CN116769260A - 苯乙烯类树脂组合物和使用其的成形体、电子部件运送用载带 - Google Patents
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Abstract
本公开内容的目的在于提供在保持一定水平的透明性的同时抑制、防止成形时的薄壁化且成形时的深冲压成形性优异的苯乙烯类树脂组合物和使用其的成形体、电子部件运送用载带。所述苯乙烯类树脂组合物含有：含有橡胶状聚合物的橡胶状聚合物粒子和构成聚合物基质相的苯乙烯类聚合物；所述聚合物基质相的折射率为1.538～1.575，所述聚合物基质相与所述橡胶状聚合物粒子的折射率之差的绝对值在0～0.015的范围内；所述苯乙烯类聚合物的数均分子量(Mn)为4万～12万，且所述苯乙烯类聚合物的重均分子量(Mw)为10万～30万；所述苯乙烯类树脂组合物的MFR在1.5g/10分钟～5.0g/10分钟的范围内。
Description
技术领域
本发明涉及一种苯乙烯类树脂组合物和使用其的成形体、电子部件运送用载带。
背景技术
苯乙烯类树脂由于具有重量轻和易成形性等特性，因此，作为发泡体、片材或壳体等被用于各种产业领域。但是，苯乙烯类树脂的冲击强度低，用途受到局限。尤其是在使用聚苯乙烯类树脂作为工业材料用途的情况下，如何在不降低弹性模量等刚性的情形下改良耐冲击性是重要的。因此，作为这样的改良了耐冲击性的聚苯乙烯类树脂的耐冲击聚苯乙烯(HIPS)是将橡胶状粒子分散在聚苯乙烯树脂基质中而得的结构，因此耐冲击性、尺寸稳定性、成形加工性等优异，在多种技术领域中使用。
然而，随着近年来技术领域的多样化，要求比以前更高水平的耐冲击强度、成形加工性等。尤其是与能够成形加工为复杂形状的近年的成形加工技术的发展相辅相成地，对食品容器(例如，能用微波炉加热的饭盒)或电子部件包装材料(例如，用于收纳IC、LSI等电子部件的载带)等容器用材料或壳体材料中使用的苯乙烯类树脂组合物还要求优异的透明性、成形性、高韧性及机械强度等特性。因此，提出了各种使用耐冲击强度相对优异的橡胶改性聚苯乙烯类树脂(也称为HIPS)的技术，其中作为进一步提高耐冲击强度的技术，例如可举出专利文献1。通常，为了提高耐冲击性，已知提高橡胶改性聚苯乙烯类树脂中的橡胶状粒子的含量。但是，当提高橡胶状聚合物的含量时，会产生刚性、流动性下降的问题，因此，在专利文献1的技术中公开了，旨在能够提供一种橡胶改性乙烯基芳香族组合物，其通过在构成聚苯乙烯树脂基质连续相的成分中引入具有特定支链结构的乙烯基芳香族聚合物成分，在不损害耐冲击强度的情况下进一步提高了流动性。
另外，在专利文献2的技术中，公开了将层叠体片材用于电子部件包装材料的技术，所述层叠体片材是在含有乙烯基芳香族烃-共轭二烯嵌段共聚物、乙烯基芳香族烃聚合物和/或橡胶改性乙烯基芳香族烃聚合物的基材层上，设置含有橡胶改性(甲基)丙烯酸酯-乙烯基芳香族烃共聚物的表面层而成的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平8-169920号公报
专利文献2：国际公开2019/146630号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，专利文献1的技术虽然是显示出高流动性的橡胶改性乙烯基芳香族聚合物组合物，但没有对体系中所含的橡胶状聚合物粒子的粒径和橡胶含量的控制进行研究。因此，不仅耐冲击性这样的强度特性、而且与透明性或成形性的平衡不充分，尤其是透明性和深冲压成形性还有很多改善的余地。
然而，如上述专利文献2所记载，在将以橡胶改性(甲基)丙烯酸酯-乙烯基芳香族烃共聚物等为代表的橡胶改性聚苯乙烯类树脂用作载带等容器用材料的情况下，在热成形为容器状时，当要成形为深冲比相对大的凹部时，凹部的底面部或侧面部的厚度会显著变薄，难以得到足够强度的凹部。因此，在专利文献2的技术中，通过层叠不同种类的材料而改善了深冲压成形性，但未能提供利用单一材料而具备足够实用的透明性和深冲压成形性的组合物。
因此，本公开内容的目的在于提供在保持一定水平的透明性的同时，抑制、防止成形时的薄壁化，且成形时的深冲压成形性优异的苯乙烯类树脂组合物以及使用该树脂组合物的成形体、容器和电子部件运送用载带。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果成功地实现了苯乙烯类树脂组合物以及使用该树脂组合物的成形体(包括片材)、以及进一步将该成形体二次成形而成的容器或电子部件运送用载带，其中，所述苯乙烯类树脂组合物含有：含有预定的苯乙烯类聚合物的聚合物基质相和含有橡胶状聚合物的橡胶状聚合物粒子，从而完成了本发明。
[1]本公开内容为一种苯乙烯类树脂组合物，含有：
含有橡胶状聚合物的橡胶状聚合物粒子，和
构成聚合物基质相的苯乙烯类聚合物，其中
所述苯乙烯类聚合物具有：苯乙烯类单体单元(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)7～50质量％、比所述(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)分子量大的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)0.001～20质量％，
所述聚合物基质相的折射率为1.538～1.575，所述聚合物基质相与所述橡胶状聚合物粒子的折射率之差的绝对值在0～0.015的范围内，
所述苯乙烯类聚合物的数均分子量(Mn)为4万～12万，且所述苯乙烯类聚合物的重均分子量(Mw)为10万～30万，
所述苯乙烯类树脂组合物的MFR在1.5g/10分钟～5.0g/10分钟的范围内。
[2][1]所述的苯乙烯类树脂组合物，其中，相对于所述苯乙烯类聚合物整体，所述聚合物基质相的分子量之中100万以上的高分子量成分的比例占据小于1％。
[3][1]或[2]所述的苯乙烯类树脂组合物，其中，所述苯乙烯类树脂组合物中所含的全部橡胶状聚合物粒子之中，所述橡胶状聚合物粒子的21体积％以上具有萨拉米(Salami)结构。
[4][1]～[3]中任一项所述的苯乙烯类树脂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)是(甲基)丙烯酸甲酯单体单元，且所述(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)是(甲基)丙烯酸丁酯。
[5][1]～[4]中任一项所述的苯乙烯类树脂组合物，其中，以[1]～[4]中任一项所述的苯乙烯类树脂组合物作为成形原料的0.3mm厚的试验片片材的雾度值为30％以下。
[6][1]～[5]中任一项所述的苯乙烯类树脂组合物，其中，相对于所述苯乙烯类树脂组合物整体，构成所述橡胶状聚合物的共轭二烯类单体单元的含量为3～13质量％。
[7][1]～[6]中任一项所述的苯乙烯类树脂组合物，其中，所述橡胶状聚合物粒子的平均粒径为0.4μm以上且0.95μm以下。
[8][1]～[7]中任一项所述的苯乙烯类树脂组合物，其中，相对于苯乙烯类树脂组合物整体，含有0.03～0.7质量％的所述高级脂肪酸化合物。
[9][1]～[8]中任一项所述的苯乙烯类树脂组合物，其中，相对于苯乙烯类树脂组合物整体，还含有0.001～0.5质量％的抗氧化剂。
[10]一种成形体，由[1]～[9]中任一项所述的苯乙烯类树脂组合物形成。
[11]一种电子部件运送用载带，由基材构成，所述基材具有：容纳电子部件的多个凹部、能够与密封所述凹部的覆盖物粘接的边缘部，其特征在于，
所述基材含有[1]～[9]中任一项所述的苯乙烯类树脂组合物。
发明效果
根据本发明，能够提供在保持一定水平的透明性的同时，抑制、防止成形时的薄壁化，且成形时的深冲压成形性优异的苯乙烯类树脂组合物。
根据本发明，能够提供在保持一定水平的透明性的同时，抑制、防止薄壁化，且深冲压成形性优异的容器用苯乙烯类树脂组合物、成形体、容器和电子部件运送用载带。
附图说明
[图1]图1是示出由本实施方式的苯乙烯类树脂组合物得到的食品用容器的一例的立体图。
[图2]图2是示出由利用本实施方式的苯乙烯类树脂组合物得到的片材制造食品用容器的形态的图。
[图3]图3是示出作为本实施方式的电子部件用包装材料的一例的电子部件运送用载带的图、和示出使用由本实施方式的苯乙烯类树脂组合物得到的电子部件运送用载带来收纳电子部件的形态的立体图。
[图4]图4是示出使用本实施方式的电子部件运送用包装材料来收纳电子部件的形态的立体图。
[图5]图5是示出本实施方式的聚合物基质相的分子量之中70万以上的高分子量成分、80万以上的高分子量成分和100万以上的高分子量成分的比例的图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式(以下称为“本实施方式”)详细地进行说明，但本发明不限于以下的记载，能够在其主旨的范围内进行各种变形后实施。
[苯乙烯类树脂组合物]
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物含有：构成聚合物基质相的苯乙烯类聚合物、和含有橡胶状聚合物的橡胶状聚合物粒子。并且，所述苯乙烯类聚合物具有：苯乙烯类单体单元(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)7～50质量％、比所述(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)分子量大的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)0.001～20质量％。此外，所述聚合物基质相的折射率为1.538～1.575，所述聚合物基质相与所述橡胶状聚合物粒子的折射率之差的绝对值在0～0.015的范围内。所述苯乙烯类聚合物的数均分子量(Mn)为4万～12万，且所述苯乙烯类聚合物的重均分子量(Mw)为10万～30万。此外，所述苯乙烯类树脂组合物的MFR在1.5g/10分钟～5.0g/10分钟的范围内。此外，本实施方式的苯乙烯类树脂组合物可以是容器用苯乙烯类树脂组合物。
通过具有由具备特定的组成、分子量和折射率的苯乙烯类聚合物构成的聚合物基质相和相对于所述聚合物基质相具备特定的折射率差的橡胶状聚合物粒子的苯乙烯类树脂组合物，能够在保持一定水平的透明性的同时，抑制、防止成形时的薄壁化，且发挥优异的成形时的深冲压成形性。
需要说明的是，上述一定水平的透明性是指0.3mm厚片材的雾度值在30％以下。
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物含有：含有橡胶状聚合物的橡胶状聚合物粒子和含有苯乙烯类聚合物的聚合物基质相。所述橡胶状聚合物粒子能够分散在所述聚合物基质相(所谓的连续相)中。因此，将聚合物基质相比作海相，橡胶状聚合物粒子比作岛相，也可称为海岛结构。
以下，对构成本发明涉及的苯乙烯类树脂组合物的各成分进行以下说明。
(聚合物基质相)
本实施方式的聚合物基质相是指所谓的苯乙烯类树脂组合物中的含有橡胶状聚合物的橡胶状聚合物粒子以外的树脂成分。严格地说，关于根据需要配入的选自由高级脂肪酸化合物、抗氧化剂、增塑剂和任选添加成分构成的组中的一种或两种以上成分，它或它们的一部分有可能分配到聚合物基质相或者橡胶状聚合物粒子的任一者中。因此，难以明确区分聚合物基质相所含的成分，但本实施方式的聚合物基质相中可以包含作为主成分的苯乙烯类聚合物和根据需要配入的选自由高级脂肪酸化合物、抗氧化剂、增塑剂和任选添加成分构成的组中的一种或两种以上成分。
本实施方式中的聚合物基质相含有苯乙烯类聚合物作为主成分，所述苯乙烯类聚合物具有苯乙烯类单体单元(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)。本说明书中的“y是构成ⅹ的主成分”或“x含有y作为主成分”是指，x的总量(100质量)中，y占据60质量％以上。
另外，作为本实施方式的优选方式，聚合物基质相可以除了不可避免的杂质以外，实质上仅由苯乙烯类聚合物构成。并且，本实施方式的苯乙烯类聚合物优选存在于橡胶状聚合物粒子的内部和外部。外部的苯乙烯类聚合物或包含该苯乙烯类聚合物的相称为聚合物基质相。在橡胶状聚合物粒子的内部存在苯乙烯类聚合物的情况下，形成后述的萨拉米型结构或芯壳型结构。这样结构的橡胶状聚合物粒子例如可通过在橡胶状聚合物(粒子)的存在下使苯乙烯类单体(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体(a3)聚合来得到。
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物中的聚合物基质相的含量上限相对于苯乙烯类树脂组合物的总量100质量％，优选为80质量％以下，74质量％以下，70质量％以下，63质量％以下，60质量％以下，56质量％以下，50质量％以下，44质量％以下，40质量％以下，35质量％以下，30质量％以下，24质量％以下，20质量％以下，18质量％以下，12质量％以下，10质量％以下，8质量％以下，7质量％以下，5质量％以下，3质量％以下，2.7质量％以下或2.3质量％以下。另一方面，苯乙烯类树脂组合物中的聚合物基质相的含量的下限相对于苯乙烯类树脂组合物的总量100质量％，优选为0.1质量％以上，0.2质量％以上，0.3质量％以上，0.4质量％以上，0.5质量％以上，0.7质量％以上，1质量％以上，1.2质量％以上，1.6质量％以上，9质量％以上，12质量％以上，19质量％以上，22质量％以上，25质量％以上，31质量％以上，40质量％以上或42质量％以上。这些上限和下限可以各自任意地组合。
本实施方式的聚合物基质相的折射率为1.538～1.575，优选为1.539～1.573，更优选为1.540～1.571的范围，进一步优选为1.541～1.570的范围。此外，在其它方式中，聚合物基质相的折射率优选为在1.541～1.575的范围内。
在重视透明性的情况下，聚合物基质相的折射率优选为1.538～1.550，更优选为1.541～1.548。另一方面，在重视成形时的深冲压成形性的同时获得一定的透明性的情况下，聚合物基质相的折射率优选为1.550～1.573，更优选为1.550～1.571。
当聚合物基质相的折射率在1.538～1.575的范围内时，由于可从市售的橡胶状聚合物中选择，因此从选择材料的观点来看是优选的。为了将聚合物基质相的折射率控制在上述范围内，需要对苯乙烯类单体(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体(a3)的组成进行调节的条件。
