JP2583551B2 - スチレン系樹脂組成物と成形品の製造方法 - Google Patents
スチレン系樹脂組成物と成形品の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はスチレン系樹脂組成物と成形品の製造方法に
関し、詳しくはシンジオタクチック構造のスチレン系重
合体に特定の結晶核剤を配合してなるスチレン系樹脂組
成物、ならびにこの組成物を低温で成形してなる耐熱
性，耐溶剤性等の諸物性にすぐれたスチレン系樹脂成形
品の製造方法に関する。
関し、詳しくはシンジオタクチック構造のスチレン系重
合体に特定の結晶核剤を配合してなるスチレン系樹脂組
成物、ならびにこの組成物を低温で成形してなる耐熱
性，耐溶剤性等の諸物性にすぐれたスチレン系樹脂成形
品の製造方法に関する。
従来からラジカル重合法等により製造されるスチレン
系重合体は、その立体構造がアタクチック構造を有して
おり、種々の成形法、例えば射出成形，押出成形，中空
成形，真空成形，注入成形などの方法によって、様々な
形状のものに成形され、家庭電気器具，事務機器，家庭
用品，包装容器，玩具，家具，合成紙その他産業資材な
どとして幅広く用いられている。
系重合体は、その立体構造がアタクチック構造を有して
おり、種々の成形法、例えば射出成形，押出成形，中空
成形，真空成形，注入成形などの方法によって、様々な
形状のものに成形され、家庭電気器具，事務機器，家庭
用品，包装容器，玩具，家具，合成紙その他産業資材な
どとして幅広く用いられている。
しかしながら、このようなアタクチック構造のスチレ
ン系重合体は、結晶化しないため、機械的強度や耐熱
性，耐薬品性に劣るという欠点があった。
ン系重合体は、結晶化しないため、機械的強度や耐熱
性，耐薬品性に劣るという欠点があった。
ところで、本発明者らのグループは、先般、シンジオ
タクティシティーの高いスチレン系重合体を開発するこ
とに成功し、さらにこのスチレン系重合体に他の成分を
配合した組成物を開発した（特開昭62−104818号公報，
同62−257948号公報，同62−257950号公報）。このシン
ジオタクチック構造を有するスチレン系重合体あるいは
その組成物は、アタクチック構造のスチレン系重合体や
その組成物に比べて機械的強度，耐熱性，耐溶剤性，電
気特性等にすぐれたものであるが、これを素材にして得
られる成形品は結晶化させるために高い成形温度が要求
されていた。
タクティシティーの高いスチレン系重合体を開発するこ
とに成功し、さらにこのスチレン系重合体に他の成分を
配合した組成物を開発した（特開昭62−104818号公報，
同62−257948号公報，同62−257950号公報）。このシン
ジオタクチック構造を有するスチレン系重合体あるいは
その組成物は、アタクチック構造のスチレン系重合体や
その組成物に比べて機械的強度，耐熱性，耐溶剤性，電
気特性等にすぐれたものであるが、これを素材にして得
られる成形品は結晶化させるために高い成形温度が要求
されていた。
そこで、本発明者らは上述のシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体からすぐれた物性の成形品を
低温で効率よく製造すべく鋭意研究を重ねた。
を有するスチレン系重合体からすぐれた物性の成形品を
低温で効率よく製造すべく鋭意研究を重ねた。
その結果、このシンジオタクチック構造のスチレン系
重合体に、有機酸の金属塩や有機リン化合物からなる結
晶核剤を配合した組成物が、結晶化速度が大きく低温で
の成形が可能であることを見出した。本発明はかかる知
見に基いて完成したものである。
重合体に、有機酸の金属塩や有機リン化合物からなる結
晶核剤を配合した組成物が、結晶化速度が大きく低温で
の成形が可能であることを見出した。本発明はかかる知
見に基いて完成したものである。
すなわち、本発明は（Ａ）主としてシンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体100重量部および
（Ｂ）有機酸の金属塩および／または有機リン化合物か
らなる結晶核剤0.01〜15重量部を主成分とするスチレン
系樹脂組成物を提供するものであり、またこのスチレン
系樹脂組成物を室温〜200℃の成形温度で成形すること
を特徴とするスチレン系樹脂成形品の製造方法をも提供
するものである。
ク構造を有するスチレン系重合体100重量部および
（Ｂ）有機酸の金属塩および／または有機リン化合物か
らなる結晶核剤0.01〜15重量部を主成分とするスチレン
系樹脂組成物を提供するものであり、またこのスチレン
系樹脂組成物を室温〜200℃の成形温度で成形すること
を特徴とするスチレン系樹脂成形品の製造方法をも提供
するものである。
本発明の樹脂組成物は、上述の如く（Ａ），（Ｂ）成
分を主成分とするものであるが、ここで（Ａ）成分であ
るスチレン系重合体における主としてシンジオタクチッ
ク構造とは、立体化学構造が主としてシンジオタクチッ
ク構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対し
て側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対
