JP2790636B2 - 食品包装用延伸フイルム - Google Patents
食品包装用延伸フイルムInfo
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- JP2790636B2 JP2790636B2 JP63215096A JP21509688A JP2790636B2 JP 2790636 B2 JP2790636 B2 JP 2790636B2 JP 63215096 A JP63215096 A JP 63215096A JP 21509688 A JP21509688 A JP 21509688A JP 2790636 B2 JP2790636 B2 JP 2790636B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特定のスチレン系重合体の食品包装用二軸
延伸フィルムに関し、詳しくは食品包装用に特に好適な
高強度、高透明性、高ガス透過性のシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体の二軸延伸フィルムに関
する。
延伸フィルムに関し、詳しくは食品包装用に特に好適な
高強度、高透明性、高ガス透過性のシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体の二軸延伸フィルムに関
する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕 最近、食品衛生の観点から包装材料にプラスチックフ
ィルムが用いられる場合が増加している。特に、従来、
包装に注意を払われていなかった野菜や果実について
も、プラスチックフィルムで包装されて市場に出回るよ
うになってきている。この野菜等の包装用フィルムにお
いては、野菜等の呼吸の観点から、従来包装材料に一般
的に要求されているガス透過遮蔽性とは逆に、酸素、二
酸化炭素等のガスに対する透過性の良いフィルムが好ま
しいとされている。
ィルムが用いられる場合が増加している。特に、従来、
包装に注意を払われていなかった野菜や果実について
も、プラスチックフィルムで包装されて市場に出回るよ
うになってきている。この野菜等の包装用フィルムにお
いては、野菜等の呼吸の観点から、従来包装材料に一般
的に要求されているガス透過遮蔽性とは逆に、酸素、二
酸化炭素等のガスに対する透過性の良いフィルムが好ま
しいとされている。
ところで従来、この分野おいては、プラスチックフィ
ルムとしてアタクチックポリスチレンのフィルムが用い
られてきたが、強度の点に難があり、高強度を有し、ガ
ス透過性が良好で、透明なフィルムが望まれている。
ルムとしてアタクチックポリスチレンのフィルムが用い
られてきたが、強度の点に難があり、高強度を有し、ガ
ス透過性が良好で、透明なフィルムが望まれている。
そこで、本発明者らは、特に高い引張強度と、透過性
を有するとともに、ガス透過性に優れたプラスチックフ
ィルム、特に食品包装用プラスチックフィルムを開発す
べく鋭意研究を重ねた。
を有するとともに、ガス透過性に優れたプラスチックフ
ィルム、特に食品包装用プラスチックフィルムを開発す
べく鋭意研究を重ねた。
その結果、既に本発明者らのグループが開発した主と
してシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体
（特開昭62−104818号公報）であって、該重合体のフィ
ルムを二軸延伸処理及び熱処理し、特定の引張強度を有
するものが上記の要求特性を満足するフィルムであるこ
とを見出した。
してシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体
（特開昭62−104818号公報）であって、該重合体のフィ
ルムを二軸延伸処理及び熱処理し、特定の引張強度を有
するものが上記の要求特性を満足するフィルムであるこ
とを見出した。
本発明はかかる知見に基いて完成したものである。す
なわち本発明は、主としてシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体を二軸延伸処理及び熱処理してな
り、引張り強度が870kg/cm2以上である食品包装用延伸
フィルムを提供するものである。
なわち本発明は、主としてシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体を二軸延伸処理及び熱処理してな
り、引張り強度が870kg/cm2以上である食品包装用延伸
フィルムを提供するものである。
本発明において、二軸延伸フィルムの原料として用い
るスチレン系重合体は、主としてシンジオタクチック構
造を有するものであるが、ここでシンジオタクチック構
造とは、立体化学構造が主としてシンジオタクチック構
造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側
鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向
に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティ
シティーは同位体炭素による該磁気共鳴法（13C−NMR
法）により定量される。13C−NMR法により測定されるタ
クティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在割
合、例えば２個の場合はダイアッド,3個の場合はトリア
ッド,5個の場合はペンタッドによって示すことができる
が、本発明に言う主としてシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体とは、通常はダイアッドで75％以
上、好ましくは85％以上、若しくはペンタッド（ラセミ
ペンタッド）で30％以上、好ましくは50％以上のシンジ
オタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ（アル
キルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ
（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステ
ル）およびこれらの混合物、あるいはこれらを主成分と
する共重合体を指称する。シンジオタクティシティの低
いスチレン系重合体では、二軸延伸処理しても充分な延
伸効果が期待できない。なお、ここで、ポリ（アルキル
スチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ
（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），
ポリ（ターシャリーブチルスチレン）などがあり、ポリ
（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレ
ン）、ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロスチレ
ン）などがある。また、ポリ（アルコキシスチレン）と
しては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ（エトキシス
チレン）などがある。これらのうち特に好ましいスチレ
ン系重合体としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチル
スチレン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−
ターシャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチ
レン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フル
オロスチレン），更にはスチレンとｐ−メチルスチレン
との共重合体をあげることができる。
るスチレン系重合体は、主としてシンジオタクチック構
造を有するものであるが、ここでシンジオタクチック構
造とは、立体化学構造が主としてシンジオタクチック構
造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側
鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向
に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティ
シティーは同位体炭素による該磁気共鳴法（13C−NMR
法）により定量される。13C−NMR法により測定されるタ
クティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在割
合、例えば２個の場合はダイアッド,3個の場合はトリア
ッド,5個の場合はペンタッドによって示すことができる
が、本発明に言う主としてシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体とは、通常はダイアッドで75％以
上、好ましくは85％以上、若しくはペンタッド（ラセミ
ペンタッド）で30％以上、好ましくは50％以上のシンジ
オタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ（アル
キルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ
（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステ
ル）およびこれらの混合物、あるいはこれらを主成分と
する共重合体を指称する。シンジオタクティシティの低
いスチレン系重合体では、二軸延伸処理しても充分な延
伸効果が期待できない。なお、ここで、ポリ（アルキル
スチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ
（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），
ポリ（ターシャリーブチルスチレン）などがあり、ポリ
（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレ
ン）、ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロスチレ
ン）などがある。また、ポリ（アルコキシスチレン）と
しては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ（エトキシス
チレン）などがある。これらのうち特に好ましいスチレ
ン系重合体としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチル
スチレン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−
ターシャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチ
レン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フル
オロスチレン），更にはスチレンとｐ−メチルスチレン
との共重合体をあげることができる。
また、本発明に用いるスチレン系重合体は、分子量に
ついては特に制限はないが、重量平均分子量が10,000以
上のものが好ましく、とりわけ50,000以上のものが最適
である。ここで重量平均分子量がが10,000未満のもので
は、延伸が充分にできない。さらに、分子量分布につい
てはその広狭は制限がなく、様々なものを充当すること
が可能である。なお、この主としてシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体は、融点が160〜310℃で
あって、従来のアタックチック構造のスチレン系重合体
に比べて耐熱性が格段とに優れている。
ついては特に制限はないが、重量平均分子量が10,000以
上のものが好ましく、とりわけ50,000以上のものが最適
である。ここで重量平均分子量がが10,000未満のもので
は、延伸が充分にできない。さらに、分子量分布につい
てはその広狭は制限がなく、様々なものを充当すること
が可能である。なお、この主としてシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体は、融点が160〜310℃で
