JPH11172062A

JPH11172062A - スチレン系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH11172062A
Application number: JP9343499A
Authority: JP
Inventors: Yusuke Otsuki; 祐介大槻; Keisuke Funaki; 圭介舟木; Akihiko Okada; 明彦岡田
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1997-12-15
Filing date: 1997-12-15
Publication date: 1999-06-29

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた耐熱性等の諸性質を維持しつつ、さら
に溶融混練、押出・射出成形時の白煙、ガス焼け、金型
付着、ロール付着等の発生を抑制し、高靭性、特に高伸
度を有するシンジオタクチックスチレン系樹脂組成物を
提供する。【解決手段】（Ａ）主としてシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体１０〜９８重量％、（Ｂ）ゴ
ム状弾性体９０〜２重量％、及び（Ｃ）４０℃での動粘
度が１５〜６００ｃｓであるプロセスオイル、更に
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し
（Ｃ）４０℃での動粘度が１５〜６００ｃｓであるプロ
セスオイルを０.0１〜１.5重量部、及び必要に応じて
（Ｄ）無機充填剤１〜３５０重量部を含有してなるスチ
レン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はスチレン系樹脂組成
物に関し、更に詳しくは、主としてシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体、ゴム状弾性体、及び特
定の範囲の動粘度をもつプロセスオイルを主成分とする
スチレン系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】シンジオタクチックスチレン系重合体
（ＳＰＳ）は優れた耐熱性、電気特性、吸水寸法安定性
を有しており、エンジニアリングプラスチックとして様
々な精密部品の用途に供されているが、靭性が低く、特
に伸度の点で十分ではないため材料として適用しうる範
囲が限られていた。

【０００３】かかる低靭性を改良する技術として、ＳＰ
Ｓにゴム状弾性体及び他の熱可塑性樹脂をブレンドする
方法が提案されてきた（特開昭６２−２５７９５０号公
報、特開平１−１４６９４４号公報、同１−１８２３４
４号公報、同１−２７９９４４号公報、同２−６４１４
０号公報、同９−１３２６８６号公報等）。これらの組
成物においては、もともとＳＰＳとゴム成分が非相溶で
あるところ、そこに相溶性を付与し、ゴム成分の分散性
を向上させることを目的として、ポリスチレン鎖を含む
ブロックまたはグラフトポリマー等を相溶化剤として加
えるというものである。

【０００４】しかしながら、ＳＰＳにゴム状弾性体や他
の熱可塑性樹脂をブレンドした場合、耐衝撃性は改良さ
れるものの、伸度の向上は十分とはいえなかった。また
可塑剤を用いる場合、パラフィン系オイル、シリコン系
オイルを添加することにより伸度の向上は可能なもの
の、溶融混練時の白煙、フィルム押出成形時のロール付
着、射出成形時のガス焼け、金型付着等の発生等の問題
があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記観点から
なされたものであって、優れた耐熱性等の諸性質を維持
しつつ、さらに溶融混練、押出・射出成形時の白煙、ガ
ス焼け、金型付着、ロール付着等の発生を抑制し、高靭
性、特に高伸度を有するシンジオタクチックスチレン系
樹脂組成物を提供することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、シンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体、ゴム状弾性体及び特定の範囲の動粘度をも
つプロセスオイルを所定の割合で配合することにより、
その目的を達成しうることを見出した。本発明は、かか
る知見に基づいて完成したものである。