方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタク
ティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（13C−N
MR法）により定量される。13C−NMR法により測定される
タクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在
割合、例えば２個の場合はダイアッド,3個の場合はトリ
アッド,5個の場合はペンタッドによって示すことができ
るが、本発明に言う主としてシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体とは、通常はダイアッドで75％
以上、好ましくは85％以上、若しくはペンタッド（ラセ
ミペンタッド）で30％以上、好ましくは50％以上のシン
ジオタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ（ア
ルキルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ
（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステ
ル）およびこれらの混合物、あるいはこれらを主成分と
する共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキル
スチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ
（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），
ポリ（ターシャリーブチルスチレン）などがあり、ポリ
（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレ
ン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロスチレ
ン）などがある。また、ポリ（アルコキシスチレン）と
しては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ（エトキシス
チレン）などがある。これらのうち特に好ましいスチレ
ン系重合体としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチル
スチレン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−
タ−シャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチ
レン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フル
オロスチレン）、更にはスチレンとｐ−メチルスチレン
との共重合体をあげることができる。
分を主成分とするものであるが、ここで（Ａ）成分であ
るスチレン系重合体における主としてシンジオタクチッ
ク構造とは、立体化学構造が主としてシンジオタクチッ
ク構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対し
て側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対
方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタク
ティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（13C−N
MR法）により定量される。13C−NMR法により測定される
タクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在
割合、例えば２個の場合はダイアッド,3個の場合はトリ
アッド,5個の場合はペンタッドによって示すことができ
るが、本発明に言う主としてシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体とは、通常はダイアッドで75％
以上、好ましくは85％以上、若しくはペンタッド（ラセ
ミペンタッド）で30％以上、好ましくは50％以上のシン
ジオタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ（ア
ルキルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ
（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステ
ル）およびこれらの混合物、あるいはこれらを主成分と
する共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキル
スチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ
（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），
