JPH09100377A

JPH09100377A - 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09100377A
Application number: JP25796495A
Authority: JP
Inventors: Akihiko Okada; 明彦岡田
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1995-10-04
Filing date: 1995-10-04
Publication date: 1997-04-15

Abstract

(57)【要約】【課題】ＳＰＳが本来有する優れた耐熱性，耐薬品
性，機械的強度等の特性を保持しつつ、耐衝撃性及び伸
び（引張伸び）等を向上させた耐衝撃性ポリスチレン系
樹脂組成物を提供する。【解決手段】 (ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体５〜９７重量％、（ｂ）(b-1) スチレ
ン成分を含有するゴム状弾性体９７〜１０重量％及びシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体３〜９
０重量％のブレンド物３〜９５重量％又は(b-2) スチレ
ン成分を含有するゴム状弾性体９７〜１０重量％及びポ
リフェニレンエーテル３〜９０重量％のブレンド物３〜
９５重量％、および（ｃ）スチレン成分及び極性基を有
するゴム状弾性体０〜１０重量％、からなる耐衝撃性ポ
リスチレン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体を主成分とする耐衝撃
性ポリスチレン系樹脂組成物に関する。更に詳しくは、
耐熱性，耐水性，機械的強度，絶縁性等に優れるととも
に、成形加工時の熱安定性に優れるため、例えば、コネ
クタ，プリント基板等の電気・電子材料、産業構造材、
車両搭載用コネクター，ホイールキャップ，シリンダー
ヘッドカバー等の自動車部品、家庭電化製品、各種機械
部品、バイブ，シート，トレイ，フィルム等の産業用資
材の成形に好適な耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体
（以下、「ＳＰＳ」と略す場合がある。）は、優れた耐
熱性，耐薬品性等を有するが、耐衝撃性が低いため材料
としての適用範囲が限られていた。そこで、特開昭６２
−２５７９５０号公報，特開平１−１４６９４４号公
報，特開平１−１８２３４４号公報，特開平１−２７９
９４４号公報，特開平２−６４１４０号公報等に開示さ
れているように、ゴム状弾性体又は他の熱可塑性樹脂を
ブレンドすることにより、耐衝撃性の改良が行われてき
た。特に、特開平１−１４６９４４号公報では、ゴム状
弾性体としてスチレン系化合物を一成分として含有する
ものを使用することが提案されており、特開平１−２７
９９４４号公報では、ＳＰＳ／ゴム系に対し相溶化剤と
してアタクチックポリスチレン鎖を含むブロック又はグ
ラフト共重合体を添加することが提案されている。ま
た、特開平１−２７９９４４号公報では、ＳＰＳ／ゴム
系に対してポリフェニレンエーテルを添加することが提
案されている。

【０００３】しかしながら、これらの場合、非相溶なＳ
ＰＳとゴム成分の相溶性を改良し、ゴム成分の分散性，
界面強度の向上を目的として、ゴム成分自体あるいは相
溶化剤としてアタクチックポリスチレン鎖を含むブロッ
ク又はグラフトポリマーを用いているため、相溶化効果
が不十分であり、その結果、衝撃強度の向上も不十分で
あった。また、ポリフェニレンエーテルを多量に添加す
ることにより耐衝撃性の改良を行う場合、組成物の色相
低下，長期耐熱性の低下，シンジオタクチックポリスチ
レンの結晶化の低下等の問題を避けることができなかっ
た。

【０００４】かかる状況下で本発明者らは、上記問題点
を解消し、ＳＰＳが本来有する優れた特性を保持しつ
つ、耐衝撃性及び伸び（引張伸び）等を向上させた耐衝
撃性ポリスチレン系樹脂組成物を得るべく、鋭意検討を
行った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】その結果、スチレン成分
を含有するゴム状弾性体と、ＳＰＳ又はポリフェニレン
エーテルとを予備的ブレンドし、このブレンド物をＳＰ
Ｓとブレンド（混合）することにより、全成分を一度に
ブレンドした場合と比較して、効果的に耐衝撃性及び伸
びを向上させたシンジオタクチックポリスチレン系樹脂
組成物が得られることを見出した。また、スチレン成分
及び極性基を含有するゴム状弾性体を少量添加すること
により、より効果的に耐衝撃性及び伸びを向上させたシ
ンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物が得られる
ことを見出した。さらに、上記組成物に対して無機充填
材を配合することにより、耐熱性，弾性率にも優れたシ
ンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物が得られる
ことを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成
したものである。

【０００６】即ち本発明は、 (ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体５〜９７重量％、（ｂ）(b-1) スチレン成分を含有す
るゴム状弾性体９７〜１０重量％及びシンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体３〜９０重量％のブレ
ンド物３〜９５重量％または(b-2) スチレン成分を含有
するゴム状弾性体９７〜１０重量％及びポリフェニレン
エーテル３〜９０重量％のブレンド物３〜９５重量％、
（ｃ）スチレン成分及び極性基を有するゴム状弾性体０
〜１０重量％、からなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組
成物を提供するものである。ここで、上記（ｂ）成分中
のスチレン成分を含有するゴム状弾性体は、スチレンブ
ロックとオレフィンブロックとを有するブロックポリマ
ーであることが好ましい。上記（ｃ）成分は、極性基変
性したスチレンブロックとオレフィンブロックとを有す
るブロックポリマーであることが好ましく、さらに無水
マレイン酸基又はエポキシ基を有する水素添加スチレン
−ブタジエン−スチレン共重合体ゴムであるか、水素添
加スチレン−イソプレン−スチレン共重合体ゴムである
ことが好ましい。

【０００７】また、本発明は上記樹脂組成物１００重量
部に対し、（ｄ）無機充填材0.５〜３５０重量部を含有
してなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物、あるいは
（ｄ）無機充填材0.５〜３５０重量部、および（ｅ）
（ａ）成分との相溶性又は親和性を有し、且つ極性基を
有する重合体0.３〜１０重量部を含有してなる耐衝撃性
ポリスチレン系樹脂組成物を提供するものである。ここ
で、上記（ｅ）成分が、極性基変性ポリフェニレンエー
テル又は極性基変性シンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体であることが好ましく、上記（ｅ）成分
中の極性基が、無水マレイン酸，フマル酸又はそれらの
誘導体であることが好ましい。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の耐衝撃性ポリスチ
レン系樹脂組成物について、更に詳細に説明する。本発
明に係る耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物において
は、（ａ）成分としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体が用いられる。ここでシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体におけるシンジオタ
クチック構造とは、立体構造がシンジオタクチック構
造、すなわち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対し
て側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対
方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタク
ティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（¹³Ｃ−
ＮＭＲ法）により定量される。¹³Ｃ−ＮＭＲ法により測
定されるタクティシティーは、連続する複数個の構成単
位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッド，３個の
場合はトリアッド，５個の場合はペンタッドによって示
すことができるが、本発明に言うシンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体とは、通常はラセミダイア
ッドで７５％以上、好ましくは８５％以上、若しくはラ
セミペンタッドで３０％以上、好ましくは５０％以上の
シンジオタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ
（アルキルスチレン),ポリ（ハロゲン化スチレン），ポ
リ（ハロゲン化アルキルスチレン），ポリ（アルコキシ
スチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステル），これら
の水素化重合体及びこれらの混合物、あるいはこれらを
主成分とする共重合体を指称する。なお、ここでポリ
（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレ
ン），ポリ（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルス
チレン），ポリ（ターシャリ−ブチルスチレン），ポリ
（フェニルスチレン），ポリ（ビニルナフタレン），ポ
リ（ビニルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化ス
チレン）としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブ
ロモスチレン），ポリ（フルオロスチレン) などがあ
る。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）として
は、ポリ（クロロメチルスチレン) など、また、ポリ
（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチ
レン），ポリ（エトキシスチレン）などがある。

