JPH01240548A - ポリスチレン系樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は熱安定lにすぐれたポリスチレン系樹脂組成物
に関する。
に関する。
本発明のポリスチレン系樹脂組成物は耐熱性構造材をは
じめとして、耐熱性の要求される各種産業用資材1根域
部品素材等として幅広く、かつ有効に利用される。
じめとして、耐熱性の要求される各種産業用資材1根域
部品素材等として幅広く、かつ有効に利用される。
[従来の技術及び発明が解決しようとする課題] −一
般に、ポリスチレンやポリ(P−メチルスチレン)など
のスチレン系重合体は、その重合体の分子鎖の立体配置
によって、アイソタクチック構造、シンジオタクチック
構造およびアタクチック構造に分類される。通常のラジ
カル重合によってアタクチック構造のスチレン系重合体
が、またチーグラー型触媒を用いることによってアイソ
タクチック構造のスチレン系重合体が得られることが知
られており、これまでは、アタクチック構造のポリスチ
レン系樹脂が一般に用いられている。
般に、ポリスチレンやポリ(P−メチルスチレン)など
のスチレン系重合体は、その重合体の分子鎖の立体配置
によって、アイソタクチック構造、シンジオタクチック
構造およびアタクチック構造に分類される。通常のラジ
カル重合によってアタクチック構造のスチレン系重合体
が、またチーグラー型触媒を用いることによってアイソ
タクチック構造のスチレン系重合体が得られることが知
られており、これまでは、アタクチック構造のポリスチ
レン系樹脂が一般に用いられている。
ところで先般、触媒としてチタン化合物と水変性有機ア
ルミニウム化合物を用いて得られるシンジオタクチック
構造のスチレン系重合体が新たに開発された(特開昭6
2−104818号公報)。
ルミニウム化合物を用いて得られるシンジオタクチック
構造のスチレン系重合体が新たに開発された(特開昭6
2−104818号公報)。
このシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系重
合体は、他の構造のものに比べて格別に融点が高いため
熱成形に際しては高い温度において行う必要がある。し
かし、このように高い温度で成形する際には、熱分解に
よる分子量低下を招くことになり、機械的性質が低下す
る。
合体は、他の構造のものに比べて格別に融点が高いため
熱成形に際しては高い温度において行う必要がある。し
かし、このように高い温度で成形する際には、熱分解に
よる分子量低下を招くことになり、機械的性質が低下す
る。
従来から、成形時の熱分解による機械的性質の低下を防
ぐために、ポリスチレン樹脂(通常はアタクチック構造
)に、トリホスファイトとフェノール系酸化防止剤を添
加したものや、トリホスファイト、ジホスファイトおよ
びフェノール系酸化防止剤を加えた方法が知られている
。
ぐために、ポリスチレン樹脂(通常はアタクチック構造
)に、トリホスファイトとフェノール系酸化防止剤を添
加したものや、トリホスファイト、ジホスファイトおよ
びフェノール系酸化防止剤を加えた方法が知られている
。
しかしながら、通常用いられているアタクチック構造の
ポリスチレン樹脂用のこれら酸化防止剤は、シンジオタ
クチック構造を有するポリスチレン系樹脂の成形時の温
度では揮散および熱分解するため、シンジオタクチック
構造を有するポリスチレン系樹脂にそのまま適用しても
効果が得られない。
ポリスチレン樹脂用のこれら酸化防止剤は、シンジオタ
クチック構造を有するポリスチレン系樹脂の成形時の温
度では揮散および熱分解するため、シンジオタクチック
構造を有するポリスチレン系樹脂にそのまま適用しても
効果が得られない。
このため、本出願人は立体規則性が主としてシンジオタ
クチック構造であるスチレン系重合体に対し、特定の構
造を有するリン系化合物とフェノール系酸化防止剤を配
合した熱安定性ポリスチレン系樹脂組成物を提案してい
る(特願昭62−1111880号、特願昭63−49
24号)。
クチック構造であるスチレン系重合体に対し、特定の構
造を有するリン系化合物とフェノール系酸化防止剤を配
合した熱安定性ポリスチレン系樹脂組成物を提案してい
る(特願昭62−1111880号、特願昭63−49
24号)。
本発明者らはさらに熱安定性にすぐれたポリスチレン系
樹脂組成物を得るべく鋭意研究を進めた結果、立体規則
性が主としてシンジオタクチック構造であるスチレン系
重合体に対し、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防
止剤および硫黄系酸化防止剤という三元系の酸化防止剤
を配合することにより熱安定性の極めてすぐれたポリス
チレン系樹脂組成物が得られることを見い出し、かかる
知見に基づいて本発明を完成するに到った。
樹脂組成物を得るべく鋭意研究を進めた結果、立体規則
性が主としてシンジオタクチック構造であるスチレン系
重合体に対し、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防
止剤および硫黄系酸化防止剤という三元系の酸化防止剤
を配合することにより熱安定性の極めてすぐれたポリス
チレン系樹脂組成物が得られることを見い出し、かかる
知見に基づいて本発明を完成するに到った。
[課題を解決するための手段]
すなわち本発明は主としてシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体100重量部に対して、リン系酸
化防止剤、フェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防
止剤を合計で0.005〜5重量部配合してなるポリス
チレン系樹脂組成物を提供するとともに、主としてシン
ジオタクチック構造を有するスチレン系重合体1〜99
重量%と熱可塑性樹脂および/またはゴム1〜99重量
%との混合物100重量部に対して、リン系酸化防止剤
、フェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤を合
計で0.005〜5重量部配合してなるポリスチレン系
樹脂組成物を提供するものである。
するスチレン系重合体100重量部に対して、リン系酸
化防止剤、フェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防
止剤を合計で0.005〜5重量部配合してなるポリス
チレン系樹脂組成物を提供するとともに、主としてシン
ジオタクチック構造を有するスチレン系重合体1〜99
重量%と熱可塑性樹脂および/またはゴム1〜99重量
%との混合物100重量部に対して、リン系酸化防止剤
、フェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤を合
計で0.005〜5重量部配合してなるポリスチレン系
樹脂組成物を提供するものである。
このスチレン系重合体の主としてシンジオタクチック構
造とは、立体化学構造が主としてシンジオタクチック構
造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側
鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向
に位置する立体構造を有するものであり、そのタフティ
シティ−は同位体炭素による核磁気共鳴法(”C−NM
R法)により定量される。13C−NMR法により測定
されるタフティシティ−は、連続する複数個の構成単位
の存在割合、例えば2個の場合はダイアツド、3個の場
合はトリアット、5個の場合はペンタッドによって示す
ことができるが、本発明に言う主としてシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体とは、通常はダイア
ツドで75%以上、好ましくは85%以上、若しくはペ
ンタッド(ラセミペンタッド)で30%以上、好ましく
は50%以上のシンジオタクテイシテイ−を有するポリ
スチレン、ポリ(アルキルスチレン)、ポリ(ハロゲン
化スチレン)、ポリ(アルコキシスチレン)、ポリ(ビ
ニル安息香酸エステル)およびこれらの混合物、あるい
はこれらを主成分とする共重合体を指称する。なお、こ
