JP2603671B2 - スチレン系樹脂組成物と成形品の製造方法 - Google Patents
スチレン系樹脂組成物と成形品の製造方法Info
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- JP2603671B2 JP2603671B2 JP384388A JP384388A JP2603671B2 JP 2603671 B2 JP2603671 B2 JP 2603671B2 JP 384388 A JP384388 A JP 384388A JP 384388 A JP384388 A JP 384388A JP 2603671 B2 JP2603671 B2 JP 2603671B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はスチレン系樹脂組成物と成形品の製造方法に
関し、詳しくはシンジオタクチック構造のスチレン系重
合体に特定の金属塩を配合してなるスチレン系樹脂組成
物、ならびにこの組成物を低温で成形してなる耐熱性，
耐溶剤性等の諸物性にすぐれたスチレン系樹脂成形品の
製造方法に関する。
関し、詳しくはシンジオタクチック構造のスチレン系重
合体に特定の金属塩を配合してなるスチレン系樹脂組成
物、ならびにこの組成物を低温で成形してなる耐熱性，
耐溶剤性等の諸物性にすぐれたスチレン系樹脂成形品の
製造方法に関する。
従来からラジカル重合法等により製造されるスチレン
系重合体は、その立体構造がアタクチック構造を有して
おり、種々の成形法、例えば射出成形，押出成形，中空
成形，真空成形，注入成形などの方法によって、様々な
形状のものに成形され、家庭電気器具，事務機器，家庭
用品，包装容器，玩具，家具，合成紙その他産業資材な
どとして幅広く用いられている。
系重合体は、その立体構造がアタクチック構造を有して
おり、種々の成形法、例えば射出成形，押出成形，中空
成形，真空成形，注入成形などの方法によって、様々な
形状のものに成形され、家庭電気器具，事務機器，家庭
用品，包装容器，玩具，家具，合成紙その他産業資材な
どとして幅広く用いられている。
しかしながら、このようなアタクチック構造のスチレ
ン系重合体は、結晶化しないため、機械的強度や耐熱
性，耐薬品性に劣るという欠点があった。
ン系重合体は、結晶化しないため、機械的強度や耐熱
性，耐薬品性に劣るという欠点があった。
ところで、本発明者らのグループは、先般、シンジオ
タクティシティーの高いスチレン系重合体を開発するこ
とに成功し、さらにこのスチレン系重合体に他の成分を
配合した組成物を開発した（特開昭62−104818号公報，
同62−257948号公報，同62−257950号公報）。このシン
ジオタクチック構造を有するスチレン系重合体あるいは
その組成物は、アタクチック構造のスチレン系重合体や
その組成物に比べて機械的強度，耐熱性，耐溶剤性，電
気特性等にすぐれたものであるが、それを素材にして得
られる成形品は結晶化させるために高い成形温度が要求
されていた。
タクティシティーの高いスチレン系重合体を開発するこ
とに成功し、さらにこのスチレン系重合体に他の成分を
配合した組成物を開発した（特開昭62−104818号公報，
同62−257948号公報，同62−257950号公報）。このシン
ジオタクチック構造を有するスチレン系重合体あるいは
その組成物は、アタクチック構造のスチレン系重合体や
その組成物に比べて機械的強度，耐熱性，耐溶剤性，電
気特性等にすぐれたものであるが、それを素材にして得
られる成形品は結晶化させるために高い成形温度が要求
されていた。
そこで、本発明者らは上述のシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体からすぐれた物性の成形品を
低温で効率よく製造すべく鋭意研究を重ねた。
を有するスチレン系重合体からすぐれた物性の成形品を
低温で効率よく製造すべく鋭意研究を重ねた。
その結果、このシンジオタクチック構造のスチレン系
重合体に、イオン性炭化水素共重合体の金属塩を配合し
た組成物が、結晶化速度が大きく低温での成形が可能で
あることを見出した。本発明はかかる知見に基いで完成
したものである。
重合体に、イオン性炭化水素共重合体の金属塩を配合し
た組成物が、結晶化速度が大きく低温での成形が可能で
あることを見出した。本発明はかかる知見に基いで完成
したものである。
すなわち、本発明は（Ａ）主としてシンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体100重量部および
（Ｂ）イオン性炭化水素共重合体の金属塩0.1〜25重量
部を主成分とするスチレン系樹脂組成物を提供するもの
であり、またこのスチレン系樹脂組成物を室温〜200℃
の金型温度で成形することを特徴とするスチレン系樹脂
成形品の製造方法をも提供するものである。
ク構造を有するスチレン系重合体100重量部および
（Ｂ）イオン性炭化水素共重合体の金属塩0.1〜25重量
部を主成分とするスチレン系樹脂組成物を提供するもの
であり、またこのスチレン系樹脂組成物を室温〜200℃
の金型温度で成形することを特徴とするスチレン系樹脂
成形品の製造方法をも提供するものである。
本発明の樹脂組成物は、上述の如く（Ａ），（Ｂ）成
分を主成分とするものであるが、ここで（Ａ）成分であ