【０００７】即ち、本発明は、以下の樹脂組成物を提供
するものである。（１）（Ａ）主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体１０〜９８重量％、（Ｂ）ゴム状弾性
体９０〜２重量％、及び（Ｃ）４０℃での動粘度が１５
〜６００ｃｓであるプロセスオイルを、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し０.0１〜１.5重量
部含有してなるスチレン系樹脂組成物。（２）（Ａ）主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体１０〜９８重量％、（Ｂ）ゴム状弾性
体９０〜２重量％、及び（Ｃ）４０℃での動粘度が１５
〜６００ｃｓであるプロセスオイル、更に（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し（Ｃ）４０℃での
動粘度が１５〜６００ｃｓであるプロセスオイルを０.0
１〜１.5重量部、及び（Ｄ）無機充填剤を１〜３５０重
量部含有してなるスチレン系樹脂組成物。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて説明する。１．スチレン系樹脂組成物を構成する各成分の内容（１）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体（Ａ）成分であるシンジオタクチックポリスチレン構造
を有するスチレン系重合体において、シンジオタクチッ
ク構造とは、立体化学構造がシンジオタクチック構造、
即ち炭素- 炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖で
あるフェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を
有するものであり、そのタクティシティーは同位体炭素
による核磁気共鳴法(13C-NMR) により定量される。１３
Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連
続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合
はダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個の場合は
ペンタッドによって示すことができるが、本発明に言う
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体と
は、通常はラセミダイアッドで７５％以上、好ましくは
８５％以上、若しくはラセミペンタッドで３０％以上、
好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有
するポリスチレン、ポリ（アルキルスチレン）、ポリ(
ハロゲン化スチレン) 、ポリ( ハロゲン化アルキルスチ
レン) 、ポリ（アルコキシスチレン）、ポリ（ビニル安
息香酸エステル）、これらの水素化重合体およびこれら
の混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指
称する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）として
は、ポリ（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレ
ン）、ポリ（イソピルスチレン）、ポリ（ターシャリー
ブチルスチレン）、ポリ（フェニルスチレン）、ポリ
（ビニルナフタレン）、ポリ（ビニルスチレン）などが
あり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（ク
ロロスチレン）、ポリ（ブロモスチレン）、ポリ（フル
オロスチレン）などがある。また、ポリ（ハロゲン化ア
ルキルスチレン）としては、ポリ（クロロメチルスチレ
ン）など、またポリ（アルコキシスチレン）としては、
ポリ（メチキシスチレン）、ポリ（エトキシスチレン）
などがある。

【０００９】なお、これらのうち特に好ましいスチレン
系重合体としては、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルス
チレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−タ
ーシャリープチルスチレン）、ポリ（ｐ−クロロスチレ
ン）、ポリ（ｍ−クロロスチレン）、ポリ（ｐ−フルオ
ロスチレン）、水素化ポリスチレン及びこれらの構造単
位を含む共重合体が挙げられる。

【００１０】このようなシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中ま
たは溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアル
キルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン
系単量体( 上記スチレン系重合体に対応する単量体) を
重合することにより製造することができる( 特開昭６２
―１８７７０８号公報) 。また、ポリ（ハロゲン化アル
キルスチレン）については特開平１−４６９１２号公
報、これらの水素化重合体は特開平１−１７８５０５号
公報記載の方法などにより得ることができる。

【００１１】なお、これらのシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体は一種のみを単独で、または、
二種以上を組み合わせて用いることができる。（２）ゴム状弾性体（Ｂ）成分であるゴム状弾性体の具体例としては例え
ば、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ
イソブチレン、ネオプレン、ポリスルフィドゴム、チオ
コールゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーン
ゴム、エピクロロヒドリンゴム、スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体（ＳＢＲ）、水素添加スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン−ブタジ
エン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（Ｓ
ＥＢＳ）、スチレン−イソプレンブロック共重合体（Ｓ
ＩＲ）、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合
体（ＳＥＰ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＩＳ）、水素添加スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、またはエチ
レンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレンプロピレンジ
エンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・オクテン共重合体系
エラストマー等のオレフィン系ゴム、あるいはブタジエ
ン−アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（Ａ
ＢＳ）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン
−コアシェルゴム（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート−
ブチルアクリレート−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡ
Ｓ）、オクチルアクリレート−ブタジエン−スチレン−
コアシェルゴム（ＭＡＢＳ）、アルキルアクリレート−
ブタジエン−アクリロニトリル−スチレン−コアシェル
ゴム（ＡＡＢＳ）、ブタジエン−スチレン−コアシェル
ゴム（ＳＢＲ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリ
レート−シロキサンをはじめとするシロキサン含有コア
シェルゴム等のコアシェルタイプの粒子状弾性体、また
はこれらを変性したゴム等が挙げられる。このうち特
に、ＳＢＲ、ＳＥＢ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＲ、ＳＥ
Ｐ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ、コアシェルゴム、ＥＰＭ、ＥＰ
ＤＭ、エチレン・オクテン共重合体系エラストマーまた
はこれらを変性したゴムが好ましく用いられる。なお、
これらのゴム状弾性体は一種のみを単独で、または、二
種以上を組み合わせて用いることができる。（３）プロセスオイル本発明では、さらに（Ｃ）成分として４０℃での動粘度
が１５〜６００ｃｓであるプロセスオイルを用いる。

【００１２】プロセスオイルは油種により、パラフィン
系オイル、ナフテン系オイル、アロマ系オイルに大別さ
れるが、この中でもｎ−ｄ−Ｍ法で算出されるパラフィ
ン（直鎖）に関わる炭素数の全炭素数に対する百分率が
６０％Ｃｐ以上のパラフィン系オイルが好ましい。プロ
セスオイルの粘度としては、４０℃での動粘度が１５〜
６００ｃｓであることが必要であり、１５〜５００ｃｓ
が更に好ましい。

