DE60115560T2 - Sekundärbatterie and Kondensator mit Indolverbindungen - Google Patents

Sekundärbatterie and Kondensator mit Indolverbindungen Download PDF

Info

Publication number
DE60115560T2
DE60115560T2 DE60115560T DE60115560T DE60115560T2 DE 60115560 T2 DE60115560 T2 DE 60115560T2 DE 60115560 T DE60115560 T DE 60115560T DE 60115560 T DE60115560 T DE 60115560T DE 60115560 T2 DE60115560 T2 DE 60115560T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
electrode
indole
active material
proton
trimer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE60115560T
Other languages
English (en)
Other versions
DE60115560D1 (de
Inventor
Masato Minato-ku Kurosaki
Toshihiko Minato-ku Nishiyama
Hiroyuki Minato-ku Kamisuki
Gaku Minato-ku Harada
Yuuji Minato-ku Nakagawa
Shinya Minato-ku Yoshida
Tomoki Minato-ku Nobuta
Masaya Minato-ku Mitani
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokin Corp
Original Assignee
NEC Tokin Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NEC Tokin Corp filed Critical NEC Tokin Corp
Publication of DE60115560D1 publication Critical patent/DE60115560D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE60115560T2 publication Critical patent/DE60115560T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/02Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof using combined reduction-oxidation reactions, e.g. redox arrangement or solion
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22Electrodes
    • H01G11/30Electrodes characterised by their material
    • H01G11/32Carbon-based
    • H01G11/42Powders or particles, e.g. composition thereof
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22Electrodes
    • H01G11/30Electrodes characterised by their material
    • H01G11/48Conductive polymers
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/22Devices using combined reduction and oxidation, e.g. redox arrangement or solion
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/36Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/137Electrodes based on electro-active polymers
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/60Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/60Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
    • H01M4/602Polymers
    • H01M4/606Polymers containing aromatic main chain polymers
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/60Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
    • H01M4/602Polymers
    • H01M4/606Polymers containing aromatic main chain polymers
    • H01M4/608Polymers containing aromatic main chain polymers containing heterocyclic rings
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13Energy storage using capacitors

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)