在本实施方式中，聚合物基质相与橡胶状聚合物粒子的折射率之差的绝对值在0～0.015的范围内。本实施方式的苯乙烯类树脂组合物的成形性，具体而言在重视深冲压成形性和厚度偏差性的平衡的情况下，聚合物基质相与橡胶状聚合物粒子的折射率之差的绝对值优选在0.005～0.01的范围内，更优选在0.006～0.01的范围内，进一步优选在0.007～0.01的范围内。当聚合物基质相与橡胶状聚合物粒子的折射率之差的绝对值在上述范围内时，能够保证适度的可见性和优异的深冲压性。
另一方面，在重视本实施方式的苯乙烯类树脂组合物的透明性的情况下，优选在0～0.005的范围内，更优选在0～0.004的范围内，进一步优选在0～0.003的范围内。
为了将聚合物基质相与橡胶状聚合物粒子的折射率之差的绝对值设置在上述范围内，需要根据橡胶状聚合物中使用的橡胶成分的折射率对聚合物基质相的折射率进行调节的条件。
本说明书中的折射率的测定方法使用后述的实施例栏中记载的方法。
在本实施方式中，作为聚合物基质相的重均分子量(Mw)，优选为10万～30万，更优选为15万～30万，进一步优选为15万～27万，更进一步优选为15万～24万。当所述重均分子量小于10万时，苯乙烯类树脂组合物的冲击强度有可能下降，当所述重均分子量超过30万时，苯乙烯类树脂组合物的流动性下降，有可能妨碍生产率。
在重视透明性的情况下，聚合物基质相的重均分子量(Mw)优选为10万～24万，更优选为10万～20万。另一方面，在重视深冲压成形性和厚度偏差性的平衡的情况下，聚合物基质相的重均分子量(Mw)优选为15万～30万，更优选为15万～27万。
需要说明的是，本发明中的重均分子量的测定方法通过“实施例”栏中记载的方法进行。
在本实施方式中，作为聚合物基质相的数均分子量(Mn)，优选为4万～12万，更优选为4.5万～12万，进一步优选为5万～11.5万，更进一步优选为5万～11万。当所述数均分子量小于4万时，苯乙烯类树脂组合物的冲击强度有可能下降，当所述数均分子量超过12万时，苯乙烯类树脂组合物的流动性下降，有可能妨碍生产率。需要说明的是，本发明中的数均分子量的测定方法通过“实施例”栏中记载的方法进行。
以下，对作为聚合物基质相的构成成分的苯乙烯类聚合物和任选成分高级脂肪酸化合物进行说明。
“苯乙烯类聚合物”
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物含有苯乙烯类聚合物，所述苯乙烯类聚合物具有：苯乙烯类单体单元(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)7～50质量％和比所述(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)分子量大的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)0.001～20质量％。苯乙烯类树脂组合物通过含有所述苯乙烯类聚合物，能够将苯乙烯类树脂组合物的聚合物基质相整体的折射率控制为预定的值。尤其是苯乙烯类聚合物通过具有特定的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)、特定范围的熔体质量流动速率值(MFR)，能够在保持一定水平的透明性的同时，赋予流动性，并且抑制、防止成形时的薄壁化，发挥成形时优异的深冲压成形性。
本实施方式的苯乙烯类聚合物含有苯乙烯类单体单元(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)。换言之，聚合物基质相以具有苯乙烯类单体单元(a1)和(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)的苯乙烯类聚合物为主成分而构成。
另外，所述橡胶状聚合物粒子优选分散在所述聚合物基质相中。进一步，所述橡胶状聚合物粒子也可为内包所述苯乙烯类聚合物的构成。
因此，换言之，本实施方式的苯乙烯类树脂组合物含有：由具有苯乙烯类单体单元(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的苯乙烯类聚合物构成的聚合物基质相和橡胶状聚合物粒子。并且，所述聚合物基质相含有高级脂肪酸化合物。此外，所述橡胶状聚合物粒子可内包所述苯乙烯类聚合物。
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物中，苯乙烯类聚合物的含量上限相对于苯乙烯类树脂组合物的总量100质量％，优选为99.97质量％以下，更优选为99质量％以下，97质量％以下，96质量％以下，93质量％以下。另一方面，苯乙烯类聚合物的含量下限相对于苯乙烯类树脂组合物的总量100质量％，优选为60质量％以上，65质量％以上，70质量％以上，77质量％以上，78质量％以上，80质量％以上，83质量％以上，87质量％以上，90质量％以上，97质量％以上。所述苯乙烯类聚合物的含量上限和下限可以任意地组合。
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物中，苯乙烯类聚合物的含量相对于苯乙烯类树脂组合物的总量100质量％，优选为60质量％以上且99.99质量％以下，更优选为70质量％以上且99.98质量％以下。通过将该含量设在70质量％以上，能够进一步提高耐冲击性。此外，通过该含量设在99.99质量％以下，能够进一步提高刚性。
<苯乙烯类单体单元(a1)>
在本实施方式中，作为可构成聚合物基质相或苯乙烯类聚合物的苯乙烯类单体(a1)，没有特别限定，例如可举出：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等。尤其从工业的观点来看，优选苯乙烯。作为苯乙烯类单体，这些可以单独或混合来使用。
需要说明的是，本说明书中的“苯乙烯类单体单元(a1)”是指来自苯乙烯类单体(a1)的重复单元，更详细而言，是指苯乙烯类单体(a1)通过聚合反应或交联反应，该单体(a1)中的不饱和双键变成了单键的结构单元。需要说明的是，其它的“单体单元”的含义也与上述同样。
在本实施方式的苯乙烯类聚合物的优选方式中，从保证苯乙烯类树脂组合物整体的透明性的观点来看，该苯乙烯类聚合物整体中的苯乙烯类单体单元(a1)的含量以使聚合物基质相与橡胶状聚合物粒子的折射率差的绝对值落入预定的范围内的观点来确定。因此，苯乙烯类单体单元(a1)的含量根据橡胶状聚合物粒子的种类(平均粒径或组成等)进行设定。
在本实施方式中，苯乙烯类聚合物整体中的苯乙烯类单体单元(a1)的含量上限相对于苯乙烯类聚合物整体，以90质量％以下、80质量％以下、70质量％以下、68质量％以下、67质量％以下、66质量％以下、65质量％以下、64质量％以下、63质量％以下、62质量％以下、61质量％以下、60质量％以下、59质量％以下、58质量％以下、57质量％以下、43质量％以下、38质量％以下、32质量％以下、28质量％以下、23质量％以下的顺序优选。另一方面，苯乙烯类单体单元(a1)的含量下限相对于苯乙烯类聚合物整体，以20质量％以上、25质量％以上、30质量％以上、35质量％以上、40质量％以上、43质量％以上、44质量％以上、45质量％以上、46质量％以上、47质量％以上、48质量％以上、49质量％以上、50质量％以上的顺序优选。上述上限和下限可适当组合。
在本实施方式中，苯乙烯类聚合物中的苯乙烯类单体单元(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)和其它的单体单元的含量可从用核磁共振测定装置(1H-NMR)测定苯乙烯类聚合物时的光谱的积分比来求得。
<(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)>
在本实施方式中，(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)优选为具有碳原子数为1～3的烷基链(下述通式(1)中的R2)作为酯取代基的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)。此时，该碳原子数为1～3的烷基链包括直链状、支链状或环状的烷基。并且，优选的碳原子数为1～3的烷基链优选为直链状或支链状的烷基，可举出：甲基、乙基、丙基、异丙基。作为本实施方式中的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)，例如优选以以下的通式(1)表示：
(上述通式(1)中，R1表示氢原子或碳原子数为1～3的烷基，R2表示酯取代基，具体表示碳原子数为1～3的烷基。)另外，(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)比(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)分子量小，更详细而言，优选(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)的酯取代基的碳原子数比(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的酯取代基的碳原子数少。在本实施方式中，作为(甲基)丙烯酸酯单体(a2)的具体例，可举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯等。这些之中，从工业的观点来看，(甲基)丙烯酸酯单体优选为(甲基)丙烯酸甲酯。
在本实施方式中，苯乙烯类聚合物整体中的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)的含量优选调节为，使苯乙烯类聚合物的折射率与橡胶状聚合物粒子的折射率之差的绝对值在预定的范围内(例如，0～0.015)。在本实施方式中，苯乙烯类聚合物整体中的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)的含量优选调节为，使苯乙烯类聚合物的折射率与橡胶状聚合物粒子的折射率之差的绝对值在预定的范围内(例如，0～0.01)。本实施方式的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)的含量上限相对于苯乙烯类聚合物整体，以90质量％以下、80质量％以下、70质量％以下、68质量％以下、67质量％以下、66质量％以下、65质量％以下、64质量％以下、63质量％以下、62质量％以下、61质量％以下、60质量％以下、59质量％以下、58质量％以下、57质量％以下、43质量％以下、38质量％以下、32质量％以下、28质量％以下、23质量％以下的顺序优选。另一方面，(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)的含量下限相对于苯乙烯类聚合物整体，以6.5质量％以上、6.9质量％以上、10质量％以上、20质量％以上、30质量％以上、42质量％以上、43质量％以上、44质量％以上、45质量％以上、46质量％以上、47质量％以上、48质量％以上、49质量％以上、50质量％以上的顺序优选。上述上限和下限可适当组合。
另外，(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)的含量范围相对于苯乙烯类聚合物整体，优选为10～90质量％，更优选为20～80质量％，进一步优选为30～70质量％，更进一步优选为45～60质量％，特别优选为48～58质量％。在重视成形性的情况下，(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)的含量例如相对于苯乙烯类聚合物整体为7～35质量％，优选为7.5～30质量％，更优选为8～27质量％，更进一步优选为8.5～25质量％。
本实施方式中的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)的含量的优选方式可根据重视的效果进行选择。尤其是在透明性优异，抑制、防止成形时的薄壁化和重视成形时的深冲压成形性的情况下，(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)的含量相对于苯乙烯类聚合物整体，可优选为29～50质量％，更优选为30～47质量％，进一步优选为31～46质量％。另一方面，在透明性保持在从外部可视认的程度的水平(例如，0.3mm片材的雾度30％以下)，抑制、防止成形时的薄壁化且重视成形时的深冲压成形性的情况下，(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)的含量相对于苯乙烯类聚合物整体，可优选为7～18质量％，更优选为8.1～17质量％，进一步更优选为11～16.7质量％。
在本实施方式中，优选地，作为苯乙烯类单体(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体(a3)的共聚物的苯乙烯类聚合物的折射率与橡胶状聚合物粒子的折射率之差(绝对值)，在重视透明性的情况下为0～0.01，更优选为0～0.005，进一步更优选为0～0.004。另一方面，在重视成形性的情况下，苯乙烯类聚合物的折射率与橡胶状聚合物粒子的折射率之差(绝对值)为0～0.01，更优选为0.005～0.01，进一步优选为0.006～0.01。
另外，通过将(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)的含量设为50质量％以下，能够抑制吸水性，简化干燥工序。
<(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)>
在本实施方式中，(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)比(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)分子量大，具体优选为具有碳原子数为4～6的烷基链(下述通式(2)中的R4)作为酯取代基的(甲基)丙烯酸酯单体单元。此时，该碳原子数为4～6的烷基链包含直链状、支链状或环状的烷基。并且，优选的碳原子数为4～6的烷基链优选为直链状或支链状的烷基，可举出：正丁基、叔丁基、仲丁基、异丁基、正戊基或正己基等。作为本实施方式中的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)，优选以以下的通式(2)表示：
