮＡ２１、大日本インキ
社製ＰＴＢＢＡ−ＡＬ等が挙げられる。

【００２３】可塑剤可塑剤としてはパラフィン系オイル、ナフテン系オイ
ル、アロマ系オイル、ポリエチレングリコール、ポリア
ミドオリゴマー、エチレンビスステアロアマイド、フタ
ル酸エステル、ポリスチレンオリゴマー、ポリエチレン
ワックス、シリコーンオイル等公知のものから任意に選
択して用いることができる。

【００２４】離型剤離型剤としてはポリエチレンワックス、シリコーンオイ
ル、長鎖カルボン酸、長鎖カルボン酸金属塩等公知のも
のから任意に選択して用いることができる。難燃剤、難燃助剤難燃剤としては、臭素化ポリスチレン、臭素化シンジオ
タクチックポリスチレン、臭素化ポリフェニレンエーテ
ルをはじめとする臭素化ポリマー、臭素含有ジフェニル
アルカン、臭素含有ジフェニルエーテルをはじめとする
臭素化芳香族化合物等公知のものから任意に選択して用
いることができる。また、難燃助剤としては三酸化アン
チモンをはじめとしたアンチモン化合物、その他公知の
ものから任意に選択して用いることができる。２．スチレン系樹脂組成物を構成する各成分の配合割合（１）上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合割合につい
ては、（Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体１０〜９８重量％、好ましくは２０〜９５、さ
らには３０〜９５であり、（Ｂ）ポリオレフィン９０〜
２重量％、好ましくは８０〜５、さらには７０〜５であ
る。（Ｂ）ポリオレフィンが２重量％未満の場合、靭
性、衝撃強度、及び伸度に劣るものになるおそれがあ
る。また、（Ｂ）ポリオレフィンが９０重量％より多い
場合、ＳＰＳの性質が発揮されないおそれがある。（２）上記（Ｃ）スチレン−オレフィン共重合体の配合
割合については、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総和１００
重量部に対し０.5〜５０重量部、好ましくは１〜４０重
量部、さらに好ましくは３〜３０重量部である。０.5重
量部未満の場合、（Ａ），（Ｂ）成分の相溶化剤として
の効果が期待できず、結果として靭性は改良されないお
それがあり、５０重量部より多い場合、靭性改良効果は
期待できず、コスト的なメリットが失われることがあり
好ましくない。（３）上記（Ｄ）無機充填剤の配合割合については、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し１〜
３５０重量部、好ましくは５〜３００重量部、さらに好
ましくは１０〜２５０重量部である。１重量部未満の場
合、無機充填剤の配合効果が十分発揮されず、３５０重
量部より多い場合、分散性が悪化して成形が困難になる
おそれがある。３．本発明にかかるスチレン系樹脂組成物の調製方法本発明にかかるスチレン系樹脂組成物は、上記各成分を
常温で混合、あるいは溶融混練など様々な方法でブレン
ドすればよく、その方法は特に制限はされない。これら
の混合・混練方法の中でも二軸押出機を用いた溶融混練
が好ましく用いられる。二軸押出機を用いた溶融混練に
おいては、２７０〜３５０℃での混練が好ましい。混練
温度が２７０℃より低いと樹脂の粘度が高すぎるため、
生産性が低くなるおそれがあり、３５０℃を超えると樹
脂が熱分解するおそれがあるため好ましくない。４．本発明にかかるスチレン系樹脂組成物を用いた成形
方法本発明にかかる樹脂組成物を用いることにより、成形法
にとらわれることなく優れた物性を有する成形品を得る
ことができる。例えば、射出成形による成形品、キャス
ト押出成形によるシート、フィルム、インフレーション
押出成形によるシート、フィルム、押出成形及び熱成形
による容器・トレイ、押出成形及び熱延伸による一軸・
二軸延伸フィルム・シート、共押出成形によるラミネー
ションシート、ブロー成形による成形品、紡糸による繊
維状成形品、不織布成形による綿・シート状成形品等が
挙げられる。

【００２５】例えば射出成形では、成形温度２７０〜３
５０℃が好ましい。成形温度が２７０℃より低いと、流
動性が低下する可能性があるため好ましくなく、３５０
℃を超えると樹脂が熱分解する可能性があるため好まし
くない。また金型温度としては、４０℃〜２００℃が好
ましく、５０℃〜１８０℃が更に好ましい。金型温度が
４０℃を下回るとＳＰＳが十分結晶化せず、ＳＰＳの特
徴が十分発揮されない可能性があるため好ましくない。
また２００℃を超えると、離型時の剛性が低下し、エジ
ェクター割れ、変形が発生する可能性があるため好まし
くない。