Description

  • Technisches Gebiet
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Sekundärbatterie und einen Kondensator, der insbesondere eine Indol-Verbindung als ein aktives Material einer Elektrode und ein Proton als einen Ladungsträger verwendet.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Indol-Polymere sind im Hinblick auf die elektromotorische Kraft und die Kapazität als ausgezeichnete Materialien für ein aktives Material einer Elektrode bekannt. Die Batterie, in welcher Indol-Polymere als aktives Material verwendet werden, ist jedoch im Hinblick auf ein schnelles Laden und Entladen und eine Zykluscharakteristik nicht zufrieden stellend.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung kann eine Batterie und ein Kondensator, der eine ausgezeichnete hohe Rate und Zykluscharakteristik sowie auch eine ausreichende elektromotorische Kraft und Kapazität bereitstellt, geschaffen werden.
  • Gemäß einem Aspekt der vorliegenden Erfindung stellt die Erfindung eine Sekundärbatterie und einen Kondensator bereit, der ein aktives Material einer Elektrode hat, bestehend aus einer Trimer-Verbindung, die drei Einheiten von Indol oder Indol-Derivaten in kondensierter Ringform, wobei die zweite Position und die dritte Position jeder Einheit einen sechsgliedrigen Ring bilden, und ein Proton aufweist, das als Ladungsträger der Trimer-Verbindung verwendet werden kann.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung stellt die Erfindung eine Sekundärbatterie und einen Kondensator bereit, mit:
    einer ersten Elektrode mit einem aktiven Material der ersten Elektrode;
    einer zweiten Elektrode mit einem aktiven Material der zweiten Elektrode; und
    einem Elektrolyten zwischen der ersten Elektrode und der zweiten Elektrode, wobei der Elektrolyt ein Protonenquellenmaterial enthält;
    wobei das aktive Material der ersten Elektrode und das aktive Material der zweiten Elektrode einer reversiblen Oxidations-Reduktions-Reaktion unterzogen werden, und
    beide oder eines der aktiven Materialien der ersten und zweiten Elektrode eine Trimer-Verbindung aufweisen, die drei Einheiten von Indol oder Indol-Derivaten in kondensierter Ringform enthält, wobei die zweite Position und die dritte Position jeder Einheit einen sechsgliedrigen Ring bilden.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung stellt die Erfindung eine Sekundärbatterie und einen Kondensator bereit, wobei die Aufnahme und die Freigabe von Elektronen gemäß der Oxidations-Reduktions-Reaktion der Trimer-Verbindung nur durch Binden und Eliminieren des Protons, das an die Trimer-Verbindung gebunden ist, durchgeführt wird.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • 1 ist eine schematische Schnittansicht eines Arbeitsbeispiels einer Batterie und eines Kondensators gemäß dieser Erfindung.
  • 2 ist das zyklische Voltamogram der positiven Elektroden im Beispiel 1 und des Vergleichsbeispiels 1.
  • 3 ist eine graphische Darstellung der Ergebnisse der Lade- und Entladetests (Entladekurven) der Batterie des Beispiels 1.
  • 4 ist eine graphische Darstellung der Ergebnisse der Lade- und Entladetests (Entladekurven) der Batterie gemäß Beispiel 3.
  • 5 ist die graphische Darstellung der Ergebnisse der Lade- und Entladetests (Entladekurven) der Batterie gemäß Vergleichsbeispiel 1.
  • 6 ist die graphische Darstellung der Ergebnisse der Lade- und Entladetests (Entladekurven) der Batterie gemäß Vergleichsbeispiel 3.
  • Detaillierte Beschreibung der Ausführungsformen
  • Im Folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung erläutert:
  • 1 ist eine Ansicht im Schnitt einer Sekundärbatterie oder eines Kondensators gemäß der vorliegenden Erfindung. Eine positive Elektrodenmaterialschicht 2 und eine negative Elektrodenmaterialschicht 4, sind auf einem Stromkollektor 1 bzw. einem Stromkollektor 6 so ausgebildet, dass sie über einen Separator 3 einander zugewandt angeordnet sind; an der Seite der Schichten, wo die positive Elektrodenmaterialschicht 2 und die negative Elektrodenmaterialschicht 4 über den Separator 3 übereinander gestapelt sind, ist eine Dichtung 5 aus einem isolierenden Gummi ausgebildet. Die positive Elektrodenmaterialschicht 2 (positive Elektrode) und die negative Elektrodenmaterialschicht 4 (negative Elektrode) sind jeweils mit einer Elektrolytlösung imprägniert, die Protonen enthält.
  • Eine Trimer-Verbindung, bei der Bindungen zwischen der zweiten Position und der dritten Position jeder Einheit von Indol oder Indol-Derivaten ausgebildet sind, die im Nachfolgenden als "Indol-Trimer" beschrieben wird, kann durch die folgende allgemeine Formel (1) repräsentiert werden:
    Figure 00040001
    wobei jedes R unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Substituenten repräsentiert.
  • Die Indol-Trimere können durch bekannte elektrochemische oder chemische Verfahren hergestellt werden, die bekannte Reaktionen wie beispielsweise elektrochemische Oxidation, chemische Oxidation, Kondensationsreaktion und Substitutionsreaktion in Abhängigkeit von den Substituenten verwenden, beispielsweise Indol- oder Indol-Derivate die im Nachfolgenden als "Indol-Monomer" beschrieben sind, und durch die unten gezeigte allgemeine Formel (2) repräsentiert sind. Die Indol-Trimere werden üblicherweise aus Indol-Monomeren hergestellt, wobei jedes an die zweite Position und die dritte Position angehängte R ein Wasserstoffatom ist.
    Figure 00040002