(上述通式(2)中，R3表示氢原子或碳原子数为4～6的烷基，R4表示酯取代基，具体表示碳原子数为4～6的烷基。)另外，(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)比(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)分子量更大，更详细而言，优选(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的酯取代基的碳原子数比(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)的酯取代基的碳原子数多。
在本实施方式中，作为(甲基)丙烯酸酯单体(a3)的具体例，可举出：(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等。这些之中，从工业的观点来看，(甲基)丙烯酸酯单体(a3)优选为(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁酯。
在本实施方式中，苯乙烯类聚合物整体中的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的含量优选调节为，使苯乙烯类聚合物的折射率与橡胶状聚合物粒子的折射率之差的绝对值在预定的范围内(例如，0～0.01)。(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的含量例如相对于苯乙烯类聚合物整体，为0.001～20质量％，优选为0.001～15质量％，更优选为0.1～14质量％，进一步优选为1～13质量％，更进一步优选为4～12质量％。
另外，在重视透明性和耐热性的平衡的情况下，(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的含量范围相对于苯乙烯类聚合物整体，优选为0.001～14质量％，更优选为0.1～13质量％，进一步更优选为1～12质量％，更进一步优选为2～11质量％，特别优选为3～10质量％。
另外，在重视深冲压成形性和厚度偏差性的平衡的情况下，(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的含量范围相对于苯乙烯类聚合物整体优选为1～19质量％，更优选为2～18质量％，进一步更优选为3～17质量％，更进一步优选为3.5～16质量％，特别优选为4～15质量％。
另外，作为本实施方式的优选方式，苯乙烯类聚合物整体中的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的合计含量的下限优选为40质量％以上，更优选为40.5质量％以上，进一步优选为41质量％以上，更进一步优选为41.5质量％以上。另一方面，苯乙烯类聚合物整体中的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的合计含量的上限优选为50质量％以下，更优选为49.5质量％以下，进一步优选为49质量％以下，更进一步优选为48.5质量％以下。上述上限和下限可以任意地组合。
通过将苯乙烯类聚合物整体中的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的合计含量设在特定的范围内，在保持更高水平的透明性的同时，抑制、防止了成形时的薄壁化，且发挥成形时的深冲压成形性更优异的效果。
本实施方式中的苯乙烯类聚合物只要是含有苯乙烯单体单元(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的三元以上的共聚物，就没有特别限定，优选为三元至四元共聚物。即，本实施方式中的苯乙烯类聚合物优选为含有苯乙烯单体单元(a1)和两种(甲基)丙烯酸酯单体单元的三元共聚物。由此，能够提供成形性、耐冲击性和透明性的平衡更优异的苯乙烯类树脂组合物。
本实施方式中的苯乙烯类聚合物优选为直链状或支链状的聚合物，其中优选实质上为直链状。因此，本实施方式的聚合物基质相优选实质上由直链状的苯乙烯类聚合物构成。由此，由于能够抑制苯乙烯类聚合物的聚集体、例如苯乙烯类聚合物聚集等而成的凝胶状物或其前体的产生，因此成形为容器或片材时，能够抑制以由苯乙烯类聚合物形成的凝胶状物或其前体为起点的穿孔或裂纹等。
另外，实质上为直链状是指作为构成苯乙烯类聚合物的结构单元(或重复单元)，实质上不包含支链状的结构单元或多官能化合物的结构单元即分子内具有至少两个共轭乙烯基的共轭二乙烯基类单体单元。更具体而言，本实施方式的聚合物基质相的共轭二乙烯基类单体单元的比例可小于2.0×10-6摩尔。更详细而言，本实施方式的苯乙烯类树脂组合物中的共轭二乙烯基类单体单元的含量相对于苯乙烯类单体(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的总量每1摩尔，优选小于2.0×10-6摩尔。由此，能够抑制以由苯乙烯类聚合物构成的凝胶状物或其前体为起点的穿孔或裂纹等。
需要说明的是，所述共轭乙烯基是指具有能够与苯乙烯类单体(a1)共聚的烯烃性双键和与该烯烃性双键形成共轭体系的结构(虽没有限定，但例如羰基、芳基等)的基团。作为共轭乙烯基，没有特别限定，但例如可举出：丙烯酰基、乙烯基取代的芳基，此外，作为共轭二乙烯基类单体单元中的具有共轭乙烯基的结构，没有特别限定，但例如也可举出：(甲基)丙烯酸酯，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，芳香族乙烯基，马来酸、富马酸等加成而得的结构。
本实施方式中的共轭二乙烯基类单体单元是指分子内具有至少两个共轭乙烯基的化合物。此外，共轭二乙烯基类单体单元的数均分子量(Mn)优选为850～100000。
作为所述共轭二乙烯基类单体的具体例，可举出：二乙烯基苯等具有两个以上乙烯基的芳香族化合物；(氢化)聚丁二烯末端(甲基)丙烯酸酯(“(氢化)”是指氢化的或未氢化的化合物。下同)、聚乙二醇末端(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇末端(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A末端(甲基)丙烯酸酯和乙氧基化双酚F末端(甲基)丙烯酸酯等末端二(甲基)丙烯酸酯化合物；以及(氢化)聚丁二烯末端氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚乙二醇末端氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚丙二醇末端氨基甲酸酯丙烯酸酯、乙氧基化双酚A末端氨基甲酸酯丙烯酸酯和乙氧基化双酚F末端氨基甲酸酯丙烯酸酯等末端氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物等。需要说明的是，化合物名中的“末端”和“两末端”是指共轭乙烯基位于至少一个端部或位于两个端部。
另外，在本实施方式中的共轭二乙烯基类单体单元优选为链状而非网状，可在主链上具有或不具有侧链。这是因为，通过为链状，分子链可形成为更线性的形状，由此，有容易提高缠绕效果的倾向。需要说明的是，侧链例如优选碳原子数为6以下，更优选碳原子数为4以下。
<其它的单体单元>
本实施方式中的苯乙烯类聚合物还可以根据需要含有能够与苯乙烯类单体(a1)共聚的其它单体单元。作为本实施方式中的苯乙烯类聚合物的任选成分即其它的单体单元，可举出：(甲基)丙烯酸单体单元等。作为构成该(甲基)丙烯酸单体单元的单体即(甲基)丙烯酸单体，可举出：甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸等。需要说明的是，在苯乙烯类聚合物包含(甲基)丙烯酸单体单元的情况下，该(甲基)丙烯酸单体单元的含量相对于苯乙烯类聚合物整体(100质量％)，优选为大于0质量％至小于或等于10质量％，更优选为0.1质量％至5质量％。
另外，苯乙烯类聚合物的必需成分即(甲基)丙烯酸酯单体(单元)(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体(单元)(a3)通过与(甲基)丙烯酸单体(单元)的分子间相互作用，还发挥了抑制该(甲基)丙烯酸单体(单元)的脱水反应和提高树脂的机械强度的效果。进一步，(甲基)丙烯酸酯单体(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体(a3)还有助于耐候性、表面硬度等树脂特性的提高。
需要说明的是，在选择(甲基)丙烯酸单体(单元)作为其它的单体单元的情况下，在该(甲基)丙烯酸单体(单元)与(甲基)丙烯酸酯单体(单元)(a2)或(甲基)丙烯酸酯单体(单元)(a3)相邻结合的情况下，当使用高温、高真空的脱挥装置时，根据条件的不同有时发生脱醇反应而形成六元环酸酐。本实施方式的苯乙烯类聚合物虽然可包含该六元环酸酐，但由于使流动性下降，因此优选产生的六元环酸酐较少。
<苯乙烯类聚合物的优选形式>
作为本实施方式中的苯乙烯类聚合物的具体例，例如，优选苯乙烯-丙烯酸甲酯-丙烯酸正丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯-丙烯酸仲丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯-丙烯酸叔丁酯共聚物或苯乙烯-丙烯酸甲酯-丙烯酸异丁酯共聚物等苯乙烯-丙烯酸类三元共聚物，更优选苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯三元共聚物或苯乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯三元共聚物。
在本实施方式中，苯乙烯类聚合物可为无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物中的任一种，但从分散性的观点来看，优选无规共聚物。
另外，在本实施方式中，苯乙烯类聚合物也可接枝到后述的橡胶状聚合物粒子的表面。
在本实施方式中，苯乙烯类聚合物或聚合物基质相的比浓粘度没有特别限定，但优选为0.6以上且1.0以下，更优选为0.7以上且0.9以下。当比浓粘度小于0.6时，组合物的冲击强度有可能下降，当超过1.0时，树脂粘度高，成形性下降。需要说明的是，本发明中的比浓粘度的测定方法用“实施例”栏中记载的方法进行。
本实施方式中的苯乙烯类树脂组合物整体的熔体质量流动速率(MFR)为1.5g/10分钟～5g/10分钟，优选为1.8g/10分钟～4.5g/10分钟，更优选为2g/10分钟～4g/10分钟。需要说明的是，苯乙烯类聚合物或聚合物基质相的熔体质量流动速率是根据JIS K 7210-1在200℃、49N下测定的值。
当所述苯乙烯类树脂组合物整体的熔体质量流动速率(MFR)小于1.5g/10分钟时，由于流动性不足而生产率差。另一方面，当所述熔体质量流动速率(MFR)超过5g/10分钟时，流动性过高，容器成形性差。
<苯乙烯类聚合物的分子量>
在本实施方式中，作为苯乙烯类聚合物的重均分子量(Mw)，为10万～30万，优选为15万～30万，更优选为15万～27万，进一步优选为15万～24万。当所述重均分子量小于10万时，苯乙烯类树脂组合物的冲击强度有可能下降，当所述重均分子量超过30万时，苯乙烯类树脂组合物的流动性下降，有可能妨碍生产率。
另外，在重视透明性的情况下，苯乙烯类聚合物的重均分子量(Mw)优选为10万～24万，更优选为10万～20万，进一步优选为10万～19万，更进一步优选为10万～18万，特别优选为10万～17万。
另外，在重视深冲压成形性和厚度偏差性的平衡的情况下，苯乙烯类聚合物的重均分子量(Mw)优选为11万～30万，更优选为12万～27万，进一步优选为13万～26万，更进一步优选为14万～25万，特别优选为15万～24万。
需要说明的是，本发明中的重均分子量的测定方法用“实施例”栏中记载的方法进行。
在本实施方式中，作为苯乙烯类聚合物的数均分子量(Mn)，为4万～12万，优选为4.5万～12万，更优选为5万～11.5万，进一步优选为5万～11万。
当所述数均分子量小于4万时，苯乙烯类树脂组合物的冲击强度有可能下降，当所述数均分子量超过12万时，苯乙烯类树脂组合物的流动性下降，有可能妨碍生产率。
另外，在重视透明性的情况下，苯乙烯类聚合物的数均分子量(Mn)优选为4.5万～9万，更优选为4.5万～8.5万，进一步优选为4.5万～8万，更进一步优选为4.5万～7.5万，特别优选为4.5万～7万。
另外，在重视深冲压成形性和厚度偏差性的平衡的情况下，苯乙烯类聚合物的数均分子量(Mn)优选为5万～12万，更优选为5.5万～12万，进一步优选为6万～12万，更进一步优选为6万～11.5万，特别优选为6.5万～11万。
需要说明的是，本发明中的数均分子量的测定方法用“实施例”栏中记载的方法进行。
在本实施方式中，苯乙烯类聚合物的数均分子量(Mn)为6万以上且12万以下，且所述苯乙烯类聚合物的重均分子量(Mw)为15万以上且30万以下。当构成聚合物基质相的苯乙烯类聚合物中较多地包含低分子量成分时，数均分子量(Mn)自身显示出变小的倾向，分子的缠绕变少，因此机械强度容易变差。另一方面，构成聚合物基质相的苯乙烯类聚合物的重均分子量(Mw)不受峰顶的位置左右，显示出不受低分子量成分影响的倾向。因此，通过控制苯乙烯类聚合物的数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)二者，容易控制影响成形性的熔融粘度。
在本实施方式的苯乙烯类树脂组合物中，发现通过控制含有苯乙烯类聚合物的聚合物基质相的分子量分布，抑制了容器成形时的厚度偏差和凝胶状物的产生，且保持了一定水平以上的透明性，显示出更优异的成形时的深冲压成形性。具体而言，通过将含有苯乙烯类聚合物的聚合物基质相的所谓高分子量成分的比例(具有特定的分子量以上、特别是70万、80万和100万以上的分子量的苯乙烯类聚合物的比例)控制在特定的比例，抑制了容器成形时的厚度偏差和凝胶状物的产生，且保持了一定水平以上的透明性，显示出更优异的成形时的深冲压成形性。
在本实施方式的苯乙烯类树脂组合物中，在将含有苯乙烯类聚合物的聚合物基质相区分为70万以上的高分子量成分和小于70万的分子量成分的情况下，相对于聚合物基质相(整体)，所述聚合物基质相中70万以上的高分子量成分的比例优选占据0.15％～5％，更优选占据0.4％～4％。
当相对于聚合物基质相(整体)，70万以上的高分子量成分的比例为0.4％～4％时，从抑制容器成形时的厚度偏差的观点来看优选。
在本实施方式的苯乙烯类树脂组合物中，在将含有苯乙烯类聚合物的聚合物基质相区分为80万以上的高分子量成分和小于80万的分子量成分的情况下，相对于聚合物基质相(整体)，所述聚合物基质相之中80万以上的高分子量成分的比例优选占据0.1％～3.0％，更优选占据0.2％～2.5％。
当相对于聚合物基质相(整体)，80万以上的高分子量成分的比例为0.4％～3.0％时，从抑制容器成形时的厚度偏差的观点来看优选。
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物中，在将含有苯乙烯类聚合物的聚合物基质相区分为100万以上的高分子量成分和小于100万的分子量成分的情况下，相对于聚合物基质相(整体)，所述聚合物基质相之中100万以上的高分子量成分的比例优选占据小于1.0％，更优选占据小于0.95％以下，更优选占据0.3％～0.9％。
当相对于聚合物基质相(整体)，100万以上的高分子量成分的比例为1.0％以上时，出现如下缺点：容易产生凝胶状物，进而在容器成形时凝胶状物成为起点而发生破损。因此，从抑制容器成形时的厚度偏差和抑制凝胶状物产生的观点来看，优选控制聚合物基质相中100万以上的高分子量成分的比例。
本说明书中，构成苯乙烯类树脂组合物的聚合物基质相的70万以上的高分子量成分、80万以上的高分子量成分和100万以上的高分子量成分的比例的计算方法如后述的实施例栏所示，使用GPC测定苯乙烯类树脂组合物的聚合物基质相(橡胶状聚合物粒子以外)的分子量，得到纵轴为微分分布值且横轴为Log10M(分子量(M)的对数)的分子量分布曲线后，求出分子量(M)在100万以上的分子量分布曲线的面积(参考图5)。
<苯乙烯类聚合物的聚合方法>
在本实施方式中，苯乙烯类聚合物的聚合方法没有特别限制，例如，作为自由基聚合法，可以优选采用本体聚合法或溶液聚合法。聚合方法主要具有使聚合原料(单体成分)聚合的聚合工序、从聚合产生物除去未反应单体、聚合溶剂等挥发成分的脱挥工序。
以下，对能够在本实施方式中使用的苯乙烯类聚合物的聚合方法的一例进行说明。
在为了得到苯乙烯类聚合物而使聚合原料聚合时，通常使聚合原料组合物中含有聚合引发剂和链转移剂。
作为苯乙烯类聚合物的聚合中使用的聚合引发剂，可举出：有机过氧化物，例如，2,2-双(叔丁基过氧基)丁烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、4,4-双(叔丁基过氧基)戊酸正丁酯等过氧化缩酮类；过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基枯基、过氧化二枯基等过氧化二烷基类；过氧化乙酰基、过氧化异丁酰基等过氧化二酰基类；过氧化二碳酸二异丙酯等过氧化二碳酸酯类；过氧化乙酸叔丁酯等过氧化酯类；过氧化乙酰丙酮等过氧化酮类、叔丁基过氧化氢等氢过氧化物类等。从分解速度和聚合速度的观点来看，其中优选1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷。
作为苯乙烯类聚合物的聚合中使用的链转移剂，例如可举出：α-甲基苯乙烯线性二聚体、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正辛基硫醇等。
作为苯乙烯类聚合物的聚合方法，可以根据需要采用使用聚合溶剂的溶液聚合。作为所使用的聚合溶剂，可以举出：芳香族烃类例如乙苯；二烷基酮类例如甲乙酮等，可以各自单独使用，也可以组合使用两种以上。可以在不使聚合产物的溶解性降低的范围内在芳香族烃类中进一步混合其它聚合溶剂例如脂肪族烃类等。相对于100质量份的全部单体，这些聚合溶剂优选在不大于25质量份的范围内使用。相对于100质量份的全部单体，当聚合溶剂大于25质量份时，具有聚合速度显著降低、并且所得到的树脂的机械强度的降低变大的倾向。在聚合前，相对于100质量份的全部单体，预先以5质量份～20质量份的比例添加聚合溶剂时，品质容易均匀化，并且在聚合温度控制方面也是优选的。
在本实施方式中，对在用于得到苯乙烯类聚合物的聚合工序中使用的装置没有特别限制，可以根据公知的聚合方法适当选择。例如，在采用本体聚合的情况下，可以使用一个完全混合型反应器或者将多个完全混合型反应器连接而成的聚合装置。另外，对于脱挥工序也没有特别限制。在采用本体聚合的情况下，进行聚合直至最终未反应单体优选达到50质量％以下，更优选达到40质量％以下，为了除去该未反应单体等挥发成分，利用已知的方法进行脱挥处理。更详细而言，例如可以使用闪蒸罐、双螺杆脱挥器、薄膜蒸发器、挤出机等通常的脱挥装置，优选滞留部少的脱挥装置。需要说明的是，脱挥处理的温度通常为约190℃～约280℃，更优选为190℃～260℃。另外，脱挥处理的压力通常为约0.13kPa～约4.0kPa，优选为0.13kPa～3.0kPa，更优选为0.13kPa～2.0kPa。作为脱挥方法，例如优选在加热下通过减压而除去挥发成分的方法、和利用以除去挥发成分为目的而设计的挤出机等进行除去的方法。
(橡胶状聚合物粒子)
在本实施方式中，苯乙烯类树脂组合物含有橡胶状聚合物的粒子(本说明书中称作橡胶状聚合物粒子)。由此，可作为苯乙烯类树脂组合物整体，提高耐冲击性等机械特性。
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物优选具有在作为连续相的聚合物基质相中分散了橡胶状聚合物粒子的海岛结构。由此，具有优异的机械强度。
本实施方式的橡胶状聚合物粒子优选由共轭二烯类单体形成。在本申请说明书中共轭二烯类单体(单元)是指构成上述橡胶状聚合物粒子的单体单元之中具有一对共轭双键的二烯，例如，可举出：1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等。
本发明中的橡胶状聚合物粒子可以为含有橡胶状聚合物的粒子体。因此，橡胶状聚合物粒子的形态包括：由橡胶状聚合物构成的实心粒子；由橡胶状聚合物构成的中空粒子；在橡胶状聚合物内内包有含聚苯乙烯或苯乙烯类聚合物的相的内包粒子(包括微相分离结构、芯壳结构和萨拉米型结构)，所述苯乙烯类聚合物具有苯乙烯类单体单元(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)；以及表面上接枝有所述聚苯乙烯或所述苯乙烯类聚合物的表面接枝化粒子。此外，也可复合地具备这些形态。
作为橡胶状聚合物粒子的优选形式，可举出：在由橡胶状聚合物构成的实心粒子的表面上接枝有聚苯乙烯或具有苯乙烯类单体单元(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的苯乙烯类聚合物的表面接枝化粒子，在橡胶状聚合物内内包有含所述聚苯乙烯或所述苯乙烯类聚合物的相的内包粒子(包括微相分离结构、芯壳结构和萨拉米型结构)的表面上接枝有所述聚苯乙烯或所述苯乙烯类聚合物而得的表面接枝化内包粒子。这些之中，作为橡胶状聚合物粒子，优选上述的表面接枝化粒子、内包粒子(包括微相分离结构、芯壳结构和萨拉米型结构)和表面接枝化内包粒子。
另外，上述内包粒子包括以下的(1)～(2)的结构。
(1)以包含聚苯乙烯或具有苯乙烯类单体单元(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的苯乙烯类聚合物的相为芯，以橡胶状聚合物为壳的芯壳结构体，
(2)包含聚苯乙烯或具有苯乙烯类单体单元(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的苯乙烯类聚合物的相以多个内包在橡胶状聚合物内的萨拉米型结构体。
上述(1)～(2)中的“聚苯乙烯”是指苯乙烯类单体单元(a1)的均聚物。
本发明中的橡胶状聚合物粒子特别优选为包含聚苯乙烯或具有苯乙烯类单体单元(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的苯乙烯类聚合物的相以多个内包在橡胶状聚合物内的萨拉米型结构体。
需要说明的是，上述含有橡胶状聚合物的橡胶状聚合物粒子是指橡胶状聚合物占橡胶状聚合物粒子整体的5质量％以上。
在本实施方式中，在苯乙烯类树脂组合物中所含的全部橡胶状聚合物粒子之中，优选所述橡胶状聚合物粒子的21体积％以上具有萨拉米型结构，更优选50体积％以上具有萨拉米型结构，进一步优选75～95体积％具有萨拉米型结构。由此，耐冲击性优异。
需要说明的是，本说明书中，苯乙烯类树脂组合物中所含的全部橡胶状聚合物粒子中的萨拉米型结构的橡胶状聚合物粒子和芯壳结构的橡胶状聚合物粒子的含有率的测定方法通过以下的方法用电子显微镜观测而计算。
从四氧化锇染色的苯乙烯类树脂组合物制备5个100nm厚的超薄切片，使用透射电子显微镜，任意取得10张倍率为10000倍的明视场图像后，在所得的10张图像中，染成黑色的粒子是橡胶状聚合物粒子，将该橡胶状聚合物粒子内包含两个以上相的粒子判断为萨拉米型结构的橡胶状聚合物粒子。另一方面，将该橡胶状聚合物粒子内包含一个相的粒子判断为芯壳结构的橡胶状聚合物粒子。并且，对10张图像中拍摄的橡胶状聚合物粒子，测定该橡胶状聚合物粒子的粒径，由下式计算。
萨拉米型结构的橡胶状聚合物粒子的含有率(体积％)＝Σmidi3/Σnidi3
(上述式中，ni表示粒径di的橡胶状聚合物粒子的个数，mi表示粒径di的萨拉米型结构的橡胶状聚合物粒子的个数。)
换言之，本实施方式的苯乙烯类树脂组合物中所含的全部橡胶状聚合物粒子之中，优选所述橡胶状聚合物粒子的小于79体积％具有芯壳结构。
由此，发挥冲击强度优异的效果。
在本实施方式中，聚苯乙烯或苯乙烯类聚合物中的对橡胶状聚合物进行接枝共聚的接枝链的比例(接枝率)为5％～100％，优选为15％～90％，更优选为20％～85％，进一步优选为18％～60％。
当上述接枝率为15％以上时，从耐冲击性的观点来看优选，当为65％以下时，从流动性的观点来看优选。
上述聚苯乙烯或苯乙烯类聚合物的接枝率的计算方法如下。利用溶剂(甲苯等)从苯乙烯类树脂组合物中去除溶剂可溶成分，取出溶剂不溶成分(接枝成分含有物)，通过傅立叶变换红外分光光度计(FT-IR)测定，测定橡胶状聚合物和接枝成分(即接枝聚合的单体)的质量，可通过从这些值计算接枝聚合的单体的质量相对于橡胶状聚合物的质量的比例来求得。
需要说明的是，聚苯乙烯或苯乙烯类聚合物的接枝率可通过调节聚合条件、聚合引发剂和链转移剂的种类或量等来控制。
在本实施方式中，优选苯乙烯类树脂组合物中存在的橡胶状聚合物粒子总数的60％以上内包有包含苯乙烯类聚合物的聚合物相，更优选80％以上内包有包含苯乙烯类聚合物的聚合物相。此外，苯乙烯类树脂组合物中存在的橡胶状聚合物粒子总数的60％以上为包含聚苯乙烯和/或具有苯乙烯类单体单元(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的苯乙烯类聚合物的相以多个内包在橡胶状聚合物粒子内的萨拉米型结构。此外，在本实施方式中，苯乙烯类树脂组合物中所述萨拉米型结构在橡胶状聚合物粒子之中占据的比例的下限以70％以上、80％以上、85％以上、90％以上和95％以上的顺序更优选。另一方面，所述萨拉米型结构的比例的上限以100％以下、99％以下和98％以下的顺序更优选。
由此，能够提供耐冲击性、耐折性和透明性更优异的苯乙烯类树脂组合物。
苯乙烯类树脂组合物中的橡胶状聚合物粒子之中内包包含苯乙烯类聚合物的聚合物相的数目和萨拉米型结构所占的比例的计算方法与后述的橡胶状聚合物粒子的重量平均直径的计算同样，使用透射电子显微镜，以个数平均进行测定。具体而言，从四氧化锇染色的苯乙烯类树脂组合物制备5个100nm厚的超薄切片，使用透射电子显微镜，任意取得10张倍率为10000倍的明视场图像后，在所得的10张图像中，染成黑色的粒子是橡胶状聚合物粒子，将该橡胶状聚合物粒子内包含两个以上相的粒子判断为萨拉米型结构的橡胶状聚合物粒子，通过将用10张图像中拍摄的萨拉米型结构的橡胶状聚合物粒子的个数除以橡胶状聚合物粒子的个数得到的值换算成百分率来计算。
在本实施方式的苯乙烯类树脂组合物中，橡胶状聚合物粒子的含量(包括包含苯乙烯类聚合物的聚合物相。此外，也称作甲苯不溶成分)的上限相对于苯乙烯类树脂组合物的总量100质量％，优选为57质量％以下，52质量％以下，45质量％以下，42质量％以下，41质量％以下，40质量％以下，38质量％以下，36质量％以下，34质量％以下，32质量％以下，30质量％以下，29质量％以下，28质量％以下，27质量％以下，26质量％以下，25质量％以下，24质量％以下，23质量％以下，22质量％以下，21质量％以下，20质量％以下，19质量％以下。另一方面，在本实施方式的苯乙烯类树脂组合物中，橡胶状聚合物粒子的含量的下限相对于苯乙烯类树脂组合物的总量100质量％，优选为3质量％以上，4质量％以上，5质量％以上，6质量％以上，7质量％以上，8质量％以上，9质量％以上，10质量％以上。这些上限和下限可以各自任意地组合。
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物中，橡胶状聚合物粒子的含量(包括包含苯乙烯类聚合物的聚合物相的内包部分。此外，也称作甲苯不溶成分)的优选范围相对于苯乙烯类树脂组合物的总量100质量％，为5质量％以上且55质量％以下，优选为10质量％以上且45质量％以下，更优选为15质量％以上且35质量％以下，进一步优选为16质量％以上且30质量％以下。通过将该含量设为5质量％以上且55质量％以下，容易兼顾优异的耐冲击性和刚性。
本说明书中的“橡胶状聚合物粒子”的含量(包括包含苯乙烯类聚合物的聚合物相。(甲苯不溶成分))用以下的方法测定。
苯乙烯类树脂组合物或苯乙烯类树脂(A)中的橡胶状聚合物粒子的含量(质量％)的测定如下。在沉淀管中精确称量苯乙烯类树脂组合物或苯乙烯类树脂(A)1g(将该质量作为Wt)，加入甲苯溶液20mL，在23℃下振荡2小时后，用离心机(佐久间制作所公司制，SS-2050A)在5℃以下、20000rpm(离心加速度：4510G)下离心分离60分钟。将沉淀管慢慢倾斜约45度，倾析去除上清液，接着将得到的不溶成分在160℃、3kPa以下的条件下真空干燥1小时，在干燥器内冷却至室温后，精确称量甲苯不溶成分的质量(将该质量作为Gt)，通过下式求出橡胶状聚合物粒子的含量(质量％)。
