JP3596552B2 - 帯電防止性延伸フィルム - Google Patents
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- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、工業用粘着テープ基材，耐熱包装材料，医薬品用包装材料，食品包装材料等のフィルム，シートに有用な帯電防止性延伸フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
高度なシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体（以下、ＳＰＳと記すことがある。）は、耐熱性及び耐溶剤性に優れ、また、その延伸フィルムは、これらの性能に加えて高弾性率，高透明性を有するため、種々の用途が期待されている。ところがＳＰＳ自体は、良誘電体であり、その延伸フィルムも静電気を帯びやすいという性質を有している。このため、成形時及び製品使用時の静電気による種々な障害が発生することがあり、さらなる用途展開を可能とするためには、この問題を解決する必要があった。
高分子フィルムを帯電防止する方法としては、▲１▼各種界面活性剤を溶融、混練する方法，▲２▼各種界面活性剤をフィルム表面に塗布する方法，▲３▼フィルム表面を化学的に処理することにより親水性基を導入する方法などが挙げられる。しかし、上記▲１▼の方法については、従来、ポリオレフィン等に用いられてきた添加剤では、ＳＰＳの成形温度（２９０〜３２０℃）で分解、気化等を起こしてしまい、その効果を発現させることは困難であり、さらにＳＰＳは結晶性樹脂であり、そのガラス転移温度が室温より高いことから、高弾性率，高透明性でかつ帯電防止性を有する延伸フィルムを得ることは困難であった。また、上記▲２▼及び▲３▼の方法については、製造段階で新たに余分な工程を必要とするため生産性やコストの面で問題があり、材料の側から帯電防止性能を付与することが求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の問題点を解消し、耐熱性，耐溶剤性，透明性，帯電防止性に優れ、かつ高い機械的特性を有する延伸フィルムを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討の結果、ＳＰＳに特定の多価アルコール脂肪酸エステル、又は更に有機スルホン酸金属塩を配合することによって上記課題を達成しうることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、（Ａ） 13 Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるダイアッドで７５％以上の高度なシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体９５〜９9.５重量％及び（Ｂ）ＨＬＢ６〜９のポリグリセリン脂肪酸エステル0.５〜5.０重量％を含有する樹脂組成物からなることを特徴とする帯電防止性延伸フィルム、並びに（Ａ） 13 Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるダイアッドで７５％以上の高度なシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体８8.５〜９9.４７５重量％，（Ｂ）ＨＬＢ６〜９のポリグリセリン脂肪酸エステル0.５〜5.０重量％及び（Ｃ）有機スルホン酸金属塩0.０２５〜6.５重量％を含有する樹脂組成物からなることを特徴とする帯電防止性延伸フィルムを提供するものである。
【０００５】
本発明に（Ａ）成分として用いるスチレン系重合体は、高度なシンジオタクチック構造を有するものであるが、ここで高度なシンジオタクチック構造とは、立体化学構造が高度なシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（１３Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。１３Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッド，３個の場合はトリアッド，５個の場合はペンタッドによって示すことができるが、本発明に言うＳＰＳとは、通常はダイアッドで７５％以上、好ましくは８５％以上、若しくはペンタッド（ラセミペンタッド）で３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステル）およびこれらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャリーブチルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロスチレン） などがある。また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）などがある。これらのうち特に好ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチレン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオロスチレン） 、更にはスチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体をあげることができる。
【０００６】
また、本発明に用いるＳＰＳは、分子量については制限はないが、重量平均分子量が１０，０００以上のものが好ましく、とりわけ５０，０００以上のものが最適である。さらに、分子量分布についてもその広狭は制約がなく、様々なものを充当することが可能である。このＳＰＳは、融点が２００〜３１０℃であって、従来のアタクチック構造のスチレン系重合体に比べて耐熱性が格段に優れている。このようなＳＰＳは、例えば不活性炭化水素溶媒中または溶媒の不存在下に、チタン化合物、及び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合することにより製造することができる。
【０００７】
本発明に用いる樹脂組成物は、さらに（Ｂ）成分として多価アルコール脂肪酸エステルを含有する。ここで、多価アルコール種としては、エチレングリコール，ジエチレングリコール，モノグリセリン，ポリグリセリン，トリメチロールプロパン，ペンタエリスリット，ソルビトールなどがあり、様々な脂肪酸とのエステルが考えられる。しかし、本発明に用いる樹脂組成物の構成成分としては、ＳＰＳの成形温度が２９０〜３２０℃と高温であることから耐熱性の高いものが要求される。そのためには、グリセリン脂肪酸エステル系であって、グリセリン重合度６を中心とした分布を持つポリグリセリンエステルが好適であり、さらにＳＰＳとの相溶性，親水性，フィルム表面への移行性を考慮してＨＬＢ値は６〜９、特に７〜８のものが最適である。ＨＬＢ値が６未満では、帯電防止性能を発現するに至らず、９を超えると添加量相応の効果を発現できない。