【００２６】押出キャストによるシート・フィルム成形
の場合、シリンダー温度は２７０〜３５０℃での混練が
好ましい。混練温度が２７０℃より低いと樹脂の粘度が
高すぎるため、生産性が低くなる可能性があるため好ま
しくなく、３５０℃を超えると樹脂が熱分解する可能性
があるため好ましくない。またロール温度としては、４
０℃〜１２０℃が好ましい。４０℃を下回るとシート・
フィルムの外観が悪化する可能性があるため好ましくな
い。また１２０℃を超えると樹脂がロールに融着する可
能性があるため好ましくない。５．本発明にかかるスチレン系樹脂組成物の用途本発明にかかるスチレン系樹脂組成物は様々な用途に供
することが可能で、特に制限されないが、電気・電子分
野においては、具体的にはコネクター，回路基盤，電磁
波シールドケース，ＣＤピックアップフォルダー，コイ
ルボビン等の用途に、家電分野においては、具体的には
掃除機ファン，電子レンジローラーリング，ポット部品
等の用途に、自動車分野においては、具体的には電装コ
ネクター，ランプソケット等の用途に、雑貨分野におい
ては、具体的には業務用くし，箸等の用途に、押出分野
においては、具体的には離型用フィルム，食品容器，ラ
ミネート用フィルム（ＰＳＰ，紙），包装フィルム，電
絶用フィルム・シート等の用途である。

【００２７】

〔評価方法〕

・引張り伸度：ＪＩＳＫ７１１３に準拠して求
めた。

【００２８】・メルトインデックス：ＡＳＴＭＤ
−１２３８に準拠して求めた。・タッピング試験：内径３．５ｍｍ、外径１１．１ｍ
ｍ、高さ１５ｍｍのボス試験片に、Ｖカット付セルフタ
ップネジを自動タッピング試験機（東洋精機製作所製）
を用い、回転数８０ｒｐｍ、押圧２０ｋｇｆでねじ込
む。ねじ込み終わった後の外観（ねじ込化、割れ）を目
視にて観察し、割れ・白化が観られない場合を○、白化
のみ観察された場合を△、割れた場合を×とした。Ｖカ
ット付セルフタッピングネジには４φ×１２ｍｍ，カッ
ト長さ６ｍｍのものと、４.5ｍｍφｘ１２ｍｍ，カット
長さ６ｍｍのものの２種類を用いた。〔用いた原料〕（Ａ）成分・ＳＰＳ１：１，２，４−トリクロロベンゼンを溶
媒とし、１５０℃でＧＰＣ法にて測定したポリスチレン
換算の重量平均分子量Ｍｗ＝２８０,0００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝２．５０・ＳＰＳ２：ＳＰＳ１と同様にして測定したポリス
チレン換算の重量平均分子量Ｍｗ＝２００，０００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２０・ＳＰＳ３：ＳＰＳ１と同様にして測定したポリス
チレン換算の重量平均分子量Ｍｗ＝３２０，０００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６０（Ｂ）成分・ＰＥ１：エチレン・オクテン共重合体系エラスト
マー（デュポン・ダウエラストマー社製，商品名：ＥＮ
ＧＡＧＥ８１５０、ＭＩ（１９０℃，２.1６ｋｇ）＝
０．５）・ＰＥ２：エチレン・オクテン共重合体系エラスト
マー（デュポン・ダウエラストマー社製，商品名：ＥＮ
ＧＡＧＥ８４００、ＭＩ（１９０℃，２.1６ｋｇ）＝３
０）（Ｃ）成分・ＳＥＢＳ１：ＳＥＢＳタイプエラストマー（旭化
成工業社製，商品名：タフテックＨ１０８１スチレン含
量＝６０重量％）・ＳＥＰＳ：ＳＥＰＳタイプエラストマー（クラレ
社製，商品名：Ｓｅｐｔｏｎ２１０４スチレン含量＝
６５重量％）（Ｄ）成分・ＧＦ：ガラスファイバー（旭ファイバーグラス社
製，商品名：ＦＴ７１２）（Ｅ）その他の成分熱可塑性樹脂・ＦＡＰＰＯ：製造例１にて製造されたフマル酸変
性ポリフェニレンエーテル・ＰＰＯ：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）２５℃のクロロホルム中での固有粘度
０．５５ｄＬ／ｇゴム状弾性体・ＳＥＢＳ２：ＳＥＢＳタイプエラストマー（シェ
ル社製，商品名：クレイトンＧ１６５１スチレン含量＝
３２重量％）酸化防止剤・Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：チバガイギー社製・ＰＥＰ３６：旭デンカ社製核剤・ＮＡ２１：旭デンカ社製可塑剤・ＰＷ３８０：出光興産社製流動パラフィン難燃剤・ＳＡＹＴＥＸ８０１０：エチル社製１，２−
ジ（ペンタブロモフェニル）エタン難燃助剤・ＰＡＴＯＸ：日本精鉱社製三酸化アンチモン
ＰＡＴＯＸ−Ｍハロゲン捕捉剤・ＤＨＴ：協和化学社製ＤＨＴ−４Ａドリップ防止剤・Ｆ２０１Ｌ：住商化学品社製ポリフロンＦ−
２０１Ｌ〔製造例１〕（フマル酸変性ポリフェニレンエーテルＦ
ＡＰＰＯの製造方法）ポリフェニレンエーテル（固有粘度０．４５ｄＬ／ｇ、
クロロホルム中、２５℃) １ｋｇ、フマル酸３０ｇ、ラ
ジカル発生剤として２，３−ジメチル−２，３−ジフェ
ニルブタン( 日本油脂、ノフマーＢＣ) ２０ｇをドライ
ブレンドし、３０ｍｍ二軸押出機を用いてスクリュー回
転数２００ｒｐｍ、設定温度３００℃で溶融混練を行っ
た。この時樹脂温度は約３３１℃であった。ストランド
を冷却後ペレット化しフマル酸変性ポリフェニレンエー
テルを得た。変性率測定のため、得られた変性ポリフェ
ニレンエーテル１ｇをエチルベンゼンに溶解後、メタ
ノールに再沈し、回収したポリマーをメタノールでソッ
クスレー抽出し、乾燥後ＩＲスペクトルのカルボニル吸
収の強度および滴定により変性率を求めた。この時、変
性率は１.4５重量％であった。〔実施例１〕（Ａ）成分としてＳＰＳ１を８６重量％、
（Ｂ）成分としてＰＥ１を１４重量％、（Ａ）、（Ｂ）
成分の総和１００重量部に対して、（Ｃ）成分としてＳ
ＥＢＳ１を４重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ
１０１０、及びＰＥＰ３６をそれぞれ０.1重量部、核剤
としてＮＡ２１を０.5重量部をドライブレンドした後、
二軸押出機を用いシリンダー温度２９０℃で溶融混練を
行い、得られたストランドを水槽を通し冷却した後、ペ
レット化した。