橡胶状聚合物粒子的含量(＝甲苯不溶成分)＝(Gt/Wt)×100
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物中，橡胶状聚合物粒子的含量(包括包含苯乙烯类聚合物的聚合物相。(甲乙酮/甲醇＝9/1不溶成分，比率下同))的上限相对于苯乙烯类树脂组合物的总量100质量％，优选为55质量％以下，52质量％以下，51质量％以下，50质量％以下，48质量％以下，46质量％以下，44质量％以下，42质量％以下，40质量％以下，39质量％以下，38质量％以下，37质量％以下，36质量％以下，35质量％以下，34质量％以下，33质量％以下，32质量％以下，31质量％以下，30质量％以下，29质量％以下。另一方面，本实施方式的苯乙烯类树脂组合物中，橡胶状聚合物粒子的含量的下限相对于苯乙烯类树脂组合物的总量100质量％，优选为5质量％以上，5.4质量％以上，6质量％以上，6.6质量％以上，7质量％以上，7.3质量％以上，8质量％以上，8.6质量％以上，9质量％以上，9.4质量％以上，9.9质量％以上，10质量％以上，10.3质量％以上，11质量％以上，12质量％以上，13质量％以上，14质量％以上，14.1质量％以上，15质量％以上，16质量％以上，17质量％以上。这些上限和下限可以各自任意地组合。
另外，本实施方式的橡胶状聚合物粒子的含量(包括包含苯乙烯类聚合物的聚合物相。(甲乙酮/甲醇不溶成分))的优选范围例如相对于苯乙烯类树脂组合物的总量100质量％，为5质量％以上且55质量％以下，优选为10质量％以上且45质量％以下，更优选为15质量％以上且35质量％以下，进一步优选为16质量％以上且30质量％以下。通过将该含量设定在5质量％以上且55质量％以下，容易兼顾优异的耐冲击性和刚性。
另外，本实施方式的橡胶状聚合物粒子的含量(包括包含苯乙烯类聚合物的聚合物相。(甲乙酮/甲醇不溶成分))的优选范围例如相对于苯乙烯类树脂组合物的总量100质量％，为5质量％以上且55质量％以下，优选为10质量％以上且45质量％以下，更优选为15质量％以上且35质量％以下，进一步优选为16质量％以上且30质量％以下。通过将该含量设定在5质量％以上且55质量％以下，容易兼顾优异的耐冲击性和刚性。
本说明书中的橡胶状聚合物粒子的含量(包括包含苯乙烯类聚合物的聚合物相。(甲乙酮/甲醇不溶成分))通过以下的方法测定。
苯乙烯类树脂组合物或苯乙烯类树脂(A)中的橡胶状聚合物粒子的含量(质量％)的测定如下。在沉淀管中精确称量苯乙烯类树脂组合物或苯乙烯类树脂(A)1g(将该质量作为W)，加入甲乙酮/甲醇＝9/1溶液20mL，在23℃下振荡2小时后，用离心机(佐久间制作所公司制，SS-2050A)在5℃以下、20000rpm(离心加速度：4510G)下离心分离60分钟。将沉淀管慢慢倾斜约45度，倾析去除上清液，接着将得到的不溶成分在160℃、3kPa以下的条件下真空干燥1小时，在干燥器内冷却至室温后，精确称量甲乙酮/甲醇不溶成分的质量(将该质量作为G)，通过下式求出橡胶状聚合物粒子的含量(质量％)。
橡胶状聚合物粒子的含量(＝甲乙酮/甲醇不溶成分)＝(G/W)×100
在本实施方式的苯乙烯类树脂组合物中，相对于苯乙烯类树脂组合物的总量(100质量％)，构成橡胶状聚合物粒子的橡胶状聚合物的含量(不包括包含苯乙烯类聚合物的聚合物相的内包部分)优选为3～23质量％，更优选为6～16质量％，进一步优选为7～15质量％。在橡胶状聚合物的含量小于3重量％的情况下，吸收冲击的效果会变小，因此耐冲击性下降。在橡胶状聚合物的含量超过23质量％的情况下，发生流动性下降或耐热性下降的问题。
另外，在重视透明性的情况下，橡胶状聚合物的含量相对于苯乙烯类树脂组合物的总量(100质量％)，优选为5～15质量％，更优选为5.5～15质量％，进一步优选为6～15质量％，更进一步优选为6.5～15质量％，特别优选为7～15质量％。
另外，在重视成形性的情况下，橡胶状聚合物的含量相对于苯乙烯类树脂组合物的总量(100质量％)，优选为7～17质量％，更优选为7.5～17质量％，进一步优选为8～17质量％，更进一步优选为9～17质量％，特别优选为10～17质量％。
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物中，相对于苯乙烯类树脂组合物的总量(100质量％)，构成橡胶状聚合物粒子的橡胶状聚合物中的共轭二烯类单体单元的含量优选为3～13质量％，更优选为4～12质量％，进一步优选为5～11质量％。在共轭二烯类单体单元的含量小于3质量％的情况下，吸收冲击的效果会变小，因此耐冲击性下降。在共轭二烯类单体单元的含量超过13质量％的情况下，发生流动性下降或耐热性下降的问题。
需要说明的是，本说明书中，构成橡胶状聚合物粒子的共轭二烯类单体单元的含量(橡胶含量)的测定方法用“实施例”栏中记载的方法进行。另一方面，本说明书中，橡胶状聚合物粒子的含量(橡胶含量)的测定方法从投料量计算。
本说明书中，通过以上计算的共轭二烯类单体单元的含量是来自苯乙烯类树脂组合物中的橡胶状聚合物的含量，不包括可能内包在橡胶状聚合物粒子中的聚合物相(苯乙烯类聚合物和/或聚苯乙烯)。即，橡胶含量表示共轭二烯类单体单元的含量(例如，实质上为丁二烯量)。
在本实施方式中的橡胶状聚合物粒子优选内包有包含苯乙烯类聚合物和/或聚苯乙烯的聚合物相。由此，能够进一步提高耐冲击性和刚性。此外，优选在本实施方式中的苯乙烯类树脂组合物中的橡胶状聚合物粒子的80质量％以上被内包在所述橡胶状聚合物粒子中的所述包含苯乙烯类聚合物和/或聚苯乙烯的聚合物相所占，更优选橡胶状聚合物粒子的80质量％以上且95质量％以下被聚合物相所占。
需要说明的是，内包在橡胶状聚合物粒子中的包含苯乙烯类聚合物的聚合物相含量的测定是从橡胶状聚合物粒子的含量减去橡胶含量后的值。
作为本实施方式的橡胶状聚合物粒子(或者橡胶状聚合物)中使用的材料，只要具有共轭二烯结构(共轭二烯类单体单元)即可。因此，在本实施方式中的橡胶状聚合物优选为共轭二烯类聚合物，例如可使用聚丁二烯、聚异戊二烯、天然橡胶、聚氯丁烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物等。其中，优选聚丁二烯或苯乙烯-丁二烯共聚物。对于聚丁二烯，可以使用顺式含有率高的高顺式聚丁二烯和顺式含有率低的低顺式聚丁二烯两种。此外，聚丁二烯还可以在聚丁二烯的一部分或全部中具有苯乙烯-丁二烯共聚物和/或丙烯腈-丁二烯共聚物。作为苯乙烯-丁二烯共聚物和丙烯腈-丁二烯共聚物的结构，可以使用无规结构和嵌段结构两种。这些橡胶状聚合物粒子可使用一种或两种以上。
在本实施方式中，在使用包含(甲基)丙烯腈单体单元等氰化乙烯基单体单元的共轭二烯类聚合物作为橡胶状聚合物粒子(或者橡胶状聚合物)中使用的材料的情况下，氰化乙烯基单体单元的含量相对于苯乙烯类树脂组合物整体(100质量％)，优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进一步优选为1质量％以下，特别优选为0.7质量％以下。
另外，也可使用将上述丁二烯类橡胶、天然橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物氢化后的饱和橡胶作为橡胶状聚合物粒子。此外，作为苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶的结构，可以使用无规结构和嵌段结构两种。这些橡胶状聚合物可使用一种或两种以上。在使用苯乙烯-丁二烯共聚物作为橡胶状聚合物的情况下，该苯乙烯-丁二烯共聚物中苯乙烯单体单元的含量优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下。当苯乙烯-丁二烯共聚物中苯乙烯单体单元的含量增加时，与聚合物基质相的折射率差有变小的倾向。
在选择聚丁二烯作为本实施方式的构成橡胶状聚合物粒子的橡胶状聚合物的情况下，构成该橡胶状聚合物粒子的橡胶状聚合物的含量相对于苯乙烯类组合物整体，优选为约5～13质量％，更优选为约8～11质量％。
另一方面，在选择苯乙烯-丁二烯共聚物作为构成橡胶状聚合物粒子的橡胶状聚合物的情况下，该橡胶状聚合物的含量相对于苯乙烯类组合物整体，优选为约10～23质量％，更优选为约11～19质量％。
当橡胶状聚合物粒子中的橡胶状聚合物在上述范围内时，能够发挥优异的耐冲击性。
在本实施方式中，苯乙烯类树脂组合物中所含的橡胶状聚合物粒子的平均粒径优选为0.4μm以上且0.95μm以下。
由此，容易兼顾优异的耐冲击性和强度。虽然其详细原因不清楚，但在0.4μm以下时，即使有刚性，耐冲击性和耐折性等作为片材而言的实用强度差，刚性与强度的平衡差，在超过0.95μm时，透明性显著下降，因此透明性与耐冲击性的平衡差。
本发明涉及的苯乙烯类树脂组合物中，在苯乙烯类树脂组合物中所含的橡胶状聚合物粒子整体的平均粒径在0.4μm以上且0.95μm以下、并且橡胶状聚合物粒子(分散)存在于苯乙烯类树脂组合物的基质树脂内的情况下，在该橡胶状聚合物粒子所存在的基质树脂中应力场变得不均匀。由此推定，在橡胶状聚合物粒子周围，局部的变形(剪切屈服变形和/或微裂变形)引起粒子间的连接，由于该橡胶状聚合物粒子吸收外部能量，因此能够兼顾优异的耐冲击性和刚性。
本说明书中的橡胶状聚合物粒子的平均粒径(μm)的测定方法使用后述的实施例栏中记载的方法。
在本实施方式中，苯乙烯类树脂组合物中所含的橡胶状聚合物粒子的平均粒径的下限优选为0.4μm以上，0.45μm以上，0.5μm以上或0.53μm以上。该全部橡胶状聚合物粒子的重量平均直径的上限优选为0.95μm以下，0.88μm以下，0.76μm以下，0.71μm以下。上述平均粒径的范围的上述平均粒径的上限和下限可以任意地组合。
在本实施方式中，作为橡胶状聚合物粒子，优选表面接枝化内包粒子的形态，其具有在苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物或苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物在表面接枝而得的、聚丁二烯或聚丁二烯-苯乙烯共聚物内内包有包含苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物或苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物的相的至少一种表面接枝化内包粒子，且所述橡胶状聚合物粒子具有0.40μm以上且0.95μm以下的范围内的平均粒径。
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物更优选具有海岛结构，所述海岛结构含有：平均粒径在0.4μm～0.95μm的范围内的含有橡胶状聚合物的橡胶状聚合物粒子、和构成聚合物基质相的苯乙烯类聚合物。
该情况下，在本实施方式中，相对于苯乙烯类树脂组合物整体(100质量％)，表面接枝化内包粒子优选含有5～40质量％，更优选含有10～35质量％。在小于5质量％的情况下，虽然流动性良好，但不易显现耐冲击性和耐折性，当超过40质量％时，流动性和透明性等外观下降。
(高级脂肪酸化合物)
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物根据需要含有高级脂肪酸化合物。由此，抑制、防止成形时的薄壁化，且发挥成形时的深冲压成形性更优异的效果。
作为上述高级脂肪酸化合物，可举出：高级脂肪酸与高级醇的酯(例如，豆蔻酸豆蔻基酯、硬脂酸硬脂基酯、山嵛酸辛基十二烷基酯、山嵛酸山嵛基酯)、高级脂肪酸与脱水山梨醇的酯(脱水山梨醇单棕榈酸酯、脱水山梨醇单硬脂酸酯、脱水山梨醇三硬脂酸酯、脱水山梨醇二硬脂酸酯、脱水山梨醇单山嵛酸酯)、高级脂肪酸与甘油的酯(甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、豆蔻酸甘油基酯、棕榈酸甘油基酯、山嵛酸甘油基酯、油酸甘油基酯)、或硬化油(牛脂极度硬化油、蓖麻硬化油)。高级脂肪酸化合物可单独使用，或者可以两种以上合用。
在本实施方式的苯乙烯类树脂组合物中，高级脂肪酸化合物的含量相对于苯乙烯类树脂组合物的总量(100质量％)，优选为0～0.7质量％，更优选为0.03～0.7质量％，进一步优选为0.05～0.65质量％，更进一步优选为0.07～0.6质量％，进一步更优选为0.1～0.55质量％。
(增塑剂)
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物可根据需要含有高级脂肪酸化合物以外的公知的增塑剂。作为该增塑剂的具体例，从热稳定性的观点来看，可举出：液体石蜡或者脂肪族或环式的烃(例如，壬烷、癸烷、萘烷、对二甲苯、十一烷或十二烷)、硅油。其中，作为本实施方式的增塑剂，更优选液体石蜡。
在本实施方式的苯乙烯类树脂组合物中，增塑剂的含量相对于苯乙烯类树脂组合物的总量100质量％，优选为0.05质量以上且5质量％以下，更优选为0.1质量％以上且2.8质量％以下，进一步优选为0.15质量％以上且2质量％以下，进一步优选为0.2质量％以上且1.8质量％以下。
上述液体石蜡也称作矿物油，是包含石蜡类烃的低聚物和聚合物。上述液体石蜡包含石蜡类油、环烷烃类油、石蜡/蜡，是石蜡烃与烷基环烷烃的混合物。包括15℃下的比重为0.8494以下的液体石蜡和15℃下的比重超过0.8494的液体石蜡。此外，上述液体石蜡的环烷烃含量相对于该液体石蜡100质量％，优选为15质量％以上且55质量％以下，更优选为20质量％以上且45质量％以下，进一步优选为19质量％以上且35质量％以下。
在本实施方式中，液体石蜡的动态粘度(40℃)可根据使用目的而适当设定，但优选为3～500mm2/秒，更优选为5～400mm2/秒，进一步优选为6～300mm2/秒，特别优选为7～150mm2/秒。
另外，上述液体石蜡的动态粘度的测定方法用依据JIS K2283的方法进行测定，具体而言，测定温度为40℃，使用依据乌氏粘度计(粘度计号：2号)的自动粘度测定装置(VMC-252型)(株式会社离合社制造)。