こでポリ(アルキルスチレン)としては、ポリ(メチル
スチレン)、ポリ(エチルスチレン)、ポリ(イソプロ
ピルスチレン)、ポリ(ターシャリ−ブチルスチレン)
などがあり、ポリ(ハロゲン化スチレン)としては、ポ
リ(クロロスチレン)、ポリ(ブロモスチレン)、ポリ
(フルオロスチレン)などがある。また、ポリ(アルコ
キシスチレン)としては、ポリ(メトキシスチレン)、
ポリ(エトキシスチレン)などがある。これらのうち特
に好ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン、
ポリ(p−メチルスチレン)、ポリ(m−メチルスチレ
ン)、ボリ(p−ターシャリ−ブチルスチレン)、ポリ
(p−クロロスチレン)、ポリ(m−クロロスチレン)
、ポリ(p−フルオロスチレン)、更にはスチレンとp
−メチルスチレンとの共重合体をあげることができる。
造とは、立体化学構造が主としてシンジオタクチック構
造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側
鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向
に位置する立体構造を有するものであり、そのタフティ
シティ−は同位体炭素による核磁気共鳴法(”C−NM
R法)により定量される。13C−NMR法により測定
されるタフティシティ−は、連続する複数個の構成単位
の存在割合、例えば2個の場合はダイアツド、3個の場
合はトリアット、5個の場合はペンタッドによって示す
ことができるが、本発明に言う主としてシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体とは、通常はダイア
ツドで75%以上、好ましくは85%以上、若しくはペ
ンタッド(ラセミペンタッド)で30%以上、好ましく
は50%以上のシンジオタクテイシテイ−を有するポリ
スチレン、ポリ(アルキルスチレン)、ポリ(ハロゲン
化スチレン)、ポリ(アルコキシスチレン)、ポリ(ビ
ニル安息香酸エステル)およびこれらの混合物、あるい
はこれらを主成分とする共重合体を指称する。なお、こ
こでポリ(アルキルスチレン)としては、ポリ(メチル
スチレン)、ポリ(エチルスチレン)、ポリ(イソプロ
ピルスチレン)、ポリ(ターシャリ−ブチルスチレン)
などがあり、ポリ(ハロゲン化スチレン)としては、ポ
リ(クロロスチレン)、ポリ(ブロモスチレン)、ポリ
(フルオロスチレン)などがある。また、ポリ(アルコ
キシスチレン)としては、ポリ(メトキシスチレン)、
ポリ(エトキシスチレン)などがある。これらのうち特
に好ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン、
ポリ(p−メチルスチレン)、ポリ(m−メチルスチレ
ン)、ボリ(p−ターシャリ−ブチルスチレン)、ポリ
(p−クロロスチレン)、ポリ(m−クロロスチレン)
、ポリ(p−フルオロスチレン)、更にはスチレンとp
−メチルスチレンとの共重合体をあげることができる。
また、本発明に用いるスチレン系重合体は、分子量につ
いては制限はないが、重量平均分子量が10.000以
上のものが好ましく、とりわけ50,000以上のもの
が最適である。ここで重量平均分子量が10.000未
満のものでは、このものの耐熱性1機械的強度が充分で
なく、配合後も充分な改善が認められない。さらに、分
子量分布についてもその広狭は制約がなく、様々なもの
を充当することが可能である。なお、この(a)成分で
ある主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体は、融点が160〜310℃であって、従来の
アタクチック構造のスチレン系重合体に比べて耐熱性が
格段に優れている。
いては制限はないが、重量平均分子量が10.000以
上のものが好ましく、とりわけ50,000以上のもの
が最適である。ここで重量平均分子量が10.000未
満のものでは、このものの耐熱性1機械的強度が充分で
なく、配合後も充分な改善が認められない。さらに、分
子量分布についてもその広狭は制約がなく、様々なもの
を充当することが可能である。なお、この(a)成分で
ある主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体は、融点が160〜310℃であって、従来の
アタクチック構造のスチレン系重合体に比べて耐熱性が
格段に優れている。
このような主としてシンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中または
溶媒の不存在下に、チタン化合物、及び水とトリアルキ
ルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系
単量体(上記スチレン系重合体に対応する単量体)を重
合することにより製造することができる(特開昭62−
187708号公報)。
チレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中または
溶媒の不存在下に、チタン化合物、及び水とトリアルキ
ルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系
単量体(上記スチレン系重合体に対応する単量体)を重
合することにより製造することができる(特開昭62−
187708号公報)。
次に本発明では酸化防止剤として、リン系酸化防止剤、
フェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤を用い
る。このように三元系の酸化防止剤を用いることにより
、極めて熱安定性の良いポリスチレン系樹脂組成物が得
られる。
フェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤を用い
る。このように三元系の酸化防止剤を用いることにより
、極めて熱安定性の良いポリスチレン系樹脂組成物が得
られる。
ここでリン系酸化防止剤としては様々なものが挙げられ
、モノホスファイトやジホスファイト等であることを問
わない。モノホスファイトとしてはトリス(2,4−ジ
−t−ブチルフェニル)ホスファイト;トリス(モノお
よびジ−ノニルフェニル)ホスファイト等が挙げられる
。またジホスファイトとしては 一般式 [式中、R1,R2は同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ炭素数1〜20のアルキル基、炭素数3〜20の
シクロアルキル基、炭素数6〜20のアリール基を示す
。] で表わされるジホスファイトが用いられ、具体例として
はジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト;
ジオクチルペンタエリスリトールジホスファイト:ジフ
ェニルペンタエリスリトールジホスファイト:ビス(2
,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトール
ジホスファイト;ビス(2,6−ジーt−ブチル−4−
メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト
;ジシクロへキシルペンタエリスリトールジホスファイ
ト;テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−
4,4’−ビフェニレンホスファイト等が挙げられる。
、モノホスファイトやジホスファイト等であることを問
わない。モノホスファイトとしてはトリス(2,4−ジ
−t−ブチルフェニル)ホスファイト;トリス(モノお
よびジ−ノニルフェニル)ホスファイト等が挙げられる
。またジホスファイトとしては 一般式 [式中、R1,R2は同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ炭素数1〜20のアルキル基、炭素数3〜20の
シクロアルキル基、炭素数6〜20のアリール基を示す
。] で表わされるジホスファイトが用いられ、具体例として
はジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト;
ジオクチルペンタエリスリトールジホスファイト:ジフ