るスチレン系重合体における主としてシンジオタクチッ
ク構造とは、立体化学構造が主としてシンジオタクチッ
ク構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対し
て側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対
方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタク
ティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（13C−N
MR法）により定量される。13C−NMR法により測定される
タクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在
割合、例えば２個の場合はダイアッド,3個の場合はトリ
アッド,5個の場合はペンタッドによって示すことができ
るが、本発明に言う主としてシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体とは、通常はダイアッドで75％
以上、好ましくは85％以上、若しくはペンタッド（ラセ
ミペンタッド）で30％以上、好ましくは50％以上のシン
ジオタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ（ア
ルキルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ
（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステ
ル）およびこれらの混合物、あるいはこれらを主成分と
する共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキル
スチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ
（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），
ポリ（ターシャリーブチルスチレン）などがあり、ポリ
（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレ
ン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロスチレ
ン）などがある。また、ポリ（アルコキシスチレン）と
しては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ（エトキシス
チレン）などがある。これらのうち特に好ましいスチレ
ン系重合体としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチル
スチレン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−
ターシャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチ
レン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フル
オロスチレン）、更にはスチレンとｐ−メチルスチレン
との共重合体をあげることができる。
分を主成分とするものであるが、ここで（Ａ）成分であ
るスチレン系重合体における主としてシンジオタクチッ
ク構造とは、立体化学構造が主としてシンジオタクチッ
ク構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対し
て側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対
方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタク
ティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（13C−N
MR法）により定量される。13C−NMR法により測定される
タクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在
割合、例えば２個の場合はダイアッド,3個の場合はトリ
アッド,5個の場合はペンタッドによって示すことができ
るが、本発明に言う主としてシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体とは、通常はダイアッドで75％
以上、好ましくは85％以上、若しくはペンタッド（ラセ
ミペンタッド）で30％以上、好ましくは50％以上のシン
ジオタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ（ア
ルキルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ
（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステ
ル）およびこれらの混合物、あるいはこれらを主成分と
する共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキル
スチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ
（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），
ポリ（ターシャリーブチルスチレン）などがあり、ポリ
（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレ
ン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロスチレ
ン）などがある。また、ポリ（アルコキシスチレン）と
しては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ（エトキシス
チレン）などがある。これらのうち特に好ましいスチレ
ン系重合体としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチル
スチレン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−
ターシャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチ
レン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フル
オロスチレン）、更にはスチレンとｐ−メチルスチレン
との共重合体をあげることができる。
また、本発明に用いるスチレン系重合体は、分子量に
ついては制限はないが、重量平均分子量が10,000以上の
ものが好ましく、とりわけ50,000以上のものが最適であ
る。さらに、分子量分布についてもその広狭は制約がな
く、様々なものを充当することが可能である。ここで、
重量平均分子量が10,000未満のものでは、得られる組成
物あるいは成形品の熱的性質，機械的性質が低下し好ま
しくない。
ついては制限はないが、重量平均分子量が10,000以上の
ものが好ましく、とりわけ50,000以上のものが最適であ
る。さらに、分子量分布についてもその広狭は制約がな
く、様々なものを充当することが可能である。ここで、
重量平均分子量が10,000未満のものでは、得られる組成
物あるいは成形品の熱的性質，機械的性質が低下し好ま
しくない。
このような主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中また
は溶媒の不存在下に、チタン化合物、及び水とトリアル
キルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン
系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を
重合することにより製造することができる（特開昭62−
187708号公報）。
スチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中また
は溶媒の不存在下に、チタン化合物、及び水とトリアル
キルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン
系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を
重合することにより製造することができる（特開昭62−
187708号公報）。
次に、本発明の樹脂組成物の（Ｂ）成分は、イオン性
炭化水素共重合体の金属塩であるが、ここでイオン性炭
化水素共重合体としては各種のものがある。代表的なイ
オン性炭化水素共重合体としてはオレフィン（エチレ
ン，プロピレン，ブチレン，スチレン，α−メチルスチ
レンなど）と不飽和カルボン酸（アクリル酸，メタクリ
ル酸，マレイン酸など）あるいは不飽和カルボン酸無水
物（無水マレイン酸など）との共重合体をあげることが
できる。また、これらのイオン性炭化水素共重合体の金
属塩を構成する金属イオン種としては、ナトリウムイオ
ン，カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、マグネ
シウムイオン，カルシウムイオン，バリウムイオンなど
のアルカリ土類金属イオン、さらにはアルミニウムイオ
ン，亜鉛イオンなど各種のものをあげることができる。
炭化水素共重合体の金属塩であるが、ここでイオン性炭
化水素共重合体としては各種のものがある。代表的なイ
オン性炭化水素共重合体としてはオレフィン（エチレ
ン，プロピレン，ブチレン，スチレン，α−メチルスチ
レンなど）と不飽和カルボン酸（アクリル酸，メタクリ
ル酸，マレイン酸など）あるいは不飽和カルボン酸無水
物（無水マレイン酸など）との共重合体をあげることが
できる。また、これらのイオン性炭化水素共重合体の金
属塩を構成する金属イオン種としては、ナトリウムイオ
ン，カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、マグネ
シウムイオン，カルシウムイオン，バリウムイオンなど
のアルカリ土類金属イオン、さらにはアルミニウムイオ
ン，亜鉛イオンなど各種のものをあげることができる。
このイオン性炭化水素共重合体の金属塩は、通常はメ
ルトインデックス（MI）が100g/10分以下のもの、好ま
しくは0.01〜50g/10分のものである。
ルトインデックス（MI）が100g/10分以下のもの、好ま
しくは0.01〜50g/10分のものである。