例如，作为代表性的液体石蜡，虽无特别限制，但合适的有：埃克森美孚有限公司制的CRYSTOL(注册商标)N352、PRIMOL(注册商标)N382；Sonneborn公司制的PL-380；出光兴产株式会社制的DIANA Process Oil(注册商标)PW-380、PW-150、PW-100、PW-90、DAPHNEOil(注册商标)CP68N、CP50S；三光化学工业公司制造的液体石蜡350-S、PS-350S、LP530-SP；Formosa制的F380N；SEOJIN CHEMICAL公司制的PARACOS KF-550、PARACOS KF-350；壳牌化学日本公司制的Edelex226。
(抗氧化剂)
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物还可以含有抗氧化剂。本实施方式的苯乙烯类树脂组合物中，抗氧化剂的含量相对于苯乙烯类树脂组合物的总量100质量％，优选为0.001～0.5质量％，更优选为0.01～0.45质量％，进一步优选为0.03～0.4质量％，更进一步优选为0.05～0.35质量％。
作为上述抗氧化剂，可举出：酚类化合物、含磷类化合物、硫醚类化合物等。
作为上述酚类抗氧化剂，例如可以举出：2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸二硬脂基酯、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、4,4’-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉双(6-叔丁基间甲酚)、2,2’-乙叉双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-乙叉双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂基酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯]甲烷、硫代二乙二醇双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、对苯二甲酸双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]酯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、3,9-双[1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。这些可以单独使用一种或者混合使用两种以上。
作为上述含磷类抗氧化剂，例如可以举出：亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸辛基酯二苯基酯、亚磷酸二癸基酯单苯基酯、季戊四醇二亚磷酸酯二(十三烷基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯二(壬基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯双(2,4-二叔丁基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯双(2,4,6-三叔丁基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯双(2,4-二枯基苯基)酯、异丙叉二苯酚二亚磷酸酯四(十三烷基)酯、4,4’-正丁叉双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯四(十三烷基)酯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯六(十三烷基)酯、亚联苯基二亚膦酸酯四(2,4-二叔丁基苯基)酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、亚磷酸2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)酯2-乙基己基酯、亚磷酸2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)酯十八烷基酯、氟亚磷酸2,2’-乙叉双(4,6-二叔丁基苯基)酯、三(2-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚烯-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇与2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。这些可以单独使用一种或者混合使用两种以上。
作为上述硫醚类抗氧化剂，例如，可举出：硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯等硫代二丙酸二烷基酯类和季戊四醇四(β-烷基巯基)丙酸酯类。这些可以单独使用一种或混合使用两种以上。
“添加剂”
在本实施方式中，在制造苯乙烯类树脂组合物的各成分时的回收工序前后的任意阶段或在对苯乙烯类树脂组合物进行挤出加工、成形加工的阶段，可根据需要，在不妨碍本发明目的的范围内添加各种添加剂，例如，紫外线吸收剂、光稳定剂、润滑剂、抗静电剂、阻燃剂、各种染料和颜料、无机结晶成核剂(钛氧化物、锡氧化物等金属氧化物)、有机结晶成核剂、荧光增白剂、光扩散剂、特定波长吸收剂。
需要说明的是，苯乙烯类树脂组合物中的上述添加剂相对于苯乙烯类树脂组合物100质量％，优选为6.0质量％以下，更优选为3.5质量％以下，进一步优选为0.9质量％以下，更进一步优选为0.5质量％以下。
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物可具有橡胶状聚合物粒子和苯乙烯类聚合物，且相对于苯乙烯类树脂组合物整体，橡胶状聚合物粒子与苯乙烯类聚合物的合计含量可优选占据70～100质量％，更优选为80～98.5质量％。
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物可具有橡胶状聚合物粒子、苯乙烯类聚合物和高级脂肪酸化合物，且相对于苯乙烯类树脂组合物整体，橡胶状聚合物粒子、苯乙烯类聚合物和高级脂肪酸化合物的合计含量可优选占据70～100质量％，更优选80～98.5质量％。
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物可具有橡胶状聚合物粒子、苯乙烯类聚合物、高级脂肪酸化合物和添加剂，且相对于苯乙烯类树脂组合物整体，橡胶状聚合物粒子、苯乙烯类聚合物、高级脂肪酸化合物和添加剂的合计含量可优选占据70～100质量％，更优选80～99质量％。
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物可具有橡胶状聚合物粒子、苯乙烯类聚合物、高级脂肪酸化合物和抗氧化剂，且相对于苯乙烯类树脂组合物整体，橡胶状聚合物粒子、苯乙烯类聚合物、高级脂肪酸化合物和抗氧化剂的合计含量可优选占据70～100质量％，更优选80～99质量％。
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物可具有橡胶状聚合物粒子、苯乙烯类聚合物、高级脂肪酸化合物和增塑剂，且相对于苯乙烯类树脂组合物整体，橡胶状聚合物粒子、苯乙烯类聚合物、高级脂肪酸化合物和增塑剂的合计含量可优选占据70～100质量％，更优选80～99.5质量％。
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物可具有橡胶状聚合物粒子、苯乙烯类聚合物、高级脂肪酸化合物、增塑剂和抗氧化剂，且相对于苯乙烯类树脂组合物整体，橡胶状聚合物粒子、苯乙烯类聚合物、高级脂肪酸化合物、增塑剂和抗氧化剂的合计含量可优选占据70～100质量％，更优选80～99.5质量％。
(苯乙烯类树脂组合物的优选形式)
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物的优选方式是具有海岛结构的苯乙烯类树脂组合物，所述海岛结构含有：平均粒径在0.4μm～0.95μm的范围内的含有橡胶状聚合物的橡胶状聚合物粒子、和构成聚合物基质相的苯乙烯类聚合物，其中，所述苯乙烯类聚合物具有：苯乙烯类单体单元(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)7～50质量％和比所述(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)分子量大的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)0.001～20质量％，所述聚合物基质相的折射率为1.538～1.575，所述聚合物基质相与所述橡胶状聚合物粒子的折射率之差的绝对值在0～0.015的范围内，所述聚合物基质相的分子量100万以上的成分的比例小于1％，所述苯乙烯类树脂组合物中所含的全部橡胶状聚合物粒子之中，所述橡胶状聚合物粒子的21体积％以上具有萨拉米结构，所述苯乙烯类聚合物的数均分子量(Mn)为4万～12万，且所述苯乙烯类聚合物的重均分子量(Mw)为10万～30万，所述苯乙烯类树脂组合物的MFR在1.5g/10分钟～5.0g/10分钟的范围内。
由此，能够发挥同时满足片材生产率和抑制容器成形时的厚度偏差的效果。
本实施方式的苯乙烯类树脂组合物的其它优选形式是具有海岛结构的苯乙烯类树脂组合物，所述海岛结构含有：平均粒径在0.4μm～0.95μm的范围内的含有橡胶状聚合物的橡胶状聚合物粒子、构成聚合物基质相的苯乙烯类聚合物、和高级脂肪酸化合物，其中，所述苯乙烯类聚合物具有：苯乙烯类单体单元(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)7～50质量％和比所述(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)分子量大的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)0.001～20质量％，所述苯乙烯类聚合物包含共轭二乙烯基类单体单元，且所述共轭二乙烯基类单体单元的比例相对于所述苯乙烯类单体单元(a1)、所述(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)和所述(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的合计量1摩尔为小于2.0×10-6摩尔，所述聚合物基质相的折射率为1.550～1.575，所述聚合物基质相与所述橡胶状聚合物粒子的折射率之差的绝对值在0.005以上且0.015以下的范围内，所述聚合物基质相的分子量100万以上的成分的比例小于1％，所述苯乙烯类树脂组合物中所含的全部橡胶状聚合物粒子之中，所述橡胶状聚合物粒子的21体积％以上具有萨拉米结构，所述苯乙烯类聚合物的数均分子量(Mn)为6万～12万，且所述苯乙烯类聚合物的重均分子量(Mw)为15万～30万，所述苯乙烯类树脂组合物的MFR在1.5g/10分钟～5.0g/10分钟的范围内。
由此，在满足片材生产率和抑制容器成形时的厚度偏差的基础上，还发挥抑制由凝胶化导致的破损并且满足预定特性的效果。
[苯乙烯类树脂组合物的物性]
<总透光率>
在本实施方式中，以本实施方式的苯乙烯类树脂组合物作为成形原料的0.3mm厚的试验片片材的JIS K 7361-1规定的总透光率优选为84％以上，更优选为85％以上，进一步优选为86％以上。
<雾度>
在本实施方式中，以本实施方式的苯乙烯类树脂组合物作为成形原料的0.3mm厚的试验片片材的根据JIS K 7105测定的雾度值优选为30％以下，更优选为27％以下，进一步优选为24％以下。
当雾度值在上述范围内时，能够保证一定水平的透明性，发挥能够目视识别容器内容物的优点。
<苯乙烯类树脂组合物的制造方法>
在本实施方式中，苯乙烯类树脂组合物的制造方法中，对将各原料成分配合、熔融、混炼、造粒的方法没有特别限定，可以使用苯乙烯类树脂组合物的制造中常用的方法。例如，将用鼓式滚筒、亨舍尔混合机等配合(混合)的上述各成分用班伯里混合机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、捏合机等进行熔融、混炼，用旋切机、风扇式切割机(fan cutter)等进行造粒，由此可得到树脂组合物。熔融、混炼中的树脂温度优选为180℃～240℃。为了达到设为目标的树脂温度，挤出机等的料筒温度优选设定在比树脂温度低10℃～20℃的温度。当树脂温度小于180℃时，混合不充分而不优选。另一方面，当树脂温度超过240℃时，发生树脂的热分解而不优选。
[成形体]
本实施方式的成形体可通过将上述的苯乙烯类树脂组合物成形而得到。该成形体只要是通过将上述的树脂组合物成形得到的就没有特别限定，但优选为挤出成形体或片材体(包括膜)。作为使用了本实施方式的挤出成形的片材而得的二次成形体的一例，可举出以载带等为首的电子部件等的包装容器，该容器可通过在挤出机出口直接成形(赋形)进行制造，或可通过使用挤出机将得到的片材进一步成形来制造。此外，本实施方式的片材不仅可用于电子部件包装容器，还可用于制造(成形)以其它容器为首的成形体。
本实施方式的片材是非发泡或发泡的片材。此外，本实施方式的片材可与聚苯乙烯树脂等苯乙烯类树脂等进行多层化来使用，此外，在该苯乙烯类树脂等层的基础上或者代替该苯乙烯类树脂等层，还可与该苯乙烯类树脂以外的树脂进行多层化来使用。作为苯乙烯类树脂以外的树脂，可举出：PC树脂、ABS树脂、PP树脂、PP/PS类树脂、PET树脂、尼龙树脂等。
以下，对作为使用了本实施方式的苯乙烯类树脂组合物的优选成形体的片材进行说明。
“苯乙烯类树脂组合物的片材的制造方法”
本实施方式的片材体含有上述苯乙烯类树脂组合物。并且，本实施方式的片材体可通过上述的熔融混炼成形机制造成形品，或者以得到的苯乙烯类树脂组合物的颗粒(pellet)为原料通过注射成形法、注射压缩成形法、挤出成形法、吹塑成形法、加压成形法、真空成形法及发泡成形法等，来制造成形品。
<挤出片材>