ポリ（ターシャリーブチルスチレン）などがあり、ポリ
（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレ
ン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロスチレ
ン）などがある。また、ポリ（アルコキシスチレン）と
しては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ（エトキシス
チレン）などがある。これらのうち特に好ましいスチレ
ン系重合体としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチル
スチレン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−
タ−シャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチ
レン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フル
オロスチレン）、更にはスチレンとｐ−メチルスチレン
との共重合体をあげることができる。
また、本発明に用いるスチレン系重合体は、分子量に
ついては制限はないが、重量平均分子量が10,000以上の
ものが好ましく、とりわけ50,000以上のものが最適であ
る。さらに、分子量分布についてもその広狭は制約がな
く、様々なものを充当することが可能である。ここで、
重量平均分子量が10,000未満のものでは、得られる組成
物あるいは成形品の熱的性質，機械的性質が低下し好ま
しくない。
ついては制限はないが、重量平均分子量が10,000以上の
ものが好ましく、とりわけ50,000以上のものが最適であ
る。さらに、分子量分布についてもその広狭は制約がな
く、様々なものを充当することが可能である。ここで、
重量平均分子量が10,000未満のものでは、得られる組成
物あるいは成形品の熱的性質，機械的性質が低下し好ま
しくない。
このような主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中また
は溶媒の不存在下に、チタン化合物、及び水とトリアル
キルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン
系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を
重合することにより製造することができる（特開昭62−
187708号公報）。
スチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中また
は溶媒の不存在下に、チタン化合物、及び水とトリアル
キルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン
系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を
重合することにより製造することができる（特開昭62−
187708号公報）。
次に、本発明の樹脂組成物の（Ｂ）成分は、有機酸の
金属塩および有機リン化合物のいずれか一方あるいは両
者からなるものであり、これらの化合物としては各種の
ものがある。ここで有機酸の金属塩としては、例えば安
息香酸,p−（tert−ブチル）安息香酸，シクロヘキサン
カルボン酸（ヘキサヒドロ安息香酸），アミノ安息香
酸，β−ナフトエ酸，シクロペンタンカルボン酸，コハ
ク酸，ジフェニル酢酸，グルタル酸，イソニコチン酸，
アジピン酸，セバシン酸，フタール酸，イソフタール
酸，ベンゼンスルホン酸，グリコール酸，カプロン酸，
イソカプロン酸，フェニル酸，桂皮酸，ラウリン酸，ミ
リスチン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，オレイン酸
等の有機酸のナトリウム塩，カルシウム塩，アルミニウ
ム塩，マグネシウム塩等の金属塩があげられる。これら
のうち特にｐ−（tert−ブチル）安息香酸のアルミニウ
ム塩，シクロヘキサンカルボン酸のナトリウム塩，β−
ナフトエ酸のナトリウム塩などが好ましい。
金属塩および有機リン化合物のいずれか一方あるいは両
者からなるものであり、これらの化合物としては各種の
ものがある。ここで有機酸の金属塩としては、例えば安
息香酸,p−（tert−ブチル）安息香酸，シクロヘキサン
カルボン酸（ヘキサヒドロ安息香酸），アミノ安息香
酸，β−ナフトエ酸，シクロペンタンカルボン酸，コハ
ク酸，ジフェニル酢酸，グルタル酸，イソニコチン酸，
アジピン酸，セバシン酸，フタール酸，イソフタール
酸，ベンゼンスルホン酸，グリコール酸，カプロン酸，
イソカプロン酸，フェニル酸，桂皮酸，ラウリン酸，ミ
リスチン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，オレイン酸
等の有機酸のナトリウム塩，カルシウム塩，アルミニウ
ム塩，マグネシウム塩等の金属塩があげられる。これら
のうち特にｐ−（tert−ブチル）安息香酸のアルミニウ