【００２９】得られたペレットを用い、シリンダー温度
２９０℃、金型温度１４０℃で、射出成形を行って引張
り試験片を得、これを用いて伸度を測定した。結果を第
１表に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】〔実施例２〜１０、比較例１〜１７〕第１
表の様に、さらに酸化防止剤及び核剤を同様に配合した
以外は実施例１と同様に行った。結果を第１表に示す。
ただし他の成分は（Ａ）、（Ｂ）成分の総和１００重量
部に対して表記重量部を添加した。〔実施例１１〕（Ａ）成分としてＳＰＳ１を９３重量
％、（Ｂ）成分としてＰＥ１を７重量％、（Ａ）、
（Ｂ）成分の総和１００重量部に対して、（Ｃ）成分と
してＳＥＢＳ１を２重量部、ＦＡＰＰＯを２重量部、酸
化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０、及びＰＥＰ３
６をそれぞれ０．１重量部、核剤としてＮＡ２１を０．
５重量部をドライブレンドした後、二軸押出機にて、
（Ａ）、（Ｂ）成分の総和１００重量部に対して４３重
量部のガラスファイバーをサイドフィードしながらシリ
ンダー温度２９０℃で溶融混練を行い、得られたストラ
ンドを水槽を通し冷却した後、ペレット化した得られた
ペレットを用い、シリンダー温度２９０℃、金型温度１
４０℃で、射出成形を行って引張り試験片を得、これを
用いて伸度を測定した。

【００３２】結果を第２表に示す。

【００３３】

【表２】

【００３４】〔実施例１２〜１９、比較例１８〜３３〕
第２表の様に、さらに酸化防止剤及び核剤を同様に配合
した以外は実施例１１と同様に行った。結果を第２表に
示す。ただし他の成分は（Ａ）、（Ｂ）成分の総和１０
０重量部に対して表記重量部を添加した。〔実施例２０〕（Ａ）成分としてＳＰＳ１を９３重量
％、（Ｂ）成分としてＰＥ１を７重量％、（Ａ）、
（Ｂ）成分の総和１００重量部に対して、（Ｃ）成分と
してＳＥＢＳ１を２重量部、ＦＡＰＰＯを２重量部、Ｓ
ＥＢＳ２を２重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ
１０１０、及びＰＥＰ３６をそれぞれ０.1重量部、核剤
としてＮＡ２１を０.5重量部をドライブレンドした後、
二軸押出機にて、（Ａ）、（Ｂ）成分の総和１００重量
部に対して４３重量部のガラスファイバーをサイドフィ
ードしながらシリンダー温度２９０℃で溶融混練を行
い、得られたストランドを水槽を通し冷却した後、ペレ
ット化した。得られたペレットを用い、シリンダー温度
２９０℃、金型温度８０℃で、射出成形を行って引張り
試験片を得、これを用いて伸度を測定した。

【００３５】結果を第３表に示す。

【００３６】

【表３】

【００３７】〔実施例２１、比較例３４〜３６〕第３表
の様に、さらに酸化防止剤及び核剤を同様に配合した以
外は実施例２１と同様に行った。結果を第３表に示す。
ただし他の成分は（Ａ）、（Ｂ）成分の総和１００重量
部に対して表記重量部を添加した。〔実施例２２〕（Ａ）成分としてＳＰＳ１を９３重量
％、（Ｂ）成分としてＰＥ１を７重量％、（Ａ）、
（Ｂ）成分の総和１００重量部に対して、（Ｃ）成分と
してＳＥＢＳ１を２重量部、ＦＡＰＰＯを２重量部、Ｓ
ＥＢＳ２を２重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ
１０１０、及びＰＥＰ３６をそれぞれ０.1重量部、核剤
としてＮＡ２１を０.5重量部、難燃剤としてＳＡＹＴＥ
Ｘ８０１０を２３重量部、難燃助剤としてＰＡＴＯＸ−
Ｍを５重量部、ドリップ防止剤としてＦ−２０１を０.5
重量部、ハロゲン捕捉剤としてＤＨＴ−４Ａを１重量部
をドライブレンドした後、二軸押出機にて（Ａ）、
（Ｂ）成分の総和１００重量部に対して５７重量部のガ
ラスファイバーをサイドフィードしながらシリンダー温
度２９０℃で溶融混練を行い、得られたストランドを水
槽を通し冷却した後、ペレット化した。

【００３８】得られたペレットを用い、シリンダー温度
２９０℃、金型温度１４０℃で、射出成形を行って引張
り試験片を得、これを用いて伸度を測定した。結果を第
３表に示す。〔実施例２３、比較例３７〜３９〕第４表の様に、さら
に酸化防止剤等の他の添加剤を同様に配合した以外は実
施例２２と同様に行った。結果を第４表に示す。ただし
その他の成分は（Ａ）、（Ｂ）成分の総和１００重量部
に対して表記重量部を添加した。

【００３９】

【表４】

【００４０】〔実施例２４〕実施例１５で得られたペレ
ットを用いて、シリンダー温度２９０℃、金型温度１４
０℃で、射出成形を行って、内径３．５ｍｍ、外径１
１．１ｍｍ、高さ１５ｍｍのボス試験片を得た。得られ
たボス試験片を用いてタッピング試験を行った。結果を
第５表に示す。

【００４１】

【表５】

【００４２】〔比較例４０〜４２〕第５表の様な材料を
用いた以外は実施例２４と同様に行った。結果を第５表
に示す。

【００４３】

【発明の効果】本発明によれば、実施例１〜２３、比較
例１〜３９から明らかなように、無機充填剤で強化・非
強化、難燃・非難燃全ての系においても、特定分子量の
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体、特
定ＭＩを有するポリオレフィン、更に特定のスチレン成
分含有量を有するスチレン−オレフィン共重合体を特定
割合で配合することにより、伸度を向上させることが可
能である。また実施例２４、比較例４０〜４２より、上
記伸度向上効果が実用物性においても現れることがわか
る。

【００４４】このように優れた耐熱性等の諸性質を維持
しつつ、さらに高靭性、特に高伸度を有するシンジオタ
クチックスチレン系樹脂組成物を得ることができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）重量平均分子量が５０,0００以
上、３００,0００未満である主としてシンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体１０〜９８重量％、
（Ｂ）１９０℃，２.1６ｋｇでのメルトインデックス
（ＭＩ）が２５以下であるポリオレフィン９０〜２重量
％、及び（Ｃ）スチレン成分含有量が４０〜８５重量％
であるスチレン−オレフィン共重合体を、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し０.5〜５０重量部
含有してなるスチレン系樹脂組成物。
【請求項２】（Ａ）重量平均分子量が５０,0００以
上、３００,0００未満である主としてシンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体１０〜９８重量％、
（Ｂ）１９０℃，２.1６ｋｇでのメルトインデックスが
２５以下であるポリオレフィン９０〜２重量％、更に
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し
（Ｃ）スチレン成分含有量が４０〜８５重量％であるス
チレン−オレフィン共重合体を０.5〜５０重量部、及び
（Ｄ）無機充填剤を１〜３５０重量部含有してなるスチ
レン系樹脂組成物。