    wobei jedes R unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, ein Hydroxyl, ein Carboxyl, eine Sulfonsäuregruppe, eine Schwefelsäuregruppe, eine Nitroverbindung, Zyan, Alkyl, Aryl, Alkoxyl, Amino, Alkylthio oder Arylthio repräsentiert.
  • Die Indol-Trimere dieser Erfindung können beispielsweise durch die allgemeine Formel (1) repräsentiert sein, wobei jedes R unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, ein Hydroxyd, Carboxyl, eine Sulfonsäuregruppe, eine Schwefelsäuregruppe, eine Nitroverbindung, eine Cyanoverbindung, eine Alkyl, Aryl, Alkoxyl, eine Aminoverbindung, Alkylthioverbindung oder Arylthioverbindung repräsentiert. Die Substituenten R in der allgemeinen Formel (1) können von Indol-Monomeren herrühren, die als Rohmaterialien verwendet werden.
  • Die Halogenatome von R in den allgemeinen Formeln (1) und (2) sind beispielsweise Fluor, Chlor, Brom und Jod. Die Alkylgruppen von R in den Formeln sind beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s-Butyl, Isobutyl, t-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl und n-Oktyl. Die Alkoxylgruppen von R in den Formeln sind Gruppen, die repräsentiert sind durch –OX, wobei X beispielsweise die vorstehend beschriebenen Akylgruppen ist. Arylgruppen von R in den Formeln sind beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Anthryl und Phenanthryl. Alkylgruppen in den Alkylthiogruppen von R in den Formeln sind beispielsweise die vorstehend beschriebenen Alkylgruppen. Arylgruppen in den Arylthio-Gruppen von R in den Formeln sind beispielsweise die vorstehend beschriebenen Arylgruppen.
  • Ein leitfähiges Hilfsmaterial wird den Elektroden zugefügt, um sie falls notwendig mit elektrischer Leitfähigkeit zu versehen. Das leitfähige Hilfsmaterial ist beispielsweise ein elektrisch leitfähiges Material, wie beispielsweise Kristallkarbon, Russ und Graphit. Weiterhin kann Binder zugesetzt werden, um die Formbarkeit der Elektroden zu erhalten und um diese Materialien an einem Stromkollektor zu fixieren.
  • Das Mischungsverhältnis der Materialien, welche die Elektroden konstituieren, kann solange beliebig sein, als die erforderliche Charakteristik erhalten wird. Im Hinblick auf die Effizienz pro Gewichtseinheit oder Volumeneinheit liegen bevorzugte Zusammensetzungsbereiche bei 30 bis 95 Gew. % eines Indol-Trimers, 5 bis 50 Gew. % eines leitfähigen Hilfsmaterials und 0 bis 20 Gew. % eines Bindemittels.
  • Eine wässrige oder nichtwässrige Lösung, die Protonen enthält, wird vorzugsweise als eine Elektrolytlösung verwendet, so dass die Protonen als Ladungsträger der Indol-Trimere verwendet werden können. Weiterhin ist die Konzentration der Protonen in der Elektrolytlösung vorzugsweise 10–3 mol/l bis 18 mol/l. Der Elektrolytlösung können Salz oder oberflächenaktive Agenzien zugesetzt werden, um die elektrische Leitfähigkeit oder andere Eigenschaften zu erhöhen.
  • Als ein mit einer Elektrolytlösung gesättigter Separator wird irgendein Material, das eine elektrische Leitfähigkeit hat und eine ionische Leitfähigkeit hat oder bereitstellt, beispielsweise ein poröser Film aus Polyethylen oder Polytetrafluorethylen, verwendet. Der Separator kann durch einen Elektrolyt, wie beispielsweise einen Gelelektrolyt oder Festelektrolyt, wenn dieser zwischen die Elektroden geschichtet ist, substituiert sein.
  • Das Indol-Trimer dieser Erfindung ist durch ein elektrochemisches oder chemisches Verfahren wie durch die vorstehend beschriebene Reaktionsformel beschrieben, dotiert. In der Formel repräsentiert X ein Dotiermittelion, beispielsweise ein Sulfation, ein Halogenidion, ein Perchlorsäureion und ein Trifluoressigsäureion und ist nicht auf diese Ionen begrenzt, solange als sie das Indol-Trimer mit einer elektrochemischen Aktivität durch Dotieren versehen.
  • Reaktionsformel 1
    Figure 00060001
  • Das durch dieses Verfahren dotierte Indol-Trimer erzeugt eine elektrochemische Reaktion begleitet von einer Adsorption und Desorption eines Protons, wie dies durch die folgende Reaktionsformel 2 veranschaulicht ist. Nur die Adsorption und Desorption eines Protons in dem Indol-Trimer betrifft die Aufnahme und das Freigeben von Elektronen begleitet von einer Oxidations-Reduktions-Reaktion des Indol-Trimers. Da in der elktrochemischen Reaktion ein Transfermaterial nur ein Proton ist, ist in der Batterie und dem Kondensator gemäß dieser Erfindung, die das Indol-Trimer als Elektrodenmaterial verwenden, in welcher die elektrochemische Reaktion auftritt, eine Volumenänderung der Elektroden, welche die Reaktionen begleitet, geringer und diese haben eine ausgezeichnete Zykluscharakteristik. Weiterhin führt eine hohe Mobilität eines Protons und eine schnelle chemische Reaktion zu einer ausgezeichneten Hochgeschwindigkeitscharakteristik, d. h. einer Charakteristik des schnellen Ladens und Entladens der Batterie.
  • Reaktionsformel 1
    Figure 00070001
  • Im Folgenden werden Beispiele der Batterie in dieser Erfindung im Einzelnen erläutert und es ist auch möglich, eine Struktur zu konstruieren, die für einen Kondensator geeignet ist, indem die Kapazität und die Lade-Entlade-Rate genau gesetzt werden.
  • (Beispiel 1)
  • 1 zeigt eine Batterie mit der vorstehend beschriebenen Struktur, die gemäß einem üblichen Verfahren hergestellt worden war. Als äußeres Material wurden Dichtungen 5 aus isolierendem Gummi verwendet und die Stromkollektoren 1 und 6 bestanden aus leitfähigem Gummi. Es wurde ein Separator bestehend aus einem porösen Film, der mit einer Elektrolytlösung von 40 % Schwefelsäure imprägniert war, verwendet.