【０００８】
ここでＨＬＢ値とは、化合物の親水性と親油性のバランスを示す指標であり、値が大きいほど親水性が強いことを示す。また、一般に多価アルコール系エステルのＨＬＢ値は、下記の Ｇｒｉｆｆｉｎの経験式から算出される。
ＨＬＢ＝２０×（１−ＳＶ／ＮＶ）
〔式中、ＳＶはエステルのケン化価、すなわちエステル１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数を示し、ＮＶは脂肪酸の中和価、すなわち脂肪酸１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数を示す。〕
【０００９】
また、多価アルコール脂肪酸エステルの添加量は、０．５〜５．０重量％、好ましくは１．５〜３．０重量％である。この添加量が０．５重量％未満であると、充分な帯電防止性能を発現せず、５．０重量％を超えると機械的強度の低下、フィルム表面のベトツキ，外観不良の原因となる。
【００１０】
本発明に用いる樹脂組成物は、上記の（Ｂ）成分である多価アルコール脂肪酸エステルと共にあるいはその代わりに（Ｃ）成分として有機スルホン酸金属塩を含有する。
ここで有機スルホン酸種としては、アルカンスルホン酸，α−オレフィンスルホン酸，アルキルベンゼンスルホン酸，アルキルナフタレンスルホン酸，アルキルエーテルスルホン酸，アルキルフェニルエーテルスルホン酸，アルキルジフェニルジスルホン酸，スルホコハク酸，ジアルキルスルホコハク酸，メチルタウリン酸，β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物などがあり、金属塩種としては、リチウム塩，ナトリウム塩，カリウム塩などがあるが、高耐熱性を要求されるため、炭素数１０〜２０の直鎖アルキルスルホン酸金属塩またはアルキルアリールスルホン酸金属塩の使用が好適であり、特に直鎖アルカンスルホン酸ナトリウム塩がより少量で効果を発現し好ましい。
こららの有機スルホン酸金属塩の添加量は、０．０２５〜６．５重量％、好ましくは０．１〜１．５重量％である。この添加量が０．０２５重量％未満であると、充分な帯電防止効果が得られず、また、６．５重量％を超えると、フィルム表面に過剰にブリードしてベタツキ等、外観不良を起こすだけでなく、フィルムの機械的特性をも損なう。
【００１１】
上記のように、本発明において、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を併用することも可能であり、またそうすることにより双方の添加量を記載した範囲内で低含量に抑えることができる。
本発明において、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の他に、本発明の目的を阻害しない範囲で一般に使用されている熱可塑性樹脂，ゴム，各種酸化防止剤，難燃剤，無機充填剤，架橋剤，架橋助剤，核剤，可塑剤，相溶化剤，着色剤などを添加して組成物としてもよい。
【００１２】
上記熱可塑性樹脂としては、例えばアタクチック構造のポリスチレン，アイソタクチック構造のポリスチレン，ＡＳ樹脂，ＡＢＳ樹脂などのスチレン系重合体をはじめ、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル，ポリカーボネート，ポリフェニレンオキサイド，ポリスルホン，ポリエーテルスルホンなどのポリエーテル，ポリアミド，ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ），ポリオキシメチレンなどの縮合系重合体、ポリアクリル酸，ポリアクリル酸エステル，ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系重合体、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ４−メチルペンテン−１，エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィン、あるいはポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，ポリ弗化ビニリデンなどの含ハロゲンビニル化合物重合体など、あるいはこれらの混合物が挙げられる。
【００１３】
またゴムとしては、様々なものが使用可能であるが、最も好適なものはスチレン系化合物をその一成分として含むゴム状共重合体で、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合体のブタジエン部分を一部あるいは完全に水素化したゴム（ＳＥＢＳ），スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ），アクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム，アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム（ＡＢＳゴム），アクリロニトリル−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム（ＡＡＢＳ），メタクリル酸メチル−アルキルアクリレート−スチレン共重合体ゴム（ＭＡＳ），メタクリル酸メチル−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム（ＭＡＢＳ）など、あるいはこれらの混合物が挙げられる。これらのスチレン系化合物をその一成分として含むゴム状共重合体は、スチレン単位を有するため、高度なシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体に対する分散性が良好であり、その結果、物性の改善効果が著しい。
さらに用いることのできるゴムの他の例としては、天然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブチレン，ネオプレン，エチレン−プロピレン共重合体ゴム，ポリスルフィドゴム，チオコールゴム，アクリルゴム，ウレタンゴム，シリコーンゴム，エピクロルヒドリンゴム，ポリエーテル・エステルゴム，ポリエステル・エステルゴムなど、あるいはこれらの混合物が挙げられる。
【００１４】
酸化防止剤としては様々なものがあるが、特にトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト，トリス（モノおよびジ−ノニルフェニル）ホスファイト等のモノホスファイトやジホスファイト等のリン系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤が好ましい。ジホスファイトとしては、一般式
【００１５】
【化１】
【００１６】
（式中、Ｒ１ 及びＲ２ はそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数３〜２０のシクロアルキル基あるいは炭素数６〜２０のアリール基を示す。）
で表されるリン系化合物を用いることが好ましい。