【００１３】プロセスオイルの動粘度が１５ｃｓ未満で
は伸度向上効果があるものの、沸点が低くＳＰＳとの溶
融混練、及び成形時に白煙、ガス焼け、金型付着、ロー
ル付着等の発生原因になる。また動粘度が６００ｃｓ以
上では、白煙ガス焼け等は抑制されるものの、伸度向上
効果に乏しい。なお、これらのプロセスオイルは一種の
みを単独で、または、二種以上を組み合わせて用いるこ
とができる。（４）無機充填材（Ｄ）成分の無機充填材としては、繊維状のものと、粒
状、粉状のものがある。繊維状充填材としては、例え
ば、ガラス繊維、炭素繊維、ウイスカー等が挙げられ
る。形状としてはクロス状、マット状、集束切断状、短
繊維、フィラメント状、ウィスカー等があるが、集束切
断状の場合、長さが０．０５ｍｍ〜５０ｍｍ、繊維径が
５〜２０μｍのものが好ましい。一方、粒状、粉状充填
材としては、例えばタルク、カーボンブラック、グラフ
ァイト、二酸化チタン、シリカ、マイカ、硫酸カルシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、オキシサルフェ
ート、酸化スズ、アルミナ、カオリン、炭化ケイ素、金
属粉末、ガラスパウダー、ガラスフレーク、ガラスビー
ズ等が挙げられる。

【００１４】上記のような各種充填材の中でも、炭素繊
維、炭酸カルシウム、及びガラス充填材、例えばガラス
パウダー、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラスフィ
ラメント、ガラスファイバー、ガラスロビング、ガラス
マットが好ましく、これらの中でも特にガラス充填材が
好ましく、ガラスファイバーが更に好ましい。また、上
述の充填材としては表面処理したものが好ましい。表面
処理に用いられるカップリング剤は、充填材と樹脂との
接着性を良好にするために用いられるものであり、いわ
ゆるシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤
等、従来公知のものの中から任意のものを選択して用い
ることができる。中でもγ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン等のアミノシラン、エポ
キシシラン、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル，ア
ミノエチル）チタネートが好ましい。

【００１５】また、上記のカップリング剤とともにガラ
ス用フィルム形成性物質を併用することができる。この
フィルム形成性物質には、特に制限はなく、例えばポリ
エステル系、ポリエーテル系、ウレタン系、エポキシ
系、アクリル系、酢酸ビニル系等の重合体が挙げられ
る。なお、これらの無機充填材は一種のみを単独で、ま
たは、二種以上を組み合わせて用いることができる。（５）その他の添加成分本発明の樹脂組成物においては、本発明の目的を阻害し
ない限り、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、熱可塑性樹
脂、及び酸化防止剤、核剤、可塑剤、離型剤、難燃剤、
難燃助剤、顔料、帯電防止剤等の添加剤を配合すること
ができる。なお、これらの熱可塑性樹脂、その他の添加
剤は一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせ
て用いることができる。

【００１６】熱可塑性樹脂熱可塑性樹脂としては、アタクチックポリスチレン、ア
イソタクチックポリスチレン、ＨＩＰＳ、ＡＢＳ、ＡＳ
をはじめとするポリスチレン系樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレートをはじめとするポリエステル系樹脂、ポリアミ
ド６、ポリアミド６，６をはじめとするポリアミド系樹
脂、ポリフェニレンエーテル、ＰＰＳまたはこれらを変
性したもの等公知のものから任意に選択して用いること
ができる。これらの中で、アタクチックポリスチレン、
アイソタクチックポリスチレン、ＨＩＰＳ、ＡＢＳ、Ａ
Ｓをはじめとするポリスチレン系樹脂、及びポリフェニ
レンエーテル、フマル酸変性ポリフェニレンエーテル、
マレイン酸変性ポリフェニレンエーテルが特に好ましく
用いられる。

【００１７】酸化防止剤酸化防止剤としてはリン系、フェノール系、イオウ系等
公知のものから任意に選択して用いることができる。な
お、これらの酸化防止剤は一種のみを単独で、または、
二種以上を組み合わせて用いることができる。核剤核剤としてはアルミニウムジ（ｐ−ｔ−ブチルベンゾエ
ート）をはじめとするカルボン酸の金属塩、メチレンビ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッドホス
フェートナトリウムをはじめとするリン酸の金属塩、タ
ルク、フタロシアニン誘導体等、公知のものから任意に
選択して用いることができる。具体的な商品名として
は、旭デンカ社製ＮＡ１１、ＮＡ２１、大日本インキ
社製ＰＴＢＢＡ−ＡＬ等が挙げられる。