  • Als ein aktives Material in der Materialschicht 2 der positiven Elektrode wurde ein Indol-Trimer bestehend aus einem 6-Nitroindol-Trimer verwendet und als ein leitfähiges Hilfs material wurden in dieser Elektrode in der Gasphase gewachsene Kohlenstofffibern verwendet.
  • Als ein aktives Material in der Materialschicht 4 der negativen Elektrode wurde ein Quinoxalin-Polymer, das durch die unten beschriebene Formel repräsentiert ist, verwendet und als ein leitfähiges Hilfsmaterial wurde in ihr Russ verwendet. Wenn in der positiven Elektrode ein Indol-Trimer verwendet wird, ist ein aktives Material, das in der negativen Elektrode verwendet wird, nicht auf das Material begrenzt, wenn es elektrochemisch aktiv ist und einer reversiblen Oxidations-Reduktions-Reaktion unterliegt. Ein Mischungsverhältnis des aktiven Materials zu dem leitfähigen Hilfsmaterial, welches die Elektroden bildet, wurde als Gewichtsverhältnis von 75:25 gewählt (aktives Material: leitfähiges Hilfsmaterial), und zwar sowohl in der positiven als auch negativen Elektrode.
  • Figure 00080001
  • 2 zeigt ein zyklisches Voltamogramm (im Nachfolgenden als "CV" bezeichnet) der Materialschicht 2 der positiven Elektrode in einer saueren wässrigen Lösung. Im Reaktionsbereich 1 (200–800 mV vs. Ag/AgCl) tritt das Dotieren und Entdotieren der Dotierionen wie durch die Reaktionsformel 1 repräsentiert, auf und es wird dem zugeordnet ein elektrischer Strom beobachtet. Im Reaktionsbereich 2 (800–1200 mV vs. Ag/AgCl) tritt die Adsorption und Desorption von Protonen, wie durch die Reaktionsformel 2 repräsentiert, auf.
  • Es wurden Lade- und Entladetests durchgeführt, um die hergestellte Batterie zu evaluieren. Ein Laden wurde bis zu 1,2 V bei einem konstanten elektrischen Strom von 10 mA/cm2 durchgeführt und ein Entladen wurde bei konstanten elektrischen Strömen von 1 mA/cm2 bis 200 mA/cm2 durchgeführt. Die Ergebnisse der Tests sind in der 3 gezeigt. Die Entladekapazitäten basieren auf dem Gewicht des aktiven Materials. Die Testergebnisse der Entladekapazitäten bis auf 0,9 V herunter sind in der Tabelle 1 gezeigt.
  • Eine Erhöhung des Entladestroms von 1 mA/cm2 auf 200 mA/cm2 führte zu einer Verminderung der Entladekapazität von 78 mAh/g auf 62 mAh/g mit einer Verminderungsrate von nur 20 %. Die Batterie dieser Erfindung, die ein Indol-Trimer in der positiven Elektrode verwendet, zeigt eine exzellente Hochgeschwindigkeitscharakteristik.
  • Es wurden Zyklustests bei wiederholtem Laden bis zu 1,2 V und Entladen auf 0,9 V mit einem konstanten Lade-Entladestrom von 10 mA/cm2 durchgeführt. Als Ergebnis der Tests betrug die Anzahl der Zyklen 31000 bis Erreichen der Endkapazität von 80 % der Anfangskapazität. Die Batterie dieser Erfindung, die ein Indol-Trimer in der positiven Elektrode verwendet, hatte eine ausgezeichnete Zykluscharakteristik.
  • Ein Indol-Trimer, das ein konstantes Molekulargewicht und eine konstante Molekulargröße hat, unterscheidet sich von einem aktiven Material eines Polymers, das eine Molekulargewichtverteilung hat und in einer kristallisierten Struktur oder in einer ähnlichen Anordnung in einer Elektrode existieren kann. Der Transferpfad eines reagierenden Ions, beispielsweise eines Protons in der Elektrode ist daher nahezu linear und seine Verminderung der Mobilität ist geringer. Andererseits ist das Polymermaterial in der Elektrode in einem amorphen Zustand und der Transfergrad eines reagierenden Ions muss durch Polymerketten, die zufällig angeordnet sind, überbrückt werden. Weiterhin ist im Fall der Verwendung des Indol-Trimers als einem Elektrodenmaterial die Leitfähigkeit der Elektrode höher und der Transfer der Elektronen leichter als im Fall der Verwendung von Indol-Polymeren, wie dies in Tabelle 1 gezeigt ist. Die Transfergeschwindigkeit von Ionen und Elektronen wird durch die Verwendung des Indol-Trimers als Elektrodenmaterial höher, woraus eine Erhöhung der Reaktionsrate resultiert, wodurch es möglich wird, eine Batterie herzustellen, die eine ausgezeichnete Hochgeschwindigkeitscharakteristik hat.
  • Ein Indol-Trimer ist durch eine fünfgliedrige Ringeinheit und eine sechsgliedrige Ringeinheit aufgebaut, die über das gesamte Hauptskelett eine Resonanzstruktur hat. Daher hat verglichen mit einem Elektrodenmaterial, das keine Resonanzstruktur in dem Hauptskelett hat, das Indol-Trimer eine höhere chemische Stabilität und wird kaum verschlechtert. Da das Indol-Trimer verglichen mit einem Polymermaterial eine höhere Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln infolge seines niedrigeren Molekulargewichtes hat und seine chemische Eigenschaft, wie beispielsweise die Löslichkeit wegen seines konstanten Molekulargewichts eine Einheit ist, ist es möglich, Verunreinigungen, wie beispielsweise Metallelemente, die vom Oxidieren von Agenzien während der Herstellung herrühren, zusätzlich zur leichten Reinigung, zu reduzieren. Es ist daher möglich, eine Batterie herzustellen, die eine ausgezeichnete Zykluseigenschaft hat.
  • (Beispiel 2)
  • Es wurde eine ähnliche Batterie wie im Beispiel 1 hergestellt, mit Ausnahme dass als ein aktives Material in der Materialschicht 2 der positiven Elektrode ein Indol-Trimer, bestehend aus einem 5-Zyanoindol-Trimer, verwendet wurde.