上記一般式で表されるリン系化合物の具体例としては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト；ジオクチルペンタエリスリトールジホスファイト；ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト；ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト；ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト；ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
また、フェノール系酸化防止剤としては既知のものを使用することができ、その具体例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール；２，６−ジフェニル−４−メトキシフェノール；２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）；２，２’−メチレンビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）；２，２’−メチレンビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール〕；１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）；２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ノニルフェノール）；１，１，３−トリス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン；２，２−ビス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン；エチレングリコール−ビス〔３，３−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕；１−１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）−３−（ｎ−ドデシルチオ）−ブタン；４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）；１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン；２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸ジオクタデシルエステル；ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート；テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）〕メタンなどが挙げられる。
さらに、上記リン系酸化防止剤，フェノール系酸化防止剤の他に、アミン系酸化防止剤，硫黄系酸化防止剤などを単独で、あるいは混合して用いることができる。
【００１７】
上記の酸化防止剤は、前記のＳＰＳ１００重量部に対し、通常、０．０００１〜１重量部である。ここで酸化防止剤の配合割合が０．０００１重量部未満であると分子量低下が著しく、一方、１重量部を超えると機械的強度に影響があるため、いずれも好ましくない。
【００１８】
さらに無機充填剤としては、繊維状のものであると、粒状，粉状のものであるとを問わない。繊維状無機充填材としてはガラス繊維，炭素繊維，アルミナ繊維等が挙げられる。一方、粒状，粉状無機充填材としてはタルク，カーボンブラック，グラファイト，二酸化チタン，シリカ，マイカ，炭酸カルシウム，硫酸カルシウム，炭酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウム，硫酸バリウム，オキシサルフェート，酸化スズ，アルミナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉末等が挙げられる。
【００１９】
また架橋剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；クメンヒドロペルオキシド；ジイソプロピルベンゼンペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジヒドロペロキシヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジヒドロペロキシヘキサン−３などのヒドロペルオキシド類，ジアルキルペルオキシド類，ケトンペルオキシド類，ジアシルペルオキシド類，ペルオキシエステル類などを適量使用することができる。
架橋助剤としては、ｐ−キノンジオキシム；ｐ，ｐ−ジベンゾイルキノンジオキシムなどのキノンジオキシム類、ポリエチレングリコールジメタクリレートなどのメタクリレート類、アリル系化合物，マレイミド系化合物などを適宜使用することができる。
【００２０】
本発明の延伸フィルムの製造方法としては、様々なものが挙げられるが、例えば、ＳＰＳと上記の各成分を単軸，二軸スクリュー押出機あるいはニーダー等のミキサーで溶融、混練してペレット状の帯電防止性組成物とした後、Ｔ−ダイ，サーキュラーダイを用いた押出成形により作製することができる。延伸方法については、固定端一軸延伸，自由端一軸延伸，逐次二軸延伸，同時二軸延伸といった方法があり、特に限定されるものではない。Ｔ−ダイを用いた成形では、まず、未延伸フィルムあるいはシートを作製し、それを上述のような延伸に供する。また、サーキュラーダイを用いた成形では、インフレーション成形に代表される延伸製膜方法となる。フィルムの機械的性質をより高めるためには加熱ロール及びテンターを用いた逐次二軸延伸が好ましい。また、このようにして得られた延伸フィルムを２００〜２６０℃の範囲内で熱処理してもよい。処理時間は、１〜３０秒が好ましい。この熱処理により延伸フィルムの耐熱性，耐溶剤性，そして帯電防止性をより一層高めることができる。
【００２１】
【実施例】
次に、本発明を参考例，製造例，実施例及び比較例によりさらに詳しく説明する。
参考例１
アルゴン置換した内容積５００ミリリットルのガラス製容器に、硫酸銅５水塩（ＣｕＳＯ４ ５Ｈ２ Ｏ）１７ｇ（７１ミリモル），トルエン２００ミリリットル及びトリメチルアルミニウム２４ミリリットル（２５０ミリモル）を入れ、４０℃で８時間反応させた。その後、固体部分を除去して接触生成物６．７ｇを得た。このものの凝固点降下法によって測定した分子量は６１０であった。
【００２２】
製造例１
内容積２リットルの反応容器に、精製スチレン１リットル，参考例１で得られた接触生成物をアルミニウム原子として７．５ミリモル，トリイソブチルアルミニウム７．５ミリモル及びペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリメトキシド０．０３８ミリモルを入れて９０℃で５時間重合反応を行った。反応終了後、生成物を水酸化ナトリウムのメタノール溶液で接触生成物を分解後、メタノールで繰り返し洗浄し、乾燥して重合体４６６ｇを得た。