【００１８】可塑剤可塑剤としてはパラフィン系オイル、ナフテン系オイ
ル、アロマ系オイル、ポリエチレングリコール、ポリア
ミドオリゴマー、エチレンビスステアロアマイド、フタ
ル酸エステル、ポリスチレンオリゴマー、ポリエチレン
ワックス、シリコーンオイル等公知のものから任意に選
択して用いることができる。

【００１９】離型剤離型剤としてはポリエチレンワックス、シリコーンオイ
ル、長鎖カルボン酸、長鎖カルボン酸金属塩等公知のも
のから任意に選択して用いることができる。難燃剤、難燃助剤難燃剤としては、臭素化ポリスチレン、臭素化シンジオ
タクチックポリスチレン、臭素化ポリフェニレンエーテ
ルをはじめとする臭素化ポリマー、臭素含有ジフェニル
アルカン、臭素含有ジフェニルエーテルをはじめとする
臭素化芳香族化合物等公知のものから任意に選択して用
いることができる。また、難燃助剤としては三酸化アン
チモンをはじめとしたアンチモン化合物、その他公知の
ものから任意に選択して用いることができる。２．スチレン系樹脂組成物を構成する各成分の配合割合（１）上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合割合につい
ては、（Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体１０〜９８重量％、好ましくは２０〜９５、さ
らには３０〜９５重量％であり、（Ｂ）ゴム状弾性体９
０〜２重量％、好ましくは８０〜５重量％、さらには７
０〜５重量％である。（Ｂ）ゴム状弾性体が２重量％未
満の場合、靭性、衝撃強度、及び伸度に劣るものになる
おそれがある。また、（Ｂ）ゴム状弾性体が９０重量％
より多い場合、ＳＰＳの性質が発揮されないおそれがあ
る。（２）上記（Ｃ）プロセスオイルの配合割合について
は、本発明における（Ａ）、（Ｂ）成分の総和１００重
量部に対して、０.0１〜１.5重量部であることが必要で
あり、０.0５〜１.4重量部がより好ましく、０.1〜１.3
重量部が更に好ましい。

【００２０】添加量が０.0１重量部未満ではプロセスオ
イル添加の伸度向上効果が期待できず、また１.5重量部
より多い添加では高粘度のプロセスオイルを用いても白
煙、ガス焼け等の抑制に困難を要する。（３）上記（Ｄ）無機充填剤の配合割合については、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し１〜
３５０重量部、好ましくは５〜３００重量部、さらに好
ましくは１０〜２５０重量部である。１重量部未満の場
合、無機充填剤の配合効果が発揮されず、３５０重量部
より多い場合、分散性が悪化し、成形が困難になるおそ
れがある。３．本発明にかかるスチレン系樹脂組成物の調製方法本発明にかかるスチレン系樹脂組成物は、上記各成分を
常温で混合、あるいは溶融混練など様々な方法でブレン
ドすればよく、その方法は特に制限はされない。これら
の混合・混練方法の中でも二軸押出機を用いた溶融混練
が好ましく用いられる。二軸押出機を用いた溶融混練に
おいては、２７０〜３５０℃での混練が好ましい。混練
温度が２７０℃より低いと樹脂の粘度が高すぎるため、
生産性が低くなるおそれがあり、３５０℃を超えると樹
脂が熱分解する可能性があるため好ましくない。４．本発明にかかるスチレン系樹脂組成物を用いた成形
方法本発明にかかる樹脂組成物を用いることにより、成形法
にとらわれることなく優れた物性を有する成形品を得る
ことができる。例えば、射出成形による成形品、キャス
ト押出成形によるシート、フィルム、インフレーション
押出成形によるシート、フィルム、押出成形及び熱成形
による容器・トレイ、押出成形及び熱延伸による一軸・
二軸延伸フィルム・シート、共押出成形によるラミネー
ションシート、ブロー成形による成形品、紡糸による繊
維状成形品、不織布成形による綿・シート状成形品等が
挙げられる。

