DE60009420T2 - Olefinische, thermoplastische, elastomerische Verbundprodukte und Dichtungen - Google Patents

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Description

  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein laminiertes Produkt, das eine Substratschicht aus einem olefinischen thermoplastischen Elastomer und eine Oberflächenhautschicht umfaßt, und auf eine Bauteildichtunq.
  • Bisher wurden eine Vielzahl von Materialien für Teile und Abschnitte, die Kautschukelastizität verlangen, auf dem Gebiet der Kraftfahrzeugteile, Industriemaschinenteile, elektrischen und elektronischen Teilen und Baumaterialien verwendet. Für Türen, Klappen und Schiebeelemente von Gebäuden z. B. werden Führungselemente, Dichtungen genannt, angebracht, die einen Öffnungs-Schließ-Vorgang zum Herein- und Herausgehen und zur Ventilation erleichtern und außerdem einen Vorgang des dichten Schließens von Türen gegen die Teile, die mit den Türen in Kontakt kommen, ermöglichen.
  • Für die Dichtung, die zur Konstruktion zu verwenden ist, wurden bisher hauptsächlich weiche synthetische Harze, z. B. weiches Poly(vinylchlorid)-Harz und vulkanisierte Kautschuke wie z. B. Ethylen-Propylen-Dien-Copolymerkautschuk verwendet.
  • Außerdem wurden für die Teile, die eine höhere Leistungsfähigkeit bezüglich der Gleiteigenschaften verlangen, spezielle Materialien wie z. B. geschäumte Siliconkautschuke verwendet.
  • Die bisher verwendeten Dichtungen, die aus weichen synthetischen Harzen und vulkanisiertem Kautschuk hergestellt sind, sind bezüglich der Gleitfähigkeit nicht besonders überlegen und daher besteht die Neigung, daß ihre Funktion als Dichtung verschlechtert wird, wobei eine bleibende Verformung bei Ermüdung und eine starke Verformung während einer längeren Verwendung auftreten. Darüber hinaus kann der vulkanisierte Kautschuk, da er ein Kautschuk vom wärmehärtbaren Typ ist, keiner Wiederverwertung zugeführt werden.
  • Obgleich das oben genannte Problem gelöst werden kann, indem ein Material mit hervorragender Gleitfähigkeit wie geschäumter Siliconkautschuk verwendet wird, besteht ein auftretendes Problem darin, daß der Kautschuk im Vergleich zu allgemein verwendeten weichen synthetischen Harzen und vulkanisierten Kautschuken teuer ist.
  • US-A-5 378 543 bezieht sich auf ein thermoplastisches Elastomerlaminat, umfassend eine Schicht, die ein thermoplastisches Elastomer (A), das aus einem kristallinen Polyolefin und einem Kautschuk besteht, umfaßt, und eine Schicht, die ein Polyolefin mit ultrahohem Molekulargewicht (B) umfaßt. Das thermoplastische Elastomer (A) kann durch Wärmebehandlung eines Gemisches, das 70 bis 10 Gew.-Teile kristallines Polypropylen und 30 bis 90 Gew.-Teile Kautschuk umfaßt, in Gegenwart eines organischen Peroxids erhalten werden. Die produzierten Laminate können verwendet werden, um einen Glaslaufkanal (glass run channel) zu produzieren.
  • JP 406 136 349 A bezieht sich auf eine Dichtung, die eine Schicht aus einem thermoplastischen Elastomer und eine Schicht aus einer ultrahochmolekulargewichtigen Polyolefin-Zusammensetzung mit einer intrinsischen Viskosität von 3,5 bis 8,3 dl/g bei 135°C in Dekalin umfaßt.
  • JP 406 182 951 A bezieht sich auf eine Dichtung, die eine thermoplastisch Elastomerschicht, die aus einem kristallinen Polyolefin und Kautschuk gebildet ist, und eine Schicht, die aus einer ultrahochmolekulargewichtigen Polyolefin-Zusammensetzung gebildet ist, umfaßt. Die Zusammensetzung enthält im wesentlichen ultrahochmolekulargewichtiges Polyolefin, das bei 135°C in Dekalin eine Viskosität von 5 bis 40 dl/g hat. Die Schmelzflußrate der Zusammensetzung ist 5 g/10 min oder weniger.
  • AUFGABEN DER ERFINDUNG UND ZUSAMMENFASSUNG
  • Die erste Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung einer Bauteildichtung mit hervorragender Haltbarkeit, die bezüglich der Eigenschaft, einen dichten Kontakt bei Schließen von Türen oder dgl. zu liefern, hervorragend ist und bezüglich der Eigenschaften, ein schwingendes Gleiten beim Öffnen von Türen oder dgl. zu liefern, hervorragend ist, indem ein ökonomisches und recyclefähiges laminiertes Material verwendet wird.
  • Die zweite Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung einer Bauteildichtung, die bezüglich der Haltbarkeit und der Dichtungs- und hermetischen Abschlußeigenschaften für Türen und Fenster hervorragend ist, wobei eine olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung verwendet wird, die fähig ist, wiederaufbereitet zu werden, wobei diese in einfacher Weise ohne Verwendung eines Vernetzungsmittels mit einem einfachen Herstellungsverfahren produziert werden kann und außerdem bei geringen Kosten produziert werden kann.
  • Die vorliegende Erfindung umfaßt die folgenden Erfindungen.
    • (i) Ein Laminat, das ein olefinisches thermoplastisches Elastomer umfaßt, das folgendes umfaßt:
    • (a) eine Substratschicht, die eine olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) mit den folgenden Eigenschaften (1) bis (3) umfaßt:
    • (1) 9 ≦ Y – 0,43 X ≦ 27 (1) worin X die JIS A-Härte (ein dimensionsloser Wert) der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung kennzeichnet, bestimmt gemäß der Vorschrift aus JIS K6301, und Y repräsentiert den Druckverformungswert (ausgedrückt in %) der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, bestimmt gemäß der Vorschrift aus JIS K6301 unter Bedingungen von 70°C und 22 Stunden,
    • (2) einen Zugfestigkeitswert im Bereich von 5–30 MPa, bestimmt gemäß der Vorschrift aus JIS K6301, und
    • (3) einen Dehnungsverformungswert von 18% oder weniger, bestimmt gemäß der Vorschrift aus JIS K6301, und
    • (b) eine Oberflächenhautschicht, die eine ultrahochmolekulargewichtige Polyolefinzusammensetzung (B) mit einer intrinsischen Viskosität [η], gemessen in Dekalin bei 135°C, im Bereich von 3,5–8,3 dl/g aufweist, umfaßt.
    • (ii) Ein Laminat, wie es oben in (i) definiert ist, worin die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) erhältlich ist durch dynamische Wärmebehandlung von 5 bis 60 Gew.-Teilen eines Polyethylenharzes (a-1) und 40 bis 95 Gew.-Teile eines Copolymers auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2) mit einer Mooney-Viskosität ML1 – 4 (100°C) von 90 bis 250 und einem Ethylen-Gehalt von 70 bis 95 mol-% [die Gesamtmenge an (a-1) und (a-2) beträgt 100 Gew.-Teile].
    • (iii) Ein Laminat, wie es oben in (i) definiert ist, worin die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) erhältlich ist durch dynamische Wärmebehandlung von 5 bis 60 Gew.-Teilen eines Polypropylenharzes (a-3) und 40 bis 95 Gew.-Teilen eines Copolymers auf α-Olefin-Basis (a-4) mit einer Mooney-Viskosität ML1 + 4 (100°C) von 60 bis 250 [die Gesamtmenge an (a-3) und (a-4) beträgt 100 Gew.-Teile].
    • (iv) Ein Laminat wie es oben in (i) definiert ist, worin die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) eine ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung ist, die ein ultrahochmolekulargewichtiges Polyolefin (b-1) mit einer intrinsischen Viskosität [η], gemessen in Dekalin bei 135°C, im Bereich von 10 bis 40 dl/g, und ein Polyolefin (b-2) mit einer intrinsischen Viskosität [η], gemessen in Dekalin bei 135°C, im Bereich von 0,1 bis 5 dl/g, umfaßt, und das ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin (b-1) in einem Verhältnis von 15 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge von 100 Gew.-% des ultrahochmolekulargewichtigen Polyolefins (b-1) und des Polyolefins (b-2) vorhanden ist.
    • (v) Ein Laminat, wie es oben in (ii) definiert ist, worin die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) 30 Gew.-Teile oder weniger eines Polypropylenharzes (a-5), bezogen auf die Gesamtmenge von 100 Gew.-Teilen des Polyethylenharzes (a-1) und des Copolymers auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2), enthält.
    • (vi) Ein Laminat, wie es oben in einem der Abschnitte (i) bis (v) definiert ist, worin die Oberflächenhautschicht, die die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) umfaßt, zusammengesetzt ist aus 10 bis 90 Gew.-Teilen oder ultrahochmolekulargewichtigen Polyolefin-Zusammensetzung (B) und 90 bis 10 Gew.-Teilen einer olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (C), die ein kristallines Polyolefinharz und einen Gummi bzw. einen Kautschuk umfaßt [die Gesamtmenge an (B) und (C) beträgt 100 Gew.-Teile].
    • (vii) Ein Laminat, wie es oben in einem der Abschnitte (i) bis (v) definiert ist, worin die Oberflächenhautschicht, die die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefinzusammensetzung (B) umfaßt, zusammengesetzt ist aus 10 bis 90 Gew.-Teilen der ultrahochmolekulargewichtigen Polyolefinzusammensetzung (B), 90 bis 10 Gew.-Teilen der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (C), die ein kristallines Polyolefinharz und einen Gummi bzw. Kautschuk umfaßt [die Gesamtmenge an (B) und (C) beträgt 100 Gew.-Teile], und 0,1 bis 25 Gew.-Teilen eines Organopolyiloxans (D).
    • (viii) Ein Glaslaufkanal (glas-run channel) für Automobile, der ein Laminat, wie es einem der obigen Abschnitte (i) bis (vii) definiert ist, umfaßt.
    • (ix) Eine Bauteildichtung, die ein Laminat, wie es in einem der Abschnitte (i) bis (vii) definiert ist, umfaßt.
    • (x) Eine Bauteildichtung, die eine olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) mit den folgenden Eigenschaften (1) bis (3) umfaßt:
    • (1) 9 ≦ Y - 0,43X ≦ 27 (1)worin X die JIS A-Härte (ein dimensionsloser Wert) der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung kennzeichnet, bestimmt gemäß der Vorschrift aus JIS K6301, und Y repräsentiert den Druckverformungswert (ausgedrückt in %) der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, bestimmt gemäß der Vorschrift aus JIS K6301 unter Bedingungen von 70°C und 22 Stunden,
    • (2) einen Festigkeitswert im Bereich von 5 bis 30 MPa, bestimmt gemäß der Vorschrift aus JIS K6301 und
    • (3) einen Dehnungsverformungswert von 18% oder weniger, bestimmt gemäß der Vorschrift aus JIS K6301.
    • (xi) Eine Bauteildichtung, wie sie oben in (x) definiert ist, worin die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) erhältlich ist durch dynamische Wärmbehandlung von 5 bis 60 Gew.-Teilen eines Polyethylenharzes (a-1) und 40 bis 95 Gew.-Teilen eines Copolymers auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2) mit einer Mooney Viskosität ML1 + 4 (100°C) von 90 bis 250 und einem Ethylen-Gehalt von 60 bis 95 mol-% [die Gesamtmenge an (a-1) und (a-2) beträgt 100 Gew.-Teile].
    • (xii) Ein Laminat, wie es oben in (x) definiert ist, worin die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) durch dynamische Wärmebehandlung von 5 bis 60 Gew.-Teilen eines Polypropylenharzes (a-3) und 40 bis 95 Gew.-Teilen eines Copolymers auf α-Olefin-Basis (a-4) mit einer Mooney-Viskosität ML1 + 4 (100°C) von 60 bis 250 [die Gesamtmenge (a-3) und (a-4) beträgt 100 Gew.-Teile], erhältlich ist.
    • (xiii) Eine Bauteildichtung, wie sie oben in (xi) definiert ist, worin die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) 30 Gew.-Teile oder weniger eines Polypropylenharzes (a-5), bezogen auf Gesamtmenge von 100 Gew.-Teilen des Polyethylenharzes (a-1) und des Copolymers auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2), enthält.
  • Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung im Detail erläutert.
  • Das erfindungsgemäße Laminat auf der Basis eines olefinischen thermoplastischen Elastomers besteht aus einer Substratschicht, die eine olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) umfaßt, und einer Oberflächenhautschicht, die eine spezifische ultrahochmolekulargewichtige Polyolefinzusammensetzung (B) umfaßt.
  • Die oben genannten Komponenten, die diese Schichten bilden, werden zuerst erläutert.
  • Olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A)
  • Die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A), die in der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, ist ein Elastomer mit den folgenden Eigenschaften (1) bis (3):
    • (1) 9 ≦ Y – 0,43X ≦ 27 (1)vorzugsweise 9 ≦ Y – 0,43X ≦ 26 (1')bevorzugter 10 ≦ Y – 0,43X ≦ 27 (1'')worin X die JIS A-Härte (ein dimensionsloser Wert) der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung kennzeichnet, bestimmt gemäß der Vorschrift aus JIS K6301, und Y repräsentiert den Druckverformungswert (ausgedrückt in %) der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, bestimmt gemäß der Vorschrift aus JIS K6301 unter Bedingungen von 70°C und 22 Stunden;
    • (2) einen Zugfestigkeitswert im Bereich von 5 bis 30 MPa, vorzugsweise 8 bis 30 MPa, bevorzugter 12 bis 30 MPa, bestimmt gemäß der Vorschrift aus JIS K6301, und
    • (3) einen Dehnungsverformungswert von 18% oder weniger, vorzugsweise 0,5 bis 15%, bevorzugter 0,5 bis 12%, bestimmt gemäß der Vorschrift aus JIS K6301.
  • Die Verfahren zur Bestimmung der obigen Eigenschaften (1) bis (3) sind wie folgt:
  • Die JIS A-Härte
  • Bestimmt gemäß der Vorschrift aus JIS K6301 als unmittelbarer Wert, wobei ein Typ A-Härte-Testgerät verwendet wird, das mit einer Feder arbeitet.
  • Druckverformungswert
  • Bestimmt gemäß der Vorschrift aus JIS K6301 als permanente Verformung (Restverformung) unter Verwendung einer kurzen zylindrischen Testprobe mit einem Durchmesser von 29,0 mm und einer Dicke von 12,7 mm, nachdem die Probe für 22 Stunden unter den Bedingungen 25% Kompression × 70°C gepreßt gehalten worden war.
  • Zugfestigkeit
  • Bestimmt nach der Vorschrift aus JIS K6301 unter Verwendung einer JIS Nr 3-Dumbbell-Probe mit einer Ziehgeschwindigkeit von 200 mm/min.
  • Der Dehnungsverformungswert
  • Bestimmt gemäß der Vorschrift aus JIS K6301 als permanente Verformung (Restverformung) unter Verwendung einer JIS Nr. 3-Dumbbell-Probe, nachdem die Probe für 10 Minuten unter einer Dehnung von 100% gehalten worden war und dann für 10 Minuten bei entspannter Spannung gehalten worden war, bevor die Bestimmung der permanenten Verformung (Restdehnung) erfolgte.
  • Die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, besteht vorzugsweise aus einem Polyethylenharz (a-1) und einem Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2) und einem Polypropylenharz (a-5), das bei Bedarf eingearbeitet ist.
  • Für das Polyethylenharz (a-1), das gemäß der Erfindung zu verwenden ist, können bekannte Polyethylenharze ohne jede Beschränkung eingesetzt werden, z. B. Polyethylen hoher Dichte, Polyethylen mittlerer Dichte, lineares Polyethylen niedriger Dichte und Polyethylen niedriger Dichte, wobei lineares Polyethylen niedriger Dichte und insbesondere das, das unter Verwendung eines Metallocen-Katalysators erhalten wird, bevorzugt wird.
  • Das Polyethylenharz (a-1) hat vorzugsweise eine Schmelzflußrate (MFR, bestimmt gemäß ASTM D1238 bei 190°C unter einer Last von 2,16 kg) von 0,01 bis 100 g/10 min, bevorzugter von 0,01 bis 50 g/10 min. Bei der Verwendung als das Polyethylenharz (a-1) kann ein ultrahochmolekulargewichtiges Polyethylen mit einer MFR von niedriger als 0,1 g/10 min, das üblicherweise eine intrinsische Viskosität [η], bestimmt in Dekalin bei 135°C, im Bereich von 7 bis 40 dl/g hat, vorzugsweise als Gemisch eingesetzt werden, das aus 15 bis 40 Gew.-% eines Polyethylens mit niedrigem bis hohem Molekulargewicht, das eine intrinsische Viskosität [η], bestimmt in Dekalin bei 135°C, im Bereich von 0,1 bis 5 dl/g hat, und 85 bis 60 Gew.-% eines ultrahochmolekulargewichtigen Polyethylens mit einer intrinsischen Viskosität [η] im Bereich von 7 bis 40 dl/g eingesetzt werden, wobei die intrinsische Viskosität [η] des Gemisches als ganzes vorzugsweise im Bereich von 3,5 bis 8,3 dl/g liegen kann.
  • Das Polyethylenharz (a-1) kann günstigerweise eine Dichte im Bereich von 0,88 bis 0,98 g/cm3, vorzugsweise von 0,90 bis 0,95 g/cm3 haben.
  • Wenn ein lineares Polyethylen niedriger Dichte als Polyethylenharz (a-1) zu verwenden ist, ist es günstig, eins zu verwenden, das eine MFR (ASTM D1238, 190°C, Last 2,16 kg) von 0,1 bis 30 g/10 Minuten, vorzugsweise von 0,2 bis 10 g/10 Minuten, hat und das eine Dichte von 0,88 bis 0,95 g/cm3, vorzugsweise 0,91 bis 0,94 g/cm3, hat.
  • Wenn ein lineares Polyethylen niedriger Dichte als Polyethylenharz (a-1) verwendet wird, kann ein geformter Gegenstand, der ein überlegenes Aussehen aufweist, ohne Auftreten einer rauhen oder klebrigen Oberfläche durch Extrudieren oder Spritzgießen erhalten werden, was im Gegensatz zu dem Fall einer Verwendung von Polyethylen mittlerer oder hoher Dichte steht.
  • Das Polyethylenharz (a-1) kann entweder ein Homopolymer aus Ethylen oder ein Copolymer aus einem vorherrschenden Anteil aus Ethylen mit einem geringeren Anteil, z. B. nicht mehr als 10 mol-% eines anderen Comonomers (anderer Copolymerer) sein. Als solche Comonomere können α-Olefine mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, und Vinyl-Monomere, z. B. Vinylacetat und Ethylacrylat, aufgezählt werden. Als Beispiele für das α-Olefin, das als anderes Copolymer eingearbeitet werden soll, können Propylen, 1-Buten, 4-Methyl-1-penten, 1-Hexen und 1-Octen genannt werden. Ein derartiges anderes Comonomer kann entweder allein oder als Kombination aus zwei oder mehreren eingearbeitet werden.
  • Das Polyethylenharz (a-1) kann entweder ein einzelnes Polyethylen-Produkt oder eine Mischung aus Polyethylen-Produkten sein.
  • Das Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2), das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist eins, das eine Mooney-Viskosität ML1 + 4 (100°C) von 90 bis 250, vorzugsweise 100 bis 200, bevorzugter 110 bis 180 hat und das einen Ethylen-Gehalt von 70 bis 95 mol-%, vorzugsweise von 75 bis 90 mol-%, bevorzugter von 75 bis 85 mol-% hat. Hier gibt der Ethylen-Gehalt einen Ethylen-Gehalt bezüglich des Gesamtgehalts an α-Olefinen (einschließlich Ethylen) an.
  • Das Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2) kann entweder ein Copolymer aus Ethylen mit einem α-Olefin, das 3 bis 20 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 3 bis 8 Kohlenstoffatome, hat, oder ein Copolymer aus Ethylen, dem α-Olefin und anderem Copolymer (anderen Comonomeren) als α-Olefine sein. Ein derartiges anderes Copolymer (andere derartige Copolymere) als α-Olefine kann (können) ein nicht-konjugiertes Polyen umfassen. Außerdem kann das Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2) entweder ein statistisches Copolymer oder ein Blockcopolymer sein.
  • Konkrete Beispiele für das Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2) umfassen Ethylen-α-Olefin-Copolymere und Ethylen-α-Olefin-nicht-konjugiertes Polyen-Copolymere. Unter diesen sind Ethylen-α-Olefin-nicht-konjugiertes Polyen-Copolymere bevorzugt.
  • Als das α-Olefin, das mit Ethylen im dem Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2) copolymerisiert werden soll, können beispielsweise Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 4-Methyl-1-penten, 1-Hexen und 1-Octen genannt werden. Das α-Olefin kann entweder allein oder als Kombination aus zwei oder mehreren eingearbeitet werden.
  • Als Beispiele für das nicht-konjugierte Polyen, das mit Ethylen und α-Olefin in dem Copolymer auf Ethylen-a-Olefin-Basis (a-2) copolymerisiert werden soll, können nichtkonjugiertes Dien, z. B. Dicyclopentadien, 1,4-Hexadien, Cyclooctadien, Methylennorbornen und Ethylidennorbornen genannt werden. Dieses nicht-konjugierte Polyen kann entweder allein oder als Kombination aus zwei oder mehreren eingearbeitet werden. Das Ethylen-α-Olefin-nicht-konjugiertes Polyen-Copolymer hat üblicherweise eine Todzahl im Bereich von 0,1 bis 50, vorzugsweise im Bereich von 5 bis 30.
  • Das Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2) kann entweder allein oder als Kombination aus zwei oder mehreren eingearbeitet werden.
  • Von der olefinischen thermoplastischen elastomeren Harzzusammensetzung (A), die in der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, wird ein Zusammensetzung, bestehend aus dem Polyethylenharz (a-1) und dem Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2), vorzugsweise erhalten, indem ein Gemisch, enthaltend 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% des Polyethylenharzes (a-1) und 40 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 90 Gew.-% des Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2), bezogen auf die Gesamtmenge aus dem Polyethylenharz (a-1) und dem Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2), einer dynamischen Wärmebehandlung in Abwesenheit eines Vernetzungsmittels unterzogen wird, wie es unten beschrieben wird. Wenn die Gehalte an Polyethylenharz (a-1) und an Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2) im oben genannten Bereich liegen, wird eine ausgezeichnete gummiartige Elastizität gezeigt.
  • Die in der vorliegenden Erfindung verwendete olefinischen thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) kann ein Polypropylenharz (a-5) einarbeiten. Als das Polypropylenharz (a-5) kann jedes bekannte Polypropylenharz ohne jegliche Beschränkung eingesetzt werden. Konkrete Beispiele dafür umfassen die, die unten gegeben werden:
    • 1) Homopolymere von Propylen,
    • 2) Statistische Copolymere von Propylen und anderem α-Olefin (anderen α-Olefinen), d. h. statistische Propylen-α-Olefin-Copolymere, mit molaren Verhältnissen im Bereich von 90 mol-% oder mehr für das erstgenannte und 10 mol-% oder weniger für das letztgenannte,
    • 3) Blockcopolymere von Propylen und anderem α-Olefin (anderen α-Olefinen), d. h. Propylen-α-Olefin-Blockcopolymere, in molaren Verhältnissen im Bereich von 70 mol-% oder mehr für das erstgenannte und 30 mol-% oder weniger für das letztgenannte.
  • Als Beispiele für das α-Olefin, das mit Propylen copolymerisiert werden soll, können konkret die genannt werden, die 2 bis 20 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 2 bis 8 Kohlenstoffatome haben, z. B. Ethylen, 1-Buten, 4-Methyl-1-penten, 1-Hexen und 1-Octen.
  • Als das Polypropylenharz (a-5), können günstigerweise Homopolymere von Propylen gemäß 1) oben und statistische Propylen-α-Olefin-Copolymere gemäß 2) oben verwendet werden, wobei spezielle Präferenz solchen gegeben wird, die MFR-Werte (ASTM D1238, 230°C, 2,16 kg Last) im Bereich von 0,1 bis 50 g/10 min haben.
  • Das Polypropylenharz (a-5) kann entweder ein einzelnes Polymerprodukt oder eine Mischung von Polymerprodukten sein.
  • Der Anteil des Polypropylenharzes (a-5) in der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (A) gemäß der vorliegenden Erfindung kann üblicherweise 30 Gew.-Teile oder weniger, vorzugsweise 2 bis 30 Gew.-Teile, bevorzugt 5 bis 20 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge des Polyethylenharzes (a-1) plus dem Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2), sein.
  • Wenn der Gehalt des Polypropylens (a-5) bzw. der Anteil des Polypropylens (a-5) im obigen Bereich liegt, kann ein geformtes Produkt, das ausgezeichnetes Aussehen mit kaum Auftreten einer rauhen oder klebrigen Oberfläche, beispielsweise durch Extrudieren und Spritzgießen produziert werden.
  • Die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann aus einem Polypropylenharz (a-3) und einem Copolymer auf α-Olefin-Basis (a-4) bestehen.
  • Als das in der vorliegenden Erfindung zu verwendende Polypropylenharz (a-3) können dieselben aufgezählt werden, wie sie vorher für das Polypropylenharz (a-5) genannt wurden. Bei der Verwendung als olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A), können eine Kombination aus einer olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, die aus dem Polypropylenharz (a-3) und dem Copolymer auf α-Olefin-Basis (a-4) besteht, und eine olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung, die aus dem obigen Polyethylenharz (a-1), dem Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2) und dem Polypropylenharz (a-5), dem Polypropylenharz (a-3) und dem Polypropylenharz (a-5) besteht, gleich oder unterschiedlich sein.
  • Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Copolymer auf α-Olefin-Basis (a-4) ist eins mit einer Mooney-Viskosität ML1 + 4 (100°C) von 60 bis 250, vorzugsweise 100 bis 200, bevorzugter 110 bis 180.
  • Das Copolymer auf α-Olefin-Basis (a-4) ist ein Copolymer, das mindestens zwei Arten an α-Olefin mit 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 8 Kohlenstoffatomen umfaßt und das mit anderem Comonomer (anderen Copolymeren) als α-Olefin copolymerisiert sein kann. Ein solches anderes Comonomer (solche anderen Comonomeren) als α-Olefin kann (können) ein nichtkonjugiertes Polyen einschließen. Außerdem kann das Copolymer auf α-Olefin-Basis (a-4) entweder ein statistisches Copolymer oder ein Blockcopolymer sein.
  • Konkrete Beispiele für das Copolymer auf α-Olefin-Basis (a-4) umfassen Copolymere auf Propyl-α-Olefin-Basis (a-4a) und Copolymere auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-4b). Unter diesen sind Copolymere auf Propylen-α-Olefin-Basis (a-4a) bevorzugt.
  • Wenn das in der vorliegenden Erfindung eingesetzte Copolymer auf α-Olefin-Basis (a-4) ein Copolymer auf Propylen-α-Olefin-Basis (a-4a) ist, kann es eins sein, das eine Mooney-Viskosität ML1 + 4 (100°C) von 60 bis 250, vorzugsweise von 65 bis 200, bevorzugter von 68 bis 180 hat und einen Propylen-Gehalt von 55 bis 95 mol-%, vorzugsweise von 60 bis 90 mol-%, bevorzugter von 68 bis 90 mol-% hat. Hier bedeutet der Propylen-Gehalt einen Propylen-Gehalt, bezogen auf den Gesamt-α-Olefin-Gehalt (einschließlich Propylen).
  • Das Copolymer auf Propylen-α-Olefin-Basis (a-4a) kann ein Copolymer sein, das Propylen und α-Olefin, das 2 oder 4 bis 20, vorzugsweise 2 oder 4 bis 8 Kohlenstoffatome hat, umfaßt und kann mit einem anderen Copolymer (mit anderen Copolymeren) als α-Olefin copolymerisiert sein. Solches andere Copolymer (solche anderen Comonomeren) als α-Olefin kann (können) ein nicht-konjugiertes Polyen umfassen. Außerdem kann das Copolymer auf Propylen-α-Olefin-Basis (a-4a) entweder ein statistisches Copolymer oder ein Blockcopolymer sein.
  • Konkrete Beispiele für das Copolymer auf Propylen-α-Olefin-Basis (a-4a) umfassen Propylen-α-Olefin-Copolymere und Propylen-α-Olefin-nicht-konjugiertes Polyen-Copolymere. Unter diesen sind Propylen-α-Olefin-Copolymere bevorzugt.
  • Als das α-Olefin, das mit Propylen in dem Copolymer auf Propylen-α-Olefin-Basis (a-4a) copolymerisiert werden soll, können z. B. Ethylen, 1-Buten, 1-Penten, 4-Methyl-1-penten, 1-Hexen und 1-Octen genannt werden. Das oben genannte α-Olefin kann entweder allein oder als Kombination aus zwei oder mehreren eingearbeitet werden.
  • Als das nicht-konjugierte Polyen, das mit Propylen und dem obigen α-Olefin in dem Copolymer auf Propylen-α-Olefin-Basis (a-4a) zu copolymerisieren ist, können z. B. nichtkonjugiertes Dien, z. B. Dicyclopentadien, 1,4-Hexadien, Cyclooctadien, Methylennorbornen und Ethylidennorbornen genannt werden. Das nicht-konjugierte Polyen kann entweder allein oder als Kombination aus zwei oder mehreren eingearbeitet werden. Das Propylen-α-Olefin-nichtkonjugiertes Polyen-Copolymer hat eine Iodzahl, die üblicherweise im Bereich von 0,1 bis 50, vorzugsweise im Bereich von 5 bis 30 liegt.
  • Wenn das Copolymer auf α-Olefin-Basis (a-4) ein Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-4b) ist, können als α-Olefin, das mit Ethylen copolymerisiert wird, z. B. Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 4-Methyl-1-penten, 1-Hexen und 1-Octen genannt werden. Das α-Olefin kann entweder allein oder als Kombination aus zwei oder mehreren eingearbeitet werden.
  • In dem Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-4b) können als Beispiele für das nicht-konjugierte Polyen, das mit Ethylen und dem α-Olefin copolymerisiert werden soll, z. B. nichtkonjugiertes Dien, beispielsweise Cyclopentadien, 1,4-Hexadien, Cyclooctadien, Methylennorbornen und Ethylidennorbornen genannt werden. Das nicht-konjugierte Polyen kann entweder allein oder als Kombination aus zwei oder mehreren eingearbeitet werden. Das Ethylen-α-Olefinnicht-konjugiertes Polyen-Copolymer hat üblicherweise eine Iodzahl im Bereich von 0,1 bis 50, vorzugsweise im Bereich von 5 bis 30.
  • Das Copolymer auf α-Olefin-Basis (a-4) kann entweder einzeln oder als Kombination aus zwei oder mehreren eingearbeitet werden.
  • Als olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wird eine Zusammensetzung, die aus dem Polypropylenharz (a-3) und dem Copolymer auf α-Olefin-Basis (a-4) besteht, vorteilhafterweise erhalten, indem ein Gemisch, das 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% des Polypropylenharzes (a-3) und 40 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 90 Gew.-%, des Copolymers auf α-Olefin-Basis (a-4), bezogen auf die Gesamtmenge aus dem obigen Polypropylenharz (a-3) und dem Copolymer auf α-Olefin-Basis (a-4), einer dynamischen Wärmebehandlung in Abwesenheit eines Vernetzungsmittels unterzogen wird, wie es unten beschrieben wird. Wenn die Gehalte an Polypropylenharz (a-3) und dem Copolymer auf α-Olefin-Basis (a-4) im oben genannten Bereich liegen, wird eine ausgezeichnete kautschukartige Elastizität gezeigt.
  • Als die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann eine Zusammensetzung, die aus dem Polypropylenharz (a-3) und dem Copolymer auf α-Olefin-Basis (a-4) besteht, ein solches Polyethylenharz einarbeiten, wie es vorher als Polyethylenharz (a-1) genannt wurde. Dabei ist der Gehalt des Polyethylenharzes in der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (A) üblicherweise 30 Gew.-Teile oder weniger, vorzugsweise 2 bis 30 Gew.-Teile, bevorzugter 5 bis 20 Gew.-Teile, bezogen auf insgesamt 100 Gew.-Teile des obigen Polypropylenharzes (a-3) und des Copolymer auf α-Olefin-Baisis (a-4).
  • Die olefinisches thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) gemäß der vorliegenden Erfindung weist eine bessere kautschukartige Elastizität auf, ohe daß sie unter Verwendung eines Vernetzungsmittels oder Vernetzungshilfsmittels vernetzt (vulkanisiert) wurde. Außerdem ist die olefinische thermoplastisches Elastomerzusammensetzung (A), die eine Substratschicht im erfindungsgemäßen Laminat bildet, kein Elastomer vom wärmehärtenden Typ wie ein herkömmlicher vulkanisierter Gummi, sondern ist ein Elastomer des thermoplastischen Typs, so daß es einer Recyclingverwendung zugeführt werden kann. Es besteht keine Notwendigkeit für ein Vernetzungsmittel, so daß kein Verfahrensschritt des Verknetens damit erforderlich ist, und es kann einfach und effizient auf wirtschaftliche Weise durch nur einen Schritt einer dynamischen Wärmebehandlung erhalten werden.
  • Die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann bei Bedarf per se bekannte Additive, z. B. Weichmacher, Hitzestabilisator, Mittel gegen Alterung, Mittel für Witterungsbeständigkeit, Antistatikum, Füllstoff, Färbemittel und Schmiermittel enthalten, und zwar in einem Ausmaß, das den Zweck der Erfindung nicht stört.
  • Als Weichmacher können vorzugsweise solche auf Mineralölbasis verwendet werden. Solche Weichmacher auf Mineralölbasis können vorzugsweise die Paraffinbasis, Naphthenbasis sowie aromatische Basis, die üblicherweise in der Kautschukindustrie verwendet werden, umfassen.
  • Produktion einer olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (A)
  • Die olefinische thermoplastisch Elastomerzusammensetzung (A) gemäß der vorliegenden Erfindung kann vorzugsweise hergestellt werden, indem das obige Polyethylenharz (a-1), das Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2) in einem spezifischen Verhältnis, das oben genannt wurde, und gegebenenfalls eingearbeitete Harze und Additive vermischt werden und das Gemisch einer dynamischen Wärmebehandlung in Abwesenheit eines Vernetzungsmittels unterworfen wird.
  • Darüber hinaus kann die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) gemäß der vorliegenden Erfindung auch hergestellt werden, indem das obige Polypropylenharz (a-3), das Copolymer auf α-Olefin-Basis (a-4) in einem spezifischen Verhältnis, das oben angegeben ist, und gegebenenfalls eingearbeitete Harze und Additive vermischt werden und das Gemisch in Abwesenheit eines Vernetzungsmittels einer dynamischen Wärmebehandlung unterzogen wird.
  • Hier bedeutet das Wort "dynamische Wärmebehandlung" eine technische Maßnahme, bei der eine Zusammensetzung, die jede der oben genannten Komponenten umfaßt, z. B. das Polyethylenharz (a-1), das Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2) und gegebenenfalls eingearbeitete Harze und Additive, schmelzgeknetet wird, nämlich im geschmolzenen Zustand geknetet wird. Die dynamische Wärmebehandlung kann in einer Knetapparatur, z. B. einer Mischwalze, einem Intensivmixer wie einem Bunbury-Mischer oder -Kneter und einer Knetmaschine, z. B. einem Einschneckenextruder oder einem Doppelschneckenextruder durchgeführt werden, wobei es bevorzugt ist, einen Doppelschneckenextruder zu verwenden. Die dynamische Wärmebehandlung kann günstigerweise in einer Knetvorrichtung des nicht-offenen Typs, vorzugsweise in einer inerten Atmosphäre, z. B. Stickstoffgas, durchgeführt werden.
  • Die dynamische Wärmebehandlung kann günstigerweise bei einer Knettemperatur, welche üblicherweise im Bereich von 150 bis 280°C, vorzugsweise von 170 bis 240°C liegt, für eine Dauer im Bereich von 1 bis 20 Minuten, vorzugsweise 1 bis 5 Minuten durchgeführt werden. Normalerweise kann die Scherkraft, die beim Kneten auftritt, im Bereich von 10 bis 104 s–1, vorzugsweise 102 bis 104 s–1, ausgedrückt als Schergeschwindigkeit, liegen.
  • Wenn die dynamische Wärmebehandlung unter Verwendung eines Doppelschneckenextruders durchgeführt wird, kann sie vorteilhafterweise unter Bedingungen durchgeführt werden, die der folgenden Maßgaben (4) entsprechen:
    • (4) 4,8 < [(T-130)/100] + 2,2 logP + logQ – logR < 7,0 (2)vorzugsweise 5,0 < [(T-130)/100] + 2,2 logP + logQ – logR < 6,8 (2')bevorzugter 5,3 < [(T-130)/100]+ 2,2 logP + logQ – logR < 6,5 (2'')worin T die Temperatur (°C) der Harzgemisches an der Düsenauflaßöffnung des Doppelschneckenextruders darstellt, P den Schneckendurchmesser (mm) des Doppelschneckenextruders darstellt, Q die maximale Schergeschwindigkeit (s-1) ist, bei der das Harzgemisch im Schneckenextruder geknetet wird und durch die Formel Q = (P × π × s)/U definiert ist, wobei P wie oben definiert ist, S die Anzahl der Umdrehungen pro Sekunde (Ups) ist und U der Spalt (mm) zwischen der Innenseite der Zylinderwand und dem Knetsegment der Schnecke im engsten Teil ist, und R der Extrudierdurchsatz (kg/h) des Doppelschneckenextruders ist.
  • Die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung, die durch die dynamische Wärmebehandlung mit einem Doppelschneckenextruder in Abwesenheit eines Vernetzungsmittels unter den Bedingungen, die die Maßgabe (4), die oben gegeben wurde, erfüllen, ist bezüglich des Zugfestigkeitswerts, des Dehnungsverformungswerts, des Kompressionsverformungswerts und des Aussehens des daraus hergestellten Produktes hervorragend.
  • Das Verfahren zur Herstellung der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (A) gemäß der vorliegenden Erfindung kann eine olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung, die bezüglich kautschukartiger Elastizität hervorragend ist, in einfacher und effizienter Weise in einem einzigen Schritt ohne Verwendung von Vernetzungsmitteln, z. B. organischen Peroxiden und Vulkanisationshilfsmitteln, z. B. Divinyl-Verbindungen, die bei der Herstellung herkömmlicher vulkanisierter Kautschuke eingesetzt werden, herstellen, in dem die oben genannten Komponenten, z. B. das obigen Polyethylenharz (a-1) und das Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2) oder das oben genannte Polyethylenharz (a-1) und das Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2) in einem oben beschriebenen spezifizierten Verhältnis vermischt werden und gegebenenfalls Harze und Additive zugesetzt werden, und indem das Gemisch der dynamischen Wärmebehandlung unterzogen wird. Es besteht keine Notwendigkeit für eine Verwendung eines Vernetzungsmittels und eines Vulkanisationshilfsmittels, so daß kein komplizierter Vulkanisationsverfahrensschritt erforderlich ist; dies kann zur Produktion der Elastomerprodukte bei niedrigen Kosten führen.
  • Ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B)
  • In dem erfindungsgemäßen Laminatkörper kann die Oberflächenhautschicht die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) oder die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) und bei Bedarf die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (C) und das Organopolysiloxan (D) umfassen.
  • Die ultrahochmlekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B), die in der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, ist, konkret ausgedrückt, eine, die eine intrinsische Viskosität [η], bestimmt in Dekalin bei 135°C, im Bereich 3,5 bis 8,3 dl/g hat.
  • Die in der vorliegenden Erfindung verwendet ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) kann eine Mischung aus einem ultrahochmolekulargewichtigen Polyolefin (b-1) mit einer intrinsischen Viskosität [η], bestimmt in Dekalin bei 135°C, im Bereich von 10 bis 40 dl/g und einem Polyolefin (b-2) mit einer intrinsischen Viskosität [η], bestimmt in Dekalin bei 135°C, im Bereich von 0,1 bis 5 dl/g sein. Diese Mischung kann das ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin (b-1) vorzugsweise in einem Anteil von 15 bis 40 Gew.-%, bezogen auf insgesamt 100 Gew.-% des ultrahochmolekulargewichtigen Polyolefins (b-1) und des Polyolefins (b-2), enthalten.
  • Das oben erwähnte ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin und das Polyolefin umfassen ein Homopolymer aus α-Olefin, z. B. Ethylen, Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Octen, 1-Decen, 1-Dodecen, 4-Methyl-1-penten und 3-Methyl-1-penten, oder ein Copolymer davon, wobei einem Homopolymer von Ethylen und einem Copolymer von Ethylen und anderem α-Olefin (anderen α-Olefinen), das als vorherrschende Komponente Ethylen hat, Vorzug gegeben wird.
  • Die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) kann 1 bis 20 Gew.-Teile eines flüssigen oder festen Erweichungsmittels (Schmieröl) pro insgesamt .100 Gew.-Teile es ultrahochmolekulargewichtigen Polyolefins (b-1) und des Polyolefins (b-2) eingearbeitet haben.
  • Als flüssiges Erweichungsmittel werden Erweichungsmittel vom Mineralöl-Typ und synthetische Erweichungsmittel verwendet. Solche Erweichungsmittel vom Mineralöl-Typ umfassen konkret Schmiermittel auf Erdölbasis, z. B. vom Paraffin-Typ und vom Naphthen-Typ, flüssiges Paraffin, Spindelöl, Kältemaschinenöl, Dynamoöl, Turbinenöl, Maschinenöl und Zylinderöl. Was das synthetische Erweichungsmittel angeht, so werden synthetisches Kohlenwasserstofföl, Polyglykolöl, Polyphenyletheröl, Esteröl, Phosphatöl, Polychlortrifluorethynelnöl, Fluoresteröl, chloriertes Biphenylöl und Siliconöl verwendet.
  • Als festes Erweichungsmittel werden hauptsächlich Graphit und Molybdändisulfid verwendet und außerdem können auch Bornitrid, Wolframdisulfid, Bleioxid, Glaspulver und Metallseife verwendet werden. Das feste Erweichungsmittel kann allein oder in Kombination mit dem flüssigen Erweichungsmittel eingesetzt werden und kann in Form von beispielsweise Pulver, Sol, Gel und Suspension in das ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin eingearbeitet werden.
  • Die obige ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) kann, wenn es erforderlich ist, Additive, z. B. Wärmestabilisator, Antistatikum, ein Mittel für Witterungsbeständigkeit und Mittel für Alterungsbeständigkeit, Füllstoff, Färbemittel und Gleitmittel in einem Ausmaß, das den Zweck der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt, umfassen.
  • Olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (C)
  • In dem erfindungsgemäßen laminierten Material besteht die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (C), die bei Bedarf in die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B), die für die Oberflächenhautschicht verwendet werden soll, eingearbeitet wird, aus einem kristallinen Polyolefinharz oder einem Kautschuk bzw. Gummi.
  • Als kristallines Polyolefinharz, das für die olefinische thermoplastisch Elastomerzusammensetzung (C) verwendet wird, werden Homopolymere oder Copolymere aus α-Olefin, das 2 bis 20 Kohlenstoffatome hat, aufgezählt.
  • Konkrete Beispiele für das obige kristalline Polyolefinharz umfassen die folgenden (Co)polymere.
    • (1) Homopolymere von Ethylen (hergestellt nach einem Niederdruckverfahren oder einem Hochdruckverfahren)
    • (2) Copolymere von Ethylen mit anderem α-Olefin (mit anderen α-Olefinen) oder mit Vinyl-Monomer, z. B. Vinylacetat und Ethylacrylat, in molaren Anteilen von 10 mol-% oder weniger.
    • (3) Homopolymere von Propylen
    • (4) Statistische Copolymer von Propylen und anderem α-Olefin in einem molaren Verhältnis von 10 mol-% oder weniger
    • (5) Blockcopolymere von Propylen und anderem α-Olefin in einem molaren Verhältnis von 30 mol-% oder weniger
    • (6) Homopolymere von 1-Buten
    • (7) Statistische Copolymere von 1-Buten und anderem α-Olefin in einem molaren Verhältnis von 10 mol-% oder weniger
    • (8) Homopolymere von 4-Methyl-1-penten
    • (9) Statistische Copolymere von 4-Methyl-1-penten und anderem α-Olefin in einem molaren Verhältnis von 20 mol-% oder weniger.
  • Das oben genannte α-Olefin umfaßt konkret Ethylen, Propylen, 1-Buten, 4-Methyl-1-penten, 1-Hexen und 1-Octen.
  • Für den in der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (C) verwendeten Kautschuk bzw. Gummi gibt es keine Beschränkung, Kautschuke aus olefinischen Copolymer sind bevorzugt.
  • Die oben genannten Kautschuke vom olefinischen Copolymer-Typ sind amorphe und statistische elastische Copolymere mit einer Hauptkomponente aus α-Olefin mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und umfassen amorphe α-Olefin-Copolymere, die zwei oder mehrere α-Olefine umfassen, und α-Olefin-nicht-konjugiertes Dien-Copolymere, die zwei oder mehrere α-Olefine und nichtkonjugiertes Dien umfassen.
  • Konkrete Beispiele für solche Kautschuke bzw. Gummis vom olefinischen Copolymer-Typ werden nachfolgend angegeben.
    • (1) Kautschuke von Ethylen-α-Olefin-Copolymer [Ethylen/α-Olefin (Molverhältnis) = etwa 90/10 bis 50/50]
    • (2) Kautschuke von Ethylen-α-Olefin-nicht-konjugiertes Dien-Copolymer [Ethylen/α-Olefin (Molverhältnis) = etwa 90/10 bis 50/50]
    • (3) Kautschuke von Propylen-α-Olefin-Copolymer [Propylen/α-Olefin (Molverhältnis) = etwa 90/10 bis 50/50]
    • (4) Kautschuke von Buten-α-Olefin-Copolymer [Buten/α-Olefin (Molverhältnis) = etwa 90/10 bis 50/50]
  • Als das oben genannte α-Olefin können dieselben aufgezählt werden wie die, die als konkrete Beispiele für die α-Olefine, die das obige kristalline Polyolefinharz bilden, genannt wurden.
  • Als das oben genannte nicht-konjugierte Dien können konkret Dicyclopentadien, 1,4-Hexadien, Cyclooctadien, Methylennorbornen und Ethylidennorbornen genannt werden.
  • Die Mooney-Viskosität ML1 + 4 (100°C) dieser Copolymerkautschuke ist vorzugsweise 10 bis 250, bevorzugter 40 bis 150. Wenn das obige nicht-konjugierte Dien copolymerisiert ist, ist die Iodzahl vorzugsweise 25 oder weniger.
  • Der oben genannte Kautschuk vom olefinischen Copolymer-Typ kann in dem thermoplastischen Elastomer in einem beliebigen Zustand der Vernetzung, d. h. im unvernetzten Zustand, partiell vernetzten Zustand und vollständig vernetzten Zustand, vorliegen. In der vorliegenden Erfindung ist es allerdings vorteilhaft, daß er im vernetzten Zustand vorliegt, insbesondere ist es vorteilhaft, daß er im partiell vernetzten Zustand vorliegt.
  • Der Gummi bzw. der Kautschuk, der für die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (C) verwendet wird, umfaßt andere Kautschuke als die oben genannten Kautschuke des olefinischen Copolymer-Typs, z. B. Kautschuke des Dien-Typs, z. B. Styrol-Butadien-Kautschuke (SBR), Nitrilkautschuke (NBR), natürliche Kautschuke (NR) und Butylkautschuke (IIR); SEBS und Polyisobutylen.
  • In der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (C) gemäß der vorliegenden Erfindung ist das Gewichtsverhältnis in der Formulierung des kristallinen Polyolefinharzes und des Kautschuks (kristallines Polyolefinharz/Kautschuk) üblicherweise im Bereich von 90/10 bis 5/95, vorzugsweise von 70/30 bis 10/90.
  • Wenn darüber hinaus als Kautschuk eine Kombination des Kautschuks vom olefinischen Copolymer-Typ und eines anderen Kautschuks verwendet wird, wird der andere Kautschuk üblicherweise in einem Verhältnis von 40 Gew.-Teilen oder weniger, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-Teile pro insgesamt 100 Gew.-Teilen des kristallinen Polyolefinharzes und des Kautschuks eingearbeitet.
  • Die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (C), die vorzugsweise in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, besteht aus einem kristallinen Polypropylen und einem Ethylen-α-Olefin-Copolymer-Kautschuk oder einem Ethylen-α-Olefin-nicht-konjugiertes Copolymer-Kautschuk. Diese liegen in der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (C) im partiell vernetzten Zustand vor und außerdem liegt das Gewichtsverhältnis des kristallinen Polypropylens zu dem Kautschuk (kristallines Polypropylen/Kautschuk) im Bereich von 70/30 bis 10/90.
  • Die obige olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (C) kann bei Bedarf Additive, z. B. ein Erweichungsmittel vom Mineralöl-Typ, einen Hitzestabilisator, eine Antistatikum, ein Mittel für Bewitterungsbeständigkeit, eine Mittel für Alterungsbeständigkeit, Füllstoff, Färbemittel und Gleitmittel, in einem Ausmaß enthalten, das den Zweck der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt.
  • Konkrete Beispiele für die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (C), die vorzugsweise in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, umfassen ein thermoplastisches Elastomer, das durch Vermischen von 70 bis 10 Gew.-Teilen eines kristallinen Polypropylens (C-1), 30 bis 90 Gew.-Teilen eines Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuks oder eines Ethylen-Propylen-Dien-Copolymerkautschuks (C-2) [die Summe aus den Komponenten (C-1) und (C-2) ist 100 Gew.-Teile] und 5 bis 100 Gew.-Teile eines anderen Kautschuks (C-3) als dem obigen Kautschuk (C-2) und/oder eines Erweichungsmittels vom Mineralöl-Typ (C-4) erhalten wird, und wird erhalten, indem das Gemisch einer dynamischen Wärmebehandlung in Gegenwart eines organischen Peroxids unterzogen wird, um so die Vernetzung des Kautschuks (C-2) durchzuführen.
  • Das oben erwähnte organische Peroxid umfaßt konkret Dicumylperoxid, Di-tert-butylperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tertbutylperoxy)hexin-3, 1,3-Bis(tert-butylperoxisopropyl)benzol, 1,1-Bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan, n-Butyl-4,4-bis(tert-butylperoxy)valerat, Benzoylperoxid, p-Chlorbenzoylperoxid, 2,4-Dichlorbenzoylperoxid, tert-Butylperoxybenzoat, tert-Butylperoxyisopropylcarbonat, Diacetylperoxid, Lauroylperoxid und tert-Butylcumylperoxid.
  • Im Hinblick auf Geruch und Scorch-Stabilität sind von diesen 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert-butylperoxy)hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert-butylperoxy)hexin-3, 1,3-Bis(tertbutylperoxyisopropyl)benzol, 1,1-Bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan und n-Butyl-4,4-bis(tert butylperoxy)valerat bevorzugt. Unter diesen ist 1,3-Bis(tertbutylperoxyisopropyl)benzol am günstigsten.
  • In der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (C) wird das organische Peroxid in einem Verhältnis von üblicherweise 0,05 bis 3 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-Teil, bezogen auf insgesamt 100 Gew.-Teile des kristallinen Polyolefinharzes plus dem Kautschuk, verwendet.
  • Bei der Vernetzungsbehandlung durch die obigen organischen Peroxide können Peroxy-Vernetzungshilfsmittel wie z. B. Schwefel, p-Chinondioxin, p,p'-Dibenzoylchinondioxim, N-Methyl-N-4-dinitrosoanilin, Nitrosobenzol, Diphenylguanidin und Trimethylolpropan-N,N'-m-phenylendimaleinimid oder Divinylbenzol, Triallylcyanurat, polyfunktionelle Methacrylat-Monomere, z. B. Ethylenglykoldimethacrylat, Diethylenglykoldimethacrylat, Polyethylenglykoldimethacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat und Allylmethacrylat, und polyfunktionelle Vinyl-Monomere wie Vinylbutyrat und Vinylstearat, eingearbeitet werden.
  • Durch Verwendung der obigen Verbindungen kann eine einheitliche und milde Vernetzungsreaktion erwartet werden. In der vorliegenden Erfindung ist Divinylbenzol besonders vorteilhaft. Das Divinylbenzol einfach zu handhaben ist, da es eine gute Kompatibilität mit dem kristallinen Polyolefinharz und dem Kautschuk, die die Hauptkomponente zur Vernetzungsbehandlung bilden, hat, und da es die Funktion hat, organische Peroxide aufzulösen, da es als Dispergiermittel für diese wirkt, produziert es den Effekt, daß die Vernetzung durch Wärmebehandlung gleichmäßig ist, was zu einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung führt, die bezüglich Fließeigenschaften und physikalischen Eigenschaften ausgewogen ist.
  • Die Verbindungen, z. B. die oben genannten Vernetzungshilfsmittel oder die polyfunktionellen Vinyl-Monomere werden üblicherweise in einem Verhältnis von 0,1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,3 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte zu behandelnde Masse, verwendet.
  • Hier bedeutet der Ausdruck "dynamische Wärmebehandlung" eine technische Maßnahme, bei der eine Zusammensetzung, die jede oben genannte Komponente umfaßt, schmelzgeknetet wird, d.h. in geschmolzenen Zustand geknetet wird. Die dynamische Wärmebehandlung kann mit einer bisher bekannten Knetvorrichtung, z. B. einer Apparatur des offenen Typs, z. B. Mischwalze oder eine Apparatur des nicht offenen Typs, z. B. Bunbury-Mischer, Extruder, Kneter und kontinuierlicher Mischer, realisiert werden. Unter diesen ist eine Knetapparatur vom nicht-offenen Typ vorteilhaft und das Kneten wird vorzugsweise in einem inerten Atmosphäre, z. B. Stickstoffgas und Kohlendioxidgas, durchgeführt.
  • Das Kneten kann vorteilhafterweise bei einer Temperatur durchgeführt werden, bei der Halbwertszeit des zu verwendenden organischen Peroxids auf eine Zeit von kürzer als einer Minute gebracht wird, üblicherweise im Bereich von 150 bis 280°C, vorzugsweise von 170 bis 240°C für eine Dauer im Bereich von üblicherweise 1 bis 20 Minuten, vorzugsweise 3 bis 10 Minuten. Die anzuwendende Scherkraft, ist, ausgedrückt als Schergeschwindigkeit, üblicherweise 100 s-1 oder mehr, vorzugsweise im Bereich von 500 bis 10 000 s-1 bestimmt.
  • Die thermoplastische Elastomerzusammensetzung (C), die vorzugsweise in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist eine, die eine partielle Vernetzung aufweist. Der Ausdruck "partielle Vernetzung" meint den Fall, in dem der Gel-Gehalt, der nach dem unten beschriebenen Verfahren bestimmt wird, im Bereich von 20 bis 98 Gew.-% liegt, während der Ausdruck "vollständige Vernetzung" den Fall bezeichnet, in dem der Gelgehalt über 98 Gew.-% liegt. Die thermoplastische Elastomerzusammensetzung (C) kann vorzugsweise einen Gelgehalt im Bereich von 40 bis 98 Gew.-% haben.
  • Messung des Gelgehalts
  • Eine Probe der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung mit 100 mg wird abgewogen, in kleine Stücke mit 0,5 mm × 0,5 mm × 0,5 mm geschnitten, in 30 ml Cyclohexan in einem geschlossenen Behälter mit 23°C für 48 Stunden eingetaucht, dann heraus auf ein Filterpapier genommen und 72 Stunden bei Raumtemperatur oder mehr getrocknet, bis ein konstantes Gewicht erhalten wird. Von dem Gewicht des Rückstands nach dem Trocknen werden alle anderen in Cyclohexan unlöslichen Komponenten (faserartiger Füllstoff, Füllstoff, Pigment, usw.) als die Polymerkomponente und das Gewicht des kristallinen Polyolefinharzes in der Probe vor Eintauchen in Cyclohexan substrahiert. Der erhaltene Wert wird als "korrigiertes Endgewicht (Y)" bezeichnet.
  • Andererseits wird das Gewicht des Gummis in der Probe als "korrigiertes Anfangsgewicht (X)" bezeichnet.
  • Der Gelgehalt (in Cyclohexan unlösliche Komponenten) wird durch die folgende Formel erhalten.
  • Gelgehalt [Gew.-%] _ [korrigiertes Endgewicht (Y)/korrigiertes Anfangsgewicht (X)] × 100
  • Die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (C), die in der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, wird üblicherweise in einer Menge von 90 bis 10 Gew.-Teilen, vorzugsweise 80 bis 15 Gew.-Teilen, bezogen auf insgesamt 100 Gew.-Teile der ultrahochmolekulargewichtigen Polyolefin-Zusammensetzung (B) und der olefinischen thermoplastisch Elastomerzusammensetzung (C) verwendet. Diese olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (C) hat gute Flexibilität, so daß, wenn sie in die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) in dem oben genannten Ausmaß eingearbeitet wird und das resultierende Produkt auf die Substratschicht, welche die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) umfaßt, laminiert wird, keine Falten auf der Oberflächenhautschicht auftreten, selbst wenn das Laminat verdreht oder gebogen wird. Da sie außerdem gute Fließeigenschaften hat, ist das Aussehen des gebildeten Laminatproduktes ausgezeichnet.
  • Organopolysiloxan (D)
  • Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Organopolysiloxan (D) umfaßt konkret ausgedrückt Dimethylpolysiloxan, Methylphenylpolysiloxan, Fluorpolysiloxan, Tetramethyltetraphenylpolysiloxan, Methylhydrogenpolysiloxan und modifizierte Polysiloxane, z. B. Epoxy-modifizierte, Alkyl-modifizierte, Amino-modifizierte, Carboxyl-modifizierte, Alkohol-modifizierte, Fluormodifizierte, Alkylaralkylpolyether-modifizierte und Epoxypolyether-modifizierte Polysiloxane. Unter diesen wird Dimethylpolysiloxan bevorzugt verwendet.
  • Das Organopolysiloxan (D) kann vorzugsweise eine Viskosität, bestimmt gemäß der Vorschrift aus JIS K2283 bei 25°C, von 10 bis 107 cSt haben. Solche mit einer Viskosität [JIS K2283, 25°C] von 106 cSt oder mehr, die sehr viskos sind, können in Form eines Masterbatch mit dem kristallinen Polyolefinharz vorliegen, um die Dispersion in die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) zu erleichtern.
  • Das Organopolysiloxan (D) kann entweder nur in einer Sorte oder als Kombination aus zwei oder mehr Sorten eingesetzt werden, und zwar entsprechend seiner Viskosität. Insbesondere wenn es als Kombination aus zwei oder mehr Arten verwendet wird, ist eine Kombination aus einem niedrig-viskosen Organopolysiloxan, das eine Viskosität von 10 bis 106 cSt hat, und einem hochviskosen Organopolysiloxan, das eine Viskosität von 106 bis 107 cSt hat, bevorzugt.
  • Solche Organopolysiloxane (D) werden üblicherweise im Bereich von 0,1 bis 25 Gew.-Teilen, vorzugsweise im Bereich von 1,5 bis 20 Gew.-Teilen pro insgesamt 100 Gew.-Teile der ultrahochmolekulargewichtigen Polyolefin-Zusammensetzung (B) und/oder der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (C) verwendet. Unter Verwendung des Organopolysiloxans (D) im obigen Bereich kann ein Produkt resultieren, das hervorragende Gleiteigenschaften, Abriebfestigkeit und Kratzbeständigkeit hat.
  • Die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) erlaubt das Verfahren eines Co-Extrudierens und Laminierens mit dem olefinischen thermoplastischen Elastomer und daher ist es bei der Herstellung von Bauteildichtungen der vorliegenden Erfindung möglich, die olefinischen thermoplastische Elastomerschicht (Substratschicht) und die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefinschicht bei Eliminierung des Film(Folien)-Bildungsverfahrens direkt zu eliminieren, was ein Produkt in wirtschaftlicher Weise produziert.
  • Bauteildichtung und Glaslaufkanal (glass-run channel) für Automobile, die/der das laminierte Produkt umfaßt
  • Die Bauteildichtung und der Automobil-Glaslaufkanal, die das erfindungsgemäße laminierte Produkt umfassen, wird durch eine Schicht (Substratschicht), die die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) umfaßt, und eine Schicht (Oberflächenhautschicht (gleitfähige Harzschicht)), die die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) umfaßt, aufgebaut.
  • Die oben genannte Bauteildichtung und der Glaslaufkanal für Automobile können durch Laminieren der beiden oben genannten Schichten erhalten werden.
  • Das Verfahren zum Laminieren der Schicht der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (A) (nachfolgend als "(A)-Schicht" bezeichnet) und der Schicht der ultrahochmolekulargewichtigen Polyolefin-Zusammensetzung (B) (im folgenden als "(B)-Schicht" bezeichnet) ist entsprechend der Gestalt, Größe und erforderlichen Leistungsfähigkeit der Dichtung unterschiedlich, und als Beispiele können die folgenden Laminierungsverfahren aufgezählt werden, obgleich keine Beschränkung auf diese besteht.
    • (1) Verfahren zum Wärmeschmelzen der (A)-Schicht und der (B)-Schicht, die im voraus gebildet worden waren, bei einer Temperatur, bei der mindestens eine der Schichten geschmolzen wird, oder höher, wobei eine Maschine zum Preßformen verwendet wird;
    • (2) Ein Verfahren zum gleichzeitigen Extrudieren der (A)-Schicht und der (B)-Schicht und Wärmeschmelzen dieser unter Verwendung einer Mehrschichten-Extrudiermaschine (Co-Extrudieren).
  • In der vorliegenden Erfindung ist es im allgemeinen vorteilhaft, daß die Dicke der (A)-Schicht 0,1 bis 50 mm ist und die der (B)-Schicht 5 μm bis 10 mm ist.
  • In der oben genannten Bauteildichtung und dem oben genannten Automobil-Glaslaufkanal umfaßt die Schicht, die die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) umfaßt, das Polyethylenharz (a-1) und das Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2) oder das Polypropylenharz (a-3) und das Copolymer auf α-Olefin-Basis (a-4), so daß sie ausgezeichnete gummiartige Elastizität und Formbarkeit aufweist.
  • In der erfindungsgemäßen Bauteildichtung hat die Schicht, die die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) umfaßt, ausgezeichnete Abriebbeständigkeit, Kratzbeständigkeit, ausgezeichnete Gleitfähigkeitseigenschaften und ausgezeichnete Chemikalienbeständigkeit.
  • 1 zeigt ein Anwendungsbeispiel für die erfindungsgemäße Bauteildichtung. Zwischen Wand 1 und Wand 2 gibt es zwei Türen, Tür 3 und Tür 4. Tür 3 dreht sich in Richtung P-Q, wobei Scharnier 5 ein tragender Punkt ist und Dichtung 6 ein Berührungsteil mit Tür 4 hat. Andererseits bewegt sich Tür 4 in Richtung R-S und kann mit Hilfe einer Dichtung 6 in dichten Kontakt mit Tür 3 und mittels der zwei Dichtungen 7 in dichten Kontakt mit Wand 2 kommen.
  • 2 zeigt einen Querschnitt der Dichtung 6. Dichtung 6 besteht aus Substratschichten 8 und 9, die die thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) umfassen, und Oberflächenhautschicht (gleitfähige Harzschicht) 10, die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) umfaßt. Die zwei Schichten sind wärmeverschmolzen, um so eine ausreichende Festigkeit zu haben. Von den Substratschichten 8 und 9 oben ist die Substratschicht 9 teilweise in Tür 3 eingebettet. Dichtung 6 bringt Tür 3 mit Tür 4 in Kontakt, wenn Tür 3 geschlossen wird und kann die Dichtigkeit zwischen Tür 3 und Tür 4 aufrechterhalten, wenn die Tür geschlossen ist, wobei der U-förmige Teil der Dichtung durch Kompression verformt wird.
  • Der U-förmige Teil der Dichtung 6 wird zur Zeit des Öffnens und Schließens von Tür 4 unter Aufrechterhaltung der Dichtigkeit zwischen Tür 3 und Tür 4 verformt und da Schicht 10, die die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B), die überlegene Gleiteigenschaften hat, umfaßt, die Kraft, die zum Öffnen und Schließen benötigt wird, deutlich reduziert, kann Tür 4 leicht geöffnet und geschlossen werden.
  • 3 zeigt einen Querschnitt der Dichtung 7. Dichtung 7 wird durch die Substratschichten 11 und 12, die die thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) umfassen, und Oberflächenhautschicht (gleitfähige Harzschicht) 12, die die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) umfaßt, gebildet; die zwei Schichten werden wärmeverschmolzen, um ausreichende Festigkeit zu erreichen. Von den Substratschichten 11 und 12 oben ist Schicht 12 teilweise in Wand 2 eingebettet. Dichtung 7 wird an Endteil ihrer Spitze verformt, wenn sie mit Tür 4 in Kontakt kommt und hält die Dichtigkeit zwischen Wand 2 und Tür 4 aufrecht. Für den Endteil von Dichtung 7 werden Gleitfähigkeitseigenschaften und Haltbarkeit zusammen mit Flexibilität verlangt. Für die Oberflächenschicht dieses Teils wird die Oberflächenhautschicht (gleitfähige Harzschicht) 13 verwendet, die die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) umfaßt, welche ausgezeichnete Gleiteigenschaften und Haltbarkeit hat, so daß Tür 4 leicht geöffnet und geschlossen werden kann.
  • 4 zeigt ein anderes Anwendungsbeispiel der Bauteildichtung der vorliegenden Erfindung. Ein Aluminiumschieberahmen 14 hat an seinem unteren Teil Dichtung 15 eingebaut. Der Aluminiumschieberahmen 14 kann sich auf einer Schiene 16 bewegen und der Aluminiumschieberahmen 14 und die Schiene 16 können mit Hilfe einer Dichtung 15 in engen Kontakt stehen.
  • 5 zeigt einen Querschnitt der Dichtung 15 oben. Dichtung 15 besteht aus Substratschichten 17 und 18, die die thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) umfassen, und Oberflächenhautschicht (gleitfähige Harzschicht) 19, die die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) umfaßt; die zwei Schichten sind unter Erhalt ausreichender Festigkeit hitzeverschmolzen. Die Oberflächenhautschicht (gleitfähige Harzschicht) 19 kann die Dichtigkeit zwischen Aluminiumschieberahmen 14 und Schiene 16 im Gleitkontaktteil auf der Seite der Schiene 16 aufrecht erhalten.
  • Die Oberflächenhautschicht (gleitfähige Harzschicht) 19, die die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) umfaßt, welche ausgezeichnete Gleiteigenschaften hat, verringert die Kraft, die zur Bewegung des Aluminiumschieberahmens 14 benötigt wird, deutlich; so kann der Aluminiumschieberahmen 14 leicht bewegt werden.
  • Bauteildichtung, die die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) umfaßt Die vorliegende Erfindung stellt auch Bauteildichtungen bereit, die die oben genannte olefinische thermoplastisch Elastomerzusammensetzung (A) umfassen.
  • Die für die Bauteildichtung eingesetzte olefinische thermoplastisch Elastomerzusammensetzung (A), vorzugsweise ein Polyethylenharz (a-1) und ein Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis mit einer Mooney-Viskosität ML1 + 4 (100°C) von 90 bis 250 und einem Ethylen-Gehalt von 60 bis 95 mol-% oder ein Polypropylenharz (a-3) und ein Copolymer auf α-Olefin-Basis (a-4) mit einer Mooney-Viskosität ML1 + 4(100°C) von 60 bis 250.
  • Für das Polyethylenharz (a-1), das für die Bauteildichtung der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, können weithin bekannte Polyethylenharze ohne irgend eine Beschränkung verwendet werden, z. B. Polyethylen hoher Dichte, Polyethylen mittlerer Dichte, lineares Polyethylen niedriger Dichte und Polyethylen niedriger Dichte.
  • Es ist günstig, wenn das Polyethylenharz (a-1) eine Dichte von 0,90 bis 0,98 g/cm3, vorzugsweise von 0,90 bis 0,95 g/cm3 hat.
  • Der Anteil des Polyethylenharzes (a-1) in der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (A), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist üblicherweise 5 bis 60 Gew.-Teile, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-Teile, bezogen auf die Summe von 100 Gew.-Teilen des Polyethylenharzes (a-1) und des Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2).
  • Der Anteil des Polypropylenharzes (a-3) in der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (A), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist üblicherweise 5 bis 60 Gew.-Teile, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-Teile, bezogen auf die Gesamtsumme von 100 Gew.-Teilen aus den Polypropylenharz (a-3) und dem Copolymer auf α-Olefin-Basis (a-4).
  • Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2) ist eins, das eine Mooney-Viskosität ML1 + 4 (100°C) von 90 bis 250 üblicherweise, vorzugsweise von 100 bis 200, und einen Ethylen-Gehalt von üblicherweise 60 bis 95 mol-%, vorzugsweise 72 bis 85 mol-% hat. Hier bedeutet der Ethylen-Gehalt einen Ethylen-Gehalt, bezogen auf den Gesamtgehalt an α-Olefinen (einschließlich Ethylen).
  • Für die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A), die für die Bauteildichtung der vorliegenden Erfindung verwendet wird, gilt dieselbe Beschreibung, die vorher für die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) bei Erläuterung des erfindungsgemäßen Laminats gegeben wurde.
  • Die Bauteildichtung der vorliegenden Erfindung wird durch Formen der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (A) erhalten. Das Formungsverfahren dafür ist nicht besonders limitiert und beispielsweise kann ein übliches Extrudieren und Spritzformen angewendet werden. Es ist möglich, das Formen in einer Kombination der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (A) mit einem harten olefinischen thermoplastischen Elastomer oder einem olefinischen Harz durchzuführen. Unter den Bauteildichtungen werden der streifende Kanaltyp und der streifende Perlenutyp verwendet, um den Schieberahmen und das Glas eines Fensters zu fixieren, so daß sie gegen Regen schützen und luftdicht sind. 6 zeigt ein Anwendungsbeispiel der erfindungsgemäßen Bauteildichtung vom Streifkanaltyp. 7 zeigt den streifenden Wulsttyp für Doppelgläser.
  • Das erfindungsgemäße Laminat hat eine überlegene Abriebfestigkeit, Haltbarkeit und überlegene Gleiteigenschaften und hat auch eine ausgezeichnete gummiartige Elastizität. Die Bauteildichtung und der Glaslaufkanal für Automobile, die das oben genannte Laminat umfassen, haben ausgezeichnete Abriebbeständigkeit und ausgezeichnete Gleiteigenschaften und haben außerdem hervorragende gummiartige Elastizität und hervorragende mechanische Eigenschaften, so daß keine permanente Verformung bei Ermüdung nach langer Verwendung auftritt. Außerdem können das erfindungsgemäße Laminat und die Baudichtung und der Kraftfahrzeug-Glaslaufkanal, die das Laminat umfassen, in einfacher Weise produziert werden; daher sind sie wirtschaftlich, da sie nach Aufbereitung wiederverwendet werden können.
  • Die Bauteildichtung, die die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) der vorliegenden Erfindung umfaßt, kann in einfacher Weise produziert werden und ist wirtschaftlich gut, da sie eine olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung verwendet, die fähig ist, regeneriert zu werden. Da sie außerdem überlegene gummiartige Elastizität und überlegene mechanische Eigenschaften aufweist, erreicht sie überlegene Dichtungseigenschaften und Luftdichtigkeit, ohne daß nach langer Verwendung eine permanente Verformung bei Ermüdung auftritt.
  • Diese Beschreibung umfaßt Teile der Inhalte oder die gesamten Inhalte, wie sie in den Beschreibungen der japanischen Patentanmeldungen Nr. 11(1999)-311589 und 11(1999)-311602 offenbart sind, welche die Grundlagen der von der vorliegenden Anmeldung beanspruchten Priorität sind.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • 1 ist ein schematischer Querschnitt, um den Anwendungsstatus eines Beispiels der Bauteildichtung der vorliegenden Erfindung zu erläutern.
  • 2 ist der Querschnitt von Dichtung 6 in 1.
  • 3 ist ein Querschnitt von Dichtung 7 in 1.
  • 4 ist ein schematischer Längsschnitt, um den Anwendungsstatus eines Beispiels der Bauteildichtung der vorliegenden Erfindung zu erläutern.
  • 5 ist ein Längsschnitt von Dichtung 15 in 4.
  • Jedes Bezugszeichen in den 1 bis 5 bedeutet das folgende:
    • 1, 2 Wand
    • 3, 4 Tür
    • 5 Scharnier
    • 6, 7 Dichtung
    • 8, 9 Substratschicht, die die thermische Elastomerzusammensetzung (A) umfaßt
    • 10 Oberflächenhautschicht (gleitfähige Harzschicht), die die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) umfaßt
    • 11, 12 Substratschicht, die die thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) umfaßt
    • 13 Oberflächehautschicht (gleitfähige Harzschicht), die die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) umfaßt
    • 14 Aluminiumschieberahmen
    • 15 Dichtung
    • 16 Schiene
    • 17, 18 Substratschicht, die die thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) umfaßt
    • 19 Oberflächenhautschicht (gleitfähige Harzschicht), die die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin-Zusammensetzung (B) umfaßt.
  • 6 ist eine Zeichnung, die ein Anwendungsbeispiel für den streifenden Kanaltyp der Bauteildichtung der vorliegenden Erfindung zeigt.
  • 7 ist eine Zeichnung, die ein Anwendungsbeispiel des streifenden Wulsttyps der Bauteildichtung für Doppelverglasungen der vorliegenden Erfindung zeigt.
  • Jedes Bezugszeichen in 6 und 7 bedeutet das folgende:
    • 20 streifender Kanal
    • 21 Schiebeelement
    • 22 Glas
    • 23 Dicke der Glasplatte
    • 24 Oberflächenclearance
    • 25 streifender Wulst, der vorher eingesetzt wurde
    • 26 streifender Wulst, der später eingesetzt wurde
    • 27 Einstellblock
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
  • Die vorliegende Erfindung wird anschließend anhand von Beispielen erläutert, die allerdings nicht zur Beschränkung des Rahmens der vorliegenden Erfindung konstruiert werden.
  • BEISPIEL 1
  • In einem Henschel-Mischer wurden 30 Gew.-% eine linearen Polyethylens niedriger Dichte (Dichte: 0,920 g/cm3, MFR: 2,1 g/10 min, Ethylen-Gehalt: 97,0 mol-%, 4-Methyl-1-penten-Gehalt: 3,0 mol-%) und 70 Gew.-% eines Ethylen-Polypropylen-Dicyclopentadien-Copolymerkautschuks (Ethylen-Gehalt: 77 mol-%, Mooney-Viskosität ML1 + 4 (100°C): 145, Iodzahl- 12) vermischt. Das Gemisch wurde unter Verwendung eines Doppelschneckenextruders mit einem L/D von 30 und einem Schneckendurchmesser von 50 mm in Stickstoffatmosphäre bei 220°C einer dynamischen Wärmebehandlung unterzogen und unter Herstellung von Pellets einer olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (A-1) extrudiert.
  • Die olefinische thermoplastisch Elastomerzusammensetzung (A-1) und die ultrahochmolekulargewichtige Polyethylen- Zusammensetzung (B-1), die eine intrinsische Viskosität [η], bestimmt in Dekalin bei 135°C, von 7,0 dl/g und eine Dichte von 0,965 g/cm3 hat, wurden einem Co-Extrusionsformen bei einer Temperatur von 230°C unterworfen, wodurch die Dichtung der vorliegenden Erfindung erhalten wurde.
  • Hier besteht die ultrahochmolekulargewichtige Polyethylen-Zusammensetzung (B-1) aus 23 Gew.-% eines ultrahochmolekulargewichtigen Polyethylens, das eine intrinsische Viskosität [η], gemessen in Dekalin bei 135°C, von 28 dl/g hat, und 77 Gew.-% eines Polyethylens mit niedrigem Molekulargewicht, das eine intrinsische Viskosität [η], gemessen in Dekalin bei 135°C, von 0,73 dl/g hat.
  • Die Gestalt der erhaltenen Dichtung ist in 2 dargestellt, die Größe der Dichtung ist 9,0 mm für w1, 1,5 mm jeweils für w2 und w3, 1,00 mm für t, 8,0 mm für h, 0,8 mm für die Dicke des U-förmigen Teils und durchschnittlich 30 μm für die Dicke der Schicht aus ultrahochmolekulargewichtigem Polyethylen.
  • Die erhaltene Dichtung wurde als Dichtung 6 für Tür 3, die in 1 dargestellt ist, eingebaut und es wurde ein Dauerhaftigkeitstest durch wiederholtes Öffnen und Schließen von Tür 4, die 8 mm dickem Glas hergestellt worden war, durchgeführt. Das Resultat war, daß die Dichtung den Wiederholungstest mit 50 000-mal aushielt und die Funktion als Dichtung beibehielt.
  • BEISPIEL 2
  • Unter Verwendung von 30 Gew.-Teilen des in Beispiel 1 verwendeten linearen Polyethylens niedriger Dichte, 70 Gew.-Teilen des in Beispiel 1 verwendeten Ethylen-Propylen-Dicyclopentadien-Copolymerkautschuks und 40 Gew.-Teilen eines Erweichungsmittels vom Mineralöl-Typ (paraffinisches Verfahrensöl, hergestellt von Idemitsu Kosan Co. Ltd., Handelsbezeichnung, Diagna Prozeß PW-380), wurde eine olefinische thermoplastisch Elastomerzusammensetzung (A-2) in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten. Dann wurde unter Verwendung der obigen Zusammensetzung und der in Beispiel 1 verwendeten ultrahochmolekulargewichtigen Polyethylen-Zusammensetzung (B-1) eine Dichtung in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt und einem Dauerhaftigkeitstest unterzogen. Das Resultat war, daß die Dichtung den Wiederholungstest mit 50 000-mal aushielt und die Funktion als Dichtung aufrecht erhielt.
  • BEISPIEL 3
  • Unter Verwendung von 15 Gew.-Teilen des in Beispiel 1 verwendeten linearen Polyethylens niedriger Dichte, 85 Gew.-Teilen des in Beispiel 1 verwendeten Ethylen-Propylen-Dicyclopentadien-Copolymerkautschuks und 20 Gew.-Teilen eines Propylen-Homopolymers (MFR: 1,5 g/10 min) wurde eine olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A-3) in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten. Dann wurde unter Verwendung der obigen Zusammensetzung zusammen mit der ultrahochmolekulargewichtigen Polyethylen-Zusammensetzung (B-1), die in Beispiel 1 verwendet wurde, eine Dichtung in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt und dem Dauerhaftigkeitstest unterzogen. Das Resultat war, daß die Dichtung den Wiederholungstest mit 50 000-mal aushielt und die Funktion als Dichtung beibehielt.
  • BEISPIEL 4
  • Unter Verwendung von 30 Gew.-Teilen des in Beispiel 1 verwendeten linearen Polyethylens niedriger Dichte und 110 Gew.-Teilen eines Öl-gestreckten Ethylen-Propylen-Dicyclopentadien-Copolymerkautschuks, der durch Einarbeiten von 40 Gew.-% eines Strecköls (paraffinisches Verfahrensöl, hergestellt von Idemitsu Kosan Co. Ltd., Handelsbezeichnung; Diana Process PW-380) in den in Beispiel 1 verwendeten Ethylen-Propylen-Dicyclopentadien-Copolymerkautschuk erhalten wird, wurde eine olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A-4) in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten. Dann wurde unter Verwendung der obigen Zusammensetzung und der ultrahochmolekulargewichtigen Polyethylen-Zusammensetzung (B-1), die in Beispiel 1 verwendet wurde, eine Dichtung in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt und dem Dauerhaftigkeitstest unterzogen. als Resultat hielt die Dichtung den Wiederholungstest mit 50 000-mal durch und behielt die Funktion als Dichtung bei.
  • BEISPIEL 5
  • Unter Verwendung der in Beispiel 1 erhaltenen olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (A-1) und einer ultrahochmolekulargewichtigen Polyolefin-Zusammensetzung, die durch Kneten von 75 Gew.-Teile der ultrahochmolekulargewichtigen Polyethylen-Zusammensetzung (B-1), die in Beispiel 1 verwendet wurde, und 25 Gew.-Teilen einer olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (C-1), die unten genannt wurde, mit einem Doppelschneckenextruder erhalten wurde, wurde eine Dichtung in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt und einem Dauerhaftigkeitstest unterzogen. Als Resultat hielt die Dichtung den Wiederholungstest mit 50 000-mal durch und behielt die Funktion als Dichtung bei.
  • Olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (C-1)
  • 80 Gew.-Teile eines Ethylen-Propylen-5-Ethylidennorbornen-Copolymerkautschuks mit einem Ethylen-Gehalt von 70 mol-%, einer Iodzahl von 12 und einer Mooney-Viskosität ML1 + 4 (100°C) von 120 und 20 Gew.-Teile eines Polypropylens mit einer MFR von 13 g/10 min und einer Dichte von 0,91 g/cm3 wurden unter Verwendung eines Bunbury-Mischers in Stickstoffatmosphäre bei 180°C für 5 Minuten bei einer Schergeschwindigkeit von 3000 s-1 geknetet. Dann wurde die geknetete Masse durch eine Walze zu einer Folie geformt und mit einem Folienschneider zur Herstellung quadratischer Pellets geschnitten.
  • Die Pellets wurden mit 0,3 Gew.-Teilen 1,3-Bis(tertbutylperoxyisopropyl)benzol und 0,5 Gew.-Teile Divinylbenzol vermischt, wobei ein Henschel-Mischer verwendet wurde.
  • Das Gemisch wurde unter Verwendung eines Doppelschneckenextruders mit einem L/D von 40 und einem Schneckendurchmesser von 50 mm in Stickstoffatmosphäre bei 220°C extrudiert, wobei eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung (C-1) erhalten wurde.
  • Der Gel-Gehalt der erhaltenen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (c-1) war nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren 85 Gew.-%.
  • BEISPIEL 6
  • Unter Verwendung der in Beispiel 1 erhaltenen olefinischen thermoplastischen Elastomerzusamensetzung (A-1) und einer ultrahochmolekulargewichtigen Polyolefin-Zusammensetzung, die durch Kneten von 75 Gew.-Teilen der ultrahochmolekulargewichtigen Polyethylen-Zusammensetzung (B-1), die in Beispiel 1 verwendet worden war, 25 Gew.-Teile der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (C-1), die in Beispiel 5 erhalten worden war, und 2 Gew.-Teilen eines Organopolysiloxans (D-1) (hergestellt von Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., Handelsbezeichnung: Silicone Oil SH 200, Viskosität: 3000 cSt) mit einem Doppelschneckenextruder erhalten worden war, wurde eine Dichtung in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt und einem Dauerhaftigkeitstest unterzogen. Als Resultat hielt die Dichtung den Wiederholungstest mit 50 000-mal durch und behielt die Funktion als Dichtung bei.
  • BEISPIEL 7
  • Unter Verwendung der in Beispiel 1 erhaltenen olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (A-1) und einer ultrahochmolekulargewichtigen Polyolefin-Zusammensetzung, die durch Kneten von 75 Gew.-Teilen der in Beispiel 1 verwendeten ultrahochmolekulargewichtigen Polyethylen-Zusammensetzung (B-1), 25 Gew.-Teilen der in Beispiel 5 erhaltenen olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (C-1), 2 Gew.-Teilen des in Beispiel 6 verwendeten Organopolysiloxans (D-1) und 20 Gew.-Teilen eines Organopolysiloxans (D-2) (hergestellt von Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., Handelsbezeichnung; Silconöl-Polypropylen-Masterbatch BY27-002, enthaltend 50 Gew.-% ultrahochmolekulargewichtiges Siliconöl) mit einem Doppelschneckenextruder erhalten worden war, wurde eine Dichtung in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt und einem Dauerhaftigkeitstest unterzogen. Das Resultat war, daß die Dichtung den Wiederholungstest mit 50 000-mal aushielt und die Funktion als Dichtung beibehielt.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 1
  • Unter Verwendung der Dichtung, die aus einem herkömmlichen weichen Vinylchloridharz hergestellt worden war, wurde der Dauerhaftigkeitstest in der gleichen weise wie oben beschrieben durchgeführt. Das Resultat war, daß die Berührungsoberfläche mit der Tür bei 22 000-maliger Wiederholung zerstört war und der Reibungswiderstand (bzw. das Reibungsziehen) zwischen der Tür und der Oberfläche beachtlich hoch wurde, was bewirkte, daß die Dichtung zur Verwendung ungeeignet war.
  • BEISPIEL 8
  • Die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A-1) von Beispiel 1 und die ultrahochmolekulargewichtige Polyethylen-Zusammensetzung (B-1), die in Beispiel 1 verwendet wurde, wurden einem Co-Extrusionsformen bei 230°C unterzogen, wodurch eine Dichtung mit einer Gestalt, wie in 5 dargestellt, erhalten wurde. Die durchschnittliche Dicke der Oberflächenhautschicht (gleitfähige Harzschicht), die die ultrahochmolekulargewichtige Polyethylen-Zusammensetzung (B-1) umfaßte, war 0,1 mm. Die erhaltene Dichtung wurde in einen Aluminiumschieberahmen, der in 4 dargestellt ist, eingebaut und der Aluminiumschieberahmen wurde auf einer Schiene für den Dauerhaftigkeitstest wiederholt hin- und hergeschoben. Das Resultat war, daß die Dichtung den Wiederholungstest mit 50 000-mal aushielt und die Funktion als Dichtung aufrechterhielt.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 2
  • Unter Verwendung der Dichtung, die aus einem herkömmlichen harten Vinylchloridharz hergestellt war, wurde der Dauerhaftigkeitstest in der gleichen Weise wie oben beschrieben durchgeführt. Das Resultat war, daß die Dichtung an der Berührungsoberfläche mit der Schiene bei 16 500 Wiederholungen brach und der Reibungswiderstand zwischen der Schiene und der Oberfläche deutlich zunahm, was bewirkte, daß die Dichtung für eine Verwendung untauglich war.
  • BEISPIEL 9
  • In einem Henschel-Mischer wurden 20 Gew.-Teile eines Polypropylens mit einer MFR von 13 g/10 min und einer Dichte von 0,91 g/cm3 und 80 Gew.-% eines Propylen-Ethylen-Copolymerkautschuks mit einem Propylen-Gehalt von 68 mol-% und einer Mooney-Viskosität ML1 + 4 (100°C) von 75% vermischt. Dann wurde das Gemisch unter Verwendung eines Doppelschneckenextruders mit einer L/D von 30 und einem Schneckendurchmesser von 50 mm einer dynamischen Wärmebehandlung in der Stickstoffatmosphäre bei 220°C unterworfen und extrudiert, wodurch Pellets einer olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (A-5) erhalten wurden.
  • Unter Verwendung dieser olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (A-5) und der ultrahochmolekulargewichtigen Polyethylen-Zusammensetzung (B-1), die in Beispiel 1 verwendet wurde, wurde eine Dichtung in der gleichen Weise wie in Beispiel hergestellt und es wurde der Dauerhaftigkeitstest durchgeführt. Das Resultat war, daß die Dichtung den Wiederholungstest 50 000-mal aushielt und die Funktion als Dichtung beibehielt.
  • Tabelle 1 zeigt die Bedingungen der dynamischen Wärmebehandlung bei der Herstellung der obigen olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzungen (A-1), (A-2), (A-3), (A-4) und (A-5) und die Charakteristiken derselben.
  • Figure 00510001
    • PE: Lineares Polyethylen niedriger Dichte
    • EPDM: Ethylen-Propylen-Dicyclopentadien- Copolymerkautschuck
    • PER: Propylen-Ethylen-Copolymerkautschuk
    • PP: Propylen-Homopolymer
    • T: Harztemperatur am Düsenausgang des Doppelschneckenextruders (°C)
    • P: Schneckendurchmesser eines Doppelschneckenextruders (mm)
    • Q: Maximale Schergeschwindigkeit, die im Doppelschneckenextruder auftritt (s-1)
    • R: Extrusionsdurchsatz des Doppelschnecken extruders (kg/h)
    • S: Schneckenumdrehung pro Sekunden (Ups)
    • U: Spalt im engsten Teil zwischen der Innenfläche der Zylinderwand und dem Knetsegment der Schnecke (mm)
    • Formel (2): [(T-130/100] + 2,21gP + logQ – logR
    • Formel (1): Y-0,43X
  • worin X den JIS A-Härtewert (dimensionsloser Wert) der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung_ darstellt, bestimmt gemäß der Vorschrift aus JIS K6301, und Y den Druckverformungswert (Einheit %) der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, bestimmt bei den Bedingungen 70°C × 22 h gemäß der Vorschrift aus JIS K6301, darstellt.
  • Die bei der Herstellung der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzungen verwendeten Ausgangsmaterialien in den untenstehenden Beispielen und Vergleichsbeispielen sind wie folgt. Die Werte für die Schmelzflußrate (MFR) sind die, die, wenn nichts anderes spezifiziert ist, bei den Bedingungen 190°C und 2,16 kg Last nach der Vorschrift aus ASTM D1238 bestimmt wurden.
  • Polyethylenharz (a-1)
  • (a-1-i) Polyethylen hoher Dichte
    • 1) Dichte: 0, 954 g/cm3
    • 2) MFR: 0,8 g/10 min
    • 3) Ethylen-Homopolymer
  • (a-1-ii) Lineares Polyethylen niedriger Dichte
    • 1) Dichte: 0,920 g/cm3
    • 2) MFR: 2,1 g/10 min
    • 3) Ethylen-Gehalt: 97,0 mol-5, 4-Methyl-!-penten-Gehalt: 3,0 mol-%
  • (a-1-iii) Lineares Polyethylen niedriger Dichte
    • 1) Dichte: 0,920 g/cm3
    • 2) MFR: 18 g/10 min
    • 3) EthyleN-Gehalt: 96,8 mol-%, 4-Methyl-!-penten-Gehalt: 3,2 mol-%
  • (a-1-iv) PolyetHylen niedriger Dichte
    • 1) Dichte: 0,927 g/cm
    • 2) MFR: 3 g/10 min
    • 3) Ethylen-Homopolymer
  • Copolymer auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2)
  • (a-2-i) Ethylen-Propylen-Dicyclopentaien-Copolymerkautschuk
    • 1) Ethylen-Gehalt: 77 mol-%
    • 2) Moone-Viskosität ML1 + 4 (100°C): 145
    • 3) Iodzahl: 12
  • (a-2-ii) Ethylen-Propylen-5-Ethyliden-2-norbornen-Copolymerkautschuk
    • 1) Ethylen-Gehalt: 82 mol-%
    • 2) Mooney-Viskosität ML1 + 4 (100°C): 15
    • 3) Iodzalahl : 10
  • (a-2-iii) Ethylen-Propylen-5-Ethyliden-2-Norbornen-Copolymerkautschuk
    • 1) Ethylen-Gehalt: 68 mol-%
    • 2) Mooney-Viskosität ML1 + 4 (100°C): 69
    • 3) Iodzahl : 13
  • (a-2-iv) Gemisch aus 70 Gew.-Teilen des obigen Ethylen-Propylen-Dicyclopentadien-Copolymerkautschuks (a-2-i) und 40 Gew.-Teilen Strecköl (paraffinisches Öl, hergestellt von Idemitsu Kosan Co. Ltd., Handelsname; Diana Process PW-380) Polypropylenharz (a-3)
  • (a-3-i) Propylen-Homopolymer
    • 1) Dichte: 0,91 g/cm
    • 2) MFR (ASTM D1238, 230°C, 2,16 kg Last: 13 g/10 min
  • Copolymer auf Propylen-α-Olefin-Basis (a-4a)
  • (a-4-i) Propylen-Ethylen-Copolymerkautschuk
    • 1) Propylen-Gehalt: 68 mol-%
    • 2) Mooney-Viskosität ML1 + 4 (100°C): 75
  • Polypropylenharz (a-5)
  • (a-5-i) Propylen-Homopolymer
    • 1) Dichte: 0,91 cm3
    • 2) MFR (ASTM D1238, 230°C, 2,16 kg Last: 1,5 g/10 min
  • Erweichungsmittel vom Mineralöl-Typ
  • Paraffinöl: hergestellt von Idemitsu Kosan Co. Ltd., Handelsname: Diana Process PW-380
  • BEISPIELE 10 bis 19
  • Jede der Komponenten wurde entsprechend den in Tabelle 2 angegebenen Formulierungen in einen Henschel-Mischer gegeben und sie wurden vermischt. Die Gemisch wurden dynamisch wärmebehandelt und in Stickstoffatmosphäre bei 220°C unter Verwendung eines Doppelschneckenestruders mit einem L/D von 30 und einem Schneckendurchmesser von 50 mm extrudiert, wodurch Pellets der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzungen hergestellt wurden. Die Herstellungsbedingungen sind in Tabelle 2 angegeben.
  • Die Härte, die Druckverformung (70°C × 22 h), die Zugfestigkeit und die Dehnung dieser olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzungen wurden gemäß der Vorschrift aus JIS K6301 bestimmt. Die Resultate sind in Tabelle 2 angegeben. Ferner wurde der Dauerhaftigkeitstest (100°C × 3 Tage) nach der Vorschrift aus JIS A5756 (1997) durchgeführt und durch die folgenden Berechnungsformeln wurden die Veränderungen in den Härtewerten, die Änderungsraten bei den Zugfestigkeitswerten und die Änderungsraten bei den Dehnungswerten bestimmt. Die Resultate sind in Tabelle 2 angegeben.
    • – Änderung beim Härtewert Hr = H1 – H0H0: Härtewert vor Alterung, H1: Härtewert nach Alterung
    • – Änderungsrate beim Zugfestigkeitswert (%) (γF): γF = [(F1 – F0)/F0] × 100F0: Zugfestigkeitswert vor Alterung, F1: Zugfestigkeitwert nach Alterung
    • – Änderungsrate beim Dehnungsverformungswert (%) (γE): γE = [(E 1 – E0)/E0] × 100E0: Dehnungsverformungswert vor Alterung, E1: Dehnungsverformungswert nach Alterung
  • VERGLEICHSBEISPIELE 3 BIS 6
  • Außer daß die in Tabelle 2 entsprechend den in Tabelle angegebenen Formeln verwendet wurden, wurden dieselben Verfahren wie in den Beispielen durchgeführt. Die Resultate sind in Tabelle 2 angegeben.
    Figure 00570001
    Figure 00580001
    Figure 00590001
    Figure 00600001
    • T: Harztemperatur am Düsenausgang des Doppelschneckenextruder (°C)
    • P: Schneckendurchmesser des Doppelschneckenextruders (mm)
    • Q: Maximale Schergeschwindigkeit, die im Doppelschneckenextruder auftritt (s-1)
    • R: Extrusionsdurchsatz des Doppelschneckenextruders (kg/h)
    • S: Schneckenumdrehungen pro Sekunden (Ups)
    • U: Abstand im engsten Teil zwischen der Innenfläche der Zylinderwand und dem Knetsegment der Schnecke (mm)
    • Formel (2): ((T-130)/100] + 2,2 logP + logQ – logR
    • Formel (1): Y-0,43X worin X den Wert der JIS A-Härte (dimensionsloser Wert) der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung bezeichnet, bestimmt nach der Vorschrift aus JIS K6301, und Y den Druckverformungswert (Einheit: %) der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, bestimmt unter den Bedingungen 70°C × 22 h entsprechend der Vorschrift aus JIS K6301, bezeichnet.

Claims (13)

  1. Laminat, das ein olefinisches thermoplastisches Elastomer aufweist, das folgendes umfasst: (a) eine Substratschicht, die eine olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) mit den folgenden Eigenschaften (1) bis (3) umfasst: (1) 9 ≤ Y – 0,43 X ≤ 27 (1)worin X die JIS A-Härte (ein dimensionsloser wert) der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung kennzeichnet, bestimmt gemäss der Vorschrift aus JIS K6301, und Y repräsentiert den Druckverformungswert (ausgedrückt in %) der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, bestimmt gemäss der Vorschrift aus JIS K6301 unter Bedingungen von 70°C und 22 Stunden, (2) einen Zugfestigkeitswert im Bereich von 5–30 MPa, bestimmt gemäss der Vorschrift aus JIS K6301, und (3) einen Dehnungsverformungswert von 18% oder weniger, bestimmt gemäss der Vorschrift aus JIS K6301, und (b) eine Oberflächenhautschicht, die eine ultrahochmolekulargewichtige Polyolefinzusammensetzung (B) mit einer intrinsischen Viskosität [η], gemessen in Decalin bei 135°C, im Bereich von 3,5–8,3 dl/g aufweist, umfasst, worin die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) erhältlich ist durch: (i) dynamische Wärmebehandlung eines Polyethylenharzes (a-1) und eines Copolymers auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2), oder (ii) dynamische Wärmebehandlung eines Polypropylenharzes (a-3) und eines Copolymers auf Propylen-α-Olefin-Basis (a-4a).
  2. Laminat gemäss Anspruch 1, worin die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) erhältlich ist durch dynamische Wärmebehandlung von 5–60 Gew.-Teilen eines Polyethylenharzes (a-1) und 40–95 Gew.-Teilen eines Copolymers auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2) mit einer Mooney-Viskosität ML1 + 4 (100°C) von 90–250 und einem Ethylengehalt von 70–95 mol-% [die Gesamtmenge an (a-1) und (a-2) beträgt 100 Gew.-Teile].
  3. Laminat gemäss Anspruch 1, worin die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) erhältlich ist durch dynamische Wärmebehandlung von 5–60 Gew.-Teilen eines Polypropylenharzes (a-3) und 40–95 Gew.-Teilen eines Copolymers auf Propylenα-Olefin-Basis (a-4a) mit einer Mooney-Viskosität ML1 + 4 (100°C) von 60–250 und einem Propylengehalt von 55–95 mol-% [die Gesamtmenge an (a-3) und (a-4a) beträgt 100 Gew.-Teile].
  4. Laminat gemäss Anspruch 1, worin die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefinzusammensetzung (B) eine ultrahochmolekulargewichtige Polyolefinzusammensetzung ist, die ein ultrahochmolekulargewichtiges Polyolefin (b-1) mit einer intrinsischen Viskosität [μ], gemessen in Decalin bei 135°C, im Bereich von 10–40 dl/g, und ein Polyolefin (b-2) mit einer intrinsischen Viskosität [η], gemessen in Decalin bei 135°C, im Bereich von 0,1–5 dl/g, umfasst, und das ultrahochmolekulargewichtige Polyolefin (b-1) ist in einem Verhältnis von 15-40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des ultrahochmolekulargewichtigen Polyolefins (b-1) und des Polyolefins (b-2), vorhanden.
  5. Laminat gemäss Anspruch 2, worin die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) 30 Gew.-Teile oder weniger eines Polypropylenharzes (a-5), bezogen auf die Gesamtmenge von 100 Gew.-Teilen des Polyethylenharzes (a-1) und des Copolymers auf Ethylenα-Olefin-Basis (a-2), enthält.
  6. Laminat gemäss Anspruch 1, worin die Oberflächenhautschicht, die die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefinzusammensetzung (B) umfasst, zusammengesetzt ist aus 10–90 Gew.-Teilen der ultrahochmolekulargewichtigen Polyolefinzusammensetzung (B) und 90–10 Gew.-Teilen einer olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (C), die ein kristallines Polyolefinharz und ein Gummi umfasst [die Gesamtmenge an (B) und (C) beträgt 100 Gew.-Teile).
  7. Laminat gemäss Anspruch 1, worin die Oberflächenhautschicht, die die ultrahochmolekulargewichtige Polyolefinzusammensetzung (B) umfasst, zusammengesetzt ist aus 10–90 Gew.-Teilen der ultrahochmolekulargewichtigen Polyolefinzusammensetzung (B), 90–10 Gew.-Teilen der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung (C), die ein kristallines Polyolefinharz und ein Gummi umfasst [die Gesamtmenge an (B) und (C) beträgt 100 Gew.-Teile], und 0,1–25 Gew.-Teilen eines Organopolysiloxans (D).
  8. Glaslaufkanal (glass run channel) für Automobile, der ein Laminat gemäss mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7 umfasst.
  9. Bauteildichtung, die ein Laminat gemäss mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7 umfasst.
  10. Bauteildichtung, die eine olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) mit den folgenden Eigenschaften (1) bis (3) umfasst: (1) 9 ≤ Y – 0,43 X ≤ 27 (1)worin X die JIS A-Härte (ein dimensionsloser Wert) der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung kennzeichnet, bestimmt gemäss der Vorschrift aus JIS K6301, und Y repräsentiert den Druckverformungswert (ausgedrückt in %) der olefinischen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, bestimmt gemäss der Vorschrift aus JIS K6301 unter Bedingungen von 70°C und 22 Stunden, (2) einen Zugfestigkeitswert im Bereich von 5–30 MPa, bestimmt gemäss der Vorschrift aus JIS K6301, und (3) einen Dehnungsverformungswert von 18% oder weniger, bestimmt gemäss der Vorschrift aus JIS K6301, und (b) eine Oberflächenhautschicht, die eine ultrahochmolekulargewichtige Polyolefinzusammensetzung (B) mit einer intrinsischen Viskosität [η], gemessen in Decalin bei 135°C, im Bereich von 3,5–8,3 dl/g aufweist, umfasst, worin die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) erhältlich ist durch: (i) dynamische Wärmebehandlung eines Polyethylenharzes (a-1) und eines Copolymers auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2), oder (ii) dynamische Wärmebehandlung eines Polypropylenharzes (a-3) und 40–95 Gew.-Teilen eines Copolymers auf Propylen-α-Olefin-Basis (a-4a).
  11. Bauteildichtung gemäss Anspruch 10, worin die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) erhältlich ist durch dynamische Wärmebehandlung von 5–60 Gew.-Teilen eines Polyethylenharzes (a-1) und 40–95 Gew.-Teilen eines Copolymers auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2) mit einer Mooney-Viskosität ML1 + 4 (100°C) von 90–250 und einem Ethylengehalt von 60–95 mol-% [die Gesamtmenge an (a-1) und (a-2) beträgt 100 Gew.-Teile].
  12. Bauteildichtung gemäss Anspruch 10, worin die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) erhältlich ist durch dynamische Wärmebehandlung von 5–60 Gew.-Teilen eines Polypropylenharzes (a-3) und 40–95 Gew.-Teilen eines Copolymers auf Propylenα-Olefin-Basis (a-4a) mit einer Mooney-Viskosität ML1 + 4 (100°C) von 60–250 und einem Propylengehalt von 55–95 mol-% [die Gesamtmenge an (a-3) und (a-4a) beträgt 100 Gew.-Teile].
  13. Bauteildichtung gemäss Anspruch 11, worin die olefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung (A) 30 Gew.-Teile oder weniger eines Polypropylenharzes (a-5), bezogen auf die Gesamtmenge von 100 Gew.-Teilen des Polyethylenharzes (a-1) und des Copolymers auf Ethylen-α-Olefin-Basis (a-2), enthält.
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