なお、上記イオン性炭化水素重合体の金属塩は、様々
な方法により調整することができ、本発明では各種方法
によって得られるものを充当することができる。例えば
イオン性炭化水素共重合体を上記の金属イオンを含む塩
基で中和する方法、あるいは該金属イオンで中和された
不飽和カルボン酸やその無水物を上述のオレフィンと共
重合する方法などがある。
な方法により調整することができ、本発明では各種方法
によって得られるものを充当することができる。例えば
イオン性炭化水素共重合体を上記の金属イオンを含む塩
基で中和する方法、あるいは該金属イオンで中和された
不飽和カルボン酸やその無水物を上述のオレフィンと共
重合する方法などがある。
本発明では、（Ｂ）成分であるイオン性炭化水素共重
合体の金属塩は、核剤、特に（Ａ）成分である主として
シンジオタクチック構造を有するスチレン系が重合体結
晶する際の結晶核剤として機能するものであり、その配
合割合は、（Ａ）成分100重量部に対して0.1〜25重量
部、好ましくは0.5〜12重量部である。ここで、（Ｂ）
成分の配合割合が0.1重量部未満では、樹脂組成物の結
晶化を促進する効果がほとんど期待できず、また25重量
部を超えると、樹脂組成物あるいはその成形品の耐熱
性，耐薬品性等が著しく低下し、実用に供しえなくな
る。
合体の金属塩は、核剤、特に（Ａ）成分である主として
シンジオタクチック構造を有するスチレン系が重合体結
晶する際の結晶核剤として機能するものであり、その配
合割合は、（Ａ）成分100重量部に対して0.1〜25重量
部、好ましくは0.5〜12重量部である。ここで、（Ｂ）
成分の配合割合が0.1重量部未満では、樹脂組成物の結
晶化を促進する効果がほとんど期待できず、また25重量
部を超えると、樹脂組成物あるいはその成形品の耐熱
性，耐薬品性等が著しく低下し、実用に供しえなくな
る。
本発明の樹脂組成物は、上記（Ａ），（Ｂ）両成分を
主成分とするものであるが、さらに、必要に応じて適当
な可塑剤，滑剤さらには熱可塑性樹脂，ゴム，酸化防止
剤あるいは無機充填材等を適宜配合することもできる。
ちなみに、上記（Ｂ）成分であるイオン性炭化水素共重
合体の金属塩は、核剤として作用するとともに、可塑剤
としても作用するものである。
主成分とするものであるが、さらに、必要に応じて適当
な可塑剤，滑剤さらには熱可塑性樹脂，ゴム，酸化防止
剤あるいは無機充填材等を適宜配合することもできる。
ちなみに、上記（Ｂ）成分であるイオン性炭化水素共重
合体の金属塩は、核剤として作用するとともに、可塑剤
としても作用するものである。
本発明の樹脂組成物を得るには、上記（Ａ），（Ｂ）
成分ならびに所望成分を配合し、常温で混合あるいは溶
融混練など様々な方法でブレンドすればよく、その方法
は特に制限されない。
成分ならびに所望成分を配合し、常温で混合あるいは溶
融混練など様々な方法でブレンドすればよく、その方法
は特に制限されない。
また、本発明の製造方法では、上述のスチレン系樹脂
組成物を室温〜200℃、好ましくは60〜160℃の金型温度
で成形する。なお、成形の際の樹脂組成物の温度は特に
制限はないが、通常は260〜350℃程度の温度で加熱溶融
しておくことが好ましい。また、成形の手法としては製
造すべき成形品に応じて、適宜選定すればよいが、特に
従来のアタクチック構造を有するスチレン系重合体の成
形加工に採用されている熱成形法などの種々の成形法、
より具体的にはプレス成形，射出成形，押出成形，中空
成形，真空成形，注入成形，注型成形，流延成形，被覆
成形，紡糸成形，浸漬法，刷毛塗り法，スプレー法など
による塗布成形や一軸延伸，二軸（逐次あるいは同時）
延伸などの手法によればよい。
組成物を室温〜200℃、好ましくは60〜160℃の金型温度
で成形する。なお、成形の際の樹脂組成物の温度は特に
制限はないが、通常は260〜350℃程度の温度で加熱溶融
しておくことが好ましい。また、成形の手法としては製
造すべき成形品に応じて、適宜選定すればよいが、特に
従来のアタクチック構造を有するスチレン系重合体の成
形加工に採用されている熱成形法などの種々の成形法、
より具体的にはプレス成形，射出成形，押出成形，中空
成形，真空成形，注入成形，注型成形，流延成形，被覆
成形，紡糸成形，浸漬法，刷毛塗り法，スプレー法など
による塗布成形や一軸延伸，二軸（逐次あるいは同時）
延伸などの手法によればよい。
次に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳し
く説明する。
く説明する。
参考例１（主としてシンジオタクチック構造を有するポ
リスチレンの製造） 反応容器に、溶媒としてトルエン２と、触媒成分で
あるシクロペンタジエニルチタントリクロリド１ミリモ
ル、およびメチルアルミノキサンをアルミニウム原子と
して0.8モル加え、20℃においてスチレン3.6を加えて
１時間重合反応を行った。反応終了後、生成物を塩酸−
メタノール混合液で洗浄し、触媒成分を分解除去した。
次いで乾燥して重合体330gを得た。次に、この重合体を
メチルエチルケトンを溶媒としてソックスレー抽出し、
抽出残分95重量％を得た。この重合体は重量平均分子量
が290,000、数平均分子量158,000であり、融点は270℃
であり、さらに同位体炭素の核磁気共鳴（13C−NMR）に
よる分析（溶媒:1,2−ジクロロベンゼン）からシンジオ
タクチック構造に基因する145.35ppmに吸収が認めら
れ、そのピーク面積から算出したラセミペンタッドでの
シンジオタクティシティーは96％のものであった。
リスチレンの製造） 反応容器に、溶媒としてトルエン２と、触媒成分で
あるシクロペンタジエニルチタントリクロリド１ミリモ
ル、およびメチルアルミノキサンをアルミニウム原子と
して0.8モル加え、20℃においてスチレン3.6を加えて
１時間重合反応を行った。反応終了後、生成物を塩酸−
メタノール混合液で洗浄し、触媒成分を分解除去した。
次いで乾燥して重合体330gを得た。次に、この重合体を
メチルエチルケトンを溶媒としてソックスレー抽出し、
抽出残分95重量％を得た。この重合体は重量平均分子量
が290,000、数平均分子量158,000であり、融点は270℃
であり、さらに同位体炭素の核磁気共鳴（13C−NMR）に
よる分析（溶媒:1,2−ジクロロベンゼン）からシンジオ
タクチック構造に基因する145.35ppmに吸収が認めら
れ、そのピーク面積から算出したラセミペンタッドでの
シンジオタクティシティーは96％のものであった。
実施例１ 参考例１で得られたシンジオタクチックポリスチレン
100重量部に対して、エチレン−メタクリル酸共重合体
のナトリウム塩（190℃におけるMI＝0.9g/10分，商品名
ハイミラン1707三井デュポンケミカル社製）１重量部
を、300℃で溶融混練して樹脂組成物を得た。
100重量部に対して、エチレン−メタクリル酸共重合体
のナトリウム塩（190℃におけるMI＝0.9g/10分，商品名
ハイミラン1707三井デュポンケミカル社製）１重量部
を、300℃で溶融混練して樹脂組成物を得た。
次いで、この樹脂組成物を300℃で厚さ0.3mmにプレス
成形し、氷水中で急冷して透明なプレス板を得た。
成形し、氷水中で急冷して透明なプレス板を得た。
続いて、このプレス板を3mm×3mmの正方形に切って試
料を作成し、この試料を用いて脱偏光測定を行った。こ
こで脱偏光測定は、測定装置としてコタキ製作所（株）
製ModelMK801形を使用し、試料を２枚のカバーグラスの
間に挟み、300℃の溶融炉で３分間融解させ、結晶化温
度120℃と150℃で結晶化速度を測定することにより行っ
た。
料を作成し、この試料を用いて脱偏光測定を行った。こ
こで脱偏光測定は、測定装置としてコタキ製作所（株）
製ModelMK801形を使用し、試料を２枚のカバーグラスの
間に挟み、300℃の溶融炉で３分間融解させ、結晶化温
度120℃と150℃で結晶化速度を測定することにより行っ
た。
また、上記樹脂組成物をミニマット成形機（住友重機
（株）製）を用いて、樹脂組成物温度300℃，金型温度1
20℃で射出成形してダンベル状の試験片を作成した。こ
の成形の際の離型性ならびに成形品（ダンベル状試験
片）の外観を評価した。これらの結果を第１表に示す。
（株）製）を用いて、樹脂組成物温度300℃，金型温度1
20℃で射出成形してダンベル状の試験片を作成した。こ
の成形の際の離型性ならびに成形品（ダンベル状試験
片）の外観を評価した。これらの結果を第１表に示す。
実施例２ エチレン−メタクリル酸共重合体のナトリウム塩の代
わりに、スチレン−無水マレイン酸共重合体のナトリウ
ム塩（190℃におけるMI＝5g/10分）を用いたこと以外
は、実施例１と同様の操作を行った。結果を第１表に示
す。
わりに、スチレン−無水マレイン酸共重合体のナトリウ
ム塩（190℃におけるMI＝5g/10分）を用いたこと以外
は、実施例１と同様の操作を行った。結果を第１表に示
す。
実施例３ エチレン−メタクリル酸共重合体のナトリウム塩の代
わりに、スチレン−メタクリル酸共重合体のナトリウム
塩（190℃におけるMI＝1.0g/10分）を用いたこと以外
は、実施例１と同様の操作を行った。結果を第１表に示
す。
わりに、スチレン−メタクリル酸共重合体のナトリウム
塩（190℃におけるMI＝1.0g/10分）を用いたこと以外
は、実施例１と同様の操作を行った。結果を第１表に示
す。
実施例４ エチレン−メタクリル酸共重合体のナトリウム塩の代
わりに、エチレン−メタクリル酸共重合体のカルシウム
塩（190℃におけるMI＝0.8g/10分）を用いたこと以外
は、実施例１と同様の操作を行った。結果を第１表に示
す。
わりに、エチレン−メタクリル酸共重合体のカルシウム
塩（190℃におけるMI＝0.8g/10分）を用いたこと以外
は、実施例１と同様の操作を行った。結果を第１表に示
す。
比較例１ エチレン−メタクリル酸共重合体のナトリウム塩を使
用しなかったこと以外は、実施例１と同様の操作を行っ
た。結果を第１表に示す。
用しなかったこと以外は、実施例１と同様の操作を行っ
た。結果を第１表に示す。
比較例２ エチレン−メタクリル酸共重合体のナトリウム塩の代
わりに、エチレン−メタクリル酸共重合体（190℃にお
けるMI＝60℃/10分，商品名ニュクレルN1560三井デュポ
ンケミカル社製）を用いたこと以外は、実施例１と同様
の操作を行った。結果を第１表に示す。
わりに、エチレン−メタクリル酸共重合体（190℃にお
けるMI＝60℃/10分，商品名ニュクレルN1560三井デュポ
ンケミカル社製）を用いたこと以外は、実施例１と同様
の操作を行った。結果を第１表に示す。
比較例３ エチレン−メタクリル酸共重合体のナトリウム塩（ハ
イミラン1707）を30重量部使用したこと以外は、実施例
１と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
イミラン1707）を30重量部使用したこと以外は、実施例
１と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
参考例２（主としてシンジオタクチック構造を有するポ
リスチレンの製造） 反応容器に、反応溶媒としてトルエン２と触媒成分
としてテトラエトキシチタン５ミリモルおよびメチルア
ルミノキサンをアルミニウム原子として500ミリモル入
れ、50℃においてスチレン15を加え、４時間重合反応
を行った。
リスチレンの製造） 反応容器に、反応溶媒としてトルエン２と触媒成分
としてテトラエトキシチタン５ミリモルおよびメチルア
ルミノキサンをアルミニウム原子として500ミリモル入
れ、50℃においてスチレン15を加え、４時間重合反応
を行った。
反応終了後、生成物を塩酸とメタノールとの混合液で
洗浄して、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥するこ
とにより、スチレン系重合体（ポリスチレン）2.5kgを
得た。次に、この重合体を、メチルエチルケトンを溶媒
としてソックスレー抽出し、抽出残分95重量％を得た。
この抽出残分の重量平均分子量は800,000であった。ま
た、この重合体は13C−NMRによる分析（溶媒:1,2−ジク
ロロベンゼン）から、シンジオタクチック構造に基因す
る145.35ppmに吸収が認められ、そのピーク面積から算
出したラセミペンタッドでのシンジオタクティシティー
は96％であった。
洗浄して、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥するこ
とにより、スチレン系重合体（ポリスチレン）2.5kgを
得た。次に、この重合体を、メチルエチルケトンを溶媒
としてソックスレー抽出し、抽出残分95重量％を得た。
この抽出残分の重量平均分子量は800,000であった。ま
た、この重合体は13C−NMRによる分析（溶媒:1,2−ジク
ロロベンゼン）から、シンジオタクチック構造に基因す
る145.35ppmに吸収が認められ、そのピーク面積から算
出したラセミペンタッドでのシンジオタクティシティー
は96％であった。
実施例５ 参考例２で得られたシンジオタクチックポリスチレン
100重量部に対して、スチレン−無水マレイン酸のナト
リウム塩（190℃におけるMI＝5g/10分）10重量部を、30
0℃で溶融混練して樹脂組成物を得た。次いでこの樹脂
組成物を用いて、実施例１と同様の評価を行った。結果
を第１表に示す。
100重量部に対して、スチレン−無水マレイン酸のナト
リウム塩（190℃におけるMI＝5g/10分）10重量部を、30
0℃で溶融混練して樹脂組成物を得た。次いでこの樹脂
組成物を用いて、実施例１と同様の評価を行った。結果
を第１表に示す。
＊１ tiは結晶化誘導時間（秒）を示す。即ち溶融した
樹脂が結晶化する際に、所定の結晶化温度において結晶
核が生成するまでに要する時間（秒）を示す。なお、ti
の値が小さい程、結晶化が速いことを示す。
樹脂が結晶化する際に、所定の結晶化温度において結晶
核が生成するまでに要する時間（秒）を示す。なお、ti
の値が小さい程、結晶化が速いことを示す。
＊２ ｔ1/2 -1は半量結晶化時間の逆数（1/秒）を示
す。即ち所定の結晶化温度における到達結晶化度の半分
になる時間の逆数（1/秒）を示す。なお、ｔ1/2 -1の値
が大きい程、結晶化が速いことを示す。
す。即ち所定の結晶化温度における到達結晶化度の半分
になる時間の逆数（1/秒）を示す。なお、ｔ1/2 -1の値
が大きい程、結晶化が速いことを示す。
＊３ 離型性：○ 通常の操作で金型から成形品が離れ
る。
る。
× 工具を用いたり、再加熱等の操作を行わないと金型
から成形品が離れない。
から成形品が離れない。
＊４ 外観： ○ 色ムラ，クレージング，クラックが
ない。
ない。
△ 成形品の一部に色ムラ，クレージングあるいはクラ
ックが発生している。
ックが発生している。
本発明によれば、樹脂組成物の結晶化速度が大きいた
め、低温の金型で成形が可能であり、得られる成形品は
結晶性が高く、耐熱性，耐溶剤性等のすぐれたものであ
る。
め、低温の金型で成形が可能であり、得られる成形品は
結晶性が高く、耐熱性，耐溶剤性等のすぐれたものであ
る。
したがって、本発明の樹脂組成物ならびに得られる成
形品は、一般構造材，電気・電子部品，自動車部品等、
さらにはフィルム，繊維，シート等に幅広くかつ有効に
利用される。
形品は、一般構造材，電気・電子部品，自動車部品等、
さらにはフィルム，繊維，シート等に幅広くかつ有効に
利用される。
したがって、本発明は工業的な利用価値が極めて高い
ものであり、その有効な利用が期待される。
ものであり、その有効な利用が期待される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:00 57:00 25:08）
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）主としてシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体100重量部および（Ｂ）イオン
性炭化水素共重合体の金属塩0.1〜25重量部を主成分と
するスチレン系樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１記載のスチレン系樹脂組成物を室
温〜200℃の金型温度で成形することを特徴とするスチ
レン系樹脂成形品の製造方法。
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP384388A JP2603671B2 (ja) | 1988-01-13 | 1988-01-13 | スチレン系樹脂組成物と成形品の製造方法 |
| PCT/JP1988/001040 WO1989003857A1 (en) | 1987-10-20 | 1988-10-12 | Styrenic resin composition and process for producing resin molding |
| KR1019890701125A KR940004093B1 (ko) | 1987-10-20 | 1988-10-12 | 스티렌계 수지조성물과 성형품의 제조방법 |
| AU25463/88A AU605383B2 (en) | 1987-10-20 | 1988-10-12 | Styrenic resin composition |
| AT88117305T ATE100482T1 (de) | 1987-10-20 | 1988-10-18 | Harzmischung auf styrolbasis and verfahren zur herstellung von formteilen. |
| ES88117305T ES2050136T3 (es) | 1987-10-20 | 1988-10-18 | Composicion de resina a base de estireno y procedimiento para producir piezas moldeadas. |
| EP88117305A EP0312976B1 (en) | 1987-10-20 | 1988-10-18 | Styrene-based resin composition and process for production of moldings |
| DE88117305T DE3887260T2 (de) | 1987-10-20 | 1988-10-18 | Harzmischung auf Styrolbasis and Verfahren zur Herstellung von Formteilen. |
| CA000580559A CA1338991C (en) | 1987-10-20 | 1988-10-19 | Styrene-based resin composition and process for production of moldings |
| FI893010A FI97897C (fi) | 1987-10-20 | 1989-06-19 | Styreenipohjainen hartsikoostumus ja menetelmä muovattujen kappaleiden tuottamiseksi |
| US07/810,369 US5322869A (en) | 1987-10-20 | 1991-12-18 | Styrene-based resin composition and process for production of moldings |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP384388A JP2603671B2 (ja) | 1988-01-13 | 1988-01-13 | スチレン系樹脂組成物と成形品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01182347A JPH01182347A (ja) | 1989-07-20 |
| JP2603671B2 true JP2603671B2 (ja) | 1997-04-23 |
Family
ID=11568467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP384388A Expired - Fee Related JP2603671B2 (ja) | 1987-10-20 | 1988-01-13 | スチレン系樹脂組成物と成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2603671B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4629846B2 (ja) * | 2000-10-05 | 2011-02-09 | 出光興産株式会社 | 透明スチレン系樹脂成形体の製造方法及び透明スチレン系樹脂成形体 |
-
1988
- 1988-01-13 JP JP384388A patent/JP2603671B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01182347A (ja) | 1989-07-20 |
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