【００２１】例えば射出成形では、成形温度２７０〜３
５０℃が好ましい。成形温度が２７０℃より低いと、流
動性が低下する可能性があるため好ましくなく、３５０
℃を超えると樹脂が熱分解する可能性があるため好まし
くない。また金型温度としては、４０℃〜２００℃が好
ましく、５０℃〜１８０℃が更に好ましい。金型温度が
４０℃を下回るとＳＰＳが十分結晶化せず、ＳＰＳの特
徴が十分発揮されない可能性があるため好ましくない。
また２００℃を超えると、離型時の剛性が低下し、エジ
ェクター割れ、変形が発生する可能性があるため好まし
くない。

【００２２】押出キャストによるシート・フィルム成形
の場合、シリンダー温度は２７０〜３５０℃での混練が
好ましい。混練温度が２７０℃より低いと樹脂の粘度が
高すぎるため、生産性が低くなる可能性があるため好ま
しくなく、３５０℃を超えると樹脂が熱分解する可能性
があるため好ましくない。またロール温度としては、４
０℃〜１２０℃が好ましい。４０℃を下回るとシート・
フィルムの外観が悪化するおそれがある。また１２０℃
を超えると樹脂がロールに融着するおそれがあるため好
ましくない。５．本発明にかかるスチレン系樹脂組成物の用途本発明にかかるスチレン系樹脂組成物は様々な用途に供
することが可能で、特に制限されないが、電気・電子分
野においては、具体的にはコネクター，回路基盤，電磁
波シールドケース，ＣＤピックアップフォルダー，コイ
ルボビン等の用途に、家電分野においては、具体的には
掃除機ファン，電子レンジローラーリング，ポット部品
等の用途に、自動車分野においては、具体的には電装コ
ネクター，ランプソケット等の用途に、雑貨分野におい
ては、具体的には業務用くし，箸等の用途に、押出分野
においては、具体的には離型用フィルム，食品容器，ラ
ミネート用フィルム（ＰＳＰ，紙），包装フィルム，電
絶用フィルム・シート等の用途である。

【００２３】

〔評価方法〕

・フィルムの引張伸度：ＪＩＳＫ７１２７に準
拠して求めた。

【００２４】・射出成形試験片の引張伸度：ＪＩＳ
Ｋ７１１３に準拠して求めた。・白煙：目視判断により白煙発生量の少ないものから
○、△、×の３段階で表した。・ロール付着：フィルムのキャスト成形時のロール付
着物を目視観察し、ないものを○、観察されたものを×
として表した。