あって、従来のアタックチック構造のスチレン系重合体
に比べて耐熱性が格段とに優れている。
このような主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中また
は溶媒の不存在下に、チタン化合物、及び水とトリアル
キルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン
系重合体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を
重合することにより製造することができる（特開昭62−
187708号公報）。
スチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中また
は溶媒の不存在下に、チタン化合物、及び水とトリアル
キルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン
系重合体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を
重合することにより製造することができる（特開昭62−
187708号公報）。
本発明においては、上記のように主としてシンジオタ
クチック構造を有するスチレン系重合体を用いるが、成
形性，延伸性，その他目的とする性質に応じて、熱可塑
性樹脂，ゴム，無機充填剤，酸化防止剤，核剤，可塑
剤，相溶化剤，着色剤，帯電防止剤などを添加すること
ができる。
クチック構造を有するスチレン系重合体を用いるが、成
形性，延伸性，その他目的とする性質に応じて、熱可塑
性樹脂，ゴム，無機充填剤，酸化防止剤，核剤，可塑
剤，相溶化剤，着色剤，帯電防止剤などを添加すること
ができる。
熱可塑性樹脂としては、例えばアタクチック構造のポ
リスチレン，アイソタクチック構造のポリスチレン,AS
樹脂,ABS樹脂などのスチレン系重合体をはじめ、ポリエ
チレンテレフタレートなどのポリエステル，ポリカーボ
ネート，ポリフェニレンオキサイド，ポリスルホン，ポ
リエーテルスルホンなどのポリエーテル，ポリアミド，
ポリフェニレンスルフィド（PPS），ポリオキシメチレ
ンなどの縮合系重合体、ポリアクリル酸，ポリアクリル
酸エステル，ポリメチルメタクリレートなどのアクリル
系重合体、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテ
ン，ポリ４−メチルペンテン−1,エチレン−プロピレン
共重合体などのポリオレフィン、あるいはポリ塩化ビニ
ル，ポリ塩化ビニリデン，ポリ弗化ビニリデンなどの含
ハロゲンビニル化合物重合体などが挙げられる。
リスチレン，アイソタクチック構造のポリスチレン,AS
樹脂,ABS樹脂などのスチレン系重合体をはじめ、ポリエ
チレンテレフタレートなどのポリエステル，ポリカーボ
ネート，ポリフェニレンオキサイド，ポリスルホン，ポ
リエーテルスルホンなどのポリエーテル，ポリアミド，
ポリフェニレンスルフィド（PPS），ポリオキシメチレ
ンなどの縮合系重合体、ポリアクリル酸，ポリアクリル
酸エステル，ポリメチルメタクリレートなどのアクリル
系重合体、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテ
ン，ポリ４−メチルペンテン−1,エチレン−プロピレン
共重合体などのポリオレフィン、あるいはポリ塩化ビニ
ル，ポリ塩化ビニリデン，ポリ弗化ビニリデンなどの含
ハロゲンビニル化合物重合体などが挙げられる。
またゴムとしては、様々なものが使用可能であるが、
最も好適なものはスチレン系化合物をその一成分として
含むゴム状共重合体で、例えば、スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体のブタジエン部分を一部あるいは完全
に水素化したゴム（SEBS），スチレン−ブタジエン共重
合体ゴム（SBR），アクリル酸メチル−ブタジエン−ス
チレン共重合体ゴム，アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体ゴム（ABSゴム），アクリロニトリル
−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン共重合
体ゴム（AABS），メタクリル酸メチル−アルキルアクリ
レート−スチレン共重合体ゴム（MAS），メタクリル酸
メチル−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン
共重合体ゴム（MABS）などが挙げられる。これらのスチ
レン系化合物をその一成分として含むゴム状共重合体
は、スチレン単位を有するため、主としてシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体に対する分散性が
良好であり、その結果、物性の改善効果が著しい。
最も好適なものはスチレン系化合物をその一成分として
含むゴム状共重合体で、例えば、スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体のブタジエン部分を一部あるいは完全
に水素化したゴム（SEBS），スチレン−ブタジエン共重
合体ゴム（SBR），アクリル酸メチル−ブタジエン−ス
チレン共重合体ゴム，アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体ゴム（ABSゴム），アクリロニトリル
−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン共重合
体ゴム（AABS），メタクリル酸メチル−アルキルアクリ
レート−スチレン共重合体ゴム（MAS），メタクリル酸
メチル−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン
共重合体ゴム（MABS）などが挙げられる。これらのスチ
レン系化合物をその一成分として含むゴム状共重合体
は、スチレン単位を有するため、主としてシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体に対する分散性が
良好であり、その結果、物性の改善効果が著しい。