  • Es wurden gemäß dem gleichen Verfahren wie beim Beispiel 1 Lade- und Entladetests durchgeführt. Eine Liste der Entladekapazitäten bis zu 0,9 V ist in der Tabelle 1 gezeigt. Eine Erhöhung des Entladestroms von 1 mA/cm2 auf 200 mA/cm2 führt zu einer Verminderung der Entladekapazität von 86 mAh//g auf 72 mAh/g mit einer Verminderungsrate von nur 16 %.
  • Es wurden Zyklustests durchgeführt, bei denen Laden bis zu 1,2 V und Entladen bis auf 0,9 V bei einem konstanten Lade-Entlade-Strom von 10 mA/cm2 wiederholt wurden. Als Ergebnis der Tests betrug die Anzahl der Zyklen 25000 bis zum Erreichen der Endkapazität von 80 % der anfänglichen Kapazität.
  • In einer Batterie, bei der ein Indol-Polymer bestehend aus dem gleichen Indol-Monomer (Vergleichsbeispiel 2) verwendet wurde, führte eine Erhöhung eines Entladestroms von 1 mA/cm2 auf 200 mA/cm2 zu 25 % Verminderung der Kapazität. Andererseits zeigt die Verminderung in der Kapazität dieses Beispiels nur 16 % an und die Zykluscharakteristik in diesem Beispiel beträgt 25000 Zyklen, was verglichen mit dem Vergleichsbeispiel 2 zu einer Verbesserung von 10000 Zyklen führt.
  • (Beispiel 3)
  • Es wurde eine ähnliche Batterie wie beim Beispiel 1 hergestellt, mit Ausnahme dass eine Propylencarbonatlösung verwendet wurde, wobei 1 mol/l Tetraethylammonium-Tetrafluorborat und 0,1 mol/l Trifluoressigsäure gelöst waren (im Nachfolgenden als "PC-Lösung" bezeichnet).
  • Es wurden Lade- und Entladetests durchgeführt, um die hergestellte Batterie zu evaluieren. Die Batterie wurde bei einem konstanten Strom von 10 mA/cm2 bis auf 2,3 V geladen und bei konstanten Strömen von 1 bis 200 mA/cm2 entladen. Die Ergebnisse der Tests sind in der 4 gezeigt und die Daten der Kapazitäten bis auf 0,5 V sind in der Tabelle 1 aufgelistet.
  • Eine Erhöhung in einem Entladestrom von 1 mA/cm2 auf 200 mA/cm2 führt zu einer Verminderung der Entladekapazität von 70 mAh/g auf 39 mAh/g, was eine Verminderung von 44 % in der Kapazität anzeigt.
  • Es wurden Zyklustests durchgeführt, indem das Laden bis auf 2,3 V und Entladen auf 0,5 V bei einem konstanten Lade-Entlade-Strom von 10 mA/cm2 wiederholt durchgeführt wurden. Als Ergebnis der Tests betrug die Anzahl der Zyklen 19000 bis zum Erreichen der Endkapazität von 80 % der Anfangskapazität.
  • In einer Batterie, die eine PC-Lösung als eine Elektrolytlösung und ein Indol-Polymer, das aus dem gleichen Indol-Monomer (Vergleichsbeispiel 3) besteht, verwendet, führt eine Erhöhung im Entladestrom von 1 mA/cm2 auf 200 mA/cm2 zu einer Verminderung der Kapazität auf 73 %. Andererseits zeigt die Verminderung der Kapazität dieses Beispiels 44 % an und die Zykluscharakteristik in diesem Beispiel sind 19000 Zyklen, woraus eine Verbesserung von 7000 Zyklen verglichen mit der Anzahl beim Vergleichsbeispiel 3, resultiert.
  • (Vergleichsbeispiel 1)
  • Es wurde eine ähnliche Batterie wie beim Beispiel 1 hergestellt, mit Ausnahme dass ein Indol-Polymer, d. h. Poly-6-Nitorindol als aktives Material in der Materialschicht 2 der positiven Elektrode verwendet wurde.
  • Es wurden gemäß dem gleichen Verfahren wie beim Beispiel 1 Lade- und Entladetests durchgeführt. Die Testergebnisse der Entladekapazitäten bis auf 0,9 V sind in der Tabelle 1 gezeigt. Eine Erhöhung des Entladestroms von 1 mA/cm2 auf 200 mA/cm2 führt zu einer Verminderung der Entladekapazität von 77 mAh/g auf 44 mAh/g mit einer Verminderungsrate von 43 %.
  • Es wurden durch das gleiche Verfahren wie beim Beispiel 1 Zyklustests durchgeführt und die Testergebnisse zeigten an, dass die Anzahl der Zyklen bis zum Erreichen der Endkapazität von 80 % der Anfangskapazität 24000 betrug.
  • (Vergleichsbeispiel 2)
  • Es wurde eine ähnliche Batterie wie beim Beispiel 1 hergestellt, mit Ausnahme, dass ein Indol-Polymer, d. h. ein Poly-5-Cyanoindol als aktives Material in der Materialschicht 2 der positiven Elektrode verwendet wurde.
  • Es wurden Lade- und Entladetests gemäß dem gleichen Verfahren wie beim Beispiel 1 durchgeführt. Die Testergebnisse der Entladekapazitäten bis auf 0,9 V sind in der Tabelle 1 gezeigt. Eine Erhöhung des Entladestroms von 1 mA/cm2 auf 200 mA/cm2 führt zu einer Verminderung der Entladekapazität von 85 mAh/g auf 64 mAh/g mit einer Verminderungsrate von 25 %.
  • Es wurden gemäß dem gleichen Verfahren wie beim Beispiel 1 Zyklustests durchgeführt und die Testergebnisse zeigten an, dass die Anzahl der Zyklen bis zum Erreichen der Endkapazität von 80 % der Anfangskapazität 15000 betrug.
  • (Vergleichsbeispiel 3)
  • Es wurde eine ähnliche Batterie wie im Beispiel 1 hergestellt, mit Ausnahme dass ein Indol-Polymer, d. h. ein Poly-6-Nitroindol als ein aktives Material in der Materialschicht der positiven Elektrode und eine PC-Lösung als ein Elektrolyt verwendet wurden, wobei 1 mol/l Tetraethylammonium-Tetrafluoroborat und 0,1 mol/l Trifluoressigsäure gelöst waren.
  • Es wurden gemäß dem gleichen Verfahren wie beim Beispiel 1 Lade- und Entladetests durchgeführt. Die Testergebnisse der Entladekapazitäten bis auf 0,9 V sind in der Tabelle 1 gezeigt. Eine Erhöhung des Entladestroms von 1 mA/cm2 auf 200 mA/cm2 führt zu einer Verminderung der Entladekapazität von 67 mAh/g auf 18 mAh/g mit einer Verminderungsrate von 73 %.
  • Es wurden gemäß dem gleichen Verfahren wie beim Beispiel 1 Zyklustests durchgeführt und die Testergebnisse zeigten an, dass die Anzahl der Zyklen bis zum Erreichen der Endkapazität von 80 % der Anfangskapazität 12000 betrug.
  • Figure 00140001