【００２５】・ガス焼け：引張り試験片成形時に発生
するガス焼けを目視観察し、３０ショット中全くガス焼
けの発生しないものを○、１回でも発生したものを△、
５回以上発生したものを×と表した。・タッピング試験：内径３．５ｍｍ、外径１１．１ｍ
ｍ、高さ１５ｍｍのボス試験片に、Ｖカット付セルフタ
ップネジを自動タッピング試験機（東洋精機製作所製）
を用い、回転数８０ｒｐｍ、押圧２０ｋｇｆでねじ込
む。ねじ込み終わった後の外観（ねじ込化、割れ）を目
視にて観察し、割れ・白化が観られない場合を○、白化
のみ観察された場合を△、割れた場合を×とした。Ｖカ
ット付セルフタッピングネジには４φ×１２ｍｍ，カッ
ト長さ６ｍｍのものと、４.5ｍｍφｘ１２ｍｍ，カット
長さ６ｍｍのものの２種類を用いた。〔用いた原料〕（Ａ）成分・ＳＰＳ１：１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし、１５０℃でＧＰＣ法にて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗ＝３１０,0００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５０・ＳＰＳ２：ＳＰＳ１と同様にして測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗ＝２３０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２０（Ｂ）成分・ＳＥＢＳ１：ＳＥＢＳタイプエラストマー（シェル社製，商品名：クレイトンＧ１６５１スチレン含量＝３２重量％）・ＳＥＢＳ２：ＳＥＢＳタイプエラストマー（旭化成工業社製，商品名：タフテックＨ１０８１スチレン含量＝６０重量％）・ＰＥ：エチレン・オクテン共重合体系エラストマー（デュポン・ダウエラストマー社製，商品名：ＥＮＧＡＧＥ８１５０）（Ｃ）成分・ＣＰ１２：出光興産社製，商品名：ダフニーオイルＣＰ１２Ｎ４０℃動粘度１２ｃｓ・ＫＰ１５：出光興産社製，商品名：ダフニーオイルＫＰ１５４０℃動粘度１６ｃｓ・ＣＰ５０：出光興産社製，商品名：ダフニーオイルＣＰ５０Ｓ４０℃動粘度５０ｃｓ・ＰＷ３８０：出光興産社製，商品名：ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０４０℃動粘度３８２ｃｓ・ＡＣ４６０：出光興産社製，商品名：ダイアナプロセスオイルＡＣ４６０４０℃動粘度４４３ｃｓ・ＡＨ１６：出光興産社製，商品名：ダイアナプロセスオイルＡＨ１６４０℃動粘度６４０ｃｓ（Ｄ）成分・ＧＦ：ガラスファイバー（旭ファイバーグラス社製，商品名：ＦＴ７１２）（Ｅ）その他の成分熱可塑性樹脂・ＦＡＰＰＯ：製造例１にて製造されたフマル酸変性ポリフェニレンエーテル・ＰＰＯ：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）２５℃のクロロホルム中での固有粘度０．５５ｄＬ／ｇ酸化防止剤・Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：チバガイギー社製・ＰＥＰ３６：旭デンカ社製核剤・ＮＡ２１：旭デンカ社製難燃剤・ＳＡＹＴＥＸ８０１０：エチル社製１，２−ジ（ペンタブロモフェニル）エタン難燃助剤・ＰＡＴＯＸ：日本精鉱社製三酸化アンチモンＰＡＴＯＸ−Ｍハロゲン捕捉剤・ＤＨＴ：協和化学社製ＤＨＴ−４Ａドリップ防止剤・Ｆ２０１Ｌ：住商化学品社製ポリフロンＦ−２０１Ｌ〔製造例１〕（フマル酸変性ポリフェニレンエーテルＦ
ＡＰＰＯの製造方法）ポリフェニレンエーテル（固有粘度０．４５ｄＬ／ｇ、
クロロホルム中、２５℃) １ｋｇ、フマル酸３０ｇ、ラ
ジカル発生剤として２，３−ジメチル−２，３−ジフェ
ニルブタン( 日本油脂、ノフマーＢＣ) ２０ｇをドライ
ブレンドし、３０ｍｍ二軸押出機を用いてスクリュー回
転数２００ｒｐｍ、設定温度３００℃で溶融混練を行っ
た。この時樹脂温度は約３３１℃であった。ストランド
を冷却後ペレット化しフマル酸変性ポリフェニレンエー
テルを得た。変性率測定のため、得られた変性ポリフェ
ニレンエーテル１ｇをエチルベンゼンに溶解後、メタノ
ールに再沈し、回収したポリマーをメタノールでソック
スレー抽出し、乾燥後ＩＲスペクトルのカルボニル吸収
の強度および滴定により変性率を求めた。この時、変性
率は１.4５重量％であった。〔実施例１〕（Ａ）成分としてＳＰＳ１を８０重量％、
（Ｂ）成分としてＳＥＢＳ１を２０重量％、（Ａ）、
（Ｂ）成分の総和１００重量部に対して、（Ｃ）成分と
してＰＷ３８０を０．１重量部、酸化防止剤としてＩｒ
ｇａｎｏｘ１０１０、及びＰＥＰ３６をそれぞれ０．１
重量部をドライブレンドした後、二軸押出機を用いシリ
ンダー温度２９０℃で溶融混練を行い、得られたストラ
ンドを水槽を通し冷却した後、ペレット化した。この時
ダイス出口、及びストランドから発生する煙（白煙）を
観察した。

【００２６】得られたペレットを用い、３０ｍｍ単軸押
出機を用いてシリンダー温度２９０℃、ダイス温度３０
０℃、ロール温度８０℃で、Ｔ−ダイキャスト成形を行
って、厚み３０μｍのフィルムを得た。得られたフィル
ムを用いて、引張り試験を行い伸度を測定した。またキ
ャスト成形時に発生するロール付着物も観察した。結果
を第１表に示す。〔実施例２〜８〕第１表の様に配合し、酸化防止剤を同
様に配合した以外は実施例１と同様に行った。結果を第
１表に示す。ただし他の成分は（Ａ）、（Ｂ）成分の総
和１００重量部に対して記載重量部添加した。

【００２７】

【表１】

【００２８】〔実施例９〜１６〕第２表の様に配合し、
酸化防止剤を同様に配合した以外は実施例１と同様に行
った。結果を第２表に示す。ただし他の成分は（Ａ）、
（Ｂ）成分の総和１００重量部に対して記載重量部添加
した。

【００２９】

【表２】

【００３０】〔比較例１〜８〕第３表の様に配合し、酸
化防止剤を同様に配合した以外は実施例１と同様に行っ
た。結果を第３表に示す。ただし他の成分は（Ａ）、
（Ｂ）成分の総和１００重量部に対して記載重量部添加
した。

【００３１】

【表３】

【００３２】〔比較例９〜１５〕第４表の様に配合し、
酸化防止剤を同様に配合した以外は実施例１と同様に行
った。結果を第４表に示す。ただし他の成分は（Ａ）、
（Ｂ）成分の総和１００重量部に対して記載重量部添加
した。

【００３３】

【表４】

【００３４】〔実施例１７、１８、比較例１６〜２１〕
第５表の様に配合し、酸化防止剤を同様に配合した以外
は実施例１と同様に行った。結果を第５表に示す。ただ
し他の成分は（Ａ）、（Ｂ）成分の総和１００重量部に
対して記載重量部添加した。

【００３５】

【表５】

【００３６】〔実施例１９〕（Ａ）成分としてＳＰＳ２
を９０重量％、（Ｂ）成分としてＳＥＢＳ１を１０重量
％、（Ａ）、（Ｂ）成分の総和１００重量部に対して、
（Ｃ）成分としてＰＷ３８０を０．１重量部、ＦＡＰＰ
Ｏを２重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１
０、及びＰＥＰ３６をそれぞれ０．１重量部、核剤とし
てＮＡ２１を０．５重量部をドライブレンドした後、二
軸押出機を用いシリンダー温度２９０℃で、（Ａ）、
（Ｂ）成分の総和１００重量部に対して４３重量部のガ
ラスファイバーをサイドフィードしながら溶融混練を行
い、得られたストランドを水槽を通し冷却した後、ペレ
ット化した。この時ダイス出口、及びストランドから発
生する煙（白煙）を観察した。

【００３７】得られたペレットを用い、シリンダー温度
２９０℃、金型温度１４０℃で、射出成形を行って引張
り試験片を得た。得られた試験片を用いて、伸度を測定
した。また射出成形時に発生するガス焼けも観察した。
結果を第６表に示す。

【００３８】

【表６】

【００３９】〔実施例２０〜２６〕第６表の様に配合
し、酸化防止剤等の添加剤を同様に配合した以外は実施
例１９と同様に行った。結果を第６表に示す。ただし他
の成分は（Ａ）、（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し
て記載重量部添加した。〔実施例２７〜３３〕第７表の様に配合し、酸化防止剤
等の添加剤を同様に配合した以外は実施例１９と同様に
行った。結果を第７表に示す。ただし他の成分は
（Ａ）、（Ｂ）成分の総和１００重量部に対して記載重
量部添加した。

【００４０】

【表７】

【００４１】〔比較例２２〜２９〕第８表の様に配合
し、酸化防止剤等の添加剤を同様に配合した以外は実施
例１９と同様に行った。結果を第８表に示す。ただし他
の成分は（Ａ）、（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し
て記載重量部添加した。

【００４２】

【表８】

【００４３】〔比較例３０〜３４〕第９表の様に配合
し、酸化防止剤等の添加剤を同様に配合した以外は実施
例１９と同様に行った。結果を第９表に示す。ただし他
の成分は（Ａ）、（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し
て記載重量部添加した。

【００４４】

【表９】

【００４５】〔実施例３４、３５、比較例３５〜４０〕
第１０表の様に配合し、酸化防止剤等の添加剤を同様に
配合した以外は実施例１９と同様に行った。結果を第１
０表に示す。ただし他の成分は（Ａ）、（Ｂ）成分の総
和１００重量部に対して記載重量部添加した。

【００４６】

【表１０】

【００４７】〔実施例３６、３７、比較例４１〜４６〕
第１１表の様に配合し、酸化防止剤等の添加剤を同様に
配合した以外は実施例１９と同様に行った。結果を第１
１表に示す。ただし他の成分は（Ａ）、（Ｂ）成分の総
和１００重量部に対して記載重量部添加した。

【００４８】

【表１１】

【００４９】〔実施例３８〕（Ａ）成分としてＳＰＳ２
を９０重量％、（Ｂ）成分としてＰＥを６重量％、ＳＥ
ＢＳ１を２重量％、ＳＥＢＳ２を２重量％、（Ａ）、
（Ｂ）成分の総和１００重量部に対して、（Ｃ）成分と
してＰＷ３８０を０．１重量部、ＦＡＰＰＯを２重量
部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０、及びＰ
ＥＰ３６をそれぞれ０．１重量部、核剤としてＮＡ２１
を０．５重量部をドライブレンドした後、二軸押出機を
用いシリンダー温度２９０℃で、（Ａ）、（Ｂ）成分の
総和１００重量部に対して４３重量部のガラスファイバ
ーをサイドフィードしながら溶融混練を行い、得られた
ストランドを水槽を通し冷却した後、ペレット化した。
この時ダイス出口、及びストランドから発生する煙（白
煙）を観察した。

【００５０】得られたペレットを用い、シリンダー温度
２９０℃、金型温度８０℃で、射出成形を行って引張り
試験片を得た。得られた試験片を用いて、伸度を測定し
た。また射出成形時に発生するガス焼けも観察した。結
果を第１２表に示す。

【００５１】

【表１２】

【００５２】〔実施例３９、比較例４７〜５２〕第１２
表の様に配合し、酸化防止剤等の添加剤を同様に配合し
た以外は実施例３８と同様に行った。結果を第１２表に
示す。ただし他の成分は（Ａ）、（Ｂ）成分の総和１０
０重量部に対して記載重量部添加した。〔実施例４０〕（Ａ）成分としてＳＰＳ２を９０重量
％、（Ｂ）成分としてＰＥを６重量％、ＳＥＢＳ１を２
重量％、ＳＥＢＳ２を２重量％、（Ａ）、（Ｂ）成分の
総和１００重量部に対して、（Ｃ）成分としてＰＷ３８
０を０．１重量部、ＦＡＰＰＯを２重量部、難燃剤とし
てＳＡＴＥＸを２３重量部、難燃助剤としてＰＡＴＯＸ
を５重量部、ハロゲン捕捉剤としてＤＨＴを１重量部、
ドリップ防止剤としてＦ２０１Ｌを０．５重量部、酸化
防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０、及びＰＥＰ３６
をそれぞれ０．１重量部、核剤としてＮＡ２１を０．５
重量部をドライブレンドした後、二軸押出機を用いシリ
ンダー温度２９０℃で、（Ａ）、（Ｂ）成分の総和１０
０重量部に対して５７重量部のガラスファイバーをサイ
ドフィードしながら溶融混練を行い、得られたストラン
ドを水槽を通し冷却した後、ペレット化した。この時ダ
イス出口、及びストランドから発生する煙（白煙）を観
察した。

【００５３】得られたペレットを用い、シリンダー温度
２９０℃、金型温度１４０℃で、射出成形を行って引張
り試験片を得た。得られた試験片を用いて、伸度を測定
した。また射出成形時に発生するガス焼けも観察した。
結果を第１２表に示す。〔実施例４１、比較例５３〜５８〕第１３表の様に配合
し、酸化防止剤等の添加剤を同様に配合した以外は実施
例４０と同様に行った。結果を第１３表に示す。ただし
他の成分は（Ａ）、（Ｂ）成分の総和１００重量部に対
して記載重量部添加した。

【００５４】

【表１３】

【００５５】〔実施例４２〕実施例２０で得られたペレ
ットを用いて、シリンダー温度２９０℃、金型温度１４
０℃で、射出成形を行って、内径３．５ｍｍ、外径１
１．１ｍｍ、高さ１５ｍｍのボス試験片を得た。得られ
たボス試験片を用いてタッピング試験を行った。結果を
第１４表に示す。

【００５６】

【表１４】

【００５７】〔実施例４３、４４、比較例５９、６０〕
第１４表の様な材料を用いた以外は実施例４２と同様に
行った。結果を第１４表に示す。

【００５８】

【発明の効果】本発明によれば、実施例１〜４１、比較
例１〜５８から明らかなように、特定のプロセスオイル
を所定量添加することにより、白煙、ガス焼け、ロール
付着を抑制し、かつ伸度を向上させることが可能であ
る。また実施例４２〜４４、比較例５９、６０より、上
記伸度向上効果が実用物性においても現れることがわか
る。このように優れた耐熱性等の諸性質を維持しつつ、
さらに高靭性、特に高伸度を有するシンジオタクチック
スチレン系樹脂組成物を得ることができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）主としてシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体１０〜９８重量％、（Ｂ）ゴ
ム状弾性体９０〜２重量％、及び（Ｃ）４０℃での動粘
度が１５〜６００ｃｓであるプロセスオイルを、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し０.0１〜
１.5重量部含有してなるスチレン系樹脂組成物。
【請求項２】（Ａ）主としてシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体１０〜９８重量％、（Ｂ）ゴ
ム状弾性体９０〜２重量％、及び（Ｃ）４０℃での動粘
度が１５〜６００ｃｓであるプロセスオイル、更に
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し
（Ｃ）４０℃での動粘度が１５〜６００ｃｓであるプロ
セスオイルを０.0１〜１.5重量部、及び（Ｄ）無機充填
剤を１〜３５０重量部含有してなるスチレン系樹脂組成
物。