この重合体の重量平均分子量を、１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒として、１３０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて測定したところ、２９０，０００であり、また、重量平均分子量／数平均分子量は２．７２であった。さらに、融点及び１３Ｃ−ＮＭＲの測定により、この重合体は、シンジオタクチック構造のポリスチレン（ＳＰＳ）であることが確認された。
【００２３】
製造例２
製造例１において、原料モノマーとして、精製スチレン９５０ミリリットル及びｐ−メチルスチレン５０ミリリットルを用いて共重合を行ったこと以外は、製造例１と同様の操作を行った。
その結果、得られた共重合体は、共シンジオタクチック構造であり、ｐ−メチルスチレン単位を９．５モル％含むことが１３Ｃ−ＮＭＲの測定により確認できた。また、重量平均分子量は４３８，０００であり、重量平均分子量／数平均分子量は２．５１であった。
【００２４】
実施例１
製造例１で得られたスチレン系重合体パウダーを１５０℃で２時間攪拌しながら乾燥した後、添加剤としてグリセリン重合度６を中心とした分布を持ち、ＨＬＢ＝７であるポリグリセリンステアリン酸トリエステル（商品名ＳＹグリスターＴＳ−５００；阪本薬品工業株式会社製）を３．０重量％になるように混合した。この混合物を先端にキャピラリーを複数個含むダイを取りつけた二軸スクリュー押出機で溶融押出後、冷却し、カットして組成物のペレットを作製した。このとき、溶融温度は３００℃とした。得られたペレットを熱風中で攪拌しながら結晶化、乾燥を行った。このペレットを用いて単軸押出機の先端にＴ−ダイを取り付けた装置で押し出した。この時の押出温度は３２０℃であり、剪断応力は３×１０５ ｄｙｎｅ／ｃｍ２ であった。この溶融押出されたシートを静電印加により、金属冷却ロールに密着冷却させ、厚み３００μｍの未延伸シートを作製した。この時金属冷却ロールは、７０℃に調整した。なお、冷却速度は７０℃／秒であった。
得られた延伸シートを加熱ロール及びテンターを用いた逐次二軸延伸法で延伸フィルムとした。その際、縦延伸は、温度１０５℃で、倍率を３．０倍とし、また、横延伸は、温度１１０℃で、倍率を３．２倍とした。この延伸フィルムを横延伸後、直ちに２４０℃で５〜３０秒熱処理し、所定のフィルムとした。
このようにして作製されたフィルムサンプルの表面固有抵抗値，引張特性，透明性及び表面外観を評価し、結果を第１表に示す。
【００２５】
実施例２
製造例２で得られたスチレン系重合体パウダーを用いた以外は、全て実施例１に従って延伸フィルムを製造し、評価し、結果を第１表に示す。
【００２６】
参考例２
添加剤として炭素数１２の直鎖アルカンスルホン酸ナトリウム塩（東邦化学工業株式会社製、商品名ANSTEX-SAS）を1.５重量％になるように混合した以外は、全て実施例１に従って延伸フィルムを製造し、評価し、結果を第１表に示す。
【００２７】
実施例３
添加剤として炭素数１２の直鎖アルカンスルホン酸ナトリウム塩0.１重量％及びグリセリン重合度６を中心とした分布を持ち、ＨＬＢ＝７であるポリグリセリンステアリン酸エステル2.０重量％を同時に用いた以外は、全て実施例１に従って延伸フィルムを製造し、評価し、結果を第１表に示す。
【００２８】
比較例１
添加剤としてグリセリン重合度６を中心とした分布を持ち、ＨＬＢ＝５であるポリグリセリンステアリン酸エステルが３．０重量％になるように混合した以外は全て実施例１に従って延伸フィルムを製造し、評価し、結果を第１表に示す。
【００２９】
比較例２
添加剤としてグリセリン重合度６を中心とした分布を持ち、ＨＬＢ＝１２であるポリグリセリンステアリン酸エステルが３．０重量％になるように混合した以外は、全て実施例１に従って延伸フィルムを製造し、評価し、結果を第１表に示す。
【００３０】
比較例３
添加剤としてグリセリン重合度６を中心とした分布を持ち、ＨＬＢ＝７であるポリグリセリンステアリン酸エステルが０．３重量％になるように混合した以外は全て実施例１に従って延伸フィルムを製造し、評価し、結果を第１表に示す。
【００３１】
比較例４
添加剤としてグリセリン重合度６を中心とした分布を持ち、ＨＬＢ＝７であるポリグリセリンステアリン酸エステルが７．０重量％になるように混合した以外は全て実施例１に従って延伸フィルムを製造し、評価し、結果を第１表に示す。
【００３２】
比較例５
添加剤として炭素数１２の直鎖アルカンスルホン酸ナトリウム塩を０．０２重量％になるように混合した以外は、全て実施例１に従って延伸フィルムを製造し、評価し、結果を第１表に示す。
【００３３】
比較例６
添加剤として炭素数１２の直鎖アルカンスルホン酸ナトリウム塩を７．０重量％になるように混合した以外は、全て実施例１に従って延伸フィルムを製造し、評価し、結果を第１表に示す。
【００３４】
なお、各種特性の評価は、下記の方法で行った。
▲１▼表面固有抵抗値
これは、材料の帯電防止性を評価するもので、値が低い物ほど良好とされる。一般に疎水性の樹脂材料の表面固有抵抗値は、１０１５Ωのレベルにある。これを埃付着防止等の静的状態での障害を防止するためには１０１２〜１０１３Ωの程度まで低下させる必要がある。さらに、常に摩擦などによる静電気発生雰囲気下、いわば動的状態での帯電防止をするには１０１０〜１０１１Ωのレベルが必要とされている。
実際の測定に際しては、ＡＳＴＭ Ｄ−２５７に従い、延伸フィルムを２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で２４時間放置した後、横河−ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ 社製抵抗率測定器を用いて測定した。
【００３５】
▲２▼機械的性質
ＪＩＳ Ｚ−１７０２に従って引張試験を行い、引張弾性率，破断強度，破断伸び率の評価を行った。
▲３▼透明性
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定した。
▲４▼表面外観
延伸フィルムの表面荒れ及び添加剤のベトツキの状況等の表面外観を目視で評価し、良好なものを○、不良なものを×と判定した。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【発明の効果】
上述の如く、本発明の延伸フィルムは、優れた帯電防止性を示すとともに、高い耐熱性，耐溶剤性，透明性及び機械的強度を有する。
したがって、本発明の帯電防止性延伸フィルムは、工業用粘着テープ基材，耐熱包装材料，医薬品用包装材料，食品包装材料等のフィルム，シートとして有効に利用される。
【産業上の利用分野】
本発明は、工業用粘着テープ基材，耐熱包装材料，医薬品用包装材料，食品包装材料等のフィルム，シートに有用な帯電防止性延伸フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
高度なシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体（以下、ＳＰＳと記すことがある。）は、耐熱性及び耐溶剤性に優れ、また、その延伸フィルムは、これらの性能に加えて高弾性率，高透明性を有するため、種々の用途が期待されている。ところがＳＰＳ自体は、良誘電体であり、その延伸フィルムも静電気を帯びやすいという性質を有している。このため、成形時及び製品使用時の静電気による種々な障害が発生することがあり、さらなる用途展開を可能とするためには、この問題を解決する必要があった。
高分子フィルムを帯電防止する方法としては、▲１▼各種界面活性剤を溶融、混練する方法，▲２▼各種界面活性剤をフィルム表面に塗布する方法，▲３▼フィルム表面を化学的に処理することにより親水性基を導入する方法などが挙げられる。しかし、上記▲１▼の方法については、従来、ポリオレフィン等に用いられてきた添加剤では、ＳＰＳの成形温度（２９０〜３２０℃）で分解、気化等を起こしてしまい、その効果を発現させることは困難であり、さらにＳＰＳは結晶性樹脂であり、そのガラス転移温度が室温より高いことから、高弾性率，高透明性でかつ帯電防止性を有する延伸フィルムを得ることは困難であった。また、上記▲２▼及び▲３▼の方法については、製造段階で新たに余分な工程を必要とするため生産性やコストの面で問題があり、材料の側から帯電防止性能を付与することが求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の問題点を解消し、耐熱性，耐溶剤性，透明性，帯電防止性に優れ、かつ高い機械的特性を有する延伸フィルムを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討の結果、ＳＰＳに特定の多価アルコール脂肪酸エステル、又は更に有機スルホン酸金属塩を配合することによって上記課題を達成しうることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、（Ａ） 13 Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるダイアッドで７５％以上の高度なシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体９５〜９9.５重量％及び（Ｂ）ＨＬＢ６〜９のポリグリセリン脂肪酸エステル0.５〜5.０重量％を含有する樹脂組成物からなることを特徴とする帯電防止性延伸フィルム、並びに（Ａ） 13 Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるダイアッドで７５％以上の高度なシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体８8.５〜９9.４７５重量％，（Ｂ）ＨＬＢ６〜９のポリグリセリン脂肪酸エステル0.５〜5.０重量％及び（Ｃ）有機スルホン酸金属塩0.０２５〜6.５重量％を含有する樹脂組成物からなることを特徴とする帯電防止性延伸フィルムを提供するものである。
【０００５】
本発明に（Ａ）成分として用いるスチレン系重合体は、高度なシンジオタクチック構造を有するものであるが、ここで高度なシンジオタクチック構造とは、立体化学構造が高度なシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（１３Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。１３Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッド，３個の場合はトリアッド，５個の場合はペンタッドによって示すことができるが、本発明に言うＳＰＳとは、通常はダイアッドで７５％以上、好ましくは８５％以上、若しくはペンタッド（ラセミペンタッド）で３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステル）およびこれらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャリーブチルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロスチレン） などがある。また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）などがある。これらのうち特に好ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチレン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオロスチレン） 、更にはスチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体をあげることができる。
【０００６】
また、本発明に用いるＳＰＳは、分子量については制限はないが、重量平均分子量が１０，０００以上のものが好ましく、とりわけ５０，０００以上のものが最適である。さらに、分子量分布についてもその広狭は制約がなく、様々なものを充当することが可能である。このＳＰＳは、融点が２００〜３１０℃であって、従来のアタクチック構造のスチレン系重合体に比べて耐熱性が格段に優れている。このようなＳＰＳは、例えば不活性炭化水素溶媒中または溶媒の不存在下に、チタン化合物、及び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合することにより製造することができる。
【０００７】
本発明に用いる樹脂組成物は、さらに（Ｂ）成分として多価アルコール脂肪酸エステルを含有する。ここで、多価アルコール種としては、エチレングリコール，ジエチレングリコール，モノグリセリン，ポリグリセリン，トリメチロールプロパン，ペンタエリスリット，ソルビトールなどがあり、様々な脂肪酸とのエステルが考えられる。しかし、本発明に用いる樹脂組成物の構成成分としては、ＳＰＳの成形温度が２９０〜３２０℃と高温であることから耐熱性の高いものが要求される。そのためには、グリセリン脂肪酸エステル系であって、グリセリン重合度６を中心とした分布を持つポリグリセリンエステルが好適であり、さらにＳＰＳとの相溶性，親水性，フィルム表面への移行性を考慮してＨＬＢ値は６〜９、特に７〜８のものが最適である。ＨＬＢ値が６未満では、帯電防止性能を発現するに至らず、９を超えると添加量相応の効果を発現できない。
【０００８】
ここでＨＬＢ値とは、化合物の親水性と親油性のバランスを示す指標であり、値が大きいほど親水性が強いことを示す。また、一般に多価アルコール系エステルのＨＬＢ値は、下記の Ｇｒｉｆｆｉｎの経験式から算出される。
ＨＬＢ＝２０×（１−ＳＶ／ＮＶ）
〔式中、ＳＶはエステルのケン化価、すなわちエステル１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数を示し、ＮＶは脂肪酸の中和価、すなわち脂肪酸１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数を示す。〕
【０００９】
また、多価アルコール脂肪酸エステルの添加量は、０．５〜５．０重量％、好ましくは１．５〜３．０重量％である。この添加量が０．５重量％未満であると、充分な帯電防止性能を発現せず、５．０重量％を超えると機械的強度の低下、フィルム表面のベトツキ，外観不良の原因となる。
【００１０】
本発明に用いる樹脂組成物は、上記の（Ｂ）成分である多価アルコール脂肪酸エステルと共にあるいはその代わりに（Ｃ）成分として有機スルホン酸金属塩を含有する。
ここで有機スルホン酸種としては、アルカンスルホン酸，α−オレフィンスルホン酸，アルキルベンゼンスルホン酸，アルキルナフタレンスルホン酸，アルキルエーテルスルホン酸，アルキルフェニルエーテルスルホン酸，アルキルジフェニルジスルホン酸，スルホコハク酸，ジアルキルスルホコハク酸，メチルタウリン酸，β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物などがあり、金属塩種としては、リチウム塩，ナトリウム塩，カリウム塩などがあるが、高耐熱性を要求されるため、炭素数１０〜２０の直鎖アルキルスルホン酸金属塩またはアルキルアリールスルホン酸金属塩の使用が好適であり、特に直鎖アルカンスルホン酸ナトリウム塩がより少量で効果を発現し好ましい。
こららの有機スルホン酸金属塩の添加量は、０．０２５〜６．５重量％、好ましくは０．１〜１．５重量％である。この添加量が０．０２５重量％未満であると、充分な帯電防止効果が得られず、また、６．５重量％を超えると、フィルム表面に過剰にブリードしてベタツキ等、外観不良を起こすだけでなく、フィルムの機械的特性をも損なう。
【００１１】
上記のように、本発明において、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を併用することも可能であり、またそうすることにより双方の添加量を記載した範囲内で低含量に抑えることができる。
本発明において、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の他に、本発明の目的を阻害しない範囲で一般に使用されている熱可塑性樹脂，ゴム，各種酸化防止剤，難燃剤，無機充填剤，架橋剤，架橋助剤，核剤，可塑剤，相溶化剤，着色剤などを添加して組成物としてもよい。
【００１２】
上記熱可塑性樹脂としては、例えばアタクチック構造のポリスチレン，アイソタクチック構造のポリスチレン，ＡＳ樹脂，ＡＢＳ樹脂などのスチレン系重合体をはじめ、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル，ポリカーボネート，ポリフェニレンオキサイド，ポリスルホン，ポリエーテルスルホンなどのポリエーテル，ポリアミド，ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ），ポリオキシメチレンなどの縮合系重合体、ポリアクリル酸，ポリアクリル酸エステル，ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系重合体、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ４−メチルペンテン−１，エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィン、あるいはポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，ポリ弗化ビニリデンなどの含ハロゲンビニル化合物重合体など、あるいはこれらの混合物が挙げられる。
【００１３】
またゴムとしては、様々なものが使用可能であるが、最も好適なものはスチレン系化合物をその一成分として含むゴム状共重合体で、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合体のブタジエン部分を一部あるいは完全に水素化したゴム（ＳＥＢＳ），スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ），アクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム，アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム（ＡＢＳゴム），アクリロニトリル−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム（ＡＡＢＳ），メタクリル酸メチル−アルキルアクリレート−スチレン共重合体ゴム（ＭＡＳ），メタクリル酸メチル−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム（ＭＡＢＳ）など、あるいはこれらの混合物が挙げられる。これらのスチレン系化合物をその一成分として含むゴム状共重合体は、スチレン単位を有するため、高度なシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体に対する分散性が良好であり、その結果、物性の改善効果が著しい。
さらに用いることのできるゴムの他の例としては、天然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブチレン，ネオプレン，エチレン−プロピレン共重合体ゴム，ポリスルフィドゴム，チオコールゴム，アクリルゴム，ウレタンゴム，シリコーンゴム，エピクロルヒドリンゴム，ポリエーテル・エステルゴム，ポリエステル・エステルゴムなど、あるいはこれらの混合物が挙げられる。
【００１４】
酸化防止剤としては様々なものがあるが、特にトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト，トリス（モノおよびジ−ノニルフェニル）ホスファイト等のモノホスファイトやジホスファイト等のリン系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤が好ましい。ジホスファイトとしては、一般式
【００１５】
【化１】
（式中、Ｒ１ 及びＲ２ はそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数３〜２０のシクロアルキル基あるいは炭素数６〜２０のアリール基を示す。）
で表されるリン系化合物を用いることが好ましい。
上記一般式で表されるリン系化合物の具体例としては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト；ジオクチルペンタエリスリトールジホスファイト；ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト；ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト；ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト；ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
また、フェノール系酸化防止剤としては既知のものを使用することができ、その具体例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール；２，６−ジフェニル−４−メトキシフェノール；２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）；２，２’−メチレンビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）；２，２’−メチレンビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール〕；１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）；２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ノニルフェノール）；１，１，３−トリス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン；２，２−ビス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン；エチレングリコール−ビス〔３，３−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕；１−１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）−３−（ｎ−ドデシルチオ）−ブタン；４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）；１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン；２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸ジオクタデシルエステル；ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート；テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）〕メタンなどが挙げられる。
さらに、上記リン系酸化防止剤，フェノール系酸化防止剤の他に、アミン系酸化防止剤，硫黄系酸化防止剤などを単独で、あるいは混合して用いることができる。
【００１７】
上記の酸化防止剤は、前記のＳＰＳ１００重量部に対し、通常、０．０００１〜１重量部である。ここで酸化防止剤の配合割合が０．０００１重量部未満であると分子量低下が著しく、一方、１重量部を超えると機械的強度に影響があるため、いずれも好ましくない。
【００１８】
さらに無機充填剤としては、繊維状のものであると、粒状，粉状のものであるとを問わない。繊維状無機充填材としてはガラス繊維，炭素繊維，アルミナ繊維等が挙げられる。一方、粒状，粉状無機充填材としてはタルク，カーボンブラック，グラファイト，二酸化チタン，シリカ，マイカ，炭酸カルシウム，硫酸カルシウム，炭酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウム，硫酸バリウム，オキシサルフェート，酸化スズ，アルミナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉末等が挙げられる。
【００１９】
また架橋剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；クメンヒドロペルオキシド；ジイソプロピルベンゼンペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジヒドロペロキシヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジヒドロペロキシヘキサン−３などのヒドロペルオキシド類，ジアルキルペルオキシド類，ケトンペルオキシド類，ジアシルペルオキシド類，ペルオキシエステル類などを適量使用することができる。
架橋助剤としては、ｐ−キノンジオキシム；ｐ，ｐ−ジベンゾイルキノンジオキシムなどのキノンジオキシム類、ポリエチレングリコールジメタクリレートなどのメタクリレート類、アリル系化合物，マレイミド系化合物などを適宜使用することができる。
【００２０】
本発明の延伸フィルムの製造方法としては、様々なものが挙げられるが、例えば、ＳＰＳと上記の各成分を単軸，二軸スクリュー押出機あるいはニーダー等のミキサーで溶融、混練してペレット状の帯電防止性組成物とした後、Ｔ−ダイ，サーキュラーダイを用いた押出成形により作製することができる。延伸方法については、固定端一軸延伸，自由端一軸延伸，逐次二軸延伸，同時二軸延伸といった方法があり、特に限定されるものではない。Ｔ−ダイを用いた成形では、まず、未延伸フィルムあるいはシートを作製し、それを上述のような延伸に供する。また、サーキュラーダイを用いた成形では、インフレーション成形に代表される延伸製膜方法となる。フィルムの機械的性質をより高めるためには加熱ロール及びテンターを用いた逐次二軸延伸が好ましい。また、このようにして得られた延伸フィルムを２００〜２６０℃の範囲内で熱処理してもよい。処理時間は、１〜３０秒が好ましい。この熱処理により延伸フィルムの耐熱性，耐溶剤性，そして帯電防止性をより一層高めることができる。
【００２１】
【実施例】
次に、本発明を参考例，製造例，実施例及び比較例によりさらに詳しく説明する。
参考例１
アルゴン置換した内容積５００ミリリットルのガラス製容器に、硫酸銅５水塩（ＣｕＳＯ４ ５Ｈ２ Ｏ）１７ｇ（７１ミリモル），トルエン２００ミリリットル及びトリメチルアルミニウム２４ミリリットル（２５０ミリモル）を入れ、４０℃で８時間反応させた。その後、固体部分を除去して接触生成物６．７ｇを得た。このものの凝固点降下法によって測定した分子量は６１０であった。
【００２２】
製造例１
内容積２リットルの反応容器に、精製スチレン１リットル，参考例１で得られた接触生成物をアルミニウム原子として７．５ミリモル，トリイソブチルアルミニウム７．５ミリモル及びペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリメトキシド０．０３８ミリモルを入れて９０℃で５時間重合反応を行った。反応終了後、生成物を水酸化ナトリウムのメタノール溶液で接触生成物を分解後、メタノールで繰り返し洗浄し、乾燥して重合体４６６ｇを得た。
この重合体の重量平均分子量を、１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒として、１３０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて測定したところ、２９０，０００であり、また、重量平均分子量／数平均分子量は２．７２であった。さらに、融点及び１３Ｃ−ＮＭＲの測定により、この重合体は、シンジオタクチック構造のポリスチレン（ＳＰＳ）であることが確認された。
【００２３】
製造例２