ム塩，シクロヘキサンカルボン酸のナトリウム塩，β−
ナフトエ酸のナトリウム塩などが好ましい。
また、有機リン化合物としては、例えば次の一般式 （式中、R1は水素原子あるいは炭素数１〜18のアルキル
基を示し、R2は炭素数１〜18のアルキル基， あるいはＭ1/aを示す。また、ＭはNa,K,Mg,CaあるいはA
lを示し、ａはＭの原子価を示す。） で表わされる有機リン化合物（b1）あるいは一般式 （式中、Ｒはメチレン基，エチリデン基，プロピリデン
基あるいはイソプロピリデン基を示し、R3,R4はそれぞ
れ水素原子あるいは炭素数１〜６のアルキル基を示す。
また、M,aは前記と同じである。） で表わされる有機リン化合物（b2）をあげることができ
る。
基を示し、R2は炭素数１〜18のアルキル基， あるいはＭ1/aを示す。また、ＭはNa,K,Mg,CaあるいはA
lを示し、ａはＭの原子価を示す。） で表わされる有機リン化合物（b1）あるいは一般式 （式中、Ｒはメチレン基，エチリデン基，プロピリデン
基あるいはイソプロピリデン基を示し、R3,R4はそれぞ
れ水素原子あるいは炭素数１〜６のアルキル基を示す。
また、M,aは前記と同じである。） で表わされる有機リン化合物（b2）をあげることができ
る。
上記一般式〔Ｂ−Ｉ〕で表わされる有機リン化合物
（b1）の具体例を化学式で示すと次の如くである。
（b1）の具体例を化学式で示すと次の如くである。
一方、一般式〔Ｂ−II〕で表わされる有機リン化合物
（b2）についても、式中のR,R3,R4およびＭの種類によ
り様々なものがある。そのうちR3,R4はそれぞれ水素原
子あるいは炭素数１〜６のアルキル基を示すが、このア
ルキル基としてはメチル基，エチル基，イソプロピル
基,n−ブチル基，イソブチル基，第２ブチル基，第３ブ
チル基,n−アミル基，第３アミル基，ヘキシル基などが
ある。
（b2）についても、式中のR,R3,R4およびＭの種類によ
り様々なものがある。そのうちR3,R4はそれぞれ水素原
子あるいは炭素数１〜６のアルキル基を示すが、このア
ルキル基としてはメチル基，エチル基，イソプロピル
基,n−ブチル基，イソブチル基，第２ブチル基，第３ブ
チル基,n−アミル基，第３アミル基，ヘキシル基などが
ある。
この有機リン化合物（b2）の具体例を化学式で示すと
次の如くである。
次の如くである。
本発明では、（Ｂ）成分である有機酸の金属塩や有機
リン化合物は、核剤、特に（Ａ）成分である主としてシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体が結晶
する際の結晶核剤として機能するものであり、その配合
割合は、（Ａ）成分100重量部に対して0.01〜15重量
部、好ましくは0.05〜５重量部である。ここで、（Ｂ）
成分の配合割合が0.01重量部未満では、樹脂組成物の結
晶化を促進する効果がほとんど期待できず、また15重量
部を超えると、樹脂組成物あるいはその成形品の耐熱
性，耐薬品性等が著しく低下し、実用に供しえなくな
る。また（Ｂ）成分の粒子径については特に制限はない
が、造核効果の点からは平均粒子径が100μｍ以下、好
ましくは50μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下のも
のである。
リン化合物は、核剤、特に（Ａ）成分である主としてシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体が結晶
する際の結晶核剤として機能するものであり、その配合
割合は、（Ａ）成分100重量部に対して0.01〜15重量
部、好ましくは0.05〜５重量部である。ここで、（Ｂ）
成分の配合割合が0.01重量部未満では、樹脂組成物の結
晶化を促進する効果がほとんど期待できず、また15重量
部を超えると、樹脂組成物あるいはその成形品の耐熱
性，耐薬品性等が著しく低下し、実用に供しえなくな
る。また（Ｂ）成分の粒子径については特に制限はない
が、造核効果の点からは平均粒子径が100μｍ以下、好
ましくは50μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下のも
のである。
本発明の樹脂組成物は、上記（Ａ），（Ｂ）両成分を
主成分とするものであるが、さらに、必要に応じて適当
な可塑剤，滑剤さらには熱可塑性樹脂，ゴム，酸化防止
剤あるいは無機充填材等を適宜配合することもできる。
主成分とするものであるが、さらに、必要に応じて適当
な可塑剤，滑剤さらには熱可塑性樹脂，ゴム，酸化防止
剤あるいは無機充填材等を適宜配合することもできる。
本発明の樹脂組成物を得るには、上記（Ａ），（Ｂ）
成分ならびに所望成分を配合し、常温で混合あるいは溶
融混練など様々な方法でブレンドすればよく、その方法
は特に制限されない。
成分ならびに所望成分を配合し、常温で混合あるいは溶
融混練など様々な方法でブレンドすればよく、その方法
は特に制限されない。
また、本発明の製造方法では、上述のスチレン系樹脂
組成物を室温〜200℃、好ましくは60〜160℃の金型温度
（成形温度）で成形する。なお、成形の際の樹脂組成物
の温度は特に制限はないが、通常は260〜350℃程度の温