さらに用いることのできるゴムの他の例としては、天
然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブ
チレン，ネオプレン，エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム，ポリスルフィドゴム，チオコールゴム，アクリルゴ
ム，ウレタンゴム，シリコーンゴム，エピクロルヒドリ
ンゴム，ポリエーテル・エステルゴム，ポリエステル・
エステルゴムなどが挙げられる。
然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブ
チレン，ネオプレン，エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム，ポリスルフィドゴム，チオコールゴム，アクリルゴ
ム，ウレタンゴム，シリコーンゴム，エピクロルヒドリ
ンゴム，ポリエーテル・エステルゴム，ポリエステル・
エステルゴムなどが挙げられる。
さらに無機充填剤としては、繊維状のものであると、
粒状，粉状のものであるとを問わない。繊維状無機充填
剤としてはガラス繊維，炭素繊維，アルミナ繊維等が挙
げられる。一方、粒状，紛状無機充填剤としてはタル
ク，カーボンブラック，グラファイト，二酸化チタン，
シリカ，マイカ，炭酸カルシウム，硫酸カルシウム，炭
酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウム，硫
酸バリウム，オキシサルフェート，酸化スズ，アルミ
ナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉末等が挙げられる。
粒状，粉状のものであるとを問わない。繊維状無機充填
剤としてはガラス繊維，炭素繊維，アルミナ繊維等が挙
げられる。一方、粒状，紛状無機充填剤としてはタル
ク，カーボンブラック，グラファイト，二酸化チタン，
シリカ，マイカ，炭酸カルシウム，硫酸カルシウム，炭
酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウム，硫
酸バリウム，オキシサルフェート，酸化スズ，アルミ
ナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉末等が挙げられる。
また酸化防止剤としては様々なものがあるが、特にト
リス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト，
トリス（モノおよびジ−ノニルフェニル）ホスファイト
等のモノホスファイトやジホスファイト等のリン系酸化
防止剤およびフェノール系酸化防止剤が好ましい。ジホ
スファイトとしては、一般式 〔式中、R1,R2はそれぞれ炭素数１〜20のアルキル基，
炭素数３〜20のシクロアルキル基あるいは炭素数６〜20
のアリール基を示す。〕で表わされるリン系化合物を用
いることが好ましい。
リス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト，
トリス（モノおよびジ−ノニルフェニル）ホスファイト
等のモノホスファイトやジホスファイト等のリン系酸化
防止剤およびフェノール系酸化防止剤が好ましい。ジホ
スファイトとしては、一般式 〔式中、R1,R2はそれぞれ炭素数１〜20のアルキル基，
炭素数３〜20のシクロアルキル基あるいは炭素数６〜20
のアリール基を示す。〕で表わされるリン系化合物を用
いることが好ましい。
上記一般式で表わされるリン系化合物の具体例として
は、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト；ジオクチルペンタエリスリトールジホスファイト；
ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト；ビス
（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト；ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト；ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファ
イトなどが挙げられる。
は、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト；ジオクチルペンタエリスリトールジホスファイト；
ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト；ビス
（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト；ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト；ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファ
イトなどが挙げられる。
また、フェノール系酸化防止剤としては既知のものを
使用することができ、その具体例としては、2,6−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール;2,6−ジフェニル−
４−メトキシフェノール;2,2′−メチレンビス（６−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール）;2,2′−メチレンビ
ス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フ
ェノール〕;1,1−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）ブタン;2,2′−メチレンビス
（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）;2,2′
−メチレンビス−（４−メチル−６−ノニルフェノー
ル）;1,1,3−トリス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）ブタン;2,2−ビス（５−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−
ｎ−ドデシルメルカプトブタン；エチレングリコール−
ビス〔3,3−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ブチレート〕;1−１−ビス（3,5−ジメチル−
２−ヒドロキシフェニル）−３−（ｎ−ドデシルチオ）
−ブタン;4,4′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）;1,3,5−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベジル）−2,4,6−トリメチルベンゼ
ン;2,2−ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）マロン酸ジオクタデシルエステル;n−オクタ
デシル−３−（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）プロピオネート；テトラキス〔メチレン（3,
5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメ
ート）〕メタンなどが挙げられる。
使用することができ、その具体例としては、2,6−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール;2,6−ジフェニル−
４−メトキシフェノール;2,2′−メチレンビス（６−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール）;2,2′−メチレンビ
ス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フ
ェノール〕;1,1−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）ブタン;2,2′−メチレンビス
（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）;2,2′
−メチレンビス−（４−メチル−６−ノニルフェノー
ル）;1,1,3−トリス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）ブタン;2,2−ビス（５−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−
ｎ−ドデシルメルカプトブタン；エチレングリコール−
ビス〔3,3−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ブチレート〕;1−１−ビス（3,5−ジメチル−
２−ヒドロキシフェニル）−３−（ｎ−ドデシルチオ）
−ブタン;4,4′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）;1,3,5−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベジル）−2,4,6−トリメチルベンゼ
ン;2,2−ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）マロン酸ジオクタデシルエステル;n−オクタ
デシル−３−（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）プロピオネート；テトラキス〔メチレン（3,
5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメ
ート）〕メタンなどが挙げられる。
上記の酸化防止剤は、前記の主としてシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体100重量部に対し、
好ましくは0.0001〜２重量部、より好ましくは0.001〜
１重量部の割合で配合される。ここで酸化防止剤の配合
割合が0.0001重量部未満であると分子量低下が著しく、
一方、２重量部を超えると機械的強度に影響があるた
め、いずれも好ましくない。
ック構造を有するスチレン系重合体100重量部に対し、
好ましくは0.0001〜２重量部、より好ましくは0.001〜
１重量部の割合で配合される。ここで酸化防止剤の配合
割合が0.0001重量部未満であると分子量低下が著しく、
一方、２重量部を超えると機械的強度に影響があるた
め、いずれも好ましくない。
本発明の二軸延伸フィルムを成形するには、通常は次
の如き操作を行う。即ち、まず上述のスチレン系重合体
あるいはこれに他の成分を適量配合したものを成形材料
として、これを通常はまず押出成形やカレンダー成形、
あるいはブロー成形、またブロー延伸成形の場合にはさ
らに射出成形等により成形して、延伸用予備成形体（フ
ィルム，シート，チューブ，パリソン）とする。この成
形にあたっては、上記成形材料の加熱溶融したものを各
種成形機にて所定形状に成形するのが一般的であるが、
成形材料を加熱を加熱溶融させずに、軟化した状態で成
形してもよい。ここで成形材料の溶融温度は通常260〜3
50℃、好ましくは280〜330℃である。温度が高すぎると
成形材料が分解するなどの問題が生じ好ましくない。ま
た、ここで成形する予備成形体の厚さは任意いに選定す
ればよいが、一般には5mm以下、好ましくは3mm〜20μｍ
の範囲で適宜定めればよい。厚さが5mmを超えるもので
は、延伸に必要な張力が大きく、延伸が困難となる。予
備成形体（フィルム）の結晶化度は、好ましくは30％以
下、より好ましくは25％以下、さらに好ましくは20％以
下である。
の如き操作を行う。即ち、まず上述のスチレン系重合体
あるいはこれに他の成分を適量配合したものを成形材料
として、これを通常はまず押出成形やカレンダー成形、
あるいはブロー成形、またブロー延伸成形の場合にはさ
らに射出成形等により成形して、延伸用予備成形体（フ
ィルム，シート，チューブ，パリソン）とする。この成
形にあたっては、上記成形材料の加熱溶融したものを各
種成形機にて所定形状に成形するのが一般的であるが、
成形材料を加熱を加熱溶融させずに、軟化した状態で成
形してもよい。ここで成形材料の溶融温度は通常260〜3
50℃、好ましくは280〜330℃である。温度が高すぎると
成形材料が分解するなどの問題が生じ好ましくない。ま
た、ここで成形する予備成形体の厚さは任意いに選定す
ればよいが、一般には5mm以下、好ましくは3mm〜20μｍ
の範囲で適宜定めればよい。厚さが5mmを超えるもので
は、延伸に必要な張力が大きく、延伸が困難となる。予
備成形体（フィルム）の結晶化度は、好ましくは30％以
下、より好ましくは25％以下、さらに好ましくは20％以
下である。
なお、なるべく結晶化度の低い予備成形体を製造した
い場合、特に肉厚の厚い予備成形体を成形する際には、
加熱溶融した上記成形材料を成形時に急冷することが効
果的である。ここで、急冷にあたっては、冷媒温度を10
0℃以下、好ましくは80℃以下、さらに好ましくは50℃
以下に設定する。冷却温度が高すぎると緩慢冷却とな
り、一部結晶化が起こり、延伸が困難になる。
い場合、特に肉厚の厚い予備成形体を成形する際には、
加熱溶融した上記成形材料を成形時に急冷することが効
果的である。ここで、急冷にあたっては、冷媒温度を10
0℃以下、好ましくは80℃以下、さらに好ましくは50℃
以下に設定する。冷却温度が高すぎると緩慢冷却とな
り、一部結晶化が起こり、延伸が困難になる。
この予備成形体を二軸延伸処理するにあたっては、一
般には材料のガラス転移温度〜融点以下の温度で二軸に
延伸する。ここで延伸温度は低温結晶化温度以下が好ま
しく、それ以上の温度では透明なフィルムが得られにく
い。また、この二軸延伸における延伸倍率については、
それぞれの延伸方向（二軸方向）に好ましくは1.5倍以
上、より好ましくは２倍以上の延伸倍率で延伸すべきで
ある。延伸倍率が小さすぎると、得られるフィルムの物
性は充分に改善されないものとなる。なお、上記二軸延
伸処理においては、縦方向及び横方向に同時に延伸して
もよいが、任意の順序で逐次延伸してもよい。
般には材料のガラス転移温度〜融点以下の温度で二軸に
延伸する。ここで延伸温度は低温結晶化温度以下が好ま
しく、それ以上の温度では透明なフィルムが得られにく
い。また、この二軸延伸における延伸倍率については、
それぞれの延伸方向（二軸方向）に好ましくは1.5倍以
上、より好ましくは２倍以上の延伸倍率で延伸すべきで
ある。延伸倍率が小さすぎると、得られるフィルムの物
性は充分に改善されないものとなる。なお、上記二軸延
伸処理においては、縦方向及び横方向に同時に延伸して
もよいが、任意の順序で逐次延伸してもよい。
また本発明に係る二軸延伸処理を行う場合には、上述
の成形材料を、予備成形体とすることなく、直接インフ
レーション成形することによっても二軸延伸フィルムと
することができる。延伸温度は融点以下10℃であればよ
い。延伸ブロー成形に際しては、延伸前の予備成形体は
ホットパリソン、コールドパリソンのいずれでもよい。
の成形材料を、予備成形体とすることなく、直接インフ
レーション成形することによっても二軸延伸フィルムと
することができる。延伸温度は融点以下10℃であればよ
い。延伸ブロー成形に際しては、延伸前の予備成形体は
ホットパリソン、コールドパリソンのいずれでもよい。
このようにして得られたフィルムの厚みは好ましくは
５〜10μｍ、より好ましくは10〜50μｍであって、ガス
透過性に優れ、透明で光沢があり、清潔感があり、酸
素、二酸化炭素等ガスの透過・拡散を必要とする食品
（例えば、野菜や果実など）の包装素材として特に有効
である。
５〜10μｍ、より好ましくは10〜50μｍであって、ガス
透過性に優れ、透明で光沢があり、清潔感があり、酸
素、二酸化炭素等ガスの透過・拡散を必要とする食品
（例えば、野菜や果実など）の包装素材として特に有効
である。
本発明に係る二軸延伸フィルムは、二軸延伸処理さ
れ、さらに熱処理されてなるフィルムであり、得られた
フィルムの引張強度が870kg/cm2以上である。
れ、さらに熱処理されてなるフィルムであり、得られた
フィルムの引張強度が870kg/cm2以上である。
この熱処理による熱固定は、ガラス転移温度以上、融
点以下の温度範囲でフィルムを緊張状態にして熱処理す
ればよい。この熱固定により、二軸延伸フィルムの引張
強度、透明性、ガス透過性、耐熱性、寸法安定性、耐薬
品性等の包装材特性が一層向上する。
点以下の温度範囲でフィルムを緊張状態にして熱処理す
ればよい。この熱固定により、二軸延伸フィルムの引張
強度、透明性、ガス透過性、耐熱性、寸法安定性、耐薬
品性等の包装材特性が一層向上する。
上述の二軸延伸処理及び熱処理により得られたフィル
ムは、従来のアタクチック構造を有するスチレン系重合
体から得られる、二軸延伸処理されたフィルムに比較
し、引張強度、ガス透過性等に優れ、食品包装に特に好
適である。
ムは、従来のアタクチック構造を有するスチレン系重合
体から得られる、二軸延伸処理されたフィルムに比較
し、引張強度、ガス透過性等に優れ、食品包装に特に好
適である。
次に、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく
説明する。
説明する。
参考例１（シンジオタクチック構造を有するポリスチレ
ンの製造） 反応容器に、溶媒としてトルエン２と触媒成分とし
てシクロペンタジエニルチタニウムトリクロリド１ミリ
モル及びメチルアルミノキサンをアルミニウム原子とし
て0.8モル加え、20℃においてこれにスチレン3.6を加
え、１時間重合反応を行った。
ンの製造） 反応容器に、溶媒としてトルエン２と触媒成分とし
てシクロペンタジエニルチタニウムトリクロリド１ミリ
モル及びメチルアルミノキサンをアルミニウム原子とし
て0.8モル加え、20℃においてこれにスチレン3.6を加
え、１時間重合反応を行った。
反応終了後、生成物を塩酸−メタノール混合液で洗浄
し、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥し、スチレン
系重合体（ポリスチレン）330gを得た。次に、この重合
体をメチルエチルケトンを溶媒としてソックスレー抽出
し、抽出残分95重量％を得た。このものの重量平均分子
量は290,000、数平均分子量は158,000であり、融点270
℃であった。また、この重合体は13C−NMRによる分析
（溶媒:1,2−ジクロロベンゼン）から、シンジオタクチ
ック構造に起因する145.35ppmに吸収が認められ、その
ピーク面積から算出したラセミペンタッドでのシンジオ
タクティシティーは96％であった。
し、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥し、スチレン
系重合体（ポリスチレン）330gを得た。次に、この重合
体をメチルエチルケトンを溶媒としてソックスレー抽出
し、抽出残分95重量％を得た。このものの重量平均分子
量は290,000、数平均分子量は158,000であり、融点270
℃であった。また、この重合体は13C−NMRによる分析
（溶媒:1,2−ジクロロベンゼン）から、シンジオタクチ
ック構造に起因する145.35ppmに吸収が認められ、その
ピーク面積から算出したラセミペンタッドでのシンジオ
タクティシティーは96％であった。
実施例１ 上記参考例で得られたポリスチレンに、酸化防止剤と
して、ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト及びテトラキス〔メチレン
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシン
ナメート）〕メタンをおのおの0.1重量部ずつ混合し、
直径40mmの二軸押出機にて押出して、ペレット化した。
して、ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト及びテトラキス〔メチレン
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシン
ナメート）〕メタンをおのおの0.1重量部ずつ混合し、
直径40mmの二軸押出機にて押出して、ペレット化した。
得られたペレットを、直径40mmの一軸押出機の先端に
Ｔダイを取り付けた装置に供給し、シリンダー温度300
℃、Ｔダイ温度310℃、吐出量4.2kg/時の条件で押出
し、肉厚400μｍのシートを得た。このとき、シートの
冷却用ロールは表面温度30℃であった。
Ｔダイを取り付けた装置に供給し、シリンダー温度300
℃、Ｔダイ温度310℃、吐出量4.2kg/時の条件で押出
し、肉厚400μｍのシートを得た。このとき、シートの
冷却用ロールは表面温度30℃であった。
このようにして得られた延伸用予備成形体は、透明で
密度1.04g/m2,ガラス転移温度100℃，結晶化度15％であ
った。
密度1.04g/m2,ガラス転移温度100℃，結晶化度15％であ
った。
次いでこの予備成形体を、延伸温度120℃で縦横に３
倍ずつ同時延伸を行った。得られた延伸フィルムを格子
状の固定具に固定し、250℃で30秒間熱処理した。この
時のフィルムの厚さは45μｍであった。この酸素透過係
数，ヘイズ，引張強度を測定し、結果を第１表に示す。
倍ずつ同時延伸を行った。得られた延伸フィルムを格子
状の固定具に固定し、250℃で30秒間熱処理した。この
時のフィルムの厚さは45μｍであった。この酸素透過係
数，ヘイズ，引張強度を測定し、結果を第１表に示す。
実施例２ 縦横に3.5倍ずつ同時に延伸したこと以外は、実施例
１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの厚
さは33μｍであった。このフィルムの物性の測定結果を
第１表に示す。
１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの厚
さは33μｍであった。このフィルムの物性の測定結果を
第１表に示す。
比較例１ 縦横に3.5倍ずつ同時に延伸し、熱処理を行わなかっ
たこと以外は、実施例２と同様にしてフィルムを得た。
得られたフィルムの厚さは33μｍであった。このフィル
ムの物性の測定結果を第１表に示す。
たこと以外は、実施例２と同様にしてフィルムを得た。
得られたフィルムの厚さは33μｍであった。このフィル
ムの物性の測定結果を第１表に示す。
実施例３ 縦横に４倍ずつ同時に延伸したこと以外は、実施例１
と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの厚さ
は25μｍであった。このフィルムの物性の測定結果を第
１表に示す。
と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの厚さ
は25μｍであった。このフィルムの物性の測定結果を第
１表に示す。
比較例２ アタクチックポリスチレン（商品名：出光スチロール
US300、重量平均分子量370,000,メルトインデックス2g/
10分，密度1.05g/cm3、出光石油化学（株）製）を用い
て、実施例１と同様にして220℃で予備成形体のシート
成形を行った。このシートを120℃で縦横４倍ずつ同時
延伸し、厚さ25μｍのフィルムを得た。このフィルムの
物性の測定結果を第１表に示す。
US300、重量平均分子量370,000,メルトインデックス2g/
10分，密度1.05g/cm3、出光石油化学（株）製）を用い
て、実施例１と同様にして220℃で予備成形体のシート
成形を行った。このシートを120℃で縦横４倍ずつ同時
延伸し、厚さ25μｍのフィルムを得た。このフィルムの
物性の測定結果を第１表に示す。
〔発明の効果〕 以上の如く、本発明によれば高強度で、透明で、光沢
があり、ガス透過性，耐熱性などの各種の物性に優れ
た、主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体の食品包装用二軸延伸フィルムを提供すること
ができる。
があり、ガス透過性，耐熱性などの各種の物性に優れ
た、主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体の食品包装用二軸延伸フィルムを提供すること
ができる。
したがって、本発明に係る熱処理された二軸延伸フィ
ルムは、従来のアタクチック構造のスチレン系重合体を
用いた二軸延伸フィルムとは異なり、高い引張強度、酸
素や二酸化炭素等のガスの透過・拡散を必要とする食
品、特に野菜，果実などの食品の包装材料として非常に
有用である。
ルムは、従来のアタクチック構造のスチレン系重合体を
用いた二軸延伸フィルムとは異なり、高い引張強度、酸
素や二酸化炭素等のガスの透過・拡散を必要とする食
品、特に野菜，果実などの食品の包装材料として非常に
有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 25:00
Claims (2)
- 【請求項１】主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体を二軸延伸処理及び熱処理してなり、
引張り強度が870kg/cm2以上である食品包装用延伸フィ
ルム。 - 【請求項２】包装すべき食品が、野菜あるいは果実であ
る請求項１記載の食品包装用延伸フィルム。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63215096A JP2790636B2 (ja) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | 食品包装用延伸フイルム |
| US07/651,043 US5145950A (en) | 1988-08-31 | 1991-02-04 | Method of storing food or plant materials by wrapping with a stretched syndiotactic polystyrene film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63215096A JP2790636B2 (ja) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | 食品包装用延伸フイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0267328A JPH0267328A (ja) | 1990-03-07 |
| JP2790636B2 true JP2790636B2 (ja) | 1998-08-27 |
Family
ID=16666689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63215096A Expired - Fee Related JP2790636B2 (ja) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | 食品包装用延伸フイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2790636B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2888856B2 (ja) * | 1989-04-21 | 1999-05-10 | 旭化成工業株式会社 | シンジオタクチックポリスチレン系透明フィルム |
| JPH0691750A (ja) * | 1992-09-11 | 1994-04-05 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルム |
| JPH0699485A (ja) * | 1992-09-21 | 1994-04-12 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルム |
| JPH06100711A (ja) * | 1992-09-21 | 1994-04-12 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルム |
| JPH06107812A (ja) * | 1992-09-28 | 1994-04-19 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルム |
| JPH06106616A (ja) * | 1992-09-28 | 1994-04-19 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルム |
| JPH06107813A (ja) * | 1992-09-28 | 1994-04-19 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルム |
| JPH0724911A (ja) * | 1993-07-08 | 1995-01-27 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系フィルム |
| JP3596621B2 (ja) * | 1993-07-16 | 2004-12-02 | 東洋紡績株式会社 | 熱収縮性ポリスチレン系フィルム |
| JPH08157614A (ja) * | 1994-12-02 | 1996-06-18 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリスチレン系延伸フィルム及びその製造方法、並びに写真用フィルム，製版用フィルム，ｏｈｐ用フィルム |
| JPH08157615A (ja) * | 1994-12-02 | 1996-06-18 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリスチレン系延伸フィルム及びポリスチレン系延伸フィルムの製造方法 |
| JP6207268B2 (ja) * | 2013-07-16 | 2017-10-04 | 倉敷紡績株式会社 | ポリスチレン系フィルムおよびその製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0788430B2 (ja) * | 1986-09-22 | 1995-09-27 | 出光興産株式会社 | フィルム又はテープ |
| JP2505001B2 (ja) * | 1987-10-23 | 1996-06-05 | 旭化成工業株式会社 | シンジオタクチツクポリスチレン系フイルムの製造方法 |
-
1988
- 1988-08-31 JP JP63215096A patent/JP2790636B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0267328A (ja) | 1990-03-07 |
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