製造例１において、原料モノマーとして、精製スチレン９５０ミリリットル及びｐ−メチルスチレン５０ミリリットルを用いて共重合を行ったこと以外は、製造例１と同様の操作を行った。
その結果、得られた共重合体は、共シンジオタクチック構造であり、ｐ−メチルスチレン単位を９．５モル％含むことが１３Ｃ−ＮＭＲの測定により確認できた。また、重量平均分子量は４３８，０００であり、重量平均分子量／数平均分子量は２．５１であった。
【００２４】
実施例１
製造例１で得られたスチレン系重合体パウダーを１５０℃で２時間攪拌しながら乾燥した後、添加剤としてグリセリン重合度６を中心とした分布を持ち、ＨＬＢ＝７であるポリグリセリンステアリン酸トリエステル（商品名ＳＹグリスターＴＳ−５００；阪本薬品工業株式会社製）を３．０重量％になるように混合した。この混合物を先端にキャピラリーを複数個含むダイを取りつけた二軸スクリュー押出機で溶融押出後、冷却し、カットして組成物のペレットを作製した。このとき、溶融温度は３００℃とした。得られたペレットを熱風中で攪拌しながら結晶化、乾燥を行った。このペレットを用いて単軸押出機の先端にＴ−ダイを取り付けた装置で押し出した。この時の押出温度は３２０℃であり、剪断応力は３×１０５ ｄｙｎｅ／ｃｍ２ であった。この溶融押出されたシートを静電印加により、金属冷却ロールに密着冷却させ、厚み３００μｍの未延伸シートを作製した。この時金属冷却ロールは、７０℃に調整した。なお、冷却速度は７０℃／秒であった。
得られた延伸シートを加熱ロール及びテンターを用いた逐次二軸延伸法で延伸フィルムとした。その際、縦延伸は、温度１０５℃で、倍率を３．０倍とし、また、横延伸は、温度１１０℃で、倍率を３．２倍とした。この延伸フィルムを横延伸後、直ちに２４０℃で５〜３０秒熱処理し、所定のフィルムとした。
このようにして作製されたフィルムサンプルの表面固有抵抗値，引張特性，透明性及び表面外観を評価し、結果を第１表に示す。
【００２５】
実施例２
製造例２で得られたスチレン系重合体パウダーを用いた以外は、全て実施例１に従って延伸フィルムを製造し、評価し、結果を第１表に示す。
【００２６】
参考例２
添加剤として炭素数１２の直鎖アルカンスルホン酸ナトリウム塩（東邦化学工業株式会社製、商品名ANSTEX-SAS）を1.５重量％になるように混合した以外は、全て実施例１に従って延伸フィルムを製造し、評価し、結果を第１表に示す。
【００２７】
実施例３
添加剤として炭素数１２の直鎖アルカンスルホン酸ナトリウム塩0.１重量％及びグリセリン重合度６を中心とした分布を持ち、ＨＬＢ＝７であるポリグリセリンステアリン酸エステル2.０重量％を同時に用いた以外は、全て実施例１に従って延伸フィルムを製造し、評価し、結果を第１表に示す。
【００２８】
比較例１
添加剤としてグリセリン重合度６を中心とした分布を持ち、ＨＬＢ＝５であるポリグリセリンステアリン酸エステルが３．０重量％になるように混合した以外は全て実施例１に従って延伸フィルムを製造し、評価し、結果を第１表に示す。
【００２９】
比較例２
添加剤としてグリセリン重合度６を中心とした分布を持ち、ＨＬＢ＝１２であるポリグリセリンステアリン酸エステルが３．０重量％になるように混合した以外は、全て実施例１に従って延伸フィルムを製造し、評価し、結果を第１表に示す。
【００３０】
比較例３
添加剤としてグリセリン重合度６を中心とした分布を持ち、ＨＬＢ＝７であるポリグリセリンステアリン酸エステルが０．３重量％になるように混合した以外は全て実施例１に従って延伸フィルムを製造し、評価し、結果を第１表に示す。
【００３１】
比較例４
添加剤としてグリセリン重合度６を中心とした分布を持ち、ＨＬＢ＝７であるポリグリセリンステアリン酸エステルが７．０重量％になるように混合した以外は全て実施例１に従って延伸フィルムを製造し、評価し、結果を第１表に示す。
【００３２】
比較例５
添加剤として炭素数１２の直鎖アルカンスルホン酸ナトリウム塩を０．０２重量％になるように混合した以外は、全て実施例１に従って延伸フィルムを製造し、評価し、結果を第１表に示す。
【００３３】
比較例６
添加剤として炭素数１２の直鎖アルカンスルホン酸ナトリウム塩を７．０重量％になるように混合した以外は、全て実施例１に従って延伸フィルムを製造し、評価し、結果を第１表に示す。
【００３４】
なお、各種特性の評価は、下記の方法で行った。
▲１▼表面固有抵抗値
これは、材料の帯電防止性を評価するもので、値が低い物ほど良好とされる。一般に疎水性の樹脂材料の表面固有抵抗値は、１０１５Ωのレベルにある。これを埃付着防止等の静的状態での障害を防止するためには１０１２〜１０１３Ωの程度まで低下させる必要がある。さらに、常に摩擦などによる静電気発生雰囲気下、いわば動的状態での帯電防止をするには１０１０〜１０１１Ωのレベルが必要とされている。
実際の測定に際しては、ＡＳＴＭ Ｄ−２５７に従い、延伸フィルムを２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で２４時間放置した後、横河−ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ 社製抵抗率測定器を用いて測定した。
【００３５】
▲２▼機械的性質
ＪＩＳ Ｚ−１７０２に従って引張試験を行い、引張弾性率，破断強度，破断伸び率の評価を行った。
▲３▼透明性
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定した。
▲４▼表面外観
延伸フィルムの表面荒れ及び添加剤のベトツキの状況等の表面外観を目視で評価し、良好なものを○、不良なものを×と判定した。
【００３６】
【表１】
【発明の効果】
上述の如く、本発明の延伸フィルムは、優れた帯電防止性を示すとともに、高い耐熱性，耐溶剤性，透明性及び機械的強度を有する。
したがって、本発明の帯電防止性延伸フィルムは、工業用粘着テープ基材，耐熱包装材料，医薬品用包装材料，食品包装材料等のフィルム，シートとして有効に利用される。
Claims (2)
- （Ａ） 13 Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるダイアッドで７５％以上の高度なシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体９５〜９9.５重量％及び（Ｂ）ＨＬＢ６〜９のポリグリセリン脂肪酸エステル0.５〜5.０重量％を含有する樹脂組成物からなることを特徴とする帯電防止性延伸フィルム。
- （Ａ） 13 Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるダイアッドで７５％以上の高度なシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体８8.５〜９9.４７５重量％，（Ｂ）ＨＬＢ６〜９のポリグリセリン脂肪酸エステル0.５〜5.０重量％及び（Ｃ）有機スルホン酸金属塩0.０２５〜6.５重量％を含有する樹脂組成物からなることを特徴とする帯電防止性延伸フィルム。
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