【０００９】これらのうち特に好ましいスチレン系重合
体としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレ
ン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシ
ャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチレ
ン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオ
ロスチレン) ，水素化ポリスチレン及びこれらの構造単
位を含む共重合体が挙げられる。なお、上記スチレン系
重合体は、一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わ
せて用いることができる。このスチレン系重合体は、分
子量について特に制限はないが、重量平均分子量が好ま
しくは１００００以上、より好ましくは５００００以上
である。さらに、分子量分布についてもその広狭は制約
がなく、様々なものを充当することが可能である。ここ
で、重量平均分子量が１００００未満のものでは、得ら
れる組成物あるいは成形品の熱的性質，力学的物性が低
下する場合があり好ましくない。

【００１０】このようなシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中、
又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアル
キルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン
系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を
重合することにより製造することができる（特開昭６２
−１８７７０８号公報）。また、ポリ（ハロゲン化アル
キルスチレン）については特開平１−４６９１２号公
報、上記水素化重合体は特開平１−１７８５０５号公報
記載の方法などにより得ることができる。

【００１１】本発明で（ｂ）成分、即ち（b-1)又は（b-
2)成分として用いられるスチレン成分を含有するゴム状
弾性体とは、構造中にモノマー単位としてスチレンを有
するものであり、具体的には例えば、スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体（ＳＢＲ），水素添加スチレン−
ブタジエン（ＳＥＢ，ＳＥＢＣ），スチレン−イソプレ
ンブチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
（ＳＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレン
ブロック共重合体（ＳＩＲ），水素添加スチレン−イソ
プレンブロック共重合体（ＳＥＰ），スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），水素添加
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（Ｓ
ＥＰＳ），スチレングラフトエチレンプロピレンゴム，
スチレングラフトエチレンプロピレンジエンゴム等が挙
げられる。これらのうち、特にＳＥＢ，ＳＥＢＳ，ＳＥ
Ｐ，ＳＥＰＳが好ましく用いられる。このような（ｂ）
成分は、一種類のみを用いてもよいし、二種類以上を併
用しても良い。

【００１２】そして、（b-1)成分に用いられるＳＰＳと
しては、上記（ａ）成分と同様な重合体が挙げられる。
また、（b-2)成分に用いられるポリフェニレンエーテル
は、公知の化合物であり、この目的のため、米国特許第
3,３０6,８７４号，同3,３０6,８７５号，同3,２５7,３
５７号及び同3,２５7,３５８号の各明細書を参照するこ
とができる。ポリフェニレンエーテルは、通常、銅アミ
ン錯体、一種又はそれ以上の二箇所もしくは三箇所置換
フェノールの存在下で、ホモポリマー又はコポリマーを
生成する酸化カップリング反応によって調製される。こ
こで、銅アミン錯体としては、第一，第二及び第三アミ
ンから誘導される銅アミン錯体を使用できる。適切なポ
リフェニレンエーテルの例としては、ポリ（２，３−ジ
メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル），
ポリ（２−メチル−６−クロロメチル−１，４−フェニ
レンエーテル），ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエ
チル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチ
ル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレンエーテル），
ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニ
レンエーテル），ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル
−１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２，３，６−
トリメチル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ〔２
−（４’−メチルフェニル）−１，４−フェニレンエー
テル〕，ポリ（２−ブロモ−６−フェニル−１，４−フ
ェニレンエーテル），ポリ（２−メチル−６−フェニル
−１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−フェニル
−１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−クロロ−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−クロロ−６
−エチル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−
クロロ−６−ブロモ−１，４−フェニレンエーテル），
ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン
エーテル），ポリ（２−メチル−６−イソプロピル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−クロロ−６
−メチル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−
メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル），
ポリ（２，６−ジブロモ−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエ
ーテル），ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）及びポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）などが挙げられる。

【００１３】また、例えば前記ホモポリマーの調製に使
用されるようなフェノール化合物の二種又はそれ以上か
ら誘導される共重合体などの共重合体も適切である。さ
らに例えばポリスチレンなどのビニル芳香族化合物と前
述のポリフェニレンエーテルとのグラフト共重合体及び
ブロック共重合体が挙げられる。これらのうち特に好ま
しくはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル）が用いられる。上記（b-2)成分中に用いられる
ポリフェニレンエーテルの分子量に特に制限はないが、
好ましくはクロロホルム中２５℃で測定した固有粘度が
0.４ｄｌ／ｇ以上、さらに好ましくは0.５ｄｌ／ｇ以上
のものが用いられる。0.４ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃性改
良の効果が小さく好ましくない。

【００１４】また、スチレン成分を含有するゴム状弾性
体に対する（b-1)成分中のＳＰＳ、又は（b-2)成分中の
ポリフェニレンエーテルの割合は３〜９０重量％、さら
に好ましくは１０〜５０重量％である。ＳＰＳ又はポリ
フェニレンエーテルの割合が３重量％未満では、耐衝撃
性改良の効果が小さく、９０重量％を越えると耐衝撃性
改良のために多量に（ｂ）成分を添加する必要があり好
ましくない。

【００１５】本発明に係る耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
組成物においては、組成物の耐衝撃性ををより向上させ
るため、必要に応じて（ｃ）成分としてスチレン成分及
び極性基を有するゴム状弾性体が用いられる。この
（ｃ）成分として具体的には、例えば、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体（ＳＢＲ），水素添加スチレン
−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢ，ＳＥＢＣ），
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（Ｓ
ＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロ
ック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレンブロ
ック共重合体（ＳＩＲ），水素添加スチレン−イソプレ
ンブロック共重合体（ＳＥＰ），スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），水素添加スチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰ
Ｓ）等のスチレン−オレフィン−スチレンブロック又は
グラフト共重合体を、極性基を有する変性剤により、変
性を行ったゴム等が挙げられる。これらの中で、特に、
無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ、エポキシ変性ＳＥＢＳ、
ＳＢＲ、ＳＢＳなどが好ましく用いられる。

【００１６】このような（ｃ）成分は、一種類のみを用
いてもよいし、二種類以上を併用しても良い。また、該
（ｃ）成分の添加量は、本発明の樹脂組成物中０〜１０
重量％、好ましくは０〜５重量％の範囲で用いられる。
この添加量が１０重量％を超えると、樹脂組成物の弾性
率や耐熱性の低下が著しく好ましくない。

【００１７】本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成
物においては、必要に応じて（ｄ）成分として無機充填
剤が用いられる。この無機充填剤の形状としては、繊維
状，粒状，粉状等、様々なものが用いられる。例えば、
上記繊維状の無機充填剤の材質的種類としては、ガラス
繊維，炭素繊維，ウィスカー等が挙げられる。この繊維
状の無機充填剤の形状としては、クロス状，マット状，
集束切断状，短繊維状等の形態の他，ウィスカー自体が
あるが、集束切断状の場合には、長さが0.０５〜５０ｍ
ｍ，繊維径が５〜２０μｍのものが好ましい。一方、粒
状又は粉状の無機充填剤の材質としては、例えばタル
ク，カーボンブラック，グラファイト，二酸化チタン，
シリカ，マイカ，炭酸カルシウム，硫酸カルシウム，炭
酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウム，硫
酸バリウム，オキシサルフェート，酸化スズ，アルミ
ナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉末，ガラスパウダ
ー，ガラスフレーク，ガラスビーズ等が挙げられる。こ
のような無機充填剤の中でも、特にガラス充填材、例え
ばガラスパウダー，ガラスフレーク，ガラスビーズ，ガ
ラスフィラメント，ガラスファイバー，ガラスロビン
グ，ガラスマットが好ましい。

【００１８】また、（ｄ）無機充填剤としては、樹脂と
の接着性を高めるために、カップリング剤等で表面処理
を施したものが好ましく用いられる。カップリング剤と
しては、シラン系カップリング剤，チタン系カップリン
グ剤の他、従来公知のカップリング剤の中から任意に選
択して用いることができる。中でも、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン，β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のアミ
ノシラン、エポキシシラン、イソプロピルトリ（Ｎ−ア
ミドエチル，アミノエチル）チタネートが好ましい。さ
らに、上記のカップリング剤とともにフィルム形成性物
質（フィルムフォーマー）を併用することができ、該フ
ィルム形成性物質としては、従来公知のものを特に制限
はなく用いられるが、中でもウレタン系，エポキシ系，
ポリエ−テル系等が好ましく用いられる。このような
（ｄ）無機充填剤の配合量は、前記（ａ）成分１００重
量部に対して０.5〜３５０重量部、好ましくは５〜２０
０重量部配合する。無機充填剤の配合量が、０.5重量部
未満であると、充填剤としての充分な配合効果が認めら
れず、３５０重量部を越えると、分散性が悪く、成形が
困難になるという不都合が生じてしまう。以上詳述した
（ｄ）無機充填剤は、一種類のみを用いてもよいが、必
要により二種類以上を併用してもよい。

【００１９】本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成
物では、必要に応じて（ｅ）成分として、上記（ｄ）無
機充填剤と樹脂との接着性を向上させるために、（ａ）
成分であるＳＰＳと相溶性又は親和性を有し、且つ極性
基を有する重合体が配合される。ここで、（ｅ）成分で
ある上記重合体は、（ａ）成分との相溶性あるいは親和
性を示す連鎖をポリマー鎖中に含有するものであり、例
えば、シンジオタクチックポリスチレン，アタクチック
ポリスチレン，アイソタクチックポリスチレン，スチレ
ン系重合体，ポリフェニレンエーテル，ポリビニルメチ
ルエーテル等を主鎖，ブロック鎖又はグラフト鎖として
有する重合体が挙げられる。また、ここでいう極性基と
は、前記（ｄ）無機充填材との接着性を向上させるもの
であればよく、具体的には、例えば酸無水物基，カルボ
ン酸基，カルボン酸エステル基，カルボン酸塩化物基，
カルボン酸アミド基，カルボン酸塩基，スルホン酸基，
スルホン酸エステル基，スルホン酸塩化物基，スルホン
酸アミド基，スルホン酸塩基，エポキシ基，アミノ基，
イミド基，オキサゾリン基などが挙げられる。

【００２０】（ｅ）成分の具体例としては、例えば、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ），スチレン
−グリシジルメタクリレート共重合体，末端カルボン酸
変性ポリスチレン，末端エポキシ変性ポリスチレン，末
端オキサゾリン変性ポリスチレン，末端アミン変性ポリ
スチレン，スルホン化ポリスチレン，スチレン系アイオ
ノマー，スチレン−メチルメタクリレート−グラフトポ
リマー，（スチレン−グリシジルメタクリレート）−メ
チルメタクリレート−グラフト共重合体，酸変性アクリ
ル−スチレン−グラフトポリマー，（スチレン−グリシ
ジルメタクリレート）−スチレン−グラフトポリマー，
ポリブチレンテレフタレート−ポリスチレン−グラフト
ポリマー，無水マレイン酸変性ＳＰＳ，フマル酸変性Ｓ
ＰＳ，グリシジルメタクリレート変性ＳＰＳ，アミン変
性ＳＰＳ等の変性スチレン系ポリマー、（スチレン−無
水マレイン酸）−ポリフェニレンエーテル−グラフトポ
リマー，無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル，
フマル酸変性ポリフェニレンエーテル，グリシジルメタ
クリレート変性ポリフェニレンエーテル，アミン変性ポ
リフェニレンエーテル等の変性ポリフェニレンエーテル
系ポリマーなどが挙げられる。これらのうち特に、変性
ＳＰＳ，変性ポリフェニレンエーテルが好適に用いられ
る。なお、上記重合体は、一種のみを単独で、又は二種
以上を組み合わせて用いることができる。

【００２１】また、（ｅ）成分１００重量％中の極性基
含有量は、好ましくは0.０１〜２０重量％、さらに好ま
しくは0.０５〜１０重量％の範囲である。この含有量が
0.０１重量％未満では無機充填材との接着効果を発揮さ
せるために、（ｅ）成分を多量に配合する必要があり、
その結果組成物の力学物性，耐熱性，成形性が低下し、
好ましくない。また、２０重量％を超えると、（ａ）成
分との相溶性が低下するため好ましくない。該（ｅ）成
分の配合量は、樹脂成分〔（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）〕の
全重量１００重量部中に好ましくは０.1〜１０重量部、
さらに好ましくは０.5〜８重量部の範囲で用いられる。
この配合量が、０.1重量部未満では（ｄ）無機充填材と
の接着効果が少なく、１０重量％を超えると（ａ）成分
の結晶性を低下させ、組成物の耐熱性及び成形性が著し
く低下するため好ましくない。

【００２２】以下に、上記（ｅ）成分として好適に用い
られる（ｅ')変性ＳＰＳ及び（ｅ''）変性ポリフェニレ
ンエーテルについて説明する。先ず、（ｅ')変性ＳＰＳ
は、例えば前記（ａ）に示すＳＰＳを変性剤を用いて変
性することにより得ることができるが、本発明の目的に
使用可能であれば、この方法に限定されるものではな
い。

【００２３】変性に用いるＳＰＳについては特に制限は
なく、前記（ａ）に示す重合体を用いることが可能であ
るが、ＳＰＳとの相溶性の観点から、スチレン単独重合
体，又はスチレンと置換スチレンとの共重合体が好まし
く用いられる。該共重合体の組成比については特に制限
はないが、置換スチレン単位の含有量が５０モル％以下
が好ましい。この含有量が５０モル％を超えると、ＳＰ
Ｓとの相溶性が低下するため好ましくない。特に好まし
いコモノマーの具体例としては、例えばメチルスチレ
ン，エチルスチレン，イソプロピルスチレン，ターシャ
リーブチルスチレン，ビニルスチレンなどのアルキルス
チレン，クロロスチレン，ブロモスチレン，フルオロス
チレンなどのハロゲン化スチレン、クロロメチルスチレ
ンなどのハロゲン化アルキルスチレン、あるいはメトキ
シスチレン，エトキシスチレンなどのアルコキシスチレ
ンなどが挙げられる。これらのコモノマーは一種用いて
もよいし、二種以上を組合せて用いてもよい。また、
（ａ）成分の５重量％以下の使用量である場合には、ア
タクチック構造を有する上記重合体の使用も可能であ
る。５重量％以上使用すると、組成物の耐熱性を低下さ
せるため好ましくない。

【００２４】上記ＳＰＳの変性に用いる変性剤として
は、同一分子内にエチレン性二重結合と極性基とを有す
る化合物が使用できる。このような変性剤としては、例
えば無水マレイン酸，マレイン酸，マレイン酸エステ
ル，マレイミド及びそのＮ置換体，マレイン酸塩等のマ
レイン酸誘導体、フマル酸，フマル酸エステル，フマル
酸塩等のフマル酸誘導体、無水イタコン酸，イタコン
酸，イタコン酸エステル，イタコン酸塩等のイタコン酸
誘導体、アクリル酸，アクリル酸エステル，アクリル酸
アミド，アクリル酸塩等のアクリル酸誘導体、メタクリ
ル酸，メタクリル酸エステル，メタクリル酸アミド，メ
タクリル酸塩，グリシジルメタクリレート等のメタクリ
ル酸誘導体などが挙げられる。これらのうち、特に無水
マレイン酸、フマル酸又はグリシジルメタクリレートが
好ましく用いられる。上記各種の変性剤は一種用いても
よいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２５】（ｅ')変性ＳＰＳは、例えば溶媒や他樹脂
の存在下、又は不存在下に上記ＳＰＳと変性剤とを反応
させることにより得られる。変性の方法については特に
制限はなく、公知の方法、例えばロールミル，バンバリ
ミキサー，押出機などを用いて１５０〜３５０℃の範囲
の温度において溶融混練し、反応させる方法、あるいは
ベンゼン，トルエン，キシレンなどの溶媒中で加熱反応
させる方法などを用いることができる。さらに、これら
の反応を容易にするために、反応系にベンゾイルパーオ
キサイド，ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド，ジクミルパ
ーオキサイド，ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート，ア
ゾビスイソブチロニトリル，アゾビスイソバレロニトリ
ル，２，３−ジフェニル−２，３−ジメチルブタンなど
のラジカル発生剤を存在させることは有効である。ま
た、好ましい変性方法としては、ラジカル発生剤の存在
下に溶融混練する方法である。そして、変性の際には、
他樹脂を添加してもよい。これら（ｅ')変性ＳＰＳの中
で、特に無水マレイン酸変性ＳＰＳ，フマル酸変性ＳＰ
Ｓ，及びグリシジルメタクリレート変性ＳＰＳが好まし
く用いられる。

【００２６】次に、（ｅ''）変性ポリフェニレンエーテ
ルは、例えば前記（b-2)成分に用いられるポリフェニレ
ンエーテルと同様なものを変性剤を用いて変性すること
により得ることができるが、本発明の目的に使用可能で
あれば、この方法に限定されるものではない。

【００２７】前記（b-2)に示すポリフェニレンエーテル
の変性に用いられる変性剤としては、同一分子内にエチ
レン性二重結合と極性基とを有する化合物が挙げられ、
具体的には例えば無水マレイン酸，マレイン酸，マレイ
ン酸エステル，マレイミド及びそのＮ置換体，マレイン
酸塩等のマレイン酸誘導体、フマル酸，フマル酸エステ
ル，フマル酸塩等のフマル酸誘導体、無水イタコン酸，
イタコン酸，イタコン酸エステル，イタコン酸塩等のイ
タコン酸誘導体、アクリル酸，アクリル酸エステル，ア
クリル酸アミド，アクリル酸塩等のアクリル酸誘導体、
メタクリル酸，メタクリル酸エステル，メタクリル酸ア
ミド，メタクリル酸塩，グリシジルメタクリレート等の
メタクリル酸誘導体などが挙げられる。これらのうち、
特に無水マレイン酸、フマル酸又はグリシジルメタクリ
レートが好ましく用いられる。上記各種の変性剤は一種
用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００２８】（ｅ''）変性ポリフェニレンエーテルは、
例えば溶媒や他樹脂の存在下、あるいはこれらの非存在
下、前記（b-2)に示すポリフェニレンエーテルと上記変
性剤とを反応させることにより得られる。変性の方法に
ついては特に制限はなく、公知の方法、例えばロールミ
ル，バンバリミキサー，押出機などを用いて１５０〜３
５０℃の範囲の温度において溶融混練し、反応させる方
法、あるいはベンゼン，トルエン，キシレンなどの溶媒
中で加熱反応させる方法などを用いることができる。さ
らに、これらの反応を容易にするために、反応系にベン
ゾイルパーオキサイド；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド；ジクミルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート；アゾビスイソブチロニトリル；アゾビスイ
ソバレロニトリル；２，３−ジフェニル−２，３−ジメ
チルブタンなどのラジカル発生剤を存在させることは有
効である。このうち特に、２，３−ジフェニル−２，３
−ジメチルブタンが好適に用いられる。また、好ましい
変性方法としては、ラジカル発生剤の存在下に溶融混練
する方法である。そして、変性の際には、他樹脂を添加
してもよい。これらのポリフェニレンエーテルの中で、
特に無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル又はフ
マル酸変性ポリフェニレンエーテルが好ましく用いられ
る。

【００２９】本発明の樹脂組成物は、本発明の目的を阻
害しない範囲で、各種添加成分、例えば酸化防止剤，核
剤，可塑剤，離型剤，難燃剤，難燃助剤，顔料，カーボ
ンブラック，帯電防止剤などの添加剤、あるいはその他
のゴム状弾性体，熱可塑性樹脂を配合することができ
る。

【００３０】核剤としては、アルミニウムジ（ｐ−ｔ−
ブチルベンゾエート）をはじめとするカルボン酸の金属
塩，メチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル）アシッドホスフェートナトリウムをはじめとするリ
ン酸の金属塩，タルク，フタロシアニン誘導体など、公
知のものから任意に選択して用いることができる。な
お、これらの核剤は一種のみを単独で用いることも、又
は二種以上を組み合わせて用いることもできる。

【００３１】可塑剤としては、ポリエチレングリコー
ル，ポリアミドオリゴマー，エチレンビスステアロアマ
イド，フタル酸エステル，ポリスチレンオリゴマー，ポ
リエチレンワックス，ミネラルオイル，シリコーンオイ
ルなど、公知のものから任意に選択して用いることがで
きる。なお、これらの可塑剤は一種のみを単独で用いる
ことも、又は二種以上を組み合わせて用いることもでき
る。

【００３２】離型剤としては、ポリエチレンワックス，
シリコーンオイル，長鎖カルボン酸，長鎖カルボン酸塩
など、公知のものから任意に選択して用いることができ
る。なお、これらの離型剤は一種のみを単独で用いるこ
とも、又は二種以上を組み合わせて用いることもでき
る。

【００３３】酸化防止剤としては、リン系，フェノール
系，イオウ系など、公知のものから任意に選択して用い
ることができる。なお、これら酸化防止剤は、一種のみ
を単独で用いることも、又は二種以上を組み合わせて用
いることもできる。

【００３４】難燃剤としては、臭素化ポリスチレン，臭
素化シンジオタクチックポリスチレン，臭素化ポリフェ
ニレンエーテルをはじめとする臭素化ポリマー、臭素化
ジフェニルアルカン，臭素化ジフェニルエーテルなど臭
素化芳香族化合物等の公知のものから任意に選択して用
いることができる。また、難燃助剤としては、三酸化ア
ンチモンをはじめとするアンチモン化合物、その他のも
のから、それぞれ任意に選択して用いることができ、一
種のみを単独で用いることも、又は二種以上を組み合わ
せて用いることもできる。

【００３５】ゴム状弾性体としては、例えば、天然ゴ
ム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブチレ
ン，ネオプレン、ポリスルフィドゴム、チオコールゴ
ム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エ
ビクロロヒドリンゴム、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体（ＳＢＲ），水素添加スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体（ＳＥＢ，ＳＥＢＣ），スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ），水素添
加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレンブロック共重合体
（ＳＩＲ），水素添加スチレン−イソプレンブロック共
重合体（ＳＥＰ），スチレン−イソプレン−スチレンブ
ロック共重合体（ＳＩＳ），水素添加スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ），エチレ
ンプロピレンゴム（ＥＰＲ），エチレンプロピレンジエ
ンゴム（ＥＰＤＭ）、あるいはブタジエン−アクリロニ
トリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢＳ），メチル
メタクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴ
ム（ＭＢＳ），メチルメタクリレート−ブチルアクリレ
ート−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＳ），オクチル
アクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム
（ＭＡＢＳ），アルキルアクリレート−ブタジエン−ア
クリロニトリル−スチレンコアシェルゴム（ＡＡＢ
Ｓ），ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＳＢ
Ｒ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレートシロ
キサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴム等
のコアシェルタイプの粒子状弾性体、又はこれらを変性
したゴム等が挙げられる。これらの中で、特に、ＳＢ
Ｒ、ＳＥＢ，ＳＥＢＣ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＲ，Ｓ
ＥＰ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ、コアシェルゴム、ＥＰＭ、Ｅ
ＰＤＭ、またはこれらを変性したゴム等が好ましく用い
られる。なお、これらゴム状弾性体は、一種のみを単独
で用いることも、又は二種以上を組み合わせて用いるこ
ともできる。

【００３６】熱可塑性樹脂としては、直鎖状高密度ポリ
エチレン，直鎖状低密度ポリエチレン，高圧法低密度ポ
リエチレン，アイソタクチックポリプロピレン，シンジ
オタクチックポリプロピレン，ブロックポリプロピレ
ン，ランダムポリプロピレン，ポリブテン，１，２−ポ
リブタジエン，環状ポリオレフィン，ポリ−４−メチル
ペンテンをはじめとするポリオレフィン系樹脂、ポリス
チレン，ＨＩＰＳ，ＡＢＳ，ＡＳをはじめとするポリス
チレン系樹脂、ポリカーボネート，ポリエチレンテレフ
タレート，ポリブチレンテレフタレートをはじめとする
ポリエステル系樹脂、ポリアミド６，ポリアミド6,6 を
はじめとするポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテ
ル，ポリフェニレンスルフィドなど、公知のものから任
意に選択して用いることができる。なお、熱可塑性樹脂
は、一種のみを単独で用いることも、又は二種以上を組
み合わせて用いることもできる。

【００３７】本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成
物は、上記各配合成分を上記の割合で混合すれば得られ
る。混合方法は特に制限されず、例えば添加順序，混合
方式等の条件は任意に設定できるが、耐衝撃性に特に優
れたポリスチレン系樹脂組成物を得るには、前記（ｂ）
成分を予備的ブレンドした後、他の（ａ）成分等とブレ
ンドすることが必要である。該樹脂組成物には、各配合
成分を混合後、溶融混練したものも含まれる。この形態
のものは、単に混合しただけのものと比べて、成形体用
材料としてより適している。溶融混練の方法も特に制限
されず、通常行われている公知の方法を利用できる。

【００３８】本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成
物は、樹脂成形体用の材料として用いることができる。
本発明の樹脂組成物を使用したポリスチレン系樹脂成形
体は、全成分を単純にブレンドした場合に比べて、耐衝
撃性，伸び等に優れる。

【００３９】

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例により詳し
く説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定され
るものではない。また、後述の実施例及び比較例で得ら
れた各試験片について、機械的性質を調べるため、下記
項目の測定を行った。（１）アイゾット衝撃強さ：ＪＩＳＫ７１１０に準拠（２）引張伸び：ＪＩＳＫ７１１３に準拠

【００４０】製造例１（（ａ）成分の製造）先ず、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリメ
トキシド９０μモル，ジメチルアニリニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート９０μモル，トルエン
２９.1ミリモル及びトリイソブチルアルミニウム１.8ミ
リモルを混合して予備混合触媒を調製した。次いで、内
容積２リットルの反応容器に、精製スチレン１.0リット
ル，トリエチルアルミニウム１ミリモルを加え、８０℃
に加熱した後、上記予備混合触媒１６.5ミリリットルを
添加し、８０℃で５時間重合を行った。反応終了後、生
成物をメタノールで繰り返し洗浄し、乾燥して重合体３
８０グラムを得た。1,2,4-トリクロロベンゼンを溶媒と
し、１３０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーにて、この重合体の重量平均分子量を測定したところ
２７０,0００であった。また、重合平均分子量／数平均
分子量は２.8０であった。さらに、融点及び¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ測定により、この重合体はシンジオタクチック構造の
ポリスチレン（ＳＰＳ）であることを確認した。

【００４１】製造例２（無水マレイン酸変性ＳＰＳ）製造例１のＳＰＳ１キログラム，無水マレイン酸３０
ｇ，ラジカル発生剤としてクメンヒドロキシパーオキサ
イド１０グラムをドライブレンドし、３０ｍｍ二軸押出
機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐｍ，設定温度３
００℃で溶融混練を行った。ストランドを冷却後ペレッ
ト化し、無水マレイン酸変性ＳＰＳを得た。変性率測定
のため、得られた無水マレイン酸変性ＳＰＳ１グラムを
エチルベンゼンに溶解後、メタノールに再沈し、回収し
たポリマーをメタノールでソックスレー抽出し、乾燥後
ＩＲスペクトルのカルボニル吸収の強度及び滴定により
変性率を求めた。この際、変性率は1.０４重量％であっ
た。

【００４２】製造例３（フマル酸変性ポリフェニレンエ
ーテルの製造）ポリフェニレンエーテル（固有粘度0.４５デシリットル
／ｇ，クロロホルム中，２５℃）１キログラム，フマル
酸３０グラム，ラジカル発生剤として２，３−ジメチル
−２，３−ジフェニルブタン〔日本油脂（株）製，ノフ
マーＢＣ，商品名〕２０グラムをドライブレンドし、３
０ｍｍ二軸押出機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐ
ｍ，設定温度３００℃で溶融混練を行った。この時樹脂
温度は約３３０℃であった。ストランドを冷却後ペレッ
ト化し、フマル酸変性ポリフェニレンエーテルを得た。
変性率測定のため、得られたフマル酸変性ポリフェニレ
ンエーテル１グラムをエチルベンゼンに溶解後、メタノ
ールに再沈し、回収したポリマーをメタノールでソック
スレー抽出し、乾燥後ＩＲスペクトルのカルボニル吸収
の強度及び滴定により変性率を求めた。この際、変性率
は1.６重量％であった。

【００４３】実施例１（ａ）成分として製造例１で得られたＳＰＳ（重量平均
分子量２７０,0００，重量平均分子量／数平均分子量
２.8０）６０重量％、及び（ｂ１）成分としてＳＥＢＳ
（シェル化学（株）製，ＫｒａｔｏｎＧ−１６５１）２
０重量％と製造例１のＳＰＳ２０重量％とを予備的溶融
ブレンドしたもの４０重量％からなる合計１００重量部
に対して、核剤としてメチレンビス（2,4-ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）アシッドフォスフェートＮａ塩（旭デン
カ（株）製，ＮＡ−１１）０.5重量部、酸化防止剤とし
て（2,6-ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト（旭デンカ（株）製，Ｐ
ＥＰ−３６）０.1重量部、テトラキス（メチレン−３−
（3',5'-ジ−ｔ−ブチル-4'-ヒドロキシフェニル))プロ
ピオネート（アデカ・アーガス社製，ＭＡＲＫＡＯ６
０）０.1重量部を加えヘンシェルミキサーでドライブレ
ンドした後、二軸押出機にて溶融混練を行い、ペレット
化した。得られたペレットを射出成形機にて、射出成形
を行って引張試験片，曲げ試験片及びアイゾット試験片
を得た。得られた試験片を用いて、アイゾット衝撃強
度，引張伸びを測定した。結果を第１表に示す。

【００４４】実施例２〜４実施例１において、（ａ）成分及び（ｂ）成分の配合組
成を第１表に示すように代えた以外は、実施例１と同様
にして行い、アイゾット衝撃強度，引張伸びを測定し
た。結果を第１表に示す。

【００４５】実施例５（ａ）成分として製造例１で得られたＳＰＳ（重量平均
分子量２７０,0００，重量平均分子量／数平均分子量
２.8０）６０重量％、（ｂ１）成分としてＳＥＢＳ（シ
ェル化学（株）製，ＫｒａｔｏｎＧ−１６５１）１６重
量％と製造例１のＳＰＳ２０重量％とを予備的溶融ブレ
ンドしたもの３６重量％、及び（ｃ）成分として無水マ
レイン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成（株）製，タフチックＭ
１９６２）４重量％からなる合計１００重量部に対し
て、核剤としてメチレンビス（2,4-ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール）アシッドフォスフェートＮａ塩（旭デンカ
（株）製，ＮＡ−１１）０.5重量部、酸化防止剤として
（2,6-ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト（旭デンカ（株）製，ＰＥ
Ｐ−３６）０.1重量部、テトラキス（メチレン−３−
（3',5'-ジ−ｔ−ブチル-4'-ヒドロキシフェニル))プロ
ピオネート（アデカ・アーガス社製，ＭＡＲＫＡＯ６
０）０.1重量部を加えヘンシェルミキサーでドライブレ
ンドした後、二軸押出機にて溶融混練を行い、ペレット
化した。得られたペレットを射出成形機にて、射出成形
を行って引張試験片，曲げ試験片及びアイゾット試験片
を得た。得られた試験片を用いて、アイゾット衝撃強
度，引張伸びを測定した。結果を第１表に示す。

【００４６】実施例６〜８実施例５において、（ａ）成分及び（ｂ）成分の配合組
成を第１表に示すように代えた以外は、実施例５と同様
にして行い、アイゾット衝撃強度，引張伸びを測定し
た。結果を第１表に示す。

【００４７】実施例９（ａ）成分として製造例１で得られたＳＰＳ（重量平均
分子量２７０,0００，重量平均分子量／数平均分子量
２.8０）６０重量％、及び（ｂ２）成分としてＳＥＢＳ
（シェル化学（株）製，ＫｒａｔｏｎＧ−１６５１）２
０重量％とポリフェニレンエーテル([η]=0.５ｄｌ／
ｇ，ＣＨＣｌ₃中，２５℃）２０重量％とを予備的溶融
ブレンドしたもの４０重量％からなる合計１００重量部
に対して、核剤としてメチレンビス（2,4-ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）アシッドフォスフェートＮａ塩（旭デン
カ（株）製，ＮＡ−１１）０.5重量部、酸化防止剤とし
て（2,6-ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト（旭デンカ（株）製，Ｐ
ＥＰ−３６）０.1重量部、テトラキス（メチレン−３−
（3',5'-ジ−ｔ−ブチル-4'-ヒドロキシフェニル))プロ
ピオネート（アデカ・アーガス社製，ＭＡＲＫＡＯ６
０）０.1重量部を加えヘンシェルミキサーでドライブレ
ンドした後、二軸押出機にて溶融混練を行い、ペレット
化した。得られたペレットを射出成形機にて、射出成形
を行って引張試験片，曲げ試験片及びアイゾット試験片
を得た。得られた試験片を用いて、アイゾット衝撃強
度，引張伸びを測定した。結果を第１表に示す。

【００４８】実施例１０〜１２実施例９において、（ａ）成分及び（ｂ）成分の配合組
成を第１表に示すように代えた以外は、実施例９と同様
にして行い、アイゾット衝撃強度，引張伸びを測定し
た。結果を第１表に示す。

【００４９】実施例１３（ａ）成分として製造例１で得られたＳＰＳ（重量平均
分子量２７０,0００，重量平均分子量／数平均分子量
２.8０）６０重量％、（ｂ２）成分としてＳＥＢＳ（シ
ェル化学（株）製，ＫｒａｔｏｎＧ−１６５１）１６重
量％とポリフェニレンエーテル([η]=0.５ｄｌ／ｇ，Ｃ
ＨＣｌ₃中，２５℃）２０重量％とを予備的溶融ブレン
ドしたもの３６重量％、及び（ｃ）成分として無水マレ
イン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成（株）製，タフチックＭ１
９６２）４重量％からなる合計１００重量部に対して、
核剤としてメチレンビス（2,4-ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル）アシッドフォスフェートＮａ塩（旭デンカ（株）
製，ＮＡ−１１）０.5重量部、酸化防止剤として（2,6-
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト（旭デンカ（株）製，ＰＥＰ−３
６）０.1重量部、テトラキス（メチレン−３−（3',5'-
ジ−ｔ−ブチル-4'-ヒドロキシフェニル))プロピオネー
ト（アデカ・アーガス社製，ＭＡＲＫＡＯ６０）０.1重
量部を加えヘンシェルミキサーでドライブレンドした
後、二軸押出機にて溶融混練を行い、ペレット化した。
得られたペレットを射出成形機にて、射出成形を行って
引張試験片，曲げ試験片及びアイゾット試験片を得た。
得られた試験片を用いて、アイゾット衝撃強度，引張伸
びを測定した。結果を第１表に示す。

【００５０】実施例１４〜１６実施例１３において、（ａ）成分及び（ｂ）成分の配合
組成を第１表に示すように代えた以外は、実施例１３と
同様にして行い、アイゾット衝撃強度，引張伸びを測定
した。結果を第１表に示す。

【００５１】比較例１〜１０実施例９において、（ｂ）成分の予備的溶融ブレンドを
行わず、さらに（ａ）成分及び（ｂ）成分の配合組成を
第１表に示すように代えた以外は、実施例９と同様にし
て行い、アイゾット衝撃強度，引張伸びを測定した。結
果を第１表に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】

【表３】

【００５５】

【表４】

【００５６】

【表５】

【００５７】

【表６】第１表から明らかなように、予備的溶融ブレンドを行っ
た（ｂ）成分を用いることにより、同一組成分量で予備
的溶融ブレンドせずにブレンドした場合と比較して、衝
撃強度，引張伸びが著しく向上することがわかった。ま
た、（ｃ）成分を併用することにより、さらに衝撃強
度，引張伸びが向上することがわかった。

【００５８】実施例１７（ａ）成分として製造例１で得られたＳＰＳ（重量平均
分子量２７０,0００，重量平均分子量／数平均分子量
２.8０）８０重量％、及び（ｂ１）成分としてＳＥＢＳ
（シェル化学（株）製，ＫｒａｔｏｎＧ−１６５１）１
０重量％と製造例１のＳＰＳ１０重量％とを予備的溶融
ブレンドしたもの２０重量％からなる合計１００重量部
に対して、（ｅ）成分として製造例３のフマル酸変性ポ
リフェニレンエーテル１重量部、核剤としてメチレンビ
ス（2,4-ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッドフォスフ
ェートＮａ塩（旭デンカ（株）製，ＮＡ−１１）０.5重
量部、酸化防止剤として（2,6-ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
（旭デンカ（株）製，ＰＥＰ−３６）０.1重量部、テト
ラキス（メチレン−３−（3',5'-ジ−ｔ−ブチル-4'-ヒ
ドロキシフェニル))プロピオネート（アデカ・アーガス
社製，ＭＡＲＫＡＯ６０）０.1重量部を加えヘンシェル
ミキサーでドライブレンドした後、二軸押出機にて
（ｄ）成分としてガラスファイバー（旭ファイバーグラ
ス社製，ＦＴ−７１２、１０μｍ／３ｍｍ）４３重量部
をサイドフィードしながら溶融混練を行い、ペレット化
した。得られたペレットを射出成形機にて、射出成形を
行って引張試験片，曲げ試験片及びアイゾット試験片を
得た。得られた試験片を用いて、アイゾット衝撃強度，
引張伸びを測定した。結果を第２表に示す。

【００５９】実施例１８〜２１実施例１７において、（ａ）成分，（ｂ）成分及び
（ｅ）成分の配合組成を第２表に示すように代えた以外
は、実施例１７と同様にして行い、アイゾット衝撃強
度，引張伸びを測定した。結果を第２表に示す。

【００６０】実施例２２（ａ）成分として製造例１で得られたＳＰＳ（重量平均
分子量２７０,0００，重量平均分子量／数平均分子量
２.8０）８０重量％、（ｂ１）成分としてＳＥＢＳ（シ
ェル化学（株）製，ＫｒａｔｏｎＧ−１６５１）８重量
％と製造例１のＳＰＳ１０重量％とを予備的溶融ブレン
ドしたもの１８重量％、及び（ｃ）成分として無水マレ
イン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成（株）製，タフテックＭ１
９６２）２重量％からなる合計１００重量部に対して、
（ｅ）成分として製造例３のフマル酸変性ポリフェニレ
ンエーテル１重量部、核剤としてメチレンビス（2,4-ジ
−ｔ−ブチルフェノール）アシッドフォスフェートＮａ
塩（旭デンカ（株）製，ＮＡ−１１）０.5重量部、酸化
防止剤として（2,6-ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト（旭デンカ
（株）製，ＰＥＰ−３６）０.1重量部、テトラキス（メ
チレン−３−（3',5'-ジ−ｔ−ブチル-4'-ヒドロキシフ
ェニル))プロピオネート（アデカ・アーガス社製，ＭＡ
ＲＫＡＯ６０）０.1重量部を加えヘンシェルミキサーで
ドライブレンドした後、二軸押出機にて（ｄ）成分とし
てガラスファイバー（旭ファイバーグラス社製，ＦＴ−
７１２、１０μｍ／３ｍｍ）４３重量部をサイドフィー
ドしながら溶融混練を行い、ペレット化した。得られた
ペレットを射出成形機にて、射出成形を行って引張試験
片，曲げ試験片及びアイゾット試験片を得た。得られた
試験片を用いて、アイゾット衝撃強度，引張伸びを測定
した。結果を第２表に示す。

【００６１】実施例２３〜２６実施例２２において、（ａ）成分，（ｂ）成分及び
（ｅ）成分の配合組成を第２表に示すように代えた以外
は、実施例２２と同様にして行い、アイゾット衝撃強
度，引張伸びを測定した。結果を第２表に示す。

【００６２】実施例２７（ａ）成分として製造例１で得られたＳＰＳ（重量平均
分子量２７０,0００，重量平均分子量／数平均分子量
２.8０）８０重量％、及び（ｂ１）成分としてＳＥＢＳ
（シェル化学（株）製，ＫｒａｔｏｎＧ−１６５１）１
０重量％とポリフェニレンエーテル([η]=0.５ｄｌ／
ｇ，ＣＨＣｌ₃中，２５℃）１０重量％とを予備的溶融
ブレンドしたもの２０重量％からなる合計１００重量部
に対して、（ｅ）成分として製造例３のフマル酸変性ポ
リフェニレンエーテル１重量部、核剤としてメチレンビ
ス（2,4-ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッドフォスフ
ェートＮａ塩（旭デンカ（株）製，ＮＡ−１１）０.5重
量部、酸化防止剤として（2,6-ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
（旭デンカ（株）製，ＰＥＰ−３６）０.1重量部、テト
ラキス（メチレン−３−（3',5'-ジ−ｔ−ブチル-4'-ヒ
ドロキシフェニル))プロピオネート（アデカ・アーガス
社製，ＭＡＲＫＡＯ６０）０.1重量部を加えヘンシェル
ミキサーでドライブレンドした後、二軸押出機にて
（ｄ）成分としてガラスファイバー（旭ファイバーグラ
ス社製，ＦＴ−７１２、１０μｍ／３ｍｍ）４３重量部
をサイドフィードしながら溶融混練を行い、ペレット化
した。得られたペレットを射出成形機にて、射出成形を
行って引張試験片，曲げ試験片及びアイゾット試験片を
得た。得られた試験片を用いて、アイゾット衝撃強度，
引張伸びを測定した。結果を第２表に示す。

【００６３】実施例２８〜３１実施例２７において、（ａ）成分，（ｂ）成分及び
（ｅ）成分の配合組成を第２表に示すように代えた以外
は、実施例２７と同様にして行い、アイゾット衝撃強
度，引張伸びを測定した。結果を第２表に示す。

【００６４】実施例３２（ａ）成分として製造例１で得られたＳＰＳ（重量平均
分子量２７０,0００，重量平均分子量／数平均分子量
２.8０）８０重量％、（ｂ１）成分としてＳＥＢＳ（シ
ェル化学（株）製，ＫｒａｔｏｎＧ−１６５１）８重量
％とポリフェニレンエーテル([η]=0.５ｄｌ／ｇ，ＣＨ
Ｃｌ₃中，２５℃）１０重量％とを予備的溶融ブレンド
したもの１８重量％、及び（ｃ）成分として無水マレイ
ン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成（株）製，タフテックＭ１９
６２）２重量％からなる合計１００重量部に対して、
（ｅ）成分として製造例３のフマル酸変性ポリフェニレ
ンエーテル１重量部、核剤としてメチレンビス（2,4-ジ
−ｔ−ブチルフェノール）アシッドフォスフェートＮａ
塩（旭デンカ（株）製，ＮＡ−１１）０.5重量部、酸化
防止剤として（2,6-ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト（旭デンカ
（株）製，ＰＥＰ−３６）０.1重量部、テトラキス（メ
チレン−３−（3',5'-ジ−ｔ−ブチル-4'-ヒドロキシフ
ェニル))プロピオネート（アデカ・アーガス社製，ＭＡ
ＲＫＡＯ６０）０.1重量部を加えヘンシェルミキサーで
ドライブレンドした後、二軸押出機にて（ｄ）成分とし
てガラスファイバー（旭ファイバーグラス社製，ＦＴ−
７１２、１０μｍ／３ｍｍ）４３重量部をサイドフィー
ドしながら溶融混練を行い、ペレット化した。得られた
ペレットを射出成形機にて、射出成形を行って引張試験
片，曲げ試験片及びアイゾット試験片を得た。得られた
試験片を用いて、アイゾット衝撃強度，引張伸びを測定
した。結果を第２表に示す。

【００６５】実施例３３〜３６実施例３２において、（ａ）成分，（ｂ）成分及び
（ｅ）成分の配合組成を第２表に示すように代えた以外
は、実施例３２と同様にして行い、アイゾット衝撃強
度，引張伸びを測定した。結果を第２表に示す。

【００６６】比較例１１〜２４実施例２７において、（ｂ）成分の予備的溶融ブレンド
を行わず、さらに（ａ）成分，（ｂ）成分及び（ｅ）成
分の配合組成を第２表に示すように代えた以外は、実施
例２７と同様にして行い、アイゾット衝撃強度，引張伸
びを測定した。結果を第２表に示す。

【００６７】

【表７】

【００６８】

【表８】

【００６９】

【表９】

【００７０】

【表１０】

【００７１】

【表１１】

【００７２】

【表１２】

【００７３】

【表１３】第２表から明らかなように、（ｄ）成分である無機充填
材を添加した系においても、予備的溶融ブレンドを行っ
た（ｂ）成分を用いることにより、同一組成分量で予備
的溶融ブレンドせずにブレンドした場合と比較して、衝
撃強度，引張伸びが著しく向上することがわかった。ま
た、（ｃ）成分を併用することにより更に衝撃強度，引
張伸びを向上させることがわかった。

【００７４】

【発明の効果】以上の如く、本発明の耐衝撃性ポリスチ
レン系樹脂組成物は、高い耐熱性，弾性率，成形性を有
するとともに、耐衝撃性及び伸び性に優れており、成形
法に捕らわれることなく優れた物性を有する成形品を提
供することができる。従って、本発明の耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂組成物は、例えば、射出成形による各種成
形品、押出成形によるシート，フィルム等、押出成形及
び熱成形による容器，トレイ等、押出成形及び延伸によ
る一軸あるいは二軸延伸フィルム，シート等、紡糸によ
る繊維状成形品等の製造に有効な利用が期待される。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 9/06 ＬＢＲＣ０８Ｌ 9/06 ＬＢＲ 53/00 ＬＬＹ 53/00 ＬＬＹＬＬＺＬＬＺ 71/12 ＬＱＮ 71/12 ＬＱＮＬＱＰＬＱＰ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体５〜９７重量％、（ｂ）(b-1) スチレ
ン成分を含有するゴム状弾性体９７〜１０重量％及びシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体３〜９
０重量％のブレンド物３〜９５重量％、および（ｃ）ス
チレン成分及び極性基を有するゴム状弾性体０〜１０重
量％、からなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物。
【請求項２】 (ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体５〜９７重量％、（ｂ）(b-2) スチレ
ン成分を含有するゴム状弾性体９７〜１０重量％及びポ
リフェニレンエーテル３〜９０重量％のブレンド物３〜
９５重量％、および（ｃ）スチレン成分及び極性基を有
するゴム状弾性体０〜１０重量％、からなる耐衝撃性ポ
リスチレン系樹脂組成物。
【請求項３】前記（ｂ）成分中のスチレン成分を含有
するゴム状弾性体が、スチレンブロックとオレフィンブ
ロックとを有するブロックポリマーであることを特徴と
する請求項１又は２記載の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
組成物。
【請求項４】前記（ｃ）成分が、極性基変性したスチ
レンブロックとオレフィンブロックとを有するブロック
ポリマーであることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
かに記載の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物。
【請求項５】前記（ｃ）成分が、無水マレイン酸基又
はエポキシ基を有する水素添加スチレン−ブタジエン−
スチレン共重合体ゴム、または水素添加スチレン−イソ
プレン−スチレン共重合体ゴムであることを特徴とする
請求項１〜３のいずれかに記載の耐衝撃性ポリスチレン
系樹脂組成物。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組
成物１００重量部に対し、（ｄ）無機充填材0.５〜３５
０重量部を含有してなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組
成物。
【請求項７】請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組
成物１００重量部に対し、（ｄ）無機充填材0.５〜３５
０重量部、および（ｅ）（ａ）成分との相溶性又は親和
性を有し、且つ極性基を有する重合体0.３〜１０重量部
を含有してなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物。
【請求項８】前記（ｅ）成分が、極性基変性ポリフェ
ニレンエーテル又は極性基変性シンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体であることを特徴とする請求
項７に記載の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物。
【請求項９】前記（ｅ）成分中の極性基が、無水マレ
イン酸，フマル酸又はそれらの誘導体であることを特徴
とする請求項７又は８に記載の耐衝撃性ポリスチレン系
樹脂組成物。