本实施方式提供使用上述本发明的苯乙烯类树脂组合物形成的挤出片材。挤出片材可为非发泡和发泡中的任一种。作为挤出片材的制造方法，可以使用通常已知的方法。作为非发泡挤出片材的制造方法，可以使用利用了收取片材的装置(该装置利用安装有T型模头的单螺杆或双螺杆挤出成形机、利用单轴拉伸机或双轴拉伸机来收取片材)的方法等，作为发泡挤出片材的制造方法，可以使用利用了挤出发泡成形机(其具备T型模头或圆形模头)的方法等。
-发泡挤出片材-
在本实施方式中，在形成发泡挤出片材的情况下，作为挤出发泡时的发泡剂和发泡成核剂，可以使用通常使用的物质。作为发泡剂，可以使用丁烷、戊烷、氟利昂、二氧化碳、水等，优选丁烷。此外，作为发泡成核剂，可以使用滑石等。
在本实施方式中，发泡挤出片材的厚度优选为0.5mm～5.0mm，表观密度优选为50g/L～300g/L，并且单位面积质量优选为80g/m2～300g/m2。本发明的发泡挤出片材也可通过例如将膜进一步层压等来进行多层化。使用的膜的种类是一般的用于聚苯乙烯的膜就可以。
-非发泡挤出片材-
在本实施方式中，非发泡片材的厚度例如为约0.1～1.0mm，这从刚性和热成形循环的观点来看为优选。此外，单轴片材可仅用通常的低倍率的辊拉伸来形成，双轴拉伸片材是用辊在行进方向(MD)上拉伸约1.3倍至约7倍后，再用拉幅机在垂直方向(TD)上拉伸约1.3倍至约7倍，这从强度方面来看为优选。此外，非发泡片材也可与苯乙烯类树脂组合物以外的聚苯乙烯树脂等苯乙烯类树脂进行多层化来使用。还可进一步与苯乙烯类树脂以外的树脂进行多层化来使用。作为该苯乙烯类树脂以外的树脂，可举出：PET树脂、尼龙树脂等。
<双轴拉伸片材>
本实施方式的片材的另一形式是使用上述的苯乙烯类树脂组合物形成的双轴拉伸片材。作为双轴拉伸片材的制造方法，可以使用通常已知的方法。双轴拉伸片材可通过用辊在行进方向(MD)上拉伸后再用拉幅机在垂直方向(TD)上拉伸来制作，或者可在将成形为板状的苯乙烯类树脂组合物加热至该组合物的维卡软化温度+约10℃～40℃的状态下用拉幅机逐次或者同时双轴拉伸来制作。
作为本实施方式的双轴拉伸片材的拉伸倍率，在MD方向上拉伸约1.3～7.0倍、在TD方向上拉伸约1.3～7.0倍，从强度的方面来看是优选的。
为了确保片材和容器的强度、尤其是刚性，本实施方式的双轴拉伸片材的平均厚度优选为0.1mm以上，更优选为0.15mm以上，进一步优选为0.2mm以上。另一方面，从经济性的观点来看，优选为0.7mm以下，更优选为0.6mm以下，进一步优选为0.5mm以下。
本实施方式的双轴拉伸片材的纵方向和横方向的取向缓和应力优选为0.4～1.3MPa的范围内。通过将取向缓和应力调节在该范围内，可保持双轴拉伸片材的成形品的强度。
将本实施方式的双轴拉伸片材用作食品包装容器时，为了防止从食品挥发的水分所导致的起雾，可将公知的防雾剂涂布在所述双轴拉伸片材的至少单面上。作为该防雾剂，例如可举出：蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯等非离子型表面活性剂、聚醚改性硅油等。
将上述防雾剂涂布在本实施方式的双轴拉伸片材上的方法没有特别限定，简便来讲可举出使用辊涂机、刮刀涂布机、凹版辊涂机等进行涂布的方法。此外，也可采用喷雾、浸渍等。此外，也可在涂布前通过电晕处理、臭氧处理、底漆处理等进行表面处理来提高双轴拉伸片材表面的润湿性后再进行涂布。
[二次成形品]
本实施方式的另一方式是提供使用上述的挤出片材形成的二次成形品、尤其是食品容器或电子部件运送用载带。本实施方式的片材体例如可制作食品容器(例如通过真空成形而成形的饭盒的盒盖材料或盛放菜肴等的容器)、或者电子部件运送用载带等。
另外，在本实施方式中，由片材体成形得到的容器的制造方法没有特别限定，例如可举出：压缩空气成形、真空成形。
以下，作为由本实施方式的苯乙烯类树脂组合物成形的容器的一例，对食品容器、以及电子部件运送用载带和包装材料进行说明。
<食品容器>
本发明的食品容器由上述苯乙烯类树脂组合物或者片材体形成。以下，使用图1和图2，对本发明的食品容器的优选形式进行说明。
图1示出了本发明涉及的食品容器1的一例，图1是示出主要盛装面食类或盖饭类食品的食品容器本体2和覆盖食品容器本体2的开口部6的盖部3的立体图。此外，图1中，为了便于说明，作为本实施方式的食品容器1的一例，示出了食品容器本体2和能够与该食品容器本体2的开口部6嵌合的盖部3，但本实施方式的食品容器1也可仅具有食品容器本体2。此外，图2是示出制造图1的食品容器1(特别是食品容器本体2)的模具9的截面的示意图。
下面，使用图1，对本实施方式的食品容器1的形状及其形成方法进行说明。
本实施方式的食品容器本体2具有可盛装食品的凹部4。图1中，作为凹部4的一例，示出了具有一个凹部4的食品容器1，为了能从外部目视确认内容物的量，在食品容器本体2的内壁上在一整周上形成有槽5。并且，食品容器本体2的底面部7的面积小于开口部6的面积。此外，在食品容器本体2的开口部6设置有向外突出的边缘部8，覆盖食品容器本体2的开口部6的盖部3与边缘部8可嵌合。
该凹部4的形状没有特别限定，例如可举出：(大致)圆筒形、或多棱筒形等。
另外，本实施方式的食品容器也可具有多个凹部4。作为具有多个凹部4的食品容器的形式，可举出：如市售的盒饭使用的食品容器那样，多个食品即菜肴被隔板划分的形状。
本实施方式的食品容器1例如可使用图2中记载的模具9进行制造。作为本实施方式的一例，下面使用图2，对食品容器1(食品容器本体2)由将苯乙烯类树脂组合物成形而成的片材体10一体成形的方式形式进行说明。
例如，通过将苯乙烯类树脂组合物进行挤出成形而制作100～1000μm厚的片材体10。此时，片材体10的表面层可以用聚苯乙烯或聚丙烯共挤出或进行膜层压成1～100μm的厚度。然后，将所得到的片材体10以150℃～250℃预热5～60秒，然后将该加热的片材体10设置为覆盖模具9的凹部11，并通过预定的成形方法进行赋形。例如，通过使凹部11为真空，能够赋形为期望形状的食品容器本体2。
另外，也可以以覆盖模具9的凹部11的方式设置片材体10，然后进行加热并通过预定的成形方法(例如，热压成形、真空成形、压缩空气成形、柱塞辅助成形)进行赋形。
作为本实施方式的优选方式的一例，食品容器1(特别是食品容器本体2)可以通过使用该模具9对加热后的片材体10进行热压成形、真空成形、压缩空气成形或柱塞辅助成形而赋形。
另外，在制造深度不同的食品容器1(特别是食品容器本体2)的情况下，可以通过间隔件12来改变所述凹部的深度d相对于所述凹部的上面的直径(＝开口部的直径)r的比率(d/r)。图2中作为一例，示出在深度d的凹部11内设置间隔件12以形成深度d2或深度d1的状态。
本发明中使用的食品容器1的平均厚度(壁厚)为0.05～3mm，优选为0.1～2mm，进一步优选为0.15～1.5mm。当薄于0.05mm时，容器的刚性不足，当厚于3mm时，容器变重，材料成本变高，而且体积增大，难以作为垃圾丢弃。
在本实施方式中，食品容器的深度/开口部直径的比率(深冲比)优选为0.1以上且1.0以下。当该深冲比大于1.0时，会发生厚度偏差，容器强度下降。此外，当深度/直径的比率小于0.1时，容器的形状会变成平板状，因此难以发生厚度偏差，并且在食品容器的底面部(特别是底面部的外周部分)残留油分或含油分的液体而导致耐油性的效果难以发挥。另一方面，如果深冲比(深度/直径的比率)为0.1以上且1.0以下，则不仅相对容易容纳食品等内容物，而且不依赖于能够容纳的食品的菜品而容易发挥耐油性的效果。
本说明书中的开口部直径在开口部的形状为圆的情况下表示其直径，在开口部形状为椭圆的情况下表示短径，在开口部形状为多边形的情况下表示对角线中的最短长度。
另外，为了保持容器的密闭性，优选容器的上部施加凹凸的形状，进行提高嵌合性的设计。本发明中使用的食品容器由于相对于热的保型性良好，因此成为嵌合性优异的食品容器。
本发明涉及的食品容器的成形方法使用注射成形法、注射压缩成形法、挤出成形法、吹塑成形法、加压成形法、热压成形、真空成形法、压缩空气成形、柱塞辅助成形及发泡成形法等，但不限定成形方法。在本发明中使用的食品容器中，特别是从生产率和成本的方面出发，优选在片材(膜)成形后通过真空成形进行赋形的方法。
本发明涉及的食品容器优选由苯乙烯类树脂组合物片材成形，但更优选将由所述苯乙烯类树脂组合物构成的苯乙烯类树脂组合物片材成形之后进行赋形。
本实施方式中所使用的片材体的厚度优选为0.1～2mm，更优选为0.2～1mm，进一步优选为0.3～0.8mm。当薄于0.1mm时，在制成容器的情况下刚性不足，当厚于2mm时，真空成形的加热时间变长，生产率下降。
<电子部件运送用载带和包装材料>
使用了本实施方式的容器用苯乙烯类树脂组合物的容器的一个形式是由基材构成的电子部件运送用载带，所述基材具有：容纳电子部件的多个凹部、能够与密封所述凹部的覆盖物粘接的边缘部，所述基材含有容器用苯乙烯类树脂组合物。
以下使用图3和图4对本实施方式的电子部件运送用载带和电子部件运送用包装材料的一例进行说明。图3是示出使用电子部件运送用载带来收纳电子部件的形态的立体图。电子部件运送用载带由载带本体21构成。此外，如后述的图4所示，电子部件运送用包装材料由载带本体21和盖带27构成。
在图3中，载带本体21在长条状的片材体上每隔预定间隔形成有能够容纳电子部件25的多个凹部22。并且，在每隔预定间隔形成的凹部22的周边部，作为剩余部分而形成有能够与密封凹部22的覆盖物即盖带(图3中未图示)粘接的边缘部23。并且，如图3所示，在每隔预定间隔排列的凹部22的内部收纳电子部件25。此外，在图3中，作为载带本体21的优选形式，设有贯穿孔24。更详细而言，以使1个贯穿孔24与1个凹部22对应的方式，每隔预定间隔在边缘部23设有多个贯穿孔24。贯穿孔24具有链轮的作用，因此也被称为链轮孔，用于载带的运送。
接着图4是示出使用电子部件运送用包装材料来收纳、密封电子部件的工序的立体图。如图4所示，在载带本体21的凹部22中收纳所制造的电子部件25，在其上用盖带27覆盖，在边缘部23处将盖带27加热熔接(热封)成轨道状来形成密封部26，从而将盖带27固定于载带本体21，从而密封凹部22。并且，包装后的将电子部件25收纳完毕的包装材料依次卷绕在卷轴上，以卷状进行保管、运送。此外，图4中，作为载带本体21的优选形式，设有贯穿孔24。更详细而言，以使1个贯穿孔24与1个凹部22对应的方式，每隔预定间隔在边缘部23设有多个贯穿孔24。贯穿孔24具有链轮的作用，因此也被称为链轮孔，用于载带的运送。
如上所述，在将由盖带27和载带本体21包装的电子部件25安装在基板上时，将卷绕成卷状的将电子部件25收纳完毕的包装材料拉出，与上述收纳、密封的工序相反，在将盖带27从载带本体21剥离的同时取出电子部件25以供安装。
通常，作为载带本体21和盖带27，使用透明塑料片材以在包装后能够目视确认内部的电子部件25。此外，作为载带本体21，使用将片材体(所谓的树脂片材)切割成带状、并通过压花成形而形成了凹部22的材料。因此，对用于成形载带本体21的树脂片材，要求抑制在压花成形时开孔、或者要求不易薄壁化的良好成形性和用于保护包装后的电子部件27的机械强度。
然而，对于电子部件而言，不仅各种部件的小型化、而且由于多个部件的一体化(模块化)所带来的大型化都在推进。因此，对载带的深冲压成形性的要求不断增加。
因此，本发明通过在载带本体21中使用本实施方式的容器用苯乙烯类树脂组合物，能够抑制、防止成形时的薄壁化，能够显示出优异的成形时的深冲压成形性，因此能够提供能够满足大型部件的电子部件运送用载带。
以上，对本发明的实施方式进行了说明，但本发明并不限定于上述例子，可以适当进行变更。
实施例
以下，通过实施例和比较例对本发明进行具体说明，但本发明不应理解为限定于这些实施例。需要说明的是，实施例和比较例中的树脂组合物的分析、评价方法如下所述。
(1)苯乙烯类单体单元(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的含量的测定方法
容器用苯乙烯类树脂组合物中的苯乙烯类单体单元(a1)和(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)和(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)的含量(质量％)由利用质子核磁共振(1H-NMR)装置测定的光谱积分比对树脂组成进行定量。
试样制备：将树脂组合物30mg在d6-DMSO 0.75mL中在60℃下加热溶解4～6小时。
测定机器：日本电子株式会社制造的JNM ECA-500。
测定条件：测定温度25℃，观测核1H，累积次数64次，重复时间11秒。
(2)容器用苯乙烯类树脂组合物中的共轭二烯类单体单元的含量的测定
容器用苯乙烯类树脂组合物中的来自橡胶状聚合物的共轭二烯类单体单元的含量(质量％)如下所示进行测定。在容量瓶中精确称取容器用苯乙烯类树脂组合物0.4g(将该质量设为W)，加入氯仿75mL进行充分分散后，加入将一氯化碘18g溶于1000mL的四氯化碳中而成的溶液20mL，保存于冷暗处，在8时间后加入氯仿，对齐标线。取该溶液25mL，加入将碘化钾10g溶于水800mL、乙醇200mL的混合液中而成的溶液60mL，用将硫代硫酸钠10g溶于1000mL的水中而成的溶液(将该溶液的摩尔浓度设为x)进行滴定。设为本试验AmL、空白试验BmL，来自橡胶状聚合物的共轭二烯类单体单元(质量％)通过下式求出。
来自橡胶状聚合物的共轭二烯类单体单元(丁二烯量)＝10.8×x×(B-A)/W
(3)分子量的测定
苯乙烯类聚合物或聚合物基质相的数均分子量、重均分子量和Z平均分子量、以及80万以上高分子量的计算利用凝胶渗透色谱(GPC)并按照以下条件进行测定。
装置：东曹公司制造的HLC-8220
分离柱：东曹公司制造的TSK gel Super HZM-H(内径4.6mm)串联连接两根
保护柱：东曹公司制造的TSK guard column Super HZ-H
测定溶剂：四氢呋喃(THF)
试样制备：将测定试样5mg溶于10mL的溶剂中，用0.45μm的过滤器进行过滤。
注入量：10μL
测定温度：40℃
流速：0.35mL/分钟
检测器：紫外可见光检测器(UV-8020)
校准曲线的制作中使用了东曹公司制造的TSK标准聚苯乙烯11种类(F-850、F-450、F-128、F-80、F-40、F-20、F-10、F-4、F-2、F-1、A-5000)。使用一次线性近似式制作校准曲线。
(4)折射率的测定
聚合物基质相和橡胶状聚合物粒子的各折射率如下进行测定：将聚合物基质相和橡胶状聚合物粒子用与下述“(5)甲苯不溶成分的含量和溶胀指数的测定”栏中记载的操作步骤相同的方法进行分离，使溶剂甲苯干燥后，使用阿贝折射仪在25℃下进行测定。此外，聚合物基质相与橡胶状聚合物粒子的折射率之差的绝对值由各自的测定值以两者之差的绝对值的方式计算出。
(5)甲苯不溶成分的含量和溶胀指数的测定
容器用苯乙烯类树脂组合物中的甲苯不溶成分的含量(质量％)和溶胀指数如下所示进行测定。在沉淀管中精确称量橡胶改性苯乙烯类树脂组合物1.00g(将该质量设为W1)，加入甲苯20mL，在23℃下振荡2小时后，用离心机(佐久间制作所公司制造，SS-2050A转子：6B-N6L)以温度4℃、转速20000rpm、离心加速度45100×G进行60分钟离心分离。使沉淀管缓慢倾斜约45度，倾析去除上清液。精确称量含甲苯的不溶成分的质量(将该质量设为W2)，接着在160℃、3kPa以下的条件下真空干燥1小时，在干燥器内冷却至室温后，精确称量甲苯不溶成分的质量(将该质量设为W3)。
通过下式，求出橡胶改性苯乙烯类树脂组合物中的甲苯不溶成分的含量和溶胀指数、即容器用苯乙烯类树脂组合物中的橡胶状聚合物粒子的含量和溶胀指数。
甲苯不溶成分的含量＝W3/W1×100
甲苯不溶成分的溶胀指数＝W2/W3
(6)橡胶状聚合物粒子的平均粒径的测定
橡胶状聚合物粒子的平均粒径(μm)的测定方法为，拍摄10个视场的利用超薄切片法的透射型电子显微镜照片，测定全部照片中的1000个粒子的粒径，通过下式求出。
平均粒径＝Σni·Di4/Σni·Di3
(式中，ni是具有粒径Di的橡胶状聚合物粒子的个数。此外，Di是橡胶状聚合物粒子的长径与短径的平均值。)
(7)比浓粘度
本实施例中的苯乙烯类树脂组合物的比浓粘度是在甲苯溶液中在30℃、浓度0.5g/dL的条件下进行测定。
(8)熔体质量流动速率(MFR)的测定
苯乙烯类树脂组合物的熔体质量流动速率(MFR)(g/10分钟)是按照JIS K7210进行测定(200℃，负荷49N)。
(9)熔体张力的测定
苯乙烯类树脂组合物的熔体张力(melt tension)(g)按照以下条件进行测定。
装置名称：毛细管流变仪RH10(马尔文(Malvern)公司制造)
测定温度：190℃
挤出速度：20mm/分钟
收取(引取)速度：3.1m/分钟
干燥条件：在测定前使苯乙烯类树脂组合物在80℃下干燥3小时。
料筒直径：15mm
毛细管模头长度：L＝16mm
毛细管模头直径：D＝1mm(L/D＝16)
在上述测定条件下，对负荷稳定的范围进行平均化而作为熔体张力值。牵引中线料切断的情况及负荷的变动系数大于10％的情况时为不能测定。
(10)维卡软化温度
根据JIS K7206，对下述的实施例和比较例中得到的容器用苯乙烯类树脂组合物的维卡软化温度(℃)进行测定。负荷设为49N，升温速度设为50℃/小时。
(11)杜邦冲击强度
使用30mmφ片材挤出机(创研株式会社制造)将容器用苯乙烯类树脂组合物挤出，制作成0.3mm厚的片材。对于所得到的片材，使用直径12.5mm的投射器(ミサイル)、直径16.5mm的托盘、0.2kg的砝码并根据JIS K5600-5-3进行测定。
(12)总透光率和雾度的测定
使用30mmφ片材挤出机(创研株式会社制造)，将在实施例和比较例中制作的容器用苯乙烯类树脂组合物按照以下条件挤出，制作成0.3mm厚的片材。对于所得到的片材，根据JIS K7361-1测定总透光率(％)。此外，根据JIS K7136测定雾度(％)。
<挤出条件>
使用苯乙烯类树脂组合物，挤出机的树脂熔融区域的设定温度：200～230℃、T型模头温度设定：230℃、辊温度设定：60℃～80℃，以排出量：6kg/小时制作成0.3±0.02mm的片材。
(13)片材的厚度偏差性的评价
作为成形时的薄壁化的一个指标，按照下述操作步骤进行片材的厚度偏差性的评价。此外，也测定片材厚度自身，对在成形时是否发生了薄壁化也进行了确认。
使用30mmφ片材挤出机(创研株式会社制造)，将在实施例和比较例中得到的苯乙烯类树脂组合物挤出，制作成0.3mm厚的片材。从得到的片材中切出纵230mm×横230mm大小的试验片，使用创研株式会社制造的片材容器成形机，用该片材成形机的固定框夹住试验片，将加热器的平均温度设定为树脂组合物的维卡软化温度+115℃、气氛温度设定为130℃，加热20秒。接着，使其在开口部的直径8cm、底面部的直径4cm、深度10cm的杯状模具上连同固定框一起滑动而进行真空成形，每次成形20个成形体。对于从该成形体的口部起8cm位置的侧面厚度相对于从该口部起2cm位置的侧面厚度的的比例，取20个成形体的测定值进行平均，作为片材的厚度偏差性，按照以下标准进行评价。
◎：0.75以上；
○：0.6以上且小于0.75；
△：0.5以上且小于0.6；
×：小于0.5；
□：从口部起2cm位置的侧面厚度比实施例1的片材薄(相当于片材厚度一半的)0.15mm，成形时的薄壁化显著产生；
破损：容器发生破损而不能评价。
(14)片材的深冲压成形性的评价
使用30mmφ片材挤出机(创研株式会社制造)，将实施例和比较例中得到的苯乙烯类树脂组合物挤出，制作成0.3mm厚的片材。从得到的片材中切出纵250mm×横250mm大小的试验片，使用创研株式会社制造的片材容器成形机，用该片材成形机的固定框夹住试验片，将加热器的平均温度设定为树脂组合物的维卡软化温度+115℃、气氛温度设定为130℃，加热20秒。接着，使其在开口部的直径8cm、底面部的直径4cm、深度10cm的杯状模具上连同固定框一起滑动而进行真空成形，每次成形20个成形体。
目视确认得到的成形体中底面拐角部是否符合模具的形状，并且是否成为极端的薄壁。
将底面拐角部符合模具的形状、也没成为极端的薄壁而能够成形的成形体的个数作为深冲压成形性的指标。
◎：18个以上；
○：15个以上且小于18个；
△：12个以上且小于15个；
×：小于12个；
破损：容器发生破损而不能评价。
“原材料”
实施例和比较例中，使用了以下的材料。
〈单乙烯基化合物〉
苯乙烯：苯乙烯单体[旭化成株式会社制造]
〈(甲基)丙烯酸酯〉
甲基丙烯酸甲酯：旭化成株式会社制造
丙烯酸丁酯：和光纯药工业公司制造
〈橡胶状聚合物〉
苯乙烯-丁二烯橡胶：[旭化成株式会社制造：ASAPRENE(注册商标)625A]
〈其它〉
聚合引发剂1：1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷[日油公司制造：PERHEXA C]
链转移剂2：α-甲基苯乙烯二聚体[日油公司制造：H-二聚体]
乙苯：[和光纯药工业公司制造]
高级脂肪酸化合物：硬脂酸[大日化学工业公司制造：DAIWAX STF]
抗氧化剂：3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯[巴斯夫日本公司制造：IRGANOX 1076]
增塑剂：液体石蜡[三光化学工业公司制造：PS-350S]
“实施例1”
苯乙烯类树脂组合物(A-1)的制备
将具备搅拌机的2台反应器串联连接、然后配置带有真空排气口的挤出机，使用由此得到的聚合装置来进行制造。具体而言，制备由苯乙烯56.4质量份、甲基丙烯酸甲酯21.1质量份、丙烯酸丁酯3.7质量份、作为橡胶状聚合物的B-S型(B：丁二烯嵌段、S：苯乙烯嵌段)且苯乙烯含量为38质量％的橡胶状聚合物8.7质量份、乙苯10质量份、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷0.02质量份、α-甲基苯乙烯二聚体0.17质量份和抗氧化剂0.134质量份组成的原料溶液，供给至反应器进行聚合。将所述制备的原料溶液以3.2L/小时连续供给至具备搅拌机且能够在3个区控制温度的6.2L层流型反应器-1，将温度调节为122℃/127℃/132℃。搅拌机的转速设为每分钟150转。接着向与层流型反应器-1串联连接的具备搅拌机、能够在3个区控制温度的6.2L层流型反应器-2送入反应液。温度设为125℃/130℃/135℃。接着向与层流型反应器-2串联连接的具备搅拌机、能够在3个区控制温度的6.2L层流型反应器-3送入反应液。温度设为130℃/135℃/140℃。接着将来自层流型反应器-3的反应液供给至已调节为210～230℃、1.5～2.0kPa的两段带有真空排气口的挤出机，除去未反应单体及溶剂等挥发成分，对挤出成线料状的树脂进行切割，得到颗粒状的苯乙烯类树脂(1)。
该得到的苯乙烯类树脂(1)的固体成分浓度是将聚合液在215℃、2.5kPa的减压下干燥30分钟后，通过式[(干燥后的试样质量/干燥前的试样质量)×100％]进行测定的。
然后，将所得到的苯乙烯类树脂(1)100质量份与硬脂酸0.15质量份共混，利用单螺杆挤出机进行造粒，制备成容器用苯乙烯类树脂组合物(A-1)。
得到的容器用苯乙烯类树脂组合物(A-1)的物性示于表1中。需要说明的是，在实施例1中制备的苯乙烯类树脂组合物(A-1)的比浓粘度在0.50～0.85dL/g的范围内。
“实施例2～16”
除了如表1所示变更条件和添加剂的配方之外，与实施例1进行同样的操作，得到苯乙烯类树脂组合物(A-2)～(A-16)。实施例2～16的苯乙烯类树脂组合物(A-2)～(A-16)的物性和评价结果示于表1中。需要说明的是，在实施例2～16中制备的苯乙烯类树脂组合物(A-2)～(A-16)中的橡胶状聚合物粒子的比浓粘度在0.50～0.85dL/g的范围内。
“比较例1～6”
比较例1～6除了如表1所示变更条件之外，与实施例1进行同样的操作，得到苯乙烯类树脂组合物(1)～(6)。比较例1～6的苯乙烯类树脂组合物(1)～(6)的物性和评价结果示于表1中。
由上述表1的实验结果明确确认到，实施例1～16的苯乙烯类树脂组合物(A-1)～(A-16)均得到在保持一定水平的透明性(雾度值30％以下)的同时，抑制、防止成形时的薄壁化，且成形时的深冲压成形性优异的苯乙烯类树脂组合物。但对于实施例6的苯乙烯类树脂组合物(A-6)，与其它实施例相比，通过在片材成形和厚度偏差性评价中的热经历，变色为黄色。由实施例6和其它实施例的实验结果，认为是未添加抗氧化剂而产生的影响。此外，实施例11的深冲压成形性的评价结果比其它实施例差的原因认为是由于80万以上的高分子量成分少。
实施例12由于未添加作为高级脂肪酸化合物的硬脂酸，因此得到了厚度偏差性和深冲压性稍差的结果。实施例13由于橡胶粒径小，因此得到了杜邦冲击强度低的结果。实施例14由于橡胶状聚合物粒子中的萨拉米结构的比例低，因此得到了杜邦冲击强度稍变差的结果。实施例15由于橡胶粒径大，因此得到了透明性比其它实施例差的结果。实施例16由于共轭二烯类单体单元的含量低，因此得到了杜邦冲击强度稍变差的结果。
另一方面，对于比较例1～6的评价结果，推测如下。
比较例1由于甲基丙烯酸甲酯含量少，因此得到了雾度值变高、透明性差的结果。此外，比较例2由于熔体质量流动速率低，因此得到了挤出生产率差的结果。接着，比较例4由于丙烯酸丁酯含量多，因此得到了熔体质量流动速率变高、耐热性变低、容器成形时的侧面薄壁化变得显著的结果。比较例5由于熔体质量流动速率低，因此挤出生产率差，并且在厚度偏差性和深冲压性评价中容器发生破损。在破损附近观察到凝胶状物。比较例6由于熔体质量流动速率高、未添加作为高级脂肪酸化合物的硬脂酸，因此得到了厚度偏差性和深冲压性差结果。
符号说明
1食品容器
2食品容器本体
3盖部
4凹部
5槽
6开口部
7底面部
8边缘部
9模具
10片材体
11凹部
12间隔件
21载带本体
22凹部
23边缘部
24贯穿孔
25电子部件
26密封部
27盖带
Claims (11)
1.一种苯乙烯类树脂组合物，含有：
含有橡胶状聚合物的橡胶状聚合物粒子，和
构成聚合物基质相的苯乙烯类聚合物，其中
所述苯乙烯类聚合物具有：苯乙烯类单体单元(a1)、(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)7～50质量％、比所述(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)分子量大的(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)0.001～20质量％，
所述聚合物基质相的折射率为1.538～1.575，所述聚合物基质相与所述橡胶状聚合物粒子的折射率之差的绝对值在0～0.015的范围内，
所述苯乙烯类聚合物的数均分子量Mn为4万～12万，且所述苯乙烯类聚合物的重均分子量Mw为10万～30万，
所述苯乙烯类树脂组合物的MFR在1.5g/10分钟～5.0g/10分钟的范围内。
2.根据权利要求1所述的苯乙烯类树脂组合物，其中，相对于所述苯乙烯类聚合物整体，所述聚合物基质相的分子量之中100万以上的高分子量成分的比例占据小于1％。
3.根据权利要求1或2所述的苯乙烯类树脂组合物，其中，所述苯乙烯类树脂组合物中所含的全部橡胶状聚合物粒子之中，所述橡胶状聚合物粒子的21体积％以上具有萨拉米结构。
4.根据权利要求1或2所述的苯乙烯类树脂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯单体单元(a2)是(甲基)丙烯酸甲酯单体单元，且所述(甲基)丙烯酸酯单体单元(a3)是(甲基)丙烯酸丁酯单体单元。
5.根据权利要求1或2所述的苯乙烯类树脂组合物，其中，以权利要求1或2所述的苯乙烯类树脂组合物作为成形原料的0.3mm厚的试验片片材的雾度值为30％以下。
6.根据权利要求1或2所述的苯乙烯类树脂组合物，其中，相对于所述苯乙烯类树脂组合物整体，构成所述橡胶状聚合物的共轭二烯类单体单元的含量为3～13质量％。
7.根据权利要求1或2所述的苯乙烯类树脂组合物，其中，所述橡胶状聚合物粒子的平均粒径为0.4μm以上且0.95μm以下。
8.根据权利要求1或2所述的苯乙烯类树脂组合物，其中，相对于苯乙烯类树脂组合物整体，含有0.03～0.7质量％的高级脂肪酸化合物。
9.根据权利要求1或2所述的苯乙烯类树脂组合物，其中，相对于苯乙烯类树脂组合物整体，还含有0.001～0.5质量％的抗氧化剂。
10.一种成形体，由权利要求1或2所述的苯乙烯类树脂组合物形成。
11.一种电子部件运送用载带，由基材构成，所述基材具有：
容纳电子部件的多个凹部，和
能够与密封所述凹部的覆盖物粘接的边缘部，
其特征在于，
所述基材含有权利要求1或2所述的苯乙烯类树脂组合物。
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