度で加熱溶融しておくことが好ましい。また、成形の手
法としては製造すべき成形品に応じて、適宜選定すれば
よいが、特に従来のアタクチック構造を有するスチレン
系重合体の成形加工に採用されている熱成形法などの種
々の成形法、より具体的にはプレス成形，射出成形，押
出成形，中空成形，真空成形，注入成形，注型成形，流
延成形，被覆成形，紡糸成形，浸漬法，刷毛塗り法，ス
プレー法などによる塗布成形や一軸延伸，二軸（逐次あ
るいは同時）延伸などの手法によればよい。
組成物を室温〜200℃、好ましくは60〜160℃の金型温度
（成形温度）で成形する。なお、成形の際の樹脂組成物
の温度は特に制限はないが、通常は260〜350℃程度の温
度で加熱溶融しておくことが好ましい。また、成形の手
法としては製造すべき成形品に応じて、適宜選定すれば
よいが、特に従来のアタクチック構造を有するスチレン
系重合体の成形加工に採用されている熱成形法などの種
々の成形法、より具体的にはプレス成形，射出成形，押
出成形，中空成形，真空成形，注入成形，注型成形，流
延成形，被覆成形，紡糸成形，浸漬法，刷毛塗り法，ス
プレー法などによる塗布成形や一軸延伸，二軸（逐次あ
るいは同時）延伸などの手法によればよい。
次に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳し
く説明する。
く説明する。
参考例１（主としてシンジオタクチック構造を有するポ
リスチレンの製造） 反応容器に、溶媒としてトルエン２と、触媒成分で
あるシクロペンタジエニルチタントリクロリド１ミリモ
ル、およびメチルアルミノキサンをアルミニウム原子と
して0.8モル加え、20℃においてスチレン3.6を加えて
１時間重合反応を行った。反応終了後、生成物を塩酸−
メタノール混合液で洗浄し、触媒成分を分解除去した。
次いで乾燥して重合体330gを得た。次に、この重合体を
メチルエチルケトンを溶媒としてソックスレー抽出し、
抽出残分95重量％を得た。この重合体は重量平均分子量
が290,000、数平均分子量158,000であり、融点は270℃
であり、さらに同位体炭素の核磁気共鳴（13C−NMR）に
よる分析（溶媒:1,2−ジクロロベンゼン）からシンジオ
タクチック構造に基因する145.35ppmに吸収が認めら
れ、そのピーク面積から算出したラセミペンタッドでの
シンジオタクティシティーは96％のものであった。
リスチレンの製造） 反応容器に、溶媒としてトルエン２と、触媒成分で
あるシクロペンタジエニルチタントリクロリド１ミリモ
ル、およびメチルアルミノキサンをアルミニウム原子と
して0.8モル加え、20℃においてスチレン3.6を加えて
１時間重合反応を行った。反応終了後、生成物を塩酸−
メタノール混合液で洗浄し、触媒成分を分解除去した。
次いで乾燥して重合体330gを得た。次に、この重合体を
メチルエチルケトンを溶媒としてソックスレー抽出し、
抽出残分95重量％を得た。この重合体は重量平均分子量
が290,000、数平均分子量158,000であり、融点は270℃
であり、さらに同位体炭素の核磁気共鳴（13C−NMR）に
よる分析（溶媒:1,2−ジクロロベンゼン）からシンジオ
タクチック構造に基因する145.35ppmに吸収が認めら
れ、そのピーク面積から算出したラセミペンタッドでの
シンジオタクティシティーは96％のものであった。
実施例１ 参考例１で得られたシンジオタクチックポリスチレン
100重量部に対して、平均粒子径0.5μｍのｐ−（tert−
ブチル）安息香酸アルミニウム（商品名:PTBBA−Al,大
日本インキ化学工業（株）製）0.1重量部を、300℃で溶
融混練して樹脂組成物を得た。
100重量部に対して、平均粒子径0.5μｍのｐ−（tert−
ブチル）安息香酸アルミニウム（商品名:PTBBA−Al,大
日本インキ化学工業（株）製）0.1重量部を、300℃で溶
融混練して樹脂組成物を得た。
次いで、この樹脂組成物を300℃で厚さ0.3mmにプレス
成形し、氷水中で急冷して透明なプレス板を得た。
成形し、氷水中で急冷して透明なプレス板を得た。
続いて、このプレス板を3mm×3mmの正方形に切って試
料を作成し、この試料を用いて脱偏光測定を行った。こ
こで脱偏光測定は、測定装置としてコタキ製作所（株）
製ModelMK801形を使用し、試料を２枚のカバーグラスの
間に挟み、300℃の溶融炉で３分間融解させ、結晶化温
度80℃と150℃で結晶化速度を測定することにより行っ
た。
料を作成し、この試料を用いて脱偏光測定を行った。こ
こで脱偏光測定は、測定装置としてコタキ製作所（株）
製ModelMK801形を使用し、試料を２枚のカバーグラスの
間に挟み、300℃の溶融炉で３分間融解させ、結晶化温
度80℃と150℃で結晶化速度を測定することにより行っ
た。
また、上記樹脂組成物をミニマット成形機（住友重機
（株）製）を用いて、樹脂組成物温度300℃，金型温度1
20℃で射出成形してダンベル状の試験片を作成した。こ
の成形の際の離型性ならびに成形品（ダンベル状試験
片）の外観を評価した。これらの結果を第１表に示す。
（株）製）を用いて、樹脂組成物温度300℃，金型温度1
20℃で射出成形してダンベル状の試験片を作成した。こ
の成形の際の離型性ならびに成形品（ダンベル状試験
片）の外観を評価した。これらの結果を第１表に示す。
実施例２ PTBBA−Alの量を0.5重量部としたこと以外は、実施例
１と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
１と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
実施例３ PTBBA−Alの量を4.0重量部としたこと以外は、実施例
１と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
１と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
実施例４ PTBBA−Alの代わりに、式 で表わされる平均粒子径１μｍのリン酸ビス（４−ｔ−
ブチルフェニル）ナトリウム（商品名:NA−10,アデカ・
アーガス社製）を用いたこと以外は、実施例２と同様の
操作を行った。結果を第１表に示す。
ブチルフェニル）ナトリウム（商品名:NA−10,アデカ・
アーガス社製）を用いたこと以外は、実施例２と同様の
操作を行った。結果を第１表に示す。
実施例５ NA−10の量を4.5重量部としたこと以外は、実施例４
と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
実施例６ PTBBA−Alの代わりに、式 で表わされる平均粒子径0.8μｍのメチレンビス（2,4−
ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッドホスフェートナト
リウム（商品名:NA−11,アデカ・アーガス社製）を用い
たこと以外は、実施例２と同様の操作を行った。結果を
第１表に示す。
ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッドホスフェートナト
リウム（商品名:NA−11,アデカ・アーガス社製）を用い
たこと以外は、実施例２と同様の操作を行った。結果を
第１表に示す。
実施例７ NA−11の量を4.5重量部としたこと以外は、実施例６
と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
比較例１ PTBBA−Alを使用しなかったこと以外は、実施例１と
同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
比較例２ PTBBA−Alの代わりに、結晶核剤として知られている
ビス（ベンジリデン）ソルビトール（商品名:EC−1,イ
ーシー化学社製）を用いたこと以外は、実施例２と同様
の操作を行った。結果を第１表に示す。
ビス（ベンジリデン）ソルビトール（商品名:EC−1,イ
ーシー化学社製）を用いたこと以外は、実施例２と同様
の操作を行った。結果を第１表に示す。
比較例３ NA−11の量を17重量部としたこと以外は、実施例６と
同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
比較例４ NA−11の量を0.005重量部としたこと以外は、実施例
６と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
６と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
比較例５ PTBBA−Alの量を0.005重量部としたこと以外は、実施
例１と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
例１と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
比較例６ PTBBA−Alの量を17重量部としたこと以外は、実施例
１と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
１と同様の操作を行った。結果を第１表に示す。
参考例２（主としてシンジオタクチック構造を有するポ
リスチレンの製造） 反応容器に、反応溶媒としてトルエン２と触媒成分
としてテトラエトキシチタン５ミリモルおよびメチルア
ルミノキサンをアルミニウム原子として500ミリモル入
れ、50℃においてスチレン15を加え、４時間重合反応
を行った。
リスチレンの製造） 反応容器に、反応溶媒としてトルエン２と触媒成分
としてテトラエトキシチタン５ミリモルおよびメチルア
ルミノキサンをアルミニウム原子として500ミリモル入
れ、50℃においてスチレン15を加え、４時間重合反応
を行った。
反応終了後、生成物を塩酸とメタノールとの混合液で
洗浄して、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥するこ
とにより、スチレン系重合体（ポリスチレン）2.5kgを
得た。次に、この重合体を、メチルエチルケトンを溶媒
としてソックスレー抽出し、抽出残分95重量％を得た。
この抽出残分の重量平均分子量は800,000であった。ま
た、この重合体は13C−NMRによる分析（溶媒:1,2−ジク
ロロベンゼン）から、シンジオタクチック構造に基因す
る145.35ppmに吸収が認められ、そのピーク面積から算
出したラセミペンタッドでのシンジオタクティシティー
は96％であった。
洗浄して、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥するこ
とにより、スチレン系重合体（ポリスチレン）2.5kgを
得た。次に、この重合体を、メチルエチルケトンを溶媒
としてソックスレー抽出し、抽出残分95重量％を得た。
この抽出残分の重量平均分子量は800,000であった。ま
た、この重合体は13C−NMRによる分析（溶媒:1,2−ジク
ロロベンゼン）から、シンジオタクチック構造に基因す
る145.35ppmに吸収が認められ、そのピーク面積から算
出したラセミペンタッドでのシンジオタクティシティー
は96％であった。
実施例８ 参考例２で得られたシンジオタクチックポリスチレン
100重量部に対して、ステアリン酸ナトリウム0.5重量部
を300℃で溶融混練して樹脂組成物を得た。次いでこの
樹脂組成物を用いて、実施例１と同様の評価を行った。
結果を第１表に示す。
100重量部に対して、ステアリン酸ナトリウム0.5重量部
を300℃で溶融混練して樹脂組成物を得た。次いでこの
樹脂組成物を用いて、実施例１と同様の評価を行った。
結果を第１表に示す。
実施例９ ステアリン酸ナトリウムの量を3.0重量部としたこと
以外は、実施例８と同様の操作を行った。結果を第１表
に示す。
以外は、実施例８と同様の操作を行った。結果を第１表
に示す。
実施例10 ステアリン酸ナトリウムの代わりに、NA−10を２重量
部用いたこと以外は、実施例８と同様の操作を行った。
結果を第１表に示す。
部用いたこと以外は、実施例８と同様の操作を行った。
結果を第１表に示す。
比較例７ ステアリン酸ナトリウムの量を0.005重量部としたこ
と以外は、実施例８と同様の操作を行った。結果を第１
表に示す。
と以外は、実施例８と同様の操作を行った。結果を第１
表に示す。
＊１ tiは結晶化誘導時間（秒）を示す。即ち溶融した
樹脂が結晶化する際に、所定の結晶化温度において結晶
核が生成するまでに要する時間（秒）を示す。なお、ti
は短いほど結晶化が速いことを示す。
樹脂が結晶化する際に、所定の結晶化温度において結晶
核が生成するまでに要する時間（秒）を示す。なお、ti
は短いほど結晶化が速いことを示す。
＊２ ｔ1/2 -1は半量結晶化時間の逆数（1/秒）を示
す。即ち所定の結晶化温度における到達結晶化度の半分
になる時間の逆数（1/秒）を示す。なおｔ1/2 -1は大き
いほど結晶化が速く起こることを示す。
す。即ち所定の結晶化温度における到達結晶化度の半分
になる時間の逆数（1/秒）を示す。なおｔ1/2 -1は大き
いほど結晶化が速く起こることを示す。
＊３ 離型性： ○通常の操作で金型から成形品が離れる。
×工具を用いたり、再加熱等の操作を行わないと金型か
ら成形品が離れない。
ら成形品が離れない。
＊４ 外観： ○色ムラ，クレージング，クラックがない。
△成形品の一部に色ムラ，クレージングあるいはクラッ
クが発生している。
クが発生している。
本発明によれば、樹脂組成物の結晶化速度が大きいた
め、低温の金型で成形が可能であり、得られる成形品は
結晶性が高く、耐熱性，耐溶剤性，耐薬品性等のすぐれ
たものである。
め、低温の金型で成形が可能であり、得られる成形品は
結晶性が高く、耐熱性，耐溶剤性，耐薬品性等のすぐれ
たものである。
したがって、本発明の樹脂組成物ならびに得られる成
形品は、一般構造材，電気・電子部品，自動車部品等、
さらにはフィルム，繊維，シート等に幅広くかつ有効に
利用される。
形品は、一般構造材，電気・電子部品，自動車部品等、
さらにはフィルム，繊維，シート等に幅広くかつ有効に
利用される。
したがって、本発明は工業的な利用価値が極めて高い
ものであり、その有効な利用が期待される。
ものであり、その有効な利用が期待される。
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）主としてシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体100重量部および（Ｂ）有機酸
の金属塩および／または有機リン化合物からなる結晶核
剤0.01〜15重量部を主成分とするスチレン系樹脂組成
物。 - 【請求項２】請求項１記載のスチレン系樹脂組成物を室
温〜200℃の成形温度で成形することを特徴とするスチ
レン系樹脂成形品の製造方法。
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63023745A JP2583551B2 (ja) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | スチレン系樹脂組成物と成形品の製造方法 |
| PCT/JP1988/001040 WO1989003857A1 (en) | 1987-10-20 | 1988-10-12 | Styrenic resin composition and process for producing resin molding |
| AU25463/88A AU605383B2 (en) | 1987-10-20 | 1988-10-12 | Styrenic resin composition |
| KR1019890701125A KR940004093B1 (ko) | 1987-10-20 | 1988-10-12 | 스티렌계 수지조성물과 성형품의 제조방법 |
| ES88117305T ES2050136T3 (es) | 1987-10-20 | 1988-10-18 | Composicion de resina a base de estireno y procedimiento para producir piezas moldeadas. |
| DE88117305T DE3887260T2 (de) | 1987-10-20 | 1988-10-18 | Harzmischung auf Styrolbasis and Verfahren zur Herstellung von Formteilen. |
| EP88117305A EP0312976B1 (en) | 1987-10-20 | 1988-10-18 | Styrene-based resin composition and process for production of moldings |
| AT88117305T ATE100482T1 (de) | 1987-10-20 | 1988-10-18 | Harzmischung auf styrolbasis and verfahren zur herstellung von formteilen. |
| CA000580559A CA1338991C (en) | 1987-10-20 | 1988-10-19 | Styrene-based resin composition and process for production of moldings |
| FI893010A FI97897C (fi) | 1987-10-20 | 1989-06-19 | Styreenipohjainen hartsikoostumus ja menetelmä muovattujen kappaleiden tuottamiseksi |
| US07/810,369 US5322869A (en) | 1987-10-20 | 1991-12-18 | Styrene-based resin composition and process for production of moldings |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63023745A JP2583551B2 (ja) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | スチレン系樹脂組成物と成形品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01201350A JPH01201350A (ja) | 1989-08-14 |
| JP2583551B2 true JP2583551B2 (ja) | 1997-02-19 |
Family
ID=12118849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63023745A Expired - Fee Related JP2583551B2 (ja) | 1987-10-20 | 1988-02-05 | スチレン系樹脂組成物と成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2583551B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2612303B2 (ja) * | 1988-04-26 | 1997-05-21 | 旭化成工業株式会社 | シンジオタクチックポリスチレン結晶構造体の製造法 |
| US5270353A (en) * | 1989-02-10 | 1993-12-14 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Resin composition |
| JP4629846B2 (ja) * | 2000-10-05 | 2011-02-09 | 出光興産株式会社 | 透明スチレン系樹脂成形体の製造方法及び透明スチレン系樹脂成形体 |
| CN114106529B (zh) * | 2022-01-26 | 2022-04-19 | 广东顺德顺炎新材料股份有限公司 | 一种抗变形高性能阻燃增强pet改性工程塑料及其制备方法 |
-
1988
- 1988-02-05 JP JP63023745A patent/JP2583551B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01201350A (ja) | 1989-08-14 |
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