Claims (12)

  1. Sekundärbatterie mit einem aktiven Material einer Elektrode, das eine Trimer-Verbindung aufweist, die drei Einheiten von Indol oder Indol-Derivaten in kondensierter Ringform, wobei die zweite Position und die dritte Position jeder Einheit einen sechsgliedrigen Ring bilden, und ein Proton aufweist, das als Ladungsträger der Trimer-Verbindung verwendet werden kann.
  2. Batterie nach Anspruch 1, wobei die Aufnahme und das Freigeben von Elektroden in Übereinstimmung mit der Oxidations-Reduktions-Reaktion der Trimer-Verbindung nur durch Bindung und Eliminierung des Protons, das an die Trimer-Verbindung gebunden ist, durchgeführt wird.
  3. Sekundärbatterie nach Anspruch 1, wobei die Trimer-Verbindung repräsentiert ist durch die folgende allgemeine Formel (1):
    Figure 00150001
    wobei jedes R unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Substituenten repräsentiert.
  4. Sekundärbatterie nach Anspruch 1, mit einer Elektrode, die 30 Gew.-% bis 95 Gew.-% der Trimer-Verbindung enthält.
  5. Sekundärbatterie nach Anspruch 1, mit einer Lösung, die 10–3 mol/l bis 18 mol/l des Protons als Elektrolyt enthält.
  6. Kondensator mit einem aktiven Material einer Elektrode bestehend aus einer Primärverbindung, die drei Einheiten von Indol oder Indol-Derivaten in kondensierter Ringform, wobei die zweite Position und die dritte Position jeder Einheit einen sechsgliedrigen Ring bilden, und ein Proton aufweist, das als ein Ladungsträger der Primärverbindung verwendet werden kann.
  7. Kondensator nach Anspruch 6, wobei das Aufnehmen und Freigeben von Elektronen in Übereinstimmung mit der Oxidations-Reduktions-Reaktion der Primärverbindung nur durch das Binden und Eliminieren des an die Trimer-Verbindung gebundenen Protons durchgeführt wird.
  8. Kondensator nach Anspruch 8, wobei die Trimer-Verbindung durch die folgende allgemeine Formel (1) repräsentiert ist:
    Figure 00160001
    wobei jedes R unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Substituenten repräsentiert.
  9. Kondensator nach Anspruch 6, mit einer Elektrode, die 30 Gew.-% bis 95 Gew.-% der Trimer-Verbindung enthält.
  10. Kondensator nach Anspruch 6, mit einer Lösung, die 10–3 mol/l bis 18 mol/l des Protons als Elektrolyt enthält.
  11. Sekundärbatterie mit: einer ersten Elektrode mit einem aktiven Material der ersten Elektrode; einer zweiten Elektrode mit einem aktiven Material der zweiten Elektrode; und einem Elektrolyt zwischen der ersten Elektrode und der zweiten Elektrode, wobei der Elektrolyt ein Protonenquellenmaterial enthält; wobei das aktive Material der ersten Elektrode und das aktive Material der zweiten Elektrode einer reversiblen Oxidations-Reduktions-Reaktion unterzogen werden, und beide oder eines der aktiven Materialien der ersten und zweiten Elektrode eine Trimer-Verbindung enthält, die drei Einheiten von Indol oder Indol-Derivaten in kondensierter Ringform aufweist, wobei die zweite Position und die dritte Position jeder Einheit einen sechsgliedrigen Ring bilden.
  12. Kondensator mit: einer ersten Elektrode mit einem aktiven Material der ersten Elektrode; einer zweiten Elektrode mit einem aktiven Material der zweiten Elektrode; und einem Elektrolyt zwischen der ersten Elektrode und der zweiten Elektrode, wobei der Elektrolyt ein Protonenquellenmaterial enthält; wobei das aktive Material der ersten Elektrode und das aktive Material der zweiten Elektrode einer reversiblen Oxidations-Reduktions-Reaktion unterzogen werden, und beide oder eines der aktiven Materialien der ersten und zweiten Elektrode eine Trimer-Verbindung aufweisen, die drei Einheiten von Indol oder Indol-Derivaten in kondensierter Ringform enthält, wobei die zweite Position und die dritte Position jeder Einheit einen sechsgliedrigen Ring bilden.
DE60115560T 2000-09-18 2001-09-05 Sekundärbatterie and Kondensator mit Indolverbindungen Expired - Lifetime DE60115560T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000282309 2000-09-18
JP2000282309A JP3471304B2 (ja) 2000-09-18 2000-09-18 インドール系化合物を用いた二次電池及びキャパシタ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60115560D1 DE60115560D1 (de) 2006-01-12
DE60115560T2 true DE60115560T2 (de) 2006-09-21