ェニルペンタエリスリトールジホスファイト:ビス(2
,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトール
ジホスファイト;ビス(2,6−ジーt−ブチル−4−
メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト
;ジシクロへキシルペンタエリスリトールジホスファイ
ト;テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−
4,4’−ビフェニレンホスファイト等が挙げられる。
これらの中でもトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)ホスファイト;ビス(2,6−ジーt−ブチル−4
−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイ
ト;ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエ
リスリトールジホスファイト;テトラキス(2,4−ジ
ーt−また、フェノール系酸化防止剤としても様々なも
のが挙げられ、ジアルキルフェノール、トリアルキルフ
ェノール、ジフェニルモノアルコキシフェノール、テト
ラアルキルフェノール等が用いられる。
ル)ホスファイト;ビス(2,6−ジーt−ブチル−4
−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイ
ト;ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエ
リスリトールジホスファイト;テトラキス(2,4−ジ
ーt−また、フェノール系酸化防止剤としても様々なも
のが挙げられ、ジアルキルフェノール、トリアルキルフ
ェノール、ジフェニルモノアルコキシフェノール、テト
ラアルキルフェノール等が用いられる。
ジアルキルフェノールとしては2.2′−メチレンビス
−(6−t−ブチル−4−メチルフェノール);1,1
−ビス(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチル
フェニル)ブタン、 2.2’−メチレンビス(4−メ
チル−6−シクロヘキジルーフエノール);4,4’−
チオビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、
2,2−ビス(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−
メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプト−ブタ
ンなどが挙げられる。
−(6−t−ブチル−4−メチルフェノール);1,1
−ビス(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチル
フェニル)ブタン、 2.2’−メチレンビス(4−メ
チル−6−シクロヘキジルーフエノール);4,4’−
チオビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、
2,2−ビス(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−
メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプト−ブタ
ンなどが挙げられる。
トリアルキルフェノールとしては2.6−ジ−t−ブチ
ルー4−メチルフェノール、 2.2’−メチレンビス
−(6−t−ブチル−4−エチルフェノール);2,2
’−メチレンビス[4−メチル−6−(α−メチルシク
ロヘキシル)フェノール] ;2.2′−メチレンビス
−(4−メチル−6−ツニルフエノール) ; 1,
1.3− )−リス−(5−t−ブチル−4−ヒドロキ
シ−2−メチルフェニル)ブタン;エチレングリコール
−ビス−[3,3−ビス(3−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)ブチレートコ :1−1−ビス−(3,
5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)−3−(n−
ドデシルチオ)−ブタン; 1,3.5− トリス−(
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
−2,4,8−トリメチルベンゼン;2,2−ビス−(
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マ
ロン酸ジオクタデシルエステル;n−才クタデシル−3
−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル
)プロピオネート;テトラキス[メチレン(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシハイドロシンナメート)
]メタン;3,9−ビス[l、1−ジ−メチル−2−(
β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフ
ェニル)プロピオニルオキシ)エチル−2,4,8,1
0−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン:トリス
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
)−イソシアヌレイト等が挙げられる。
ルー4−メチルフェノール、 2.2’−メチレンビス
−(6−t−ブチル−4−エチルフェノール);2,2
’−メチレンビス[4−メチル−6−(α−メチルシク
ロヘキシル)フェノール] ;2.2′−メチレンビス
−(4−メチル−6−ツニルフエノール) ; 1,
1.3− )−リス−(5−t−ブチル−4−ヒドロキ
シ−2−メチルフェニル)ブタン;エチレングリコール
−ビス−[3,3−ビス(3−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)ブチレートコ :1−1−ビス−(3,
5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)−3−(n−
ドデシルチオ)−ブタン; 1,3.5− トリス−(
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
−2,4,8−トリメチルベンゼン;2,2−ビス−(
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マ
ロン酸ジオクタデシルエステル;n−才クタデシル−3
−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル
)プロピオネート;テトラキス[メチレン(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシハイドロシンナメート)
]メタン;3,9−ビス[l、1−ジ−メチル−2−(
β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフ
ェニル)プロピオニルオキシ)エチル−2,4,8,1
0−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン:トリス
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
)−イソシアヌレイト等が挙げられる。
また、ジフェニルモノアルコキシフェノールとしては2
.6−ジフェニル−4−メトキシフェノール等が挙げら
れ、テトラアルキルフェノールとしLニノ ではトリス−(4−t−ブチル−2,6−シメチルー3
−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレイト等が挙げら
れる。
.6−ジフェニル−4−メトキシフェノール等が挙げら
れ、テトラアルキルフェノールとしLニノ ではトリス−(4−t−ブチル−2,6−シメチルー3
−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレイト等が挙げら
れる。
フェノール系酸化防止剤としては、これらの中でもトリ
アルキルフェノールが好ましく、特にn−オクタデシル
−3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェ
ニル)プロピオネート:テトラキス[メチレン(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシハイドロシンナメー
ト)コメタン;3.9−ビス[1,1−ジ−メチル−2
−〔β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチ
ルフェニル)−フロピオニルオキシ)エチル−2,4,
8,10=テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン;
トリス−(3゜5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)−イソシアヌレイトが好ましい。また、トリス
−(4−t−ブチル−2,6−ジ−メチル−3−ヒドロ
キシベンジル)−イソシアヌレイトなども好適に使用さ
れる。
アルキルフェノールが好ましく、特にn−オクタデシル
−3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェ
ニル)プロピオネート:テトラキス[メチレン(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシハイドロシンナメー
ト)コメタン;3.9−ビス[1,1−ジ−メチル−2
−〔β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチ
ルフェニル)−フロピオニルオキシ)エチル−2,4,
8,10=テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン;
トリス−(3゜5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)−イソシアヌレイトが好ましい。また、トリス
−(4−t−ブチル−2,6−ジ−メチル−3−ヒドロ
キシベンジル)−イソシアヌレイトなども好適に使用さ
れる。
さらに硫黄系酸化防止剤としてはチオエーテル系のもの
が好ましく、具体的にはジラウリル−3,3′−チオジ
プロピオネート;シミリスチル−3,3′−チオジプロ
ピオネート;ジステアリル−3,3′−チオジプロピオ
ネート;ペンタエリスリトール−テトラキス−(β−ラ
ウリル−チオプロピオネート);ビス[2−メチル−4
−(3−n−アルキルチオプロピオニルオキシ)−5−
t−ブチルフェニル]スルフィド;2−メルカプトベン
ゾイミダゾール等が挙げられる。これらの中でも特にペ
ンタエリスリトール−テトラキス−(β−ラウリル−チ
オプロピオネート)が好ましい。
が好ましく、具体的にはジラウリル−3,3′−チオジ
プロピオネート;シミリスチル−3,3′−チオジプロ
ピオネート;ジステアリル−3,3′−チオジプロピオ
ネート;ペンタエリスリトール−テトラキス−(β−ラ
ウリル−チオプロピオネート);ビス[2−メチル−4
−(3−n−アルキルチオプロピオニルオキシ)−5−
t−ブチルフェニル]スルフィド;2−メルカプトベン
ゾイミダゾール等が挙げられる。これらの中でも特にペ
ンタエリスリトール−テトラキス−(β−ラウリル−チ
オプロピオネート)が好ましい。
上記の如き酸化防止剤は、前記の主としてシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体100重量部に対
して、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤およ
び硫黄系酸化防止剤の合計で0.005〜5重量部、好
ましくは0.01〜2重量部の割合で用いられる。酸化
防止剤がo、oos重全部未満だと十分な酸化防止効果
が得られず、5重量部より多いと、力学物性、耐熱性、
外観等に悪影響を及ぼす。
チック構造を有するスチレン系重合体100重量部に対
して、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤およ
び硫黄系酸化防止剤の合計で0.005〜5重量部、好
ましくは0.01〜2重量部の割合で用いられる。酸化
防止剤がo、oos重全部未満だと十分な酸化防止効果
が得られず、5重量部より多いと、力学物性、耐熱性、
外観等に悪影響を及ぼす。
また、ここで用いる三種の酸化防止剤の配合比は、リン
系酸化防止剤:硫黄系酸化防止剤:フェノール系酸化防
止剤=100 : 10: 1乃至1:1:1、好ま
しくは10:10:1乃至2:1:1である。リン系酸
化防止剤、硫黄系酸化防止剤はiM酸化物分解能力のほ
か、フェノール系酸化防止剤の再生能力をもつが、これ
らの添加量が上記範囲未満だとフェノール系酸化防止剤
の再生効果が不十分となることがある。また、硫黄系酸
化防止剤“よリン系酸化防止剤より過酸化物の分解速度
は遅いものの、一分子当りの過酸化物分解効率がよいた
め、これらの上記範囲内で配合することにより優れた酸
化防止効果を得ることができる。
系酸化防止剤:硫黄系酸化防止剤:フェノール系酸化防
止剤=100 : 10: 1乃至1:1:1、好ま
しくは10:10:1乃至2:1:1である。リン系酸
化防止剤、硫黄系酸化防止剤はiM酸化物分解能力のほ
か、フェノール系酸化防止剤の再生能力をもつが、これ
らの添加量が上記範囲未満だとフェノール系酸化防止剤
の再生効果が不十分となることがある。また、硫黄系酸
化防止剤“よリン系酸化防止剤より過酸化物の分解速度
は遅いものの、一分子当りの過酸化物分解効率がよいた
め、これらの上記範囲内で配合することにより優れた酸
化防止効果を得ることができる。
本発明のポリスチレン系樹脂組成物は基本的には上記の
如きものであるが、樹脂成分として、主としてシンジオ
タクチック構造を有するスチレン系重合体単独でなく、
該重合体と熱可塑性樹脂および/またはゴムとの混合物
を用いてもよい。
如きものであるが、樹脂成分として、主としてシンジオ
タクチック構造を有するスチレン系重合体単独でなく、
該重合体と熱可塑性樹脂および/またはゴムとの混合物
を用いてもよい。
ここで熱可塑性樹脂は、上記の主としてシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体以外の熱可塑性樹脂
を指す。
ック構造を有するスチレン系重合体以外の熱可塑性樹脂
を指す。
このような熱可塑性樹脂としては、組成物の用途等によ
り様々なものが選定される。例えばアタクチック構造の
ポリスチレン、アイソタクチック構造のポリスチレン、
^S樹脂、 ABS樹脂などのスチレン系重合体をはじ
め、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、
ポリカーボネート。
り様々なものが選定される。例えばアタクチック構造の
ポリスチレン、アイソタクチック構造のポリスチレン、
^S樹脂、 ABS樹脂などのスチレン系重合体をはじ
め、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、
ポリカーボネート。
ポリフェニレンオキサイド、ポリスルホン、ポリエーテ
ルスルホンなどのポリエーテル、ポリアミド、ポリフェ
ニレンスルフィド(pps) 、ポリオキシメチレンな
どの縮合系重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エ
ステル、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系重
合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポ
リ4−メチルペンテン−1,エチレン−プロピレン共重
合体などのポリオレフィン、あるいはポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニリデンなどの含ハロ
ゲンビニル化合物重合体などが挙げられる。
ルスルホンなどのポリエーテル、ポリアミド、ポリフェ
ニレンスルフィド(pps) 、ポリオキシメチレンな
どの縮合系重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エ
ステル、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系重
合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポ
リ4−メチルペンテン−1,エチレン−プロピレン共重
合体などのポリオレフィン、あるいはポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニリデンなどの含ハロ
ゲンビニル化合物重合体などが挙げられる。
これらの中でもアタクチック構造のポリスチレン、具体
的には重量平均分子量50,000〜500,000、
密度1.04〜1.065g/cm3の汎用ポリスチレ
ン、 ABS樹脂;ポリエステル、具体的には極限粘度
[η]0.4〜1.5dR/g 、好ましくは0.5〜
1.4di)7g 、密度1.33〜t、40g/c田
3、融点255〜260℃のポリエチレンテレフタレー
ト;ポリカーボネート、具体的には粘度平均分子量20
,000〜40,000、密度1.19〜1.22g/
cm3のポリカーボネート;ポリエーテル、具体的には
重量平均分子量5,000〜10.000、密度1.0
5〜1.07g/c+n’のポリフェニレンオキサイド
などが好適である。
的には重量平均分子量50,000〜500,000、
密度1.04〜1.065g/cm3の汎用ポリスチレ
ン、 ABS樹脂;ポリエステル、具体的には極限粘度
[η]0.4〜1.5dR/g 、好ましくは0.5〜
1.4di)7g 、密度1.33〜t、40g/c田
3、融点255〜260℃のポリエチレンテレフタレー
ト;ポリカーボネート、具体的には粘度平均分子量20
,000〜40,000、密度1.19〜1.22g/
cm3のポリカーボネート;ポリエーテル、具体的には
重量平均分子量5,000〜10.000、密度1.0
5〜1.07g/c+n’のポリフェニレンオキサイド
などが好適である。
一方、ゴムとしては様々なものが使用可能であるが、最
も好適なものはスチレン系化合物をその−成分として含
むゴム状共重合体で、例えば、スチレン−ブタジェンブ
ロック共重合体のブタジェン部分を一部あるいは完全に
水素化したゴム(SEBS) 、スチレン−ブタジェン
共重合体ゴム(SBR) 、アクリル酸メチル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタ
ジェン−スチレン共重合体ゴム(ABSゴム)、アクリ
ロニトリル−アルキルアクリレート−ブタジェン−スチ
レン共重合体ゴム(AABS) 、メタクリル酸メチル
−アルキルアクリレート−スチレン共重合体ゴム(MA
S) 、メタクリル酸メチル−アルキルアクリレート−
ブタジェン−スチレン共重合体ゴム(lIlABS3な
どが挙げられる。これらのスチレン系化合物をその一成
分として含むゴム状共重合体は、スチレン単位を有する
ため主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体に対する分散性が良好であり、その結果、物性
の改善効果が著しい。さらに用いることのできるゴムの
他の例としては天然ゴム、ポリブタジェン、ポリイソプ
レン、ポリイソブチレン、ネオブレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム、ポリスルフィドゴム、チオコール
ゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、
エピクロルヒドリンゴム。
も好適なものはスチレン系化合物をその−成分として含
むゴム状共重合体で、例えば、スチレン−ブタジェンブ
ロック共重合体のブタジェン部分を一部あるいは完全に
水素化したゴム(SEBS) 、スチレン−ブタジェン
共重合体ゴム(SBR) 、アクリル酸メチル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタ
ジェン−スチレン共重合体ゴム(ABSゴム)、アクリ
ロニトリル−アルキルアクリレート−ブタジェン−スチ
レン共重合体ゴム(AABS) 、メタクリル酸メチル
−アルキルアクリレート−スチレン共重合体ゴム(MA
S) 、メタクリル酸メチル−アルキルアクリレート−
ブタジェン−スチレン共重合体ゴム(lIlABS3な
どが挙げられる。これらのスチレン系化合物をその一成
分として含むゴム状共重合体は、スチレン単位を有する
ため主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体に対する分散性が良好であり、その結果、物性
の改善効果が著しい。さらに用いることのできるゴムの
他の例としては天然ゴム、ポリブタジェン、ポリイソプ
レン、ポリイソブチレン、ネオブレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム、ポリスルフィドゴム、チオコール
ゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、
エピクロルヒドリンゴム。
ポリエーテル・エステルゴム、ポリエステル・エステル
ゴムなどが挙げられる。
ゴムなどが挙げられる。
上記の混合物を用いる場合、熱可塑性樹脂および/また
はゴムは混合物中に1〜99重量%、好ましくは5〜9
5重量%、より好ましくは20〜80重量%の割合で含
有せしめられる。ここで熱可塑性樹脂および/またはゴ
ムの含有割合が1重量%未満であると、シンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体単独の場合の性質と
の有意差がない。一方、99重量%を超えると、シンジ
オタクチック構造を有するスチレン系重合体による力学
的、熱的な性質の改善が期待できない。
はゴムは混合物中に1〜99重量%、好ましくは5〜9
5重量%、より好ましくは20〜80重量%の割合で含
有せしめられる。ここで熱可塑性樹脂および/またはゴ
ムの含有割合が1重量%未満であると、シンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体単独の場合の性質と
の有意差がない。一方、99重量%を超えると、シンジ
オタクチック構造を有するスチレン系重合体による力学
的、熱的な性質の改善が期待できない。
本発明の組成物は基本的には上述の成分からなるもので
あるが、さらに必要に応じて無機充填材や各種添加剤を
加えることもできる。
あるが、さらに必要に応じて無機充填材や各種添加剤を
加えることもできる。
無機充填材には各種のものがあり、目的等に応じて適宜
選定すればよい。具体的にはガラス繊維、炭素繊維、ア
ルミナ繊維、カーボンブラック、グラファイト、二酸化
チタン、シリカ、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫
酸カルシウム。
選定すればよい。具体的にはガラス繊維、炭素繊維、ア
ルミナ繊維、カーボンブラック、グラファイト、二酸化
チタン、シリカ、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫
酸カルシウム。
炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、
硫酸バリウム、オキシサルフェート、酸化スズ、アルミ
ナ、カオリン、炭化ケイ素、金属粉末、あるいはこれら
の混合物があげられる。
硫酸バリウム、オキシサルフェート、酸化スズ、アルミ
ナ、カオリン、炭化ケイ素、金属粉末、あるいはこれら
の混合物があげられる。
本発明において、主としてシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体と一般の熱可塑性樹脂および酸化
防止剤やその他所型により加える他成分を混練するにあ
たっては、状況に応じて適宜条件を選定すればよいが、
−Mにはバンバリーミキサ−、ヘンシェルミキサーや混
練ロールによる通常の溶融混練によればよい。
するスチレン系重合体と一般の熱可塑性樹脂および酸化
防止剤やその他所型により加える他成分を混練するにあ
たっては、状況に応じて適宜条件を選定すればよいが、
−Mにはバンバリーミキサ−、ヘンシェルミキサーや混
練ロールによる通常の溶融混練によればよい。
[実施例]
次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
製造例1 (シンジオタクチック構造を有するポリスチ
レン系重合体の製造) 触媒成分として、テトラエトキシチタン2.ロアミリモ
ルとメチルアルミノキサンをアルミニウム原子として2
ロアミリモル用い、トルエン溶媒中において、スチレン
8℃の重合反応を40℃で2.5時間実施した。得られ
た重合体は洗浄後、乾燥した。
レン系重合体の製造) 触媒成分として、テトラエトキシチタン2.ロアミリモ
ルとメチルアルミノキサンをアルミニウム原子として2
ロアミリモル用い、トルエン溶媒中において、スチレン
8℃の重合反応を40℃で2.5時間実施した。得られ
た重合体は洗浄後、乾燥した。
重合体の収量は490gであった。次に、この重合体を
メチルエチルケトンを溶媒としてソックスレー抽出し、
抽出残分97重量%を得た。
メチルエチルケトンを溶媒としてソックスレー抽出し、
抽出残分97重量%を得た。
ここで得た抽出残の重合体の重量平均分子量が150万
であり、融点は270℃であった。また、この重合体は
同位体炭素の核磁気共鳴(”(ニーNMR)法による分
析からシンジオタクチック構造に基因する145.35
ppmに吸収が認められ、そのピーク面積から算出した
ペンタッドでのシンジオタクテイシテイ−は96%のも
のであった。
であり、融点は270℃であった。また、この重合体は
同位体炭素の核磁気共鳴(”(ニーNMR)法による分
析からシンジオタクチック構造に基因する145.35
ppmに吸収が認められ、そのピーク面積から算出した
ペンタッドでのシンジオタクテイシテイ−は96%のも
のであった。
実施例1
上記製造例1で得られたシンジオタクチック構造のポリ
スチレン100重量部に対し、リン系酸化防止剤として
ビス−(2,6−ジーt−ブチル−4−メチルフェニル
)ペンタエリスリトールジホスファイト0.5重量部、
フェノール系酸化防止剤としてテトラキス[メチレン−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシハイドロシ
ンナメート)]メメン00.2量部および硫黄系酸化防
止剤としてペンタエリスリトール−テトラキス(β−ラ
ウリル−チオプロピオネート)0.3重量部を乾式混合
した。次いで、この混合物を空気7囲気下、300℃で
2分間混練したのち押出した。得られた押出成形体につ
いて、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー法(G
PfE法)により重量平均分子量を測定した。この場合
の測定溶媒には1,2.4−トリクロルベンゼンを用い
、135℃において測定した。結果を第1表に示す。
スチレン100重量部に対し、リン系酸化防止剤として
ビス−(2,6−ジーt−ブチル−4−メチルフェニル
)ペンタエリスリトールジホスファイト0.5重量部、
フェノール系酸化防止剤としてテトラキス[メチレン−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシハイドロシ
ンナメート)]メメン00.2量部および硫黄系酸化防
止剤としてペンタエリスリトール−テトラキス(β−ラ
ウリル−チオプロピオネート)0.3重量部を乾式混合
した。次いで、この混合物を空気7囲気下、300℃で
2分間混練したのち押出した。得られた押出成形体につ
いて、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー法(G
PfE法)により重量平均分子量を測定した。この場合
の測定溶媒には1,2.4−トリクロルベンゼンを用い
、135℃において測定した。結果を第1表に示す。
実施例2〜6
実施例1において、酸化防止剤の種類と使用量を第1表
に示す如く変えたこと以外は、実施例1と同様にして行
なった。結果を第1表に示す。
に示す如く変えたこと以外は、実施例1と同様にして行
なった。結果を第1表に示す。
比較例1
実施例1において、酸化防止剤としてリン系酸化防止剤
のみを1.0重量部用いたこと以外は、実施例1と同様
にして行なった。結果を第1表に示す。
のみを1.0重量部用いたこと以外は、実施例1と同様
にして行なった。結果を第1表に示す。
実施例7
熱可塑性樹脂としてアタクチックポリスチレン(商品名
:出光ポリスチレンIJS−305、出光石油化学■製
)50重量部に対して、上記製造例1において得られた
シンジオタクチック構造のポリスチレン50重量部を配
合し、これにリン系酸化防止0.5重量部、フェノール
系酸化防止剤としてテトラキス〃[メチレン−(3,5
−ジーtert−ブチル−4−k乏タヒドロキシハイド
ロシン+メート)]メメン00.2量部および硫黄系酸
化防止剤としてペンタエリスリトール−テトラキス(β
−ラウリル−チオプロピオネート)0.3重量部を乾式
混合した。次いで、この混合物を空気7囲気下300℃
で2分間混練したのち押出し、得られた押出成形体につ
いてメチルエチルケトン(MEK)を溶媒としてソック
スレー抽出し、抽出残分50重二%を得た。ここで得た
抽出残についてゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー法(GPC法)により重量平均分子量を測定した。こ
の場合の測定溶媒には1,2.4− トリクロルベンゼ
ンを用い、135℃において測定した。結果を第1表に
示す。
:出光ポリスチレンIJS−305、出光石油化学■製
)50重量部に対して、上記製造例1において得られた
シンジオタクチック構造のポリスチレン50重量部を配
合し、これにリン系酸化防止0.5重量部、フェノール
系酸化防止剤としてテトラキス〃[メチレン−(3,5
−ジーtert−ブチル−4−k乏タヒドロキシハイド
ロシン+メート)]メメン00.2量部および硫黄系酸
化防止剤としてペンタエリスリトール−テトラキス(β
−ラウリル−チオプロピオネート)0.3重量部を乾式
混合した。次いで、この混合物を空気7囲気下300℃
で2分間混練したのち押出し、得られた押出成形体につ
いてメチルエチルケトン(MEK)を溶媒としてソック
スレー抽出し、抽出残分50重二%を得た。ここで得た
抽出残についてゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー法(GPC法)により重量平均分子量を測定した。こ
の場合の測定溶媒には1,2.4− トリクロルベンゼ
ンを用い、135℃において測定した。結果を第1表に
示す。
比較例2
実施例7において、酸化防止剤としてリン系酸化防止剤
のみを1.0重量部用いたこと以外は、実施例7と同様
にして行なった。結果を第1表に示す。
のみを1.0重量部用いたこと以外は、実施例7と同様
にして行なった。結果を第1表に示す。
実施例8
熱可塑性樹脂として、ポリカーボネート(商品名:タフ
ロンA−2500.粘度平均分子量23,000.出光
石油化学■製)50重量部に対して、上記製造例1にお
いて得られたシンジオタクチック構造のポリスチレン5
0重量部を配合し、これにリン系酸化防止剤としてビス
−(2,6−シーtert−ブチル−4−メチルフェニ
ル)ペンタエリスリトールジホスファイト0.5重量部
、フェノール系酸化防止剤としてテトラキス[メチレン
−(3,5−ジーtert−ブチルー4−ヒドロキシハ
イドロシンナメート)コメタン0.2重量部および硫黄
系酸化防止剤としてペンタエリスリトール−テトラキス
(β−ラウリル−チオプロビオネート)0.3重量部を
乾式混合した。次いで、この混合物を空気罪囲気下、3
00℃で2分間混練したのち押出した。得られた押出成
形体について、ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー法(GPC法)により重量平均分子量を測定した。こ
の場合の測定溶媒には1,2.4−トリクロルベンゼン
を用い、135℃において測定した。結果を第1表に示
す。
ロンA−2500.粘度平均分子量23,000.出光
石油化学■製)50重量部に対して、上記製造例1にお
いて得られたシンジオタクチック構造のポリスチレン5
0重量部を配合し、これにリン系酸化防止剤としてビス
−(2,6−シーtert−ブチル−4−メチルフェニ
ル)ペンタエリスリトールジホスファイト0.5重量部
、フェノール系酸化防止剤としてテトラキス[メチレン
−(3,5−ジーtert−ブチルー4−ヒドロキシハ
イドロシンナメート)コメタン0.2重量部および硫黄
系酸化防止剤としてペンタエリスリトール−テトラキス
(β−ラウリル−チオプロビオネート)0.3重量部を
乾式混合した。次いで、この混合物を空気罪囲気下、3
00℃で2分間混練したのち押出した。得られた押出成
形体について、ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー法(GPC法)により重量平均分子量を測定した。こ
の場合の測定溶媒には1,2.4−トリクロルベンゼン
を用い、135℃において測定した。結果を第1表に示
す。
実施例9
実施例8において、熱可塑性樹脂として第1表に示すも
のを用いたこと以外は実施例8と同様にして行なった。
のを用いたこと以外は実施例8と同様にして行なった。
結果を第1表に示す。
実施例10
熱可塑性樹脂としてポリフェニレンスルフィド(商品名
:ライトンP−4.フィリップス社製)50重量部に対
して、上記製造例1において得られたシンジオタクチッ
ク構造のポリスチレン5o重量部を配合し、これにリン
系酸化防止剤としてビス−(2,5−ジーtert−ブ
チルー4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホ
スファイト0.5重量部、フェノール系酸化防止剤とし
てテトラキス[メチレン−(3,5−ジーtert−ブ
チルー4−ヒドロキシハイドロシンナメート)]メタン
0.2重量部および硫黄系酸化防止剤としてペンタエリ
スリトール−テトラキス(β−ラウリル−チオプロピオ
ネート) 0.3重量部を乾式混合した。次いで、この
混合物を空気霊囲気下300 ℃で2分間混練したのち
押出し、得られた押出成形体について1.2.4− ト
リクロルベンゼンを溶媒としてソックスレー抽出し、抽
出残分5o重量%を得た。ここで得た抽出残についてゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィー法(GPC法)
により重量平均分子量を測定した。この場合の測定溶媒
には1,2.4−1−リクロルベンゼンを用い、135
℃において測定した。結果を第1表に示す。
:ライトンP−4.フィリップス社製)50重量部に対
して、上記製造例1において得られたシンジオタクチッ
ク構造のポリスチレン5o重量部を配合し、これにリン
系酸化防止剤としてビス−(2,5−ジーtert−ブ
チルー4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホ
スファイト0.5重量部、フェノール系酸化防止剤とし
てテトラキス[メチレン−(3,5−ジーtert−ブ
チルー4−ヒドロキシハイドロシンナメート)]メタン
0.2重量部および硫黄系酸化防止剤としてペンタエリ
スリトール−テトラキス(β−ラウリル−チオプロピオ
ネート) 0.3重量部を乾式混合した。次いで、この
混合物を空気霊囲気下300 ℃で2分間混練したのち
押出し、得られた押出成形体について1.2.4− ト
リクロルベンゼンを溶媒としてソックスレー抽出し、抽
出残分5o重量%を得た。ここで得た抽出残についてゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィー法(GPC法)
により重量平均分子量を測定した。この場合の測定溶媒
には1,2.4−1−リクロルベンゼンを用い、135
℃において測定した。結果を第1表に示す。
実施例11.12
実施例10において、熱可塑性樹脂の種類、使用量を第
1表に示す如く変えたこと以外は、実施例10と同様に
して行なった。結果を第1表に示す。
1表に示す如く変えたこと以外は、実施例10と同様に
して行なった。結果を第1表に示す。
Φ1s−PS:製造例1で得られたシンジオタクチック
構造のポリスチレン 中2a−PS;アタクチックポリスチレン(商品名:出
光ポリスチレンll5−305.出光石油化学■製) *3 PC:ポリカーボネート(商品名SタフロンA
−2500.粘度平均分子量23,000.出光石油化
学抹製) ◆4 PPO・ポリフェニレンオキサイド(重量平均
分子量7.200.5CIENTIFICPOLYME
RPRODUCTS INC製、カタログNo、V−1
00)中5 PPS:ポリフェニレンスルフィド(商
品名:ライトンP−4.フィリップス社製) ◆6 PET:ポリエチレンテレフタレート(商品名
:ダイヤナイトMへ−523.三菱レーヨン■製、極限
粘度[ηコo、7aap/g)中7 MAS:メタク
リル酸メチル−n−ブチルアクリレート−スチレン共1
合体(商品 名:メタブレンKM−33f1.ローム&ハース社製) リン系酸化防止剤 *8 :ビスー(2,6−シーtert−ブチル−4−
メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト *9 ニドリス(2,4−ジーtert−ブチルフェニ
ル)ホスファイト $10 :テトラキス(2,4−ジーtert−ブチ
ルフェニル)−4,4’−ビフェニレンボスファイトフ
ェノール系酸化防止剤 ◆11:テトラキス[メチレン−(3,5−ジーter
t−ブチルー4−ヒドロキシハイドロシンナメート)]
メタン ◆12 二〇−才りタデシル−3−(4−ヒドロキシ−
3,5−ジーtert−ブチルフェニル)プロピオネー
ト 硫黄系酸化防止剤 春13:ベンタエリスリトールーテトラキス(β−ラウ
リル−チオプロピオネート) [発明の効果] 叙上の如く、本発明によれば従来のポリスヂレン系樹脂
組成物に比べ、高温での成形加工による分子量低下を抑
制する効果が大きい。その結果、熱安定性のよい耐熱性
ポリスチレン系樹脂成形素材が得られ、耐熱性および耐
薬品性の要求される各分野の素材として有効に、かつ幅
広く利用される。
構造のポリスチレン 中2a−PS;アタクチックポリスチレン(商品名:出
光ポリスチレンll5−305.出光石油化学■製) *3 PC:ポリカーボネート(商品名SタフロンA
−2500.粘度平均分子量23,000.出光石油化
学抹製) ◆4 PPO・ポリフェニレンオキサイド(重量平均
分子量7.200.5CIENTIFICPOLYME
RPRODUCTS INC製、カタログNo、V−1
00)中5 PPS:ポリフェニレンスルフィド(商
品名:ライトンP−4.フィリップス社製) ◆6 PET:ポリエチレンテレフタレート(商品名
:ダイヤナイトMへ−523.三菱レーヨン■製、極限
粘度[ηコo、7aap/g)中7 MAS:メタク
リル酸メチル−n−ブチルアクリレート−スチレン共1
合体(商品 名:メタブレンKM−33f1.ローム&ハース社製) リン系酸化防止剤 *8 :ビスー(2,6−シーtert−ブチル−4−
メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト *9 ニドリス(2,4−ジーtert−ブチルフェニ
ル)ホスファイト $10 :テトラキス(2,4−ジーtert−ブチ
ルフェニル)−4,4’−ビフェニレンボスファイトフ
ェノール系酸化防止剤 ◆11:テトラキス[メチレン−(3,5−ジーter
t−ブチルー4−ヒドロキシハイドロシンナメート)]
メタン ◆12 二〇−才りタデシル−3−(4−ヒドロキシ−
3,5−ジーtert−ブチルフェニル)プロピオネー
ト 硫黄系酸化防止剤 春13:ベンタエリスリトールーテトラキス(β−ラウ
リル−チオプロピオネート) [発明の効果] 叙上の如く、本発明によれば従来のポリスヂレン系樹脂
組成物に比べ、高温での成形加工による分子量低下を抑
制する効果が大きい。その結果、熱安定性のよい耐熱性
ポリスチレン系樹脂成形素材が得られ、耐熱性および耐
薬品性の要求される各分野の素材として有効に、かつ幅
広く利用される。
Claims (2)
- (1)主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体100重量部に対して、リン系酸化防止剤、
フェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤を合計
で0.005〜5重量部配合してなるポリスチレン系樹
脂組成物。 - (2)主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体1〜99重量%と熱可塑性樹脂および/また
はゴム1〜99重量%との混合物100重量部に対して
、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤および硫
黄系酸化防止剤を合計で0.005〜5重量部配合して
なるポリスチレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6568488A JP2632538B2 (ja) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | ポリスチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6568488A JP2632538B2 (ja) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | ポリスチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01240548A true JPH01240548A (ja) | 1989-09-26 |
JP2632538B2 JP2632538B2 (ja) | 1997-07-23 |
Family
ID=13294082
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6568488A Expired - Fee Related JP2632538B2 (ja) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | ポリスチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2632538B2 (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0273859A (ja) * | 1988-09-09 | 1990-03-13 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 熱安定化されたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
WO1996035752A1 (fr) * | 1995-05-08 | 1996-11-14 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Composition de resine de polystyrene |
WO1996037552A1 (fr) * | 1995-05-26 | 1996-11-28 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Composition de resine polystyrene et articles moules produits a partir desdites compositions |
EP0787766B2 (de) † | 1996-02-01 | 2004-03-17 | Wacker-Chemie GmbH | Bei Raumtemperatur vulkanisierende, kondensationsvernetzende Siliconkautschuke |
US20100178483A1 (en) * | 2007-06-21 | 2010-07-15 | Teijin Limited | Insulating film |
CN108779213A (zh) * | 2016-03-29 | 2018-11-09 | 旭化成株式会社 | 甲基丙烯酸系树脂组合物以及成型体 |
JP2019143104A (ja) * | 2018-02-23 | 2019-08-29 | Psジャパン株式会社 | スチレン系樹脂組成物、スチレン系樹脂混合物、発泡シート、及び成形品 |
-
1988
- 1988-03-22 JP JP6568488A patent/JP2632538B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0273859A (ja) * | 1988-09-09 | 1990-03-13 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 熱安定化されたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
WO1996035752A1 (fr) * | 1995-05-08 | 1996-11-14 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Composition de resine de polystyrene |
JPH08302117A (ja) * | 1995-05-08 | 1996-11-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリスチレン系樹脂組成物 |
WO1996037552A1 (fr) * | 1995-05-26 | 1996-11-28 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Composition de resine polystyrene et articles moules produits a partir desdites compositions |
EP0787766B2 (de) † | 1996-02-01 | 2004-03-17 | Wacker-Chemie GmbH | Bei Raumtemperatur vulkanisierende, kondensationsvernetzende Siliconkautschuke |
US20100178483A1 (en) * | 2007-06-21 | 2010-07-15 | Teijin Limited | Insulating film |
US8859087B2 (en) * | 2007-06-21 | 2014-10-14 | Teijin Limited | Insulating film |
CN108779213A (zh) * | 2016-03-29 | 2018-11-09 | 旭化成株式会社 | 甲基丙烯酸系树脂组合物以及成型体 |
US20190256632A1 (en) * | 2016-03-29 | 2019-08-22 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Methacrylic resin composition and shaped product |
CN108779213B (zh) * | 2016-03-29 | 2021-06-18 | 旭化成株式会社 | 甲基丙烯酸系树脂组合物以及成型体 |
US11236209B2 (en) * | 2016-03-29 | 2022-02-01 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Methacrylic resin composition and shaped product |
JP2019143104A (ja) * | 2018-02-23 | 2019-08-29 | Psジャパン株式会社 | スチレン系樹脂組成物、スチレン系樹脂混合物、発泡シート、及び成形品 |
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---|---|
JP2632538B2 (ja) | 1997-07-23 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |