JPH09221573A

JPH09221573A - メッキ成形体、メッキ成形体用樹脂組成物およびメッキ成形体の製造方法

Info

Publication number: JPH09221573A
Application number: JP8315059A
Authority: JP
Inventors: Yusuke Otsuki; 祐介大槻; Akihiko Okada; 明彦岡田
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1995-12-06
Filing date: 1996-11-26
Publication date: 1997-08-26
Anticipated expiration: 2016-11-26
Also published as: JP3487484B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ＳＰＳが本来有する優れた耐熱性，耐薬品
性，機械的強度等の特性を保持しつつ、極めて優れたメ
ッキ強度を有するメッキ成形体、並びに、該ＳＰＳ含有
メッキ成形体を工業的に安定に効率よく製造する方法を
提供することである。【解決手段】（Ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体と、（Ｂ）（ａ）酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（ｂ）酸化剤
可溶性熱可塑性樹脂及び（ｃ）酸化剤可溶性無機化合物
などからなる成分とを特定の割合で含有する組成物から
なり、表面をメッキ処理してなるメッキ成形体、並びに
その製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、シンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体を主成分とするメッキ成形
体およびその製造方法に関する。更に詳しくは、プリン
ト基板，ＭＩＤ（射出成形回路基板），電磁波シールド
等の電気・電子材料，家庭電化製品等の精密部品などに
好適なメッキ成形体およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シンジ
オタクチック構造を有するスチレン系重合体（以下、
「ＳＰＳ」と略す場合がある。）は、優れた耐熱性，電
気特性，吸水寸法安定性を有しており、エンジニアリン
グプラスチックとして種々の精密部品に用いられるよう
になったが、更に、従来のアクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）のメッキ品では利用し
得なかった新規な分野への展開が期待されるＳＰＳの金
属メッキ品の開発が望まれていた。一般にプラスチック
へのメッキは、成形体をクロム酸等の酸化剤を用いて表
面粗化（エッチング）し、その凹凸（アンカー）を利用
して金属を密着させる。広くプラスチックメッキ用材料
として用いられているＡＢＳでは、ブタジエン（Ｂ）が
酸化剤に易溶であり、この部分が溶出してアンカーにな
るため、メッキが容易であった。これに対してＳＰＳ
は、耐薬品性に優れる上、ＡＢＳのブタジエン（Ｂ）に
あたる部分がないため、メッキを行うことは困難であっ
た。ＡＢＳにメッキ処理を施す場合は、一般に、まず
エッチング処理により表面粗化したのち、キャタライジ
ング及びアクセレーション、あるいはセンシタイジング
及びアクチベーションにより化学メッキ用触媒を付与
し、次いで化学メッキを施し、さらに電気メッキを施す
という方法が使用されている。

【０００３】しかしながら、ＳＰＳ含有成形体のメッキ
処理に、このような方法を適用した場合、化学メッキに
おいてスキップが多発するとともに、充分な密着強度を
有するメッキ皮膜が得られないという問題が生じ、これ
まで、金属様外観を有するメッキ皮膜が設けられたＳＰ
Ｓ含有成形体は、得られていなかった。一方、ＳＰＳと
同様に、ポリマー構造中に酸化剤に易溶な部分を含まな
いポリカーボネート（ＰＣ）、変性ポリフェニレンエー
テル（ノリル）のエンジニアリングプラスチックや汎用
プラスチックであるポリプロピレン（ＰＰ）などでは、
酸化剤に易溶な物質をブレンドすることにより、メッキ
性が向上することが知られている（特開昭53-88876 号
公報，同53-140348 号公報，同63-215760 号公報，特開
平2-59178 号公報等) 。

【０００４】しかしながら、ＳＰＳは、融点、ガラス転
移温度、結晶化速度等の基本物性や成形体の表面状態、
成形体を得るための適切な製造条件等が他のＰＣ，ノリ
ルなどのエンジニアリングプラスチックやＰＰなどの汎
用プラスチックとは全く異なるため、単に従来の公知技
術を応用するだけでは、充分な密着強度を有するメッキ
成形体を得ることは困難であった。かかる状況下で本発
明者らは、上記問題点を解消し、メッキの密着強度が高
く、工業的に安定生産できるＳＰＳメッキ成形体を得る
べく、鋭意検討を行った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】その結果、本発明者ら
は、先ず、ＳＰＳ単独材料ではエッチング条件を厳しく
しても良好なアンカーが得られず上記問題は解決されな
いことを見出した。そこで、本発明者らは、さらに研究
を進めた結果、酸化剤可溶性物質をＳＰＳにブレンドす
ることにより、初めて良好なメッキ密着強度を発現させ
ることを可能にした。また、本発明者らは、ＳＰＳで
は、アンカーの形状がメッキ密着強度に大きく影響を及
ぼすことを見出した。このアンカーの形状は、酸化剤可
溶性物質のドメインの形状によって決定されるため、こ
のドメインの形状を特定範囲内に制御することで、上記
問題を解決しうることを見出した。更に、本発明者ら
は、ＳＰＳでは、特定の粒子径を有する粒状弾性体を特
定量配合させることで、メッキ性が向上することを見出
した。

【０００６】また、本発明者らは、ＳＰＳでは、特定の
粒子径を有し、かつ酸化剤可溶性の無機化合物を特定量
配合させることで、メッキ性が向上することを見出し
た。また、本発明者らは、ＳＰＳでは、成形体に含まれ
る水分量を一定量以下に抑制することにより、メッキ性
が向上することを見出した。更に、本発明者らは、Ｓ
ＰＳは極めて極性が低いために、エッチング処理後のキ
ャタライジング及びアクセレーション、あるいはセンシ
タイジング及びアクチベーションにおいて化学メッキ用
触媒が付着しにくく、結果として、メッキスキップが多
発したり、メッキ皮膜の密着強度不良が生じることがあ
るため、ＳＰＳを含有する特定の樹脂組成物からなる成
形体を表面粗化（エッチング処理）したのち極性を付与
し、次いでメッキ処理を施すことにより、メッキスキッ
プが抑制され、かつメッキ皮膜の密着強度の高いＳＰＳ
含有メッキ成形体が効率よく得られることを見出した。
本発明は、これらの知見に基づいて完成したものであ
る。

【０００７】すなわち、本発明の第１の目的は、（Ａ）
重量平均分子量が３０0,０００以下のシンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体２０〜９９重量％と、
（Ｂ）（ａ）酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（ｂ）酸化剤
可溶性熱可塑性樹脂及び（ｃ）酸化剤可溶性無機化合物
の中から選ばれた少なくとも一種８０〜１重量％とから
なる樹脂組成物より形成される成形体であって、メッキ
処理されていることを特徴とするメッキ成形体を提供す
ること、第２の目的は、（Ａ）重量平均分子量が３０0,
０００以下のシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体２０〜９９重量％、（Ｂ）（ａ）酸化剤可溶性
ゴム状弾性体，（ｂ）酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び
（ｃ）酸化剤可溶性無機化合物の中から選ばれた少なく
とも一種８０〜１重量％、および（Ｃ）（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して１〜３５０重量
部のガラス系無機充填剤とからなる樹脂組成物より形成
される成形体であって、メッキ処理されていることを特
徴とするメッキ成形体を提供すること、

【０００８】第３の目的は、 (Ａ）シンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体２０〜９９重量％と、
（Ｂ）（ａ）酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（ｂ）酸化剤
可溶性熱可塑性樹脂及び（ｃ）酸化剤可溶性無機化合物
から選ばれる少なくとも１種８０〜１重量％、および必
要に応じて（Ｃ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００
重量部に対して１〜３５０重量部のガラス系無機充填剤
および／または（Ｄ）（Ａ）成分との相溶性または親和
性を有し、かつ極性基を有する重合体０．５〜１０重量
部とからなる樹脂組成物より形成される成形体であっ
て、表面から深さ５０μｍまでの該（Ｂ）成分の形成す
るドメインの長軸長／短軸長が１０以下であり、かつメ
ッキ処理されていることを特徴とするメッキ成形体を提
供すること、第４の目的は、 (Ａ）シンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体２０〜９９重量％と、
（Ｂ）（ａ）酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（ｂ）酸化剤
可溶性熱可塑性樹脂及び（ｃ）酸化剤可溶性無機化合物
から選ばれる少なくとも１種８０〜１重量％、および必
要に応じて（Ｃ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００
重量部に対して１〜３５０重量部のガラス系無機充填剤
および／または（Ｄ）（Ａ）成分との相溶性または親和
性を有し、かつ極性基を有する重合体０．５〜１０重量
部とからなる樹脂組成物より形成される成形体であっ
て、表面から深さ５０μｍまでの該（Ｂ）成分の形成す
るドメインの長軸長／短軸長が１０以下であり、かつ該
（Ｂ）成分の形成するドメインの長軸長が５μｍ以下で
あり、かつメッキ処理されていることを特徴とするメッ
キ成形体を提供すること、

【０００９】第５の目的は、 (Ａ）シンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体１００重量部に対して、
（Ｂ）（ａ')平均粒子径０.5μｍ以下の酸化剤可溶性粒
子状弾性体１〜１００重量部を配合してなる樹脂組成物
より形成される成形体であって、メッキ処理されている
ことを特徴とするメッキ成形体を提供すること、第６の
目的は、 (Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体１００重量部に対して、（Ｂ）（ｃ')平均粒
子径６μｍ以下，粒子径変異係数０.8以下である酸化剤
可溶性無機化合物３〜１００重量部からなる樹脂組成物
より形成される成形体であって、メッキ処理されている
ことを特徴とするメッキ成形体を提供すること、第７の
目的は、 (Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体２０〜９９重量％と、（Ｂ）（ａ）酸化剤可
溶性ゴム状弾性体，（ｂ）酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及
び（ｃ）酸化剤可溶性無機化合物から選ばれる少なくと
も１種８０〜１重量％、および必要に応じて（Ｃ）
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して１
〜３５０重量部のガラス系無機充填剤および／または
（Ｄ）（Ａ）成分との相溶性または親和性を有し、かつ
極性基を有する重合体０．５〜１０重量部とからなると
からなる樹脂組成物より形成される成形体であって、成
形体中の水分が４,0００ｐｐｍ以下であり、かつメッキ
処理されていることを特徴とするメッキ成形体を提供す
ること、

【００１０】第８の目的は、 (Ａ）シンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体１００重量部に対して、
（Ｂ）（ｃ')平均粒子径６μｍ以下，粒子径変異係数
０.8以下である酸化剤可溶性無機化合物３〜１００重量
部からなるメッキ成形体用樹脂組成物を提供すること、
第９の目的は、 (Ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体（ＳＰＳ）２０〜９９重量％と、
（Ｂ）（ａ）酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（ｂ）酸化剤
可溶性熱可塑性樹脂及び（ｃ）酸化剤可溶性無機化合物
の中から選ばれる少なくとも１種８０〜１重量％からな
り、（Ａ）のスキン層の厚さが５００μｍ以下である成
形体であって、メッキ処理されていることを特徴とする
メッキ成形体を提供すること、第１０の目的は、（Ａ）
重量平均分子量が３０0,０００以下のシンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体２０〜９９重量％と、
（Ｂ）（ａ）酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（ｂ）酸化剤
可溶性熱可塑性樹脂及び（ｃ）酸化剤可溶性無機化合物
の中から選ばれた少なくとも一種８０〜１重量％とから
なる樹脂組成物を成形してなる成形体を、表面粗化した
のち、極性を付与し、次いでメッキ処理することを特徴
とするメッキ成形体の製造方法を提供することである。

【００１１】先ず、本発明のメッキ成形体に用いられる
樹脂組成物の配合成分について説明する。本発明におい
ては、上記第１から第１９までのいずれの目的を達成す
るためにも、（Ａ）成分としてシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体が用いられる。ここでシンジ
オタクチック構造を有するスチレン系重合体におけるシ
ンジオタクチック構造とは、立体構造がシンジオタクチ
ック構造、すなわち炭素−炭素結合から形成される主鎖
に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互
に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そ
のタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（
¹³Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。¹³Ｃ−ＮＭＲ法に
より測定されるタクティシティーは、連続する複数個の
構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッド，
３個の場合はトリアッド，５個の場合はペンタッドによ
って示すことができるが、本発明に言うシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体とは、通常はラセミ
ダイアッドで７５％以上、好ましくは８５％以上、若し
くはラセミペンタッドで３０％以上、好ましくは５０％
以上のシンジオタクティシティーを有するポリスチレ
ン，ポリ（アルキルスチレン),ポリ（ハロゲン化スチレ
ン），ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン），ポリ（ア
ルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステ
ル），これらの水素化重合体及びこれらの混合物、ある
いはこれらを主成分とする共重合体を指称する。なお、
ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチ
ルスチレン），ポリ（エチルスチレン），ポリ（イソプ
ロピルスチレン），ポリ（ターシャリ−ブチルスチレ
ン），ポリ（フェニルスチレン），ポリ（ビニルナフタ
レン），ポリ（ビニルスチレン）などがあり、ポリ（ハ
ロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレ
ン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロスチレ
ン) などがある。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチ
レン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン) など、
また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メ
トキシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）などがあ
る。

【００１２】これらのうち特に好ましいスチレン系重合
体としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレ
ン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシ
ャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチレ
ン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオ
ロスチレン) ，水素化ポリスチレン及びこれらの構造単
位を含む共重合体が挙げられる。なお、上記スチレン系
重合体は、一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わ
せて用いることができる。上記のようなシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体は、例えば不活性炭
化水素溶媒中、又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及
び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒と
して、スチレン系単量体（上記スチレン系重合体に対応
する単量体）を重合することにより製造することができ
る（特開昭６２−１８７７０８号公報）。また、ポリ
（ハロゲン化アルキルスチレン）については特開平１−
４６９１２号公報、上記水素化重合体は特開平１−１７
８５０５号公報記載の方法などにより得ることができ
る。

【００１３】本発明では、エッチングによりメッキに好
適なアンカーを形成させるために、ＳＰＳに（Ｂ）成分
として（ａ）酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（ｂ）酸化剤
可溶性熱可塑性樹脂及び（ｃ）酸化剤可溶性無機化合物
などの酸化剤可溶性物質をブレンドして、メッキ成形体
用の樹脂組成物を得る。

【００１４】ここで、（Ｂ）（ａ）成分として用いられ
るゴム状弾性体としては、酸化剤、例えば重クロム酸、
過マンガン酸、重クロム酸／硫酸混液、クロム酸、クロ
ム酸／硫酸混液等に可溶なものから任意に選択可能であ
り、具体的には、例えば天然ゴム，ポリブタジエン，ポ
リイソプレン，ポリイソブチレン，ネオプレン、ポリス
ルフィドゴム、チオコールゴム、アクリルゴム、ウレタ
ンゴム、シリコーンゴム、エビクロロヒドリンゴム、ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＲ），水素
添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥ
Ｂ），スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体（ＳＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレ
ンブロック共重合体（ＳＩＲ），水素添加スチレン−イ
ソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ），スチレン−イソ
プレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），水素添
加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
（ＳＥＰＳ），エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ），エ
チレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、あるいはブ
タジエン−アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴ
ム（ＡＢＳ），メチルメタクリレート−ブタジエン−ス
チレン−コアシェルゴム（ＭＢＳ），メチルメタクリレ
ート−ブチルアクリレート−スチレン−コアシェルゴム
（ＭＡＳ），オクチルアクリレート−ブタジエン−スチ
レン−コアシェルゴム（ＭＡＢＳ），アルキルアクリレ
ート−ブタジエン−アクリロニトリル−スチレンコアシ
ェルゴム（ＡＡＢＳ），ブタジエン−スチレン−コアシ
ェルゴム（ＳＢＲ）、メチルメタクリレート−ブチルア
クリレートシロキサンをはじめとするシロキサン含有コ
アシェルゴム等のコアシェルタイプの粒子状弾性体、又
はこれらを変性したゴム等が挙げられる。

【００１５】これらの中で、特に、ＳＢＲ、ＳＥＢ、Ｓ
ＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＲ，ＳＥＰ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ、
コアシェルゴム、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、またはこれらを変
性したゴム等が好ましく用いられる。なお、これら酸化
剤可溶性ゴム状弾性体は、一種のみを単独で用いること
も、又は二種以上を組み合わせて用いることもできる。
本発明において、（Ｂ）（ｂ）成分として用いられる熱
可塑性樹脂としては、酸化剤、例えば重クロム酸、過マ
ンガン酸、重クロム酸／硫酸混液、クロム酸、クロム酸
／硫酸混液等に可溶なものから任意に選択可能であり、
具体的には、例えば直鎖状高密度ポリエチレン，直鎖状
低密度ポリエチレン，高圧法低密度ポリエチレン，アイ
ソタクチックポリプロピレン，シンジオタクチックポリ
プロピレン，プロピレン−α−オレフィンブロック共重
合体，ブロックポリプロピレン，プロピレン−α−オレ
フィンランダム共重合体，ランダムポリプロピレン，ポ
リブテン，１，２−ポリブタジエン，環状ポリオレフィ
ン，ポリ−４−メチルペンテンをはじめとするポリオレ
フィン系樹脂、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰ
Ｓ），ＡＢＳをはじめとするポリスチレン系樹脂、ポリ
エチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート
をはじめとするポリエステル系樹脂、ポリアミド６，ポ
リアミド6,6 をはじめとするポリアミド系樹脂などが挙
げられる。なお、熱可塑性樹脂は、一種のみを単独で用
いることも、又は二種以上を組み合わせて用いることも
できる。

【００１６】これらの中で、特にポリプロピレン、ポリ
エチレン、ＡＢＳまたはこれらを変性した樹脂が好まし
く用いられる。本発明で（Ｂ）（ｃ）成分として用いら
れる酸化剤可溶性無機化合物としては、酸化剤、例えば
重クロム酸，過マンガン酸、重クロム酸／硫酸混液，ク
ロム酸，クロム酸／硫酸混液等に可溶なものから任意に
選択可能であり、繊維状，粒状，粉状、フレーク状等、
様々な形状のものが用いられ、例えば、上記繊維状の酸
化剤可溶性無機化合物としては、ウィスカー、金属繊維
等が挙げられる。一方、粒状又はフレーク状の酸化剤可
溶性無機化合物の材質としては、例えば炭酸カルシウ
ム，塩基性マグネシウムオキシサルフェート、炭酸マグ
ネシウム、ドロマイト、ドーソナイト、水酸化マグネシ
ウム、カオリン，パイオフェライト、ゼオライト、ネフ
ェライト、アダマイン、パリゴルスカイト、三酸化アン
チモン、酸化チタン、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化
亜鉛、金属粉末等が挙げられる。このような酸化剤可溶
性無機化合物の中でも、特に炭酸カルシウムが好まし
い。このような（Ｂ）（ｃ）酸化剤可溶性無機化合物
は、一種類のみを用いてもよいが、必要により二種類以
上を併用してもよい。また、（Ｂ）成分としては、
（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分の１種または複数
種を任意に組み合わせて使用することができる。

【００１７】本発明では、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との配合割合は、（Ａ）成分が２０〜９９重量％で、
（Ｂ）成分が８０〜１重量％の範囲で選ばれる。（Ａ）
成分の配合量が２０重量％未満の樹脂組成物からなる成
形体では、ＳＰＳの特性が発揮されないことがあり、ま
た９９重量％を超えるとアンカーの不足により、メッキ
スキップが発生したり、メッキ皮膜の密着強度が不充分
となることがある。ＳＰＳの特性発現，メッキスキップ
の発生の抑制，メッキ皮膜の密着強度などの点から、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分のより好ましい配合割合は、
（Ａ）成分が２５〜９８重量％で、（Ｂ）成分が７５〜
２重量％の範囲であり、特に（Ａ）成分が３０〜９５重
量％で、（Ｂ）成分が７０〜５重量％の範囲より得られ
るものがメッキ成形体用の樹脂組成物として好適に用い
られる。本発明では、耐熱性、剛性を向上させたＳＰＳ
を含むメッキ成形体を得るために、（Ｃ）、（Ｄ）成分
をブレンドすることが好ましい。次に、本発明の
（Ｃ）成分として用いられるガラス系無機充填材につい
て説明する。

【００１８】ガラス系無機充填材には、繊維状、粒状、
粉状、フレーク状等、様々なものが用いられる。ここで
繊維状のガラス系無機充填材の形状としては、クロス
状，マット状，集束切断状，短繊維状等の形態がある
が、集束切断状の場合には、長さが0.０５〜５０ｍｍ，
繊維径が５〜２０μｍのものが好ましい。また、（Ｃ）
ガラス系無機充填材としては、樹脂との接着性を良好に
するために、カップリング剤等で表面処理を施したもの
が好適に用いられる。カップリング剤としては、シラン
系カップリング剤，チタン系カップリング剤の他、従来
公知のカップリング剤の中から任意に選択して用いるこ
とができる。このシラン系カップリング剤の具体例とし
ては、トリエトキシシラン，ビニルトリス（β−メトキ
シエトキシ）シラン，γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン，β−（１，１−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン，γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，Ｎ−フ
ェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン，γ−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン，γ−アミノプロピル−トリス（２−メト
キシ−エトキシ）シラン，Ｎ−メチル−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン，Ｎ−ビニルベンジル−γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン，トリアミノプロピル
トリメトキシシラン，３−ウレイドプロピルトリメトキ
シシラン，３−４，５ジヒドロイミダゾールプロピルト
リエトキシシラン，ヘキサメチルジシラザン，Ｎ，Ｎ−
ビス（トリメチルシリル）ウレアなどが挙げられる。こ
れらの中で好ましいのは、γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン，β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシランなどのアミノシラ
ン，エポキシシランである。

【００１９】また、チタン系カップリング剤の具体例と
しては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト，イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタ
ネート，イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフ
ェート）チタネート，テトライソプロピルビス（ジオク
チルホスファイト）チタネート，テトラオクチルビス
（ジトリデシルホスファイト）チタネート，テトラ
（１，１−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス
（ジトリデシル）ホスファイトチタネート，ビス（ジオ
クチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネー
ト，ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチ
タネート，イソプロピルトリオクタノイルチタネート，
イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネー
ト，イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネー
ト，イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタ
ネート，イソプロピルトリクミルフェニルチタネート，
イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル，アミノエチル）
チタネート，ジクミルフェニルオキシアセテートチタネ
ート，ジイソステアロイルエチレンチタネートなどがあ
げられる。これらの中で好ましいのは、イソプロピルト
リ（Ｎ−アミドエチル，アミノエチル）チタネートであ
る。このようなカップリング剤を用いて前記（Ｃ）ガラ
ス系無機充填材の表面処理を行うには、通常の公知の方
法によればよく、特に制限はない。例えば、上記カップ
リング剤の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイ
ジング剤として充填材に塗布するサイジング処理法、あ
るいはヘンシェルミキサー，スーパーミキサー，レーデ
ィゲミキサー，Ｖ型ブレンダーなどを用いての乾燥混合
法、スプレー法，インテグラルブレンド法，ドライコン
セントレート法などが挙げられる。これらの方法の中
で、サイジング処理法，乾式混合法，スプレー法により
行うことが望ましい。

【００２０】該ガラス系無機充填材の配合量は、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分の合計を１００重量に対して、通常１
〜３５０重量部、好ましくは５〜２００重量部、さらに
好ましくは１０〜１００重量部である。また、上記のカ
ップリング剤とともにガラス用フィルム形成性物質を併
用することができる。このフィルム形成性物質には、特
に制限はなく、例えばポリエステル系，ウレタン系，エ
ポキシ系，アクリル系，酢酸ビニル系, ポリエーテル系
などの重合体が挙げられる。次に、本発明の（Ｄ）成分
として用いられるＳＰＳとの相溶性又は親和性を有し、
かつ極性基を有する重合体について説明する。ここで挙
げる（Ｄ）成分は、ＳＰＳと無機充填材、特にガラス系
無機充填材との接着性を向上させるなどの目的で用いら
れる。

【００２１】ここで、ＳＰＳと相溶性又は親和性を有す
る重合体とは、ＳＰＳとの相溶性又は親和性を示す連鎖
をポリマー鎖中に含有するものを示す。このような重合
体としては、例えばシンジオタクチックポリスチレン，
アタクチックポリスチレン，アイソタクチックポリスチ
レン，スチレン系共重合体，ポリフェニレンエーテル，
ポリビニルメチルエーテルなどを主鎖，ブロック鎖又は
グラフト鎖として有するものなどが挙げられる。また、
ここでいう極性基は、無機充填材との接着性を向上させ
る基であればよく、特に制限はない。この極性基の具体
例としては、酸無水物基，カルボン酸基，カルボン酸エ
ステル基，カルボニルハライド基，カルボン酸アミド
基，カルボン酸塩基，スルホン酸基，スルホン酸エステ
ル基，スルホニルクロリド基，スルホニルアミド基，ス
ルホン酸塩基，エポキシ基，アミノ基，イミド基，オキ
サゾリン基などが挙げられる。

【００２２】この（Ｄ）成分の具体例としては、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ），スチレン−グ
リシジルメタクリレート共重合体，末端カルボン酸変性
ポリスチレン，末端エポキシ変性ポリスチレン，末端オ
キサゾリン変性ポリスチレン，末端アミン変性ポリスチ
レン，スルホン化ポリスチレン，スチレン系アイオノマ
ー，スチレン−メチルメタクリレートグラフトポリマ
ー，（スチレン−グリシジルメタクリレート）−メチル
メタクリレートグラフトポリマー，酸変性アクリル−ス
チレン−グラフトポリマー，（スチレン−グリシジルメ
タクリレート）−スチレングラフトポリマー，ポリブチ
レンテレフタレート−ポリスチレングラフトポリマー，
さらには、無水マレイン酸変性シンジオタクチックポリ
スチレン，フマル酸変性シンジオタクチックポリスチレ
ン，グリシジルメタクリレート変性シンジオタクチック
ポリスチレン，アミン変性シンジオタクチックポリスチ
レンなどの変性スチレン系ポリマー、（スチレン−無水
マレイン酸）−ポリフェニレンエーテルグラフトポリマ
ー，無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル，フマ
ル酸変性ポリフェニレンエーテル，グリシジルメタクリ
レート変性ポリフェニレンエーテル，アミン変性ポリフ
ェニレンエーテルなどの変性ポリフェニレンエーテル系
ポリマーなどが挙げられる。これらの中で、特に変性ポ
リフェニレンエーテル及び変性シンジオタクチックポリ
スチレンが好適である。

【００２３】（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、通常０．５〜
１０重量部、好ましくは１〜８重量部、更に好ましくは
２〜５重量部である。０．５重量部未満の場合、ＳＰＳ
と無機充填材との接着性効果が発現しないことがあり、
１０重量部より多いと、耐熱性、耐薬品性等が悪くなる
ことがある。次に、本発明の第５の目的において、
（Ｂ）（ａ')成分として用いられる酸化剤可溶性粒子状
弾性体について説明する。（Ｂ）（ａ')成分として用い
られる酸化剤可溶性粒子状弾性体としては、酸化剤、例
えば重クロム酸，過マンガン酸、重クロム酸／硫酸混
液，クロム酸，クロム酸／硫酸混液等に可溶な従来公知
のものから任意に選択可能であり、その化学的構造につ
いて特に制限を受けるものではなく、例えばブタジエン
−アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢ
Ｓ），メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−
コアシェルゴム（ＭＢＳ），メチルメタクリレート−ブ
チルアクリレート−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡ
Ｓ），オクチルアクリレート−ブタジエン−スチレン−
コアシェルゴム（ＭＡＢＳ），アルキルアクリレート−
ブタジエン−アクリロニトリル−スチレンコアシェルゴ
ム（ＡＡＢＳ），ブタジエン−スチレン−コアシェルゴ
ム（ＳＢＲ）、シロキサン含有コアシェルゴム等、又は
これらを変性した粒子状弾性体が挙げられる。これらの
中で、シロキサン含有コアシェルゴムが特に好ましく用
いられる。

【００２４】このような（Ｂ）（ａ')酸化剤可溶性粒子
状弾性体は、その平均粒子径が好ましくは０.5μｍ以
下、より好ましくは０.4５μｍ以下、さらに好ましくは
０.4μｍ以下である。平均粒子径が０.5μｍを越える
と、粒子状弾性体が酸化剤に溶出してできるアンカーが
大きく、良好なアンカー効果が発揮されなくなって、メ
ッキ強度の向上が困難となることがある。また、過度に
粒径が小さいと凝集による分散不良により逆に均一なア
ンカー形成が困難となるため、粒径は０.0１μｍ以上が
好ましい。尚、これらの（Ｂ）（ａ')粒子状弾性体は、
一種のみを単独で用いることもでき、また二種以上を組
み合わせて用いることもできる。次に、本発明の第６
および第８の目的において、（Ｂ）（ｃ')成分として用
いられる酸化剤可溶性無機化合物について説明する。

【００２５】上記の酸化剤可溶性無機化合物の平均粒子
径は、通常６μｍ以下であることが好ましく、その中で
も５μｍ以下がより好ましく、４μｍ以下が更に好まし
い。また、粒子径変異係数は０.8以下であることが必要
であるが、その中でも０.6以下が好ましく、０.5以下が
更に好ましい。粒径は、大き過ぎると１つ１つのドメイ
ンが大きく、これが溶出してできるアンカーも緻密なも
のはできないにくいため、効果的なアンカー効果が望め
ないことがある。また、粒子径変異係数が大きい（即
ち、粒子径分布が広い）と、均一な大きさのアンカーが
得られにくい為、良好なメッキ密着強度が望めないこと
がある。また、ここで用いられる酸化剤可溶性無機化合
物の平均粒径及び粒子径変異係数の測定方法は、以下の
ようなものである。即ち、本発明において酸化剤可溶性
無機化合物の平均粒子径とは、レーザー回折法によって
測定される体積平均粒子径であり、下式（１）（平均粒径）＝[(粒子の総体積）／（総粒子数)]^1/3 …（１）により求める。

【００２６】また、粒子径変異係数とは、同様にレーザ
ー回折法によって測定される体積基準の粒径の標準偏差
と平均粒子径との比を示し、下式（２）（粒子径変異係数）＝（粒径の標準偏差）／（平均粒径）…（２）により求める。ここで、用いられる粒子径の標準偏差
は、下式（３）（粒子径の標準偏差）＝((各粒子と上記平均粒径との差の２乗の総和）／（総粒子数))^1/2 …（３）により求める。

【００２７】なお、これらの（Ｂ）（ｃ')酸化剤可溶性
無機化合物は、一種のみを単独で用いることもできる
し、二種以上を組み合わせて用いることもできる。本発
明では、目的を阻害しない範囲内で、各種添加成分、例
えば酸化防止剤，核剤，可塑剤，離型剤，難燃剤，難燃
助剤，顔料，カーボンブラック，帯電防止剤、（Ｂ）
（ｂ）及び（Ｄ）成分以外の熱可塑性樹脂、（Ｂ）
（ｃ）及び（Ｃ）成分以外の無機充填材などを配合する
ことができる。核剤としては、アルミニウムジ（ｐ−ｔ
−ブチルベンゾエート）をはじめとするカルボン酸の金
属塩，メチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル）アシッドホスフェートナトリウムをはじめとするリ
ン酸の金属塩，タルク，フタロシアニン誘導体など、公
知のものから任意に選択して用いることができる。な
お、これらの核剤は一種のみを単独で用いることも、又
は二種以上を組み合わせて用いることもできる。

【００２８】可塑剤としては、ポリエチレングリコー
ル，ポリアミドオリゴマー，エチレンビスステアロアマ
イド，フタル酸エステル，ポリスチレンオリゴマー，ポ
リエチレンワックス，ミネラルオイル，シリコーンオイ
ルなど、公知のものから任意に選択して用いることがで
きる。なお、これらの可塑剤は一種のみを単独で用いる
ことも、又は二種以上を組み合わせて用いることもでき
る。離型剤としては、ポリエチレンワックス，シリコー
ンオイル，長鎖カルボン酸，長鎖カルボン酸塩など、公
知のものから任意に選択して用いることができる。な
お、これらの離型剤は一種のみを単独で用いることも、
又は二種以上を組み合わせて用いることもできる。酸化
防止剤としては、リン系，フェノール系，イオウ系な
ど、公知のものから任意に選択して用いることができ
る。なお、これら酸化防止剤は、一種のみを単独で用い
ることも、又は二種以上を組み合わせて用いることもで
きる。

【００２９】難燃剤としては、臭素化ポリスチレン，臭
素化シンジオタクチックポリスチレン，臭素化ポリフェ
ニレンエーテルをはじめとする臭素化ポリマー、臭素化
ジフェニルアルカン，臭素化ジフェニルエーテルなど臭
素化芳香族化合物等の公知のものから任意に選択して用
いることができる。また、難燃助剤としては、三酸化ア
ンチモンをはじめとするアンチモン化合物、その他のも
のから、それぞれ任意に選択して用いることができ、一
種のみを単独で用いることも、又は二種以上を組み合わ
せて用いることもできる。（Ｂ）（ｂ）成分および
（Ｄ）成分以外の熱可塑性樹脂としては、アタクチック
ポリスチレン、ＡＳ、ポリカーボネート、ポリフェニレ
ンエーテル，ポリフェニレンスルフィド等の公知のもの
から任意に選択して用いることができる。なお、これら
は、一種のみを単独で用いることも、又は二種以上を組
み合わせて用いることもできる。（Ｂ）（ｃ）及び
（Ｃ）成分以外の無機充填材としては、炭素繊維（Ｃ
Ｆ）、タルク、カーボンブラック、グラファイト、シリ
カ、マイカ、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸マグ
ネシウム、硫酸バリウム、酸化スズ、アルミナ、炭化ケ
イ素等の公知のものから任意に選択して用いることがで
きる。なお、これらは、一種のみを単独で用いること
も、又は二種以上を組み合わせて用いることもできる。

【００３０】本発明のメッキ成形体は、上記各配合成分
を混合した組成物から形成されるが、各配合成分の混合
方法には特に制限されず、添加順序，混合方式等の条件
は任意に設定できる。該組成物には、各配合成分を混合
後、溶融混練したものも含まれる。溶融混練の方法も特
に制限されず、通常行われている公知の方法を利用でき
る。例えば前記（Ａ）成分，（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、
（Ｄ）成分及び必要に応じて用いられる各種添加剤を、
リボンブレンダー，ヘンシェルミキサー，バンバリーミ
キサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出機，二
軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー押出機
などを用いて２７０〜３５０℃程度の温度で溶融混練す
ることにより、成形材料が得られる。このようにして得
られた成形材料を、例えば射出成形などの公知の方法に
より成形することにより、所望の形状を有する成形体が
得られるが、さらにＳＰＳは、その成形体の状態によ
り、メッキ性が大きく変化する為、成形体を特定の状態
に制御することでメッキ性を向上させることが可能とな
る。次に、本発明のメッキ成形体の表面付近のドメイン
形状及びその制御方法について説明する（本発明の第３
及び第４の目的）。ＳＰＳの射出成形品は、特にそのス
キン層においてドメインが流動方向に配向することがあ
る。ＳＰＳメッキ成形体では、（Ｂ）成分の形成するド
メインが酸化剤に溶出して形成するアンカーの形状が、
そのメッキ密着強度に大きく影響を及ぼし、アンカーす
なわち（Ｂ）成分の成形体表層のドメインが配向してい
ると、高密着強度が発現しない。従って、何らかの方法
を用い、成形体表面付近のドメインの配向を抑制するこ
とが好ましい。

【００３１】本発明で対象とするドメインの形状は、具
体的には表面から５０μｍまでの深さのみである。この
ような表面から深さ５０μｍまでのドメインの長軸長／
短軸長（長軸の長さと短軸の長さとの比）が１０以下、
好ましくは５以下、さらに好ましくは３以下に制御され
ると、均一良好なメッキ密着強度を有する成形体が得ら
れる。長軸長／短軸長が１０より大きい場合には、効果
的なアンカー効果が発現せず、高いメッキ密着強度が発
現しないことがある。また、該ドメインの長軸長が好ま
しくは５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下、さらに
好ましくは１μｍ以下に制御することで、メッキ密着強
度が更に向上する。即ち、表層ドメインの絶対的な大き
さ、具体的にはドメインの長軸長もメッキ密着強度に影
響を及ぼす。但し、ドメインの長軸長を５μｍ以下にし
ても、ドメインの長軸長／短軸長の比が１０を越える
と、高いメッキ密着強度が発現しないことがある。以上
のような表面付近のドメイン形状を有する成形体は、メ
ッキ用の成形体として用いることで、優れたメッキ密着
強度を発揮する。ここで、ドメインの長軸長／短軸長と
は、成形体の流動方向を含む面を面出しし、表面から５
０μｍまでの任意の箇所を観察して、それぞれのドメイ
ンについてドメインの長軸の長さと短軸の長さとを測定
し、その中で、長軸の長さを短軸の長さで割った値の平
均値を、その成形体の表面ドメインの長軸長／短軸長と
したものである。またここで測定される長軸長の平均値
を、その成形体の長軸長としたものである。

【００３２】本発明のメッキ成形体において、表面付近
のドメイン形状を制御する方法は特に限定されないが、
例えば以下の(1) 〜(5) に示す方法が挙げられる。 (1)ドメイン成分として、前記の酸化剤可溶性粒子状弾
性体，酸化剤可溶性無機化合物に代表されるような予め
形状の定まった酸化剤可溶性物質を用いる。 (2)ドメイン成分が不定形の場合（定形の場合でも同様
にして良い）マトリックス成分であるＳＰＳの粘度とド
メイン成分である酸化剤可溶性物質の粘度を、ドメイン
成分粘度がマトリックス成分粘度より高くなるようにす
ることで、ドメイン成分の配向を抑制する。この方法で
は、分子量の低いＳＰＳを用いればよいが、マトリック
ス成分であるＳＰＳの分子量を下げることは、成形体の
一般物性を低下させる可能性があるので、そのバランス
を考慮してメッキ成形体中のＳＰＳの分子量が、好まし
くは８0,０００〜４５0,０００、さらに好ましくは１０
0,０００〜４０0,０００、特に好ましくは１２0,０００
〜３０0,０００の範囲であることが好ましい。他の方法
としては、可塑剤を添加しマトリックス成分の粘度を低
下させてもよい。

【００３３】(3)ドメイン成分とマトリックス成分の相
溶化剤を加えることで、ドメイン成分を微分散させ、そ
れぞれのドメイン成分にかかる剪断応力を低下させ、ド
メイン成分の配向を抑制する。 (4)マトリックス成分であるＳＰＳのＴｇ（ガラス転移
温度）より高い金型温度で成形することで、成形体表面
に生じる剪断応力を小さくして、表面付近のドメイン成
分の配向を抑制する。ここで、金型温度としては１００
℃〜２００℃が好ましく、１１０℃〜１８０℃がさらに
好ましい。金型温度が２００℃を越えると、成形体表面
のドメイン配向は抑制可能なものの、成形時の離型性が
悪化することがある。 (5)成形温度を高くして、全体の樹脂粘度を低下させ、
ドメイン成分の配向を抑制する。好ましい成形温度は２
９０〜３５０℃、さらに好ましい成形温度は３００〜３
２０℃である。ここで３５０℃を越えると、成形中に樹
脂が熱分解し、発泡，黄変，ブリード，一般物性の低下
等の悪影響をもたらすことがあるため、好ましくない。
なお、これらの方法は、一種単独で、又は、二種以上を
組み合わせて用いてもよい。

【００３４】次に、得られる成形体の水分について説明
する（本発明の第７の目的）。本発明において、得られ
る成形体は、水分を含有する可能性がある。水分を含有
すると、メッキの密着強度に悪影響を及ぼす可能性があ
る。本発明では、成形体の含有水分量としては、具体
的には４０００ｐｐｍ以下が好ましく、３０００ｐｐｍ
以下が更に好ましい。また、成形体の含有水分量を低減
させる方法としては、メッキ処理を行う前に成形体を５
０℃〜２００℃の範囲で、５秒以上の熱処理・乾燥する
ことが好ましく、６０℃〜１８０℃の範囲で、５秒以上
の熱処理・乾燥することが更に好ましい。次に、得られ
る成形体のスキン層の厚さについて説明する（本発明の
第９の目的）。一般に射出成形で製造される成形体は、
その厚み方向にスキン層とコア層が現れる。

【００３５】スキン層では、例えばＳＰＳと熱可塑性樹
脂あるいは熱可塑性エラストマーを含む組成の場合、溶
融樹脂が固化温度より低い金型に、流入したときに、そ
の樹脂が急冷固化し応力が集中するために、ＳＰＳ分子
レベルの配向，ドメイン成分の形状の配向が発生する。
さらに、スキン層では上記したように溶融樹脂が急冷固
化するため、樹脂のＳＰＳの結晶化度が極めて不安定で
ある。また、架橋ゴム，無機充填剤等の変形しにくい成
分を含む組成であっても、ドメイン形状の配向は少ない
ものの、スキン層においてはＳＰＳの配向が生じる点や
結晶化度の不安定な点を免れない。ところで、ＳＰＳの
メッキでは酸化剤に溶出しやすい成分をブレンドし、そ
れを酸化剤で酸化・溶出（エッチング）し、そこで生じ
る成形体表面のアンカーを利用し、メッキを密着させ
る。そのため、ドメイン成分が極度に配向するスキン層
が厚いと、密着強度に悪影響を及ぼす。また、エッチン
グ工程ではＳＰＳも多少は酸化されるが、ＳＰＳは結晶
部と非晶部との酸化剤への溶出し易さに違いがある。よ
って、ＳＰＳの結晶化度が不安定なスキン層が厚いと、
同じ組成の成形体，一定のエッチング条件でも、アンカ
ー形状に違いが生じ、さらにＳＰＳの結晶に異方性（配
向）を発生させるスキン層が厚いと、たとえメイン成分
が配向していなくてもアンカーは配向そメッキの密着性
に悪影響を及ぼす。即ち、ＳＰＳ成形体のメッキでは、
スキン層の厚みがメッキ強度に大きく影響を及ぼし、そ
の厚みが増すと成形体全体のメッキ強度が低下したり、
スキップが生じたりする。

【００３６】スキン層の厚みは５００μｍ以下であるこ
とが好ましく、その中でも４００μｍ以下，更には３０
０μｍ以下が好ましい。スキン層の厚みを制御する方法
には、特に制限はないが、例えば下記の方法が挙げられ
る。イ）ＳＰＳの平均分子量を小さくする方法流動性を向上させ、成形時の表面付近の応力集中を低減
させ、ＳＰＳ分子及びドメイン成分の配向を抑制可能で
あり、さらにＳＰＳの結晶化速度を速くなるので結晶化
度も安定し、スキン層は低減できる。具体的には、成形
体に含有するＳＰＳの重量平均分子量は３０0,０００以
下が好ましく、２５0,０００以下が更に好ましい。ロ）金型温度をＳＰＳのガラス転移温度より高くする方
法流動性を向上させ、表面付近のＳＰＳ分子及びドメイン
成分の配向を抑制可能であり、結晶化も促進できるので
結晶化度も安定し、スキン層は低減する。例えば、粘度
の高いＳＰＳを含む組成物を用いた場合には、金型温度
は１１０〜２３０℃が好ましく、１２０〜２００℃が更
に好ましい。ハ）可塑剤を添加する方法流動性を向上させ、表面付近のＳＰＳ分子及びドメイン
成分の配向を抑制可能であり、結晶化も促進できるので
結晶化度も安定し、スキン層は低減する。上記イ）〜ハ）の方法は、一種単独で用いてもよいし二
種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３７】次に、本発明のメッキ成形体の製造方法に
ついて説明する。本発明のメッキ成形体を得るために
は、メッキ処理前の成形体を表面粗化したのち、極性を
付与し、次いでメッキ処理を行うことにより、メッキ成
形体を得ることが好ましい。上記メッキ処理は、一般に
化学メッキ用触媒付与処理，化学メッキ処理及び電気メ
ッキ処理を包含するものである。したがって、本発明の
方法は、一般に（１）表面粗化工程（エッチング工
程），（２）極性付与工程，（３）化学メッキ用触媒付
与工程，（４）化学メッキ工程、（５）電気メッキ工程
および（６）乾燥工程から構成されている。上記
（１）の表面粗化工程、すなわちエッチング工程は、成
形体表面にアンカーホールを形成する工程であって、表
面粗化（エッチング）方法については特に制限はなく、
従来、プラスチック成形体のメッキ処理において慣用さ
れている方法を用いることができる。エッチング剤とし
ては、例えば、重クロム酸，過マンガン酸、重クロム酸
／硫酸混液，クロム酸，クロム酸／硫酸混液などが用い
られる。また処理条件については特に制限はないが、好
ましくは４０〜９０℃、更に好ましくは５０〜８０℃の
範囲の温度において、通常３０秒〜６０分、好ましくは
１分〜４０分程度処理するのが好ましい。使用する成形
体が、ＳＰＳを９９重量％を超えて含有するものである
場合、このエッチング工程において、良好なアンカーが
得られず、後工程におけるメッキ処理において、メッキ
スキップが発生しやすく、かつ密着強度の高いメッキ皮
膜が得られないことがある。

【００３８】また、（２）の極性付与工程は、このよう
にしエッチング処理が施された成形体表面に、電荷を付
与するために、極性をもつ化合物で処理する工程であ
る。この処理剤としては、例えばメチルアミン，エチル
アミン，プロピルアミン，イソプロピルアミン，ブチル
アミンに代表される脂肪族第一アミン、ジメチルアミ
ン，ジエチルアミン，ジプロピルアミンに代表される脂
肪族第二アミン、トリメチルアミン，トリエチルアミ
ン，トリプロピルアミンに代表される脂肪族第三アミ
ン、アリルアミン，ジアリルアミンに代表される脂肪族
不飽和アミン、シクロプロピルアミン，シクロブチルア
ミン，シクロペンチルアミンに代表される脂環式アミ
ン、アニリンに代表される芳香族アミン、アルキルスル
ホン酸，α−オレフィンスルホン酸，アルキルベンゼン
スルホン酸，アルキルナフタレンスルホン酸，アルキル
エーテルスルホン酸，アルキルフェニルエーテルスルホ
ン酸，アルキルジフェニルエーテルスルホン酸，スルホ
コハク酸，ジアルキルスルホコハク酸，メチルタウリン
酸，β−ナフタレンスルホン酸，ホルマリン縮合物、あ
るいはポリアクリル酸，ポリビニルスルホン酸，ポリメ
タクリル酸，ポリスチレンスルホン酸、ポリヒドロキシ
エチルメタクリレート，ポリビニルアルコール，ポリビ
ニルアルコール共重合体，ポリ酢酸ビニルの部分ケン化
物，酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物、エチレンイミ
ン，ポリエチレンイミン，ポリエチレンオキシド，ポリ
プロピレンオキシド，ポリエチレンオキシド−ポリプロ
ピレンオキシド共重合体，ポリビニルメチルエーテル，
ポリビニルメチルエーテル共重合体，ピロリドン，ポリ
Ｎ−ビニルピロリドン，ポリビニルオキサゾリン，ポリ
アクリルアミド，ポリアクリルアミド共重体、ラウリル
トリメチルアミン、ＥＤＴＡなどの水溶液または塩の水
溶液が好ましく挙げられる。これらの中で、脂肪族第一
アミンやポリエチレンイミン、ラウリルトリメチルアミ
ンおよびの塩のように置換アンモニウム塩を有するもの
が特に好適である。これらの水溶液は一種用いてもよ
く、二種以上を組合せて用いてもよい。

【００３９】処理条件については特に制限はないが、室
温〜６０℃の範囲の温度において、５秒〜２０分、好ま
しくは１０秒〜１０分程度処理するのが好ましい。この
極性付与工程を省略した場合、次工程において、化学メ
ッキ用触媒が付与されにくいため、化学メッキ皮膜が形
成されにくく、所望のメッキ成形体が得られないことが
ある。次に、（３）の化学メッキ用触媒付与工程は、次
工程の化学メッキを進行させるための工程であって、化
学メッキ用触媒を付与する方法については特に制限はな
く、従来、プラスチック成形体のメッキ処理において慣
用されている方法を用いることができる。例えば触媒粒
子として負電荷をもつ塩化第一スズと塩化パラジウムの
コロイドを用い、まずキャタライジングにより、上記
（２）工程で極性が付与された成形体表面にスズとパラ
ジウムのコロイド物質を析出させ、次いでアクセレーシ
ョンにより、スズを離脱させ、パラジウムのみを残すこ
とによって、化学メッキ用触媒（金属触媒）を付与する
方法、あるいはセンシタイジング（感応性付与処理）、
例えば塩化第一スズ溶液に、上記（２）工程で極性が付
与された成形体を浸漬させて、成形体表面に還元力のあ
るイオン性スズを吸着させる処理を行ったのち、アクチ
ベーション（活性化処理）、例えば塩化パラジウム溶液
にこの成形体を浸漬させて、上記スズの作用でパラジウ
ムを析出させる処理により、化学メッキ用触媒（金属触
媒）を付与する方法を用いることができる。

【００４０】さらに（４）の化学メッキ工程は、上記
（３）の化学メッキ用触媒付与工程を経た成形体の表面
において、金属イオンを還元析出させ、金属膜を形成さ
せる工程である。この化学メッキ方法については特に制
限はなく、従来、プラスチック成形体のメッキ処理にお
いて慣用されている方法を用いることができる。例えば
１０〜５０℃程度の還元剤を含有する銅塩又はニッケル
塩水溶液に、上記（３）工程で得られた成形体を２〜２
０分間程度浸漬することにより、その表面に銅メッキ皮
膜又はニッケルメッキ皮膜を形成することができる。さ
らに用途によっては、（５）の電気メッキ工程を施す場
合もある。この工程は、上記（４）の化学メッキ工程で
形成された化学メッキ皮膜は薄くて強度などが小さいの
で、この上に、電気メッキを施してメッキ皮膜を強化さ
せる工程である。この電気メッキ皮膜は、単一の金属皮
膜であってもよく、複数の金属皮膜からなる多層皮膜で
あってもよいが、意匠上の加飾性，強度，寿命などの点
から、最上層をクロムメッキ皮膜とする多層皮膜が好ま
しい。このような多層皮膜としては、例えば銅メッキ皮
膜，ニッケルメッキ皮膜及びクロムメッキ皮膜を電気メ
ッキにより順次設けたものを好ましく挙げることができ
る。

【００４１】電気メッキの方法については特に制限はな
く、従来、プラスチック成形体のメッキ処理において慣
用されている方法を用いることができる。また、用途に
よっては、化学メッキ処理は施すが、電気めっき処理は
施さない場合も有る。ＳＰＳでは、メッキを施した成形
体を（６）工程において乾燥することで更に密着強度の
高いメッキ成形体が得られる。乾燥の方法については特
に制限はなく、一般に知られている方法を用いることが
でき、６０〜１５０℃で１０秒〜６０分程度行うのが好
ましい。以上のようにして、メッキスキップが抑制さ
れ、かつメッキ密度強度が高いＳＰＳ含有メッキ成形体
が効率よく得られる。より具体的には、本発明により、
メッキの密着強度を示す指標であるピーリング強度が通
常、０．５kg／cm以上、好ましくは０．６kg／cm以上、
さらに好ましくは０．８kg／cm以上、特に好ましくは
１．０kg／cm以上のメッキ成形体が得られる。

【００４２】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定
されるものではない。また、後述の実施例及び比較例で
得られた各試験片について、機械的性質を調べるため、
下記項目の測定を行った。

【００４３】（１）ピーリング強度：１０ｍｍの幅で
６０ｍｍの長さにわたって、メッキ面に対して垂直方向
に一定速度（５０ｍｍ／分）でメッキ膜を引き剥がし、
その平均の剥離強度を測定した。（２）碁盤目剥離試験：ＪＩＳＨ８６３０における
テープ試験方法に準拠し、メッキ表面を碁盤目（１ｍｍ
枡目で１００個）にカットし、セロハンテープで塗膜
の剥離試験を行い、密着強度を１００個の枡目に対して
剥離が生じた枡目の数で、以下のように評価した。 ◎ ：０／１００ ○ ：１〜５／１００ △ ：６〜１０／１００ × ：１１〜１００／１００

【００４４】（３）ヒートサイクル試験( 試料に下記の
熱履歴を与える。) 常温→９０℃で１時間→常温で３０分→ −３０℃で１
時間→９０℃で１時間→常温で３０分→−３０℃で１時
間→→９０℃で１時間→常温で３０分→−３０℃で１時
間→常温。 ◎ ：外観変化なし ○ ：粒状（直径３ｍｍ未満）膨れあり △ ：一部（直径３ｍｍ以上）膨れ及び剥がれあり × ：全体に膨れ及び剥がれ有り（４）表面結晶化度：成形体の表面をミクロトームで
１００μｍの厚みを切り出し、ＤＳＣ（パーキンエルマ
ー社製，ＤＳＣ７）にて５０〜３００℃まで昇温速度２
０℃／分で測定したとき、１００℃〜１７０℃付近に観
察される発熱ピークの面積と、２４０℃〜２７０℃付近
に観察される吸熱ピークの面積とを測定した。これらの
値から前記の方法より、結晶化度を算出した。

【００４５】（５）成形体表面から５０μｍの深さまで
のドメイン長軸長／短軸長の決定、および長軸長の測定
：成形体の流動方向を含む面をガラスナイフで面出
し、走査型電子顕微鏡にて表面から５０μｍまでの任意
の２０箇所を観察し、それぞれについてドメインの長軸
長／短軸長を測定する。その中の平均値をその成形体の
表面ドメイン長軸長／短軸長とした。又、同様に２０箇
所を観察し、それらの平均値を長軸長とした。（６）酸化剤可溶無機物の平均粒子径及び粒子径変異係
数：Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製マイクロトラ
ック粒度分析計７９９１型を使用して測定した。測定条件：計測レンジ０．１２〜７０４．００μｍ

【００４６】製造例１（ＳＰＳタイプ１の製造）２リットルの反応容器に、精製スチレン1.０リットル、
トリエチルアルミニウム１ミリモルを加え、７５℃に加
熱したのち、予備混合触媒〔ペンタメチルシクロペンタ
ジエニルチタントリメトキシド９０マイクロモル、ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート９０マイクロモル、トルエン２9.１ミリモ
ル、トリイソブチルアルミニウム1.８ミリモル〕１6.５
ミリリットルを添加し、７５℃で4.８時間重合を行っ
た。反応終了後、生成物をメタノールで繰り返し洗浄
し、乾燥して重合体３８０ｇを得た。この重合体の重量
平均分子量を、１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒
とし、１３０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーにて測定したところ、２７２０００であった。ま
た、重量平均分子量／数平均分子量は2.５０であった。
さらに、融点及び¹³Ｃ−ＮＭＲ測定により、この重合体
はＳＰＳであることを確認した（このＳＰＳを「ＳＰＳ
１」とする。）。

【００４７】製造例２（ＳＰＳタイプ２の製造）先ず、窒素雰囲気下でトルエン３８.3２ミリリットル
に、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリメト
キシド０.1２ミリモル，ジメチルアニリニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート９６ミリグラム及
びトリイソブチルアルミニウム２.4ミリモルを混合して
全量４０ミリリットルの混合触媒を調製した。次いで、
内容積３リットルの窒素置換した反応容器に、精製スチ
レン１.0リットル，トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）
０.4０ミリモルを加え、８５℃に加熱した。そこへ上記
混合触媒を１２５ミリリットル添加すると同時に、水素
をその分圧が０.1０ＭＰａとなるまで供給し、４時間重
合を行った。その結果、乾燥して３９８グラムの重合体
を得た。融点及び¹³Ｃ−ＮＭＲ測定よりＳＰＳである事
を確認した。製造例１と同じ方法で、この重合体の重量
平均分子量を測定したところ１６0,０００であった。ま
た、重量平均分子量／数平均分子量は２.5２であった。
（このＳＰＳを「ＳＰＳ２」とする。）。

【００４８】製造例３（ＳＰＳタイプ３の製造）製造例２において、重合設定温度を７０℃としたこと、
水素分圧を０.0５ＭＰａとしたこと、ＴＥＡを０.2ミリ
モル添加したこと以外は、製造例２と同様の操作を実施
し、ＳＰＳを４２６グラム得た。得られたＳＰＳの重量
平均分子量を測定したところ４２0,０００であった。ま
た、重合平均分子量／数平均分子量は２.4６であった
（このＳＰＳを「ＳＰＳ３」とする。）。

【００４９】製造例４（ＳＰＳタイプ４の製造）水素分圧が０．０５ＭＰａである以外は、製造例２と同
様に重合ＳＰＳである事の確認、及び分子量、重量平均
分子量／数平均分子量を測定した。ＳＰＳを３５７ｇ得
られ、重量平均分子量は２０0,０００重量平均分子量／
数平均分子量は２．５２であった。（このＳＰＳを「Ｓ
ＰＳ４」とする。）。

【００５０】製造例５（ＳＰＳタイプ５の製造）水素分圧が０．０５ＭＰａ、設定温度が７０℃である以
外は製造例２と同様に操作を行い、３９６ｇのＳＰＳを
得た。製造例１と同様にして重量平均分子量を測定した
結果、３１万であった。（このＳＰＳを「ＳＰＳ５」と
する。）。

【００５１】製造例６（ＳＰＳタイプ６の製造）トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）を０.3０ミリモル、
重合温度を７０℃とした以外は、製造例２と同様に行っ
た。製造例１と同様にして重量平均分子量を測定した結
果、３５万であった。（このＳＰＳを「ＳＰＳ６」とす
る。）。

【００５２】製造例７（フマル酸変性ＰＰＥの製造）ポリフェニレンエーテル（固有粘度0.４５デシリットル
／ｇ，クロロホルム中，２５℃）１ｋｇ，フマル酸８０
ｇ，ラジカル発生剤として２，３−ジメチル−２，３−
ジフェニルブタン〔日本油脂（株）製，ノフマーＢＣ，
商品名〕２０ｇをドライブレンドし、３０ｍｍ二軸押出
機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐｍ，設定温度３
００℃で溶融混練を行った。この際樹脂温度は約３３０
℃であった。ストランドを冷却後ペレット化し、フマル
酸変性ポリフェニレンエーテル（ＦＡＰＰＥ１）を得
た。変性率測定のため、得られた変性ポリフェニレンエ
ーテル１ｇをエチルベンゼンに溶解後、メタノールに再
沈し、回収したポリマーをメタノールでソックスレー抽
出し、乾燥後ＩＲスペクトルのカルボニル吸収の強度及
び滴定により変性率を求めた。変性率は1.６重量％であ
った。

【００５３】製造例８（フマル酸変性ＰＰＥの製造）フマル酸を３０ｇ使用したこと以外は、製造例７と同様
の操作で、フマル酸変性ポリフェニレンエーテル（ＦＡ
ＰＰＥ２）を得た。製造例７と同様の操作で変成率を測
定したところ、1.５重量％であった。〔注〕実施例で使用されるポリマー等の略記号。 SEBS1,SEBS2,SEBS3 : 水素添加スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体 SEBS1(（株）クラレ製セプトンKL8006) , SEBS2(旭化成
（株）H-1081) SEBS3(（株）シェル化学製G-1652) ＳＥＰＳ：水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブ
ロック共重合体，

【００５４】クラレ（株）製 Septon2104 ＥＰＲ：エチレン−プロピレン共重合ゴム，日本合成
ゴム（株）製EP-07P コアシェルゴム１：三菱レーヨン（株）製メタブレン
Ｓ−２００１コアシェルゴム２：三菱レーヨン（株）製メタブレン
Ｃ−１３２コアシェルゴム３：三菱レーヨン（株）製メタブレン
Ｅ−９７０ＭＡＳＥＢＳ：無水マレイン酸変性SEBS，旭化成（株）製
Ｍ−１９６２ＰＰ：ポリプロピレン，出光石油化学（株）製Ｅ−
１８５ＧＨＤＰＥ：高密度ポリエチレン，出光石油化学（株）
製４４０ＵＦＰＣ：ポリカーボネート，出光石油化学（株）製
ＦＮ−2200 ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート，ポリプラス
チック社製２００２ＴＰＸ：ポリ４−メチルペンテン−１，三井石油化
学（株）製DX８４５炭カル1 ：炭酸カルシウム，白石工業（株）製Whiton
Ｐ−３０炭カル2 ：炭酸カルシウム，丸尾カルシウム（株）
製スーパーSS 炭カル3 ：炭酸カルシウム，丸尾カルシウム（株）
製MSK-PO 炭カル4 ：炭酸カルシウム，丸尾カルシウム（株）
製ナノックス#30 ＧＦ：ガラス繊維，旭ファイバーグラス（株）製03
-JA-FT712 PPE1 : ポリフェニレンエーテル，固有粘度〔η〕＝0.
47dl/g（25℃クロロホルム中) PPE2 : ポリフェニレンエーテル，固有粘度〔η〕＝0.
45dl/g（25℃クロロホルム中) 核剤として、NA-11(旭電化（株）社製), NA-21 (旭電化
（株）社製) PTBBA-Al( 大日本インキ化学工業（株）社製 ) タルク（FFR:浅田製粉（株）社製 ) 可塑剤として、ＰＥＧ：ポリエチレンングルコール(PEG
-1000DM:旭電化（株）社製) 、酸化防止剤として、Irga
nox1010(チバガイギー社製) PEP-36( 旭電化社製) 、上
記用語は以下の表、説明中に、特別の記載がない限り、
全て適用される。

【００５５】実施例１〜３７，比較例１〜４第１表に示す種類と量の各成分を、二軸混練機を用い、
３００℃にて溶融混練を行い、成形材料を調製し、それ
ぞれを射出成形して、縦８０ｍｍ，横８０ｍｍ、厚さ３
ｍｍの平板を作成し、第２, ３表に示す操作によりメッ
キ処理を行い、ピーリング強度試験、碁盤目剥離試験ヒ
ートサイクル試験を行った。その結果を第４表に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】

【表３】

【００５９】

【表４】

【００６０】

【表５】

【００６１】

【表６】

【００６２】すべての成形材料の組成物において、
（Ａ），（Ｂ）の総和１００重量部に対して、酸化防止
剤であるIrganox 1010及びPEP-36を各々0.１重量部加え
た。また、実施例１７〜２３，２５〜３７，４５〜５
３，６０及び６６、全ての比較例及び全ての参考例の成
形材料の組成物において、（Ａ），（Ｂ）の総和１００
重量部に対して、核剤であるNA-11 を0.５重量部加え
た。(C),(D),核剤は、（Ａ），（Ｂ）の総和１００重量
部とした時の値である。

【００６３】

【表７】

【００６４】

【表８】

【００６５】

【表９】

【００６６】

【表１０】

【００６７】実施例３８〜４４第５表の様に配合した。但し全組成物とも、（Ａ）と
（Ｂ）の総和１００重量部に対し、酸化防止剤としてIr
ganox 1010，PEP-36を各々０.1重量部、核剤として NA-
11を０.5重量部加えた。得られた組成物を二軸混練機を
用いて、２９０℃で溶融混練を行った。得られたペレッ
トを成型時の設定バレル温度、金型温度を第８表の様に
して、縦８０ｍｍ，横８０ｍｍ，厚み３ｍｍの平板に射
出成形した後、第６表に示すメッキ工程でメッキを行
い、メッキ成形体を得た。得られたメッキ成形体につい
て、碁盤目剥離試験，ピーリング強度試験、ヒートサイ
クル試験を実施した。又、成形体の表面付近のドメイン
形状を走査型電子顕微鏡にて断面方向から観察した。得
られた結果を第７表に示す。

【００６８】実施例４５〜５３第５表の様に配合した。但し全組成物とも、（Ａ）と
（Ｂ）の総和１００重量部に対し、酸化防止剤としてIr
ganox 1010，PEP-36を各々０.1重量部、核剤として NA-
11を０.5重量部加えた。得られた組成物を二軸混練機を
用いて、２９０℃で溶融混練を行った。得られたペレッ
トを成型時の設定バレル温度、金型温度を第８表の様に
して、縦８０ｍｍ，横８０ｍｍ，厚み３ｍｍの平板に射
出成形した後、第６表に示すメッキ工程でメッキを行
い、メッキ成形体を得た。得られたメッキ成形体につい
て、成形体中のＳＰＳの重量平均分子量を測定した。更
に、碁盤目剥離試験，ピーリング強度試験、ヒートサイ
クル試験を実施した。又、成形体の表面付近のドメイン
形状を走査型電子顕微鏡にて断面方向から観察した。得
られた結果を第７表に示す。

【００６９】

【表１１】

【００７０】

【表１２】

【００７１】

【表１３】

【００７２】

【表１４】

【００７３】

【表１５】

【００７４】

【表１６】

【００７５】

【表１７】

【００７６】実施例５４〜６１第８表の様に配合した。但し、全組成物に、（Ａ）と
（Ｂ）の総和１００重量部に対し、酸化防止剤として、
Irganox 1010，PEP36 を各々0.1 重量部、核剤として、
NA-11を０.5重量部配合した。但し、用いた酸化剤可溶
性粒子状弾性体は、コアシェルゴム1(メタブレン S-200
1:平均粒子径０.2〜０.3μｍ), コアシェルゴム2(メタ
ブレン C-132 :平均粒子径０.0８μｍ) 、コアシェルゴ
ム3(メタブレン E-970: 平均粒子径０.8μｍ)である。
こうして得た組成物を、それぞれ二軸混練機を用いて３
００℃で溶融混練を行った。これらを金型温度５０℃
で、縦８０ｍｍ，横８０ｍｍ，厚み３ｍｍの平板に射出
成形した後、第６表に示す方法でメッキを行い、メッキ
成形体を得た。得られたメッキ成形体について、碁盤目
剥離試験，ピーリング強度試験，ヒートサイクル試験を
実施した。得られた物性の結果を第９表に示す。

【００７７】

【表１８】

【００７８】

【表１９】

【００７９】

【表２０】

【００８０】実施例６２〜６５第１０表の様に配合した。但し、全組成物とも、（Ａ）
と（Ｂ）の総和１００重量部に対し、酸化防止剤として
Irganox 1010、PEP-36をそれぞれ０.1重量部づつ、核剤
としてＮＡ−１１を０.5重量部添加した。得られた組成
物を、二軸混練機を用い３００℃で溶融混練を行い金型
温度８０℃にて、縦８０ｍｍ、横８０ｍｍ、厚み３.0ｍ
ｍの平板を射出成形した。次いで、前記第６表の方法で
メッキ処理し、メッキ成形体を得た。得られたメッキ成
形体の碁盤目剥離試験、ヒートサイクル試験、ピーリン
グ強度試験を行った。結果を第１１表に示す。但し、酸
化剤可溶性無機化合物として炭酸カルシウム、炭カル
５：スーパーS(丸尾カルシウム社製: 平均粒子径8.18μ
ｍ, 粒子系変位係数 0.86 ) 、炭カル６：スーパーSSS
(丸尾カルシウム社製: 平均粒子径5.27μｍ, 粒子系変
位係数 0.85 ) 、炭カル７：Ｒ重炭 (丸尾カルシウム社
製: 平均粒子径30.48 μｍ，粒子系変位係数 0.375) 、
炭カル８：ナノックス#20 (丸尾カルシウム社製: 平均粒子径
3.13μｍ，粒子系変位係数 0.74 ) を用いた。

【００８１】

【表２１】

【００８２】

【表２２】

【００８３】実施例６６〜６７第１２表の様に配合した。但し、全組成物とも、（Ａ）
と（Ｂ）の総和１００重量部に対し、酸化防止剤として
Irganox 1010、PEP-36をそれぞれ０.1重量部づつ、核剤
としてＮＡ−１１を０.5重量部添加した。得られた組成
物を、二軸混練機を用い３００℃で溶融混練を行い金型
温度８０℃にて、縦８０ｍｍ、横８０ｍｍ、厚み３.0ｍ
ｍの平板を射出成形した。得られた成形体を、絶乾状態
（シリカゲル入りのデシケーター内，２５℃）に７日間
保管した物と、水中（水温２５℃）で７日間保管した物
を、第６表の方法でメッキ処理し、メッキ成形体を得
た。得られたメッキ成形体の碁盤目剥離試験、ヒートサ
イクル試験、ピーリング強度試験を行った。尚、メッキ
処理直前に上記２つの成形体の含有水分量を、カールフ
ィッシャー法で測定した。結果を併せて第１３表に示
す。

【００８４】

【表２３】

【００８５】

【表２４】

【００８６】実施例６８製造例４のＳＰＳ４を５３重量％（１.0６キログラ
ム），ＦＡＰＰＥ２を２重量％（０.0４グラム），ＳＥ
ＢＳ１を２０重量％（０.4キログラム），炭酸カルシウ
ム（丸尾カルシウム（株）製；カルファイン１００）
〔炭カル９〕を１０重量％（０.2キログラム）及びＧＦ
を１５重量％（０.3キログラム）、酸化防止剤としてIr
ganox1010, PEP-36 をそれぞれ総量に対して０.1重量部
（２グラム）ずつ、核剤としてNA-11 を総量に対して
０.5重量部（１０グラム）添加して、二軸混練機を用い
て溶融混練を行った後、金型温度５０℃で、縦８０ｍ
ｍ，横８０ｍｍ，厚み３ｍｍの平板を射出成形し、その
成形体のスキン層厚みを測定した。また、第６表に示す
メッキ条件でメッキを行い、碁盤目剥離，ヒートサイク
ル試験を実施した。結果を第１５表に示す。

【００８７】実施例６９〜７２、比較例５〜９ＳＰＳ，酸化剤可溶性ゴム状弾性体，酸化剤可溶性熱可
塑性樹脂，酸化剤可溶性無機充填剤，可塑剤，その他の
成分（ＰＰＥ２）及び成形時の金型温度を第１４表のよ
うにした以外は、実施例６８と同様にして実施した。結
果を第１５表に示す。

【００８８】

【表２５】

【００８９】

【表２６】

【００９０】

【表２７】

【００９１】

【発明の効果】本発明によれば、メッキスキップ等が抑
制され、かつ皮膜のメッキ密着強度の高いＳＰＳ含有メ
ッキ成形体を、工業的に安定して効率よく製造すること
ができる。本発明のＳＰＳ含有メッキ成形体は、例えば
プリント基板，ＭＩＤ（射出成形回路基板），電磁波シ
ールド等の電気・電子材料、家庭電化製品等の精密部品
などに好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 101/00 ＬＳＹＣ０８Ｌ 101/00 ＬＳＹＣ２５Ｄ 5/56 Ｃ２５Ｄ 5/56 Ｂ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）重量平均分子量が３０0,０００以
下のシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体
２０〜９９重量％と、（Ｂ）（ａ）酸化剤可溶性ゴム状
弾性体，（ｂ）酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ｃ）酸
化剤可溶性無機化合物の中から選ばれた少なくとも一種
８０〜１重量％とからなる樹脂組成物より形成される成
形体であって、メッキ処理されていることを特徴とする
メッキ成形体。
【請求項２】（Ａ）重量平均分子量が３０0,０００以
下のシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体
２０〜９９重量％、（Ｂ）（ａ）酸化剤可溶性ゴム状弾
性体，（ｂ）酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ｃ）酸化
剤可溶性無機化合物の中から選ばれた少なくとも一種８
０〜１重量％、および（Ｃ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分の
合計１００重量部に対して１〜３５０重量部のガラス系
無機充填剤とからなる樹脂組成物より形成される成形体
であって、メッキ処理されていることを特徴とするメッ
キ成形体。
【請求項３】 (Ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体２０〜９９重量％と、（Ｂ）（ａ）酸
化剤可溶性ゴム状弾性体，（ｂ）酸化剤可溶性熱可塑性
樹脂及び（ｃ）酸化剤可溶性無機化合物から選ばれる少
なくとも１種８０〜１重量％、および必要に応じて
（Ｃ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対
して１〜３５０重量部のガラス系無機充填剤および／ま
たは（Ｄ）（Ａ）成分との相溶性または親和性を有し、
かつ極性基を有する重合体０．５〜１０重量部とからな
る樹脂組成物より形成される成形体であって、表面から
深さ５０μｍまでの該（Ｂ）成分の形成するドメインの
長軸長／短軸長が１０以下であり、かつメッキ処理され
ていることを特徴とするメッキ成形体。
【請求項４】 (Ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体２０〜９９重量％と、（Ｂ）（ａ）酸
化剤可溶性ゴム状弾性体，（ｂ）酸化剤可溶性熱可塑性
樹脂及び（ｃ）酸化剤可溶性無機化合物から選ばれる少
なくとも１種８０〜１重量％、および必要に応じて
（Ｃ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対
して１〜３５０重量部のガラス系無機充填剤および／ま
たは（Ｄ）（Ａ）成分との相溶性または親和性を有し、
かつ極性基を有する重合体０．５〜１０重量部とからな
る樹脂組成物より形成される成形体であって、表面から
深さ５０μｍまでの該（Ｂ）成分の形成するドメインの
長軸長／短軸長が１０以下であり、かつ該（Ｂ）成分の
形成するドメインの長軸長が５μｍ以下であり、かつメ
ッキ処理されていることを特徴とするメッキ成形体。
【請求項５】 (Ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体１００重量部に対して、（Ｂ）（ａ')
平均粒子径０.5μｍ以下の酸化剤可溶性粒子状弾性体１
〜１００重量部を配合してなる樹脂組成物より形成され
る成形体であって、メッキ処理されていることを特徴と
するメッキ成形体。
【請求項６】 (Ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体１００重量部に対して、（Ｂ）（ｃ')
平均粒子径６μｍ以下，粒子径変異係数０.8以下である
酸化剤可溶性無機化合物３〜１００重量部からなる樹脂
組成物より形成される成形体であって、メッキ処理され
ていることを特徴とするメッキ成形体。
【請求項７】 (Ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体（ＳＰＳ）２０〜９９重量％と、
（Ｂ）（ａ）酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（ｂ）酸化剤
可溶性熱可塑性樹脂及び（ｃ）酸化剤可溶性無機充填材
から選ばれる少なくとも１種８０〜１重量％、および必
要に応じて（Ｃ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００
重量部に対して１〜３５０重量部のガラス系無機充填剤
および／または（Ｄ）（Ａ）成分との相溶性または親和
性を有し、かつ極性基を有する重合体０．５〜１０重量
部とからなる樹脂組成物より形成される成形体であっ
て、成形体中の水分が４,0００ｐｐｍ以下であり、かつ
メッキ処理されていることを特徴とするメッキ成形体。
【請求項８】 (Ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体１００重量部に対して、（Ｂ）（ｃ')
平均粒子径６μｍ以下，粒子径変異係数０.8以下である
酸化剤可溶性無機化合物３〜１００重量部からなるメッ
キ成形体用樹脂組成物。
【請求項９】 (Ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体（ＳＰＳ）２０〜９９重量％と、
（Ｂ）（ａ）酸化剤可溶性ゴム状弾性体，（ｂ）酸化剤
可溶性熱可塑性樹脂及び（ｃ）酸化剤可溶性無機化合物
の中から選ばれる少なくとも１種８０〜１重量％からな
り、（Ａ）のスキン層の厚さが５００μｍ以下である成
形体であって、メッキ処理されていることを特徴とする
メッキ成形体。
【請求項１０】（Ａ）重量平均分子量が３０0,０００
以下のシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体２０〜９９重量％と、（Ｂ）（ａ）酸化剤可溶性ゴム
状弾性体，（ｂ）酸化剤可溶性熱可塑性樹脂及び（ｃ）
酸化剤可溶性無機化合物の中から選ばれた少なくとも一
種８０〜１重量％とからなる樹脂組成物を成形してなる
成形体を、表面粗化したのち、極性を付与し、次いでメ
ッキ処理することを特徴とするメッキ成形体の製造方
法。