Family

ID=18766849

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60115560T Expired - Lifetime DE60115560T2 (de) 2000-09-18 2001-09-05 Sekundärbatterie and Kondensator mit Indolverbindungen

Country Status (5)

Country Link
US (2) US6749963B2 (de)
EP (1) EP1189295B1 (de)
JP (1) JP3471304B2 (de)
KR (1) KR100418845B1 (de)
DE (1) DE60115560T2 (de)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3727264B2 (ja) 2001-11-02 2005-12-14 Necトーキン株式会社 インドール系化合物を用いた電気化学セル
JP3538185B2 (ja) * 2002-02-26 2004-06-14 Necトーキン株式会社 インドール系化合物を用いた二次電池及びキャパシタ
JP3723140B2 (ja) 2002-03-04 2005-12-07 Necトーキン株式会社 キノキサリン系化合物を用いた蓄電素子
EP1388906A3 (de) 2002-08-05 2006-10-11 Nec Tokin Corporation Zellen-Elektrode und damit hergestellte elektrochemische Zell
EP1494303A3 (de) * 2003-04-25 2007-07-18 Nec Tokin Corporation Elektrode für elektrochemische Zelle und elektrochemische Zelle
PL2290737T3 (pl) * 2003-09-18 2015-10-30 Commw Scient Ind Res Org Urządzenia o wysokiej sprawności do magazynowania energii
JP2005187393A (ja) * 2003-12-25 2005-07-14 Ihara Chem Ind Co Ltd インドールカルボン酸エステル三量体及びそれを用いた電気化学セル
JP2007149533A (ja) * 2005-11-29 2007-06-14 Nec Tokin Corp 電極、およびそれを用いた電気化学セル
AR064292A1 (es) * 2006-12-12 2009-03-25 Commw Scient Ind Res Org Dispositivo mejorado para almacenamiento de energia
AR067238A1 (es) * 2007-03-20 2009-10-07 Commw Scient Ind Res Org Dispositivos optimizados para el almacenamiento de energia
JP2008288028A (ja) * 2007-05-17 2008-11-27 Nec Tokin Corp 電気化学セル用電極および電気化学セル
CN101290837B (zh) * 2008-06-11 2010-07-28 天津大学 大倍率充放电性能超级电容器的多孔炭电极制备方法
US8377546B2 (en) * 2008-09-08 2013-02-19 Silver H-Plus Technology Co., Ltd. Plastics electrode material and secondary cell using the material
WO2010122873A1 (ja) 2009-04-23 2010-10-28 古河電池株式会社 鉛蓄電池用負極板の製造法及び鉛蓄電池
JP5711483B2 (ja) 2009-08-27 2015-04-30 古河電池株式会社 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板の製造法及び鉛蓄電池
MX2012002415A (es) 2009-08-27 2012-06-25 Commw Scient Ind Res Org Dispositivo de almacenamiento electrico y electrodo del mismo.
JP5797384B2 (ja) 2009-08-27 2015-10-21 古河電池株式会社 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板及び鉛蓄電池
JP2012133959A (ja) 2010-12-21 2012-07-12 Furukawa Battery Co Ltd:The 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板及び鉛蓄電池
CN113328093B (zh) * 2021-05-31 2023-04-28 湖北大学 一种金属离子电池有机电极材料、电极、电池以及制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4211832A (en) * 1978-12-07 1980-07-08 Wilson Greatbatch Ltd. Lithium-halogen cell including monomer charge transfer complex
FR2527843B1 (fr) * 1982-06-01 1986-01-24 Thomson Csf Electrode comprenant un film de polymere electrochrome pouvant servir dans un dispositif d'affichage ou de stockage d'energie
JPH0658802B2 (ja) * 1985-11-08 1994-08-03 三洋電機株式会社 二次電池
BE1004725A3 (fr) * 1991-04-16 1993-01-19 Solvay Procede pour la preparation de polyindoles, compositions et dispositifs electroconducteurs les contenant et utilisations des polyindoles.
US5512391A (en) 1993-09-07 1996-04-30 E.C.R. - Electro-Chemical Research Ltd. Solid state electrochemical cell containing a proton-donating aromatic compound
JP4404322B2 (ja) 1997-04-15 2010-01-27 昭和電工株式会社 二次電池及び該二次電池に用いる電解質、電極活物質
JP3111945B2 (ja) 1997-10-23 2000-11-27 日本電気株式会社 ポリマー二次電池
JP3168962B2 (ja) 1997-11-04 2001-05-21 日本電気株式会社 電 池
JP2943792B1 (ja) 1998-04-03 1999-08-30 日本電気株式会社 プロトン伝導型ポリマー電池およびその製造方法
JP3348405B2 (ja) 1999-07-22 2002-11-20 エヌイーシートーキン株式会社 インドール系高分子を用いた二次電池及びキャパシタ
JP2001118577A (ja) 1999-10-15 2001-04-27 Nec Corp インドール系高分子を含む電極の製造方法およびそれを用いた二次電池
JP3708426B2 (ja) * 2000-11-13 2005-10-19 Necトーキン株式会社 プロトン伝導型ポリマー2次電池
JP4004769B2 (ja) * 2001-10-17 2007-11-07 Necトーキン株式会社 電解液、並びにこれを用いた電気化学セル
JP3727264B2 (ja) * 2001-11-02 2005-12-14 Necトーキン株式会社 インドール系化合物を用いた電気化学セル
JP3538185B2 (ja) * 2002-02-26 2004-06-14 Necトーキン株式会社 インドール系化合物を用いた二次電池及びキャパシタ

Also Published As

Publication number Publication date
US6749963B2 (en) 2004-06-15
JP2002093419A (ja) 2002-03-29
KR100418845B1 (ko) 2004-02-14
US20040209165A1 (en) 2004-10-21
DE60115560D1 (de) 2006-01-12
EP1189295A2 (de) 2002-03-20
EP1189295B1 (de) 2005-12-07
EP1189295A3 (de) 2004-05-19
US7057880B2 (en) 2006-06-06
KR20020022003A (ko) 2002-03-23
US20020058185A1 (en) 2002-05-16
JP3471304B2 (ja) 2003-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60115560T2 (de) Sekundärbatterie and Kondensator mit Indolverbindungen
DE60032417T2 (de) Sekundärbatterie und Kondensator mit Indol-Polymerverbindung
DE2713780C2 (de) Elektrochemische stromerzeugende Zelle mit positiver Bromelektrode
DE60222109T2 (de) Elektrizitätsspeichervorrichtung
DE60215439T2 (de) Elektrolytlösung und deren Verwendung in einer elektrochemischen Zelle
DE69727285T2 (de) Sekundäre lithiumbatterie
DE112012001940B4 (de) Elektrodenmaterial, umfassend einen verbundwerkstoff aus leitfähigem polymer und porösem kohlenstoffmaterial, und elektrischer doppelschichtkondensator, li-ionen-sekundärbatterie und li-ionen-kondesator, welche dieses elektrodenmaterial verwenden
DE602004013216T2 (de) Elektrochemische Vorrichtung und aktives Elektrodenmaterial dafür
DE102019107269A1 (de) Bindemittellösung für Festkörperbatterien, Elektrodenschlämme, welche die Bindemittellösung aufweist, und Verfahren des Herstellens einer Festkörperbatterie unter Verwendung der Elektrodenschlämme
DE102019113705A1 (de) Hochleistungselektroden Verwendung von halbkristallinen Bindemitteln
DE2357133C2 (de) Galvanisches Sekundärelement mit einer Halogenelektrode
DE3816778A1 (de) Sekundaerelement mit nichtwaessrigem elektrolyten
DE3443326A1 (de) Batterie
DE2166543A1 (de) Plastische kathode
DE112011103474T5 (de) Leitfähiger Verbundwerkstoff aus Polymer/porösem Kohlenstoffmaterial und Elektrodenmaterial, das diesen verwendet
DE602005000013T2 (de) Doppelschichtkondensator und Elektrolytlösung dafür
EP0158047A1 (de) Elektrochemische Zelle oder Batterie
DE3855938T2 (de) Wasserfreie Sekundärbatterie
EP0111237A2 (de) Batterie oder elektrochemischer Speicher auf Basis von elektrochemisch oxidierbaren und/oder reduzierbaren Polymeren
DE69837190T2 (de) Elektrodenmaterialien zur Verwendung in Batterien,und Elektroden und Batterien,in denen diese verwendet werden
DE60116033T2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Polymerbatterie
DE69927440T2 (de) Polymer-Sekundärbatterie und Verfahren zur Herstellung
DE68905098T2 (de) Lithiumsekundaerzelle.
DE3735971C2 (de)
DE4019946C2 (de) Zelle mit einer positiven Polyanilin-Elektrode

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition