JP4226772B2 - オレフィン系熱可塑性エラストマー積層体及び建築用ガスケット - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オレフィン系熱可塑性エラストマー製基体層と表皮層とからなる積層体、及び建築用ガスケットに関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車部品、工業機械部品、電気・電子部品、建築材料等に用いられるゴム弾性を必要とする部品又は部位には、従来から種々の材料が用いられている。例えば、建築物の扉、戸、サッシ等では、人の出入りのため、あるいは通風換気のために、開閉操作を容易にしながら、しかも扉と扉が当たる部位との緊密的な密閉操作を可能とするような、ガスケットと呼ばれる案内部材が扉等に設けられている。
【０００３】
従来の建築用ガスケットは、軟質塩化ビニル樹脂のような軟質合成樹脂や、エチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム等の加硫ゴムが多く用いられている。
また、より高性能な摺動特性が要求される部位には、発泡シリコーンゴム等の特殊な材料が用いられている。
【０００４】
従来の軟質合成樹脂製ガスケットや加硫ゴム製ガスケットは、特に摺動特性に優れているわけではないので、長期の使用によりヘタリを生じたり、大きく変形したりして、ガスケットとしての機能が低下しやすいという傾向があった。また、加硫ゴムは熱硬化型のゴムであるためリサイクルが不可能である。
一方、発泡シリコーンゴム等の摺動特性に優れた材料を使用することにより、前記問題点は解決できるが、一般的な軟質合成樹脂や加硫ゴムに比べてコストが高いという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第一の目的は、経済性に優れるとともに、リサイクル可能な積層体を使用することにより、耐久性、扉等の閉鎖時における緊密接触性、及び開放時における軽快摺動性に優れた建築用ガスケットを提供することにある。
【０００６】
本発明の第二の目的は、架橋剤を使用しないで一工程で簡単に、しかも低コストで製造することができ、リサイクル可能なオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を使用することにより、耐久性、扉やガラスの密閉性、及び気密性に優れた建築用ガスケットを提供するにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の発明を包含する。
(i)以下の▲１▼、▲２▼及び▲３▼の特性：
▲１▼９≦Ｙ−０．４３Ｘ≦２７ …（１）
（式（１）中、ＸはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ Ａ硬度（単位はなし）、ＹはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、７０℃×２２時間の条件で測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪（単位は％）である。）
▲２▼ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した引張強度が５〜３０ＭＰａ
▲３▼ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した永久伸びが１８％以下
を有するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる基体層と、
１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が３．５〜８．３ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層とから構成されていることを特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマーからなる積層体。
【０００８】
(ii)前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、ポリエチレン樹脂（ａ−１）５〜６０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が９０〜２５０、エチレン含量が７０〜９５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）４０〜９５重量部［（ａ−１）及び（ａ−２）の合計量は１００重量部である。］とを動的に熱処理して得られる前記(i)に記載の積層体。
【０００９】
(iii)前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）５〜６０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が６０〜２５０のα−オレフィン系共重合体（ａ−４）４０〜９５重量部［（ａ−３）及び（ａ−４）の合計量は１００重量部である。］とを動的に熱処理して得られる前記(i)に記載の積層体。
【００１０】
(iv)前記超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）が、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が１０〜４０ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリオレフィン（ｂ−１）と、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜５ｄｌ／ｇの範囲内にあるポリオレフィン（ｂ−２）とからなる超高分子量ポリオレフィン組成物であって、超高分子量ポリオレフィン（ｂ−１）が、超高分子量ポリオレフィン（ｂ−１）とポリオレフィン（ｂ−２）との総重量１００重量％に対して１５〜４０重量％の割合で存在する前記(i)に記載の積層体。
【００１１】
(v)前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、ポリエチレン樹脂（ａ−１）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して、ポリプロピレン樹脂（ａ−５）を３０重量部以下含む前記(ii)に記載の積層体。
【００１２】
(vi)前記超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層が、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）１０〜９０重量部と、結晶性ポリオレフィン樹脂及びゴムからなるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）９０〜１０重量部［(Ｂ)及び（Ｃ）の合計量は１００重量部である。］とから構成される前記(i)〜(v)のいずれかに記載の積層体。
【００１３】
(vii)前記超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層が、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）１０〜９０重量部と、結晶性ポリオレフィン樹脂及びゴムからなるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）９０〜１０重量部［(Ｂ)及び（Ｃ）の合計量は１００重量部である。］と、オルガノポリシロキサン（Ｄ）０．１〜２５重量部とから構成される前記(i)〜(v)のいずれかに記載の積層体。
(viii)前記(i)〜(vii)のいずれかに記載の積層体からなる自動車用ガラスランチャンネル。
【００１４】
(ix)前記(i)〜(vii)のいずれかに記載の積層体からなる建築用ガスケット。
(x)以下の▲１▼、▲２▼及び▲３▼の特性：
▲１▼９≦Ｙ−０．４３Ｘ≦２７ …（１）
（式（１）中、ＸはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ Ａ硬度（単位はなし）、ＹはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、７０℃×２２時間の条件で測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪（単位は％）である。）
▲２▼ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した引張強度が５〜３０ＭＰａ
▲３▼ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した永久伸びが１８％以下
を有するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる建築用ガスケット。
【００１５】
(xi)前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、ポリエチレン樹脂（ａ−１）５〜６０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が９０〜２５０、エチレン含量が６０〜９５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）４０〜９５重量部［（ａ−１）及び（ａ−２）の合計量は１００重量部である。］とを動的に熱処理して得られる前記(x)に記載の建築用ガスケット。
【００１６】
(xii)前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）５〜６０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が６０〜２５０のα−オレフィン系共重合体（ａ−４）４０〜９５重量部［（ａ−３）及び（ａ−４）の合計量は１００重量部である。］とを動的に熱処理して得られる前記(x)に記載の建築用ガスケット。
【００１７】
(xiii)前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、ポリエチレン樹脂（ａ−１）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して、ポリプロピレン樹脂（ａ−５）３０重量部以下を含む前記(xi)に記載の建築用ガスケット。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー積層体は、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる基体層と、特定の超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層とから構成されている。
まず、これらの層を構成する前記成分について説明する。
【００１９】
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）は、以下の▲１▼、▲２▼及び▲３▼の特性を有するエラストマーである。
▲１▼９≦Ｙ−０．４３Ｘ≦２７ …（１）
好ましくは、
９≦Ｙ−０．４３Ｘ≦２６ …（１'）
更に好ましくは、
１０≦Ｙ−０．４３Ｘ≦２６ …（１''）
（式（１）、（１'）及び（１''）中、ＸはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ Ａ硬度（単位はなし）、ＹはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、７０℃×２２時間の条件で測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪（単位は％）である。）
▲２▼ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した引張強度が５〜３０ＭＰａ、好ましくは８〜３０ＭＰａ、更に好ましくは１２〜３０ＭＰａ
▲３▼ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した永久伸びが１８％以下、好ましくは０．５〜１５％、更に好ましくは０．５〜１２％
【００２０】
前記▲１▼、▲２▼及び▲３▼の特性における測定方法は次のとおりである。
ＪＩＳ Ａ硬度：ＪＩＳ Ｋ６３０１、スプリング式硬さ試験機Ａ型による瞬間値
圧縮永久歪：ＪＩＳ Ｋ６３０１、厚さ１２．７ｍｍ、直径２９．０ｍｍの円柱形サンプルを用いて、２５％圧縮、７０℃×２２時間後の残留歪
引張強度：ＪＩＳ Ｋ６３０１、ＪＩＳ３号ダンベルを用いて引張速度２００ｍｍ／分にて引張試験を行った引張強度
永久伸び：ＪＩＳ Ｋ６３０１、ＪＩＳ３号ダンベルを１００％伸張して１０分間保持し、荷重除去１０分後の残留歪
【００２１】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）は、好ましくは、ポリエチレン樹脂（ａ−１）とエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）、及び必要に応じてポリプロピレン樹脂（ａ−５）とから構成されている。
本発明で用いるポリエチレン樹脂（ａ−１）としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレン等、公知のポリエチレン樹脂が制限なく用いることができるが、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましく、特にメタロセン触媒を用いて重合した直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。
【００２２】
ポリエチレン樹脂（ａ−１）はメルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重）が０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜５０ｇ／１０分であるのが望ましい。なお、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分より小さい超高分子量ポリエチレンは、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度[η]が通常７〜４０ｄｌ／ｇであり、このような超高分子量ポリエチレンをポリエチレン樹脂（ａ−１）として使用する場合は、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度[η]が０．１〜５ｄｌ／ｇの低分子量ないし高分子量ポリエチレン１５〜４０重量％と、極限粘度[η]が７〜４０ｄｌ／ｇの超高分子量ポリエチレン８５〜６０重量％とを含む超高分子量ポリエチレン樹脂組成物の形態で使用するのが好ましく、この超高分子量ポリエチレン樹脂組成物全体の極限粘度[η]は３．５〜８．３ｄｌ／ｇであるのが好ましい。
【００２３】
ポリエチレン樹脂（ａ−１）は密度が０．８８〜０．９８ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ3であるのが望ましい。
ポリエチレン樹脂（ａ−１）として直鎖状低密度ポリエチレンを用いる場合は、ＭＦＲ（ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重）が０．１〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜２０ｇ／１０分、密度が０．８８〜０．９５ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ3の直鎖状低密度ポリエチレンを用いるのが望ましい。
【００２４】
ポリエチレン樹脂（ａ−１）として直鎖状低密度ポリエチレンを用いる場合、高密度ポリエチレン又は中密度ポリエチレンを用いる場合に比べて、肌荒れが生じにくく外観性に優れ、しかも表面のベタ付きの少ない押出成形品や射出成形品等の成形品を得ることができる。
【００２５】
ポリエチレン樹脂（ａ−１）はエチレンの単独重合体であってもよいし、エチレンと、少量、例えば１０モル％以下の他のモノマーとの共重合体であってもよい。他のモノマーとしては、炭素数３〜２０、好ましくは３〜８のα−オレフィン；酢酸ビニル及びエチルアクリレート等のビニルモノマー等が挙げられる。他のモノマーとして用いられるα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン及び１−オクテン等が挙げられる。他のモノマーは１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
ポリエチレン樹脂（ａ−１）は１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
【００２６】
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）は、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が９０〜２５０、好ましくは１００〜２００、更に好ましくは１１０〜１８０、エチレン含量が７０〜９５モル％、好ましくは７５〜９０モル％、更に好ましくは７５〜８５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体である。ここで、エチレン含量とは、全α−オレフィン（エチレンも含む）に対するエチレン含量をいう。
【００２７】
エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）はエチレンと炭素数３〜２０、好ましくは３〜８のα−オレフィンとからなる共重合体であってもよいし、更にα−オレフィン以外のモノマーが共重合されていてもよい。α−オレフィン以外のモノマーとしては、非共役ポリエン等が挙げられる。またエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）はランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
【００２８】
エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）の具体的なものとしては、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体等が挙げられる。これらの中ではエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体が好ましい。
【００２９】
エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）において、エチレンと共重合されるα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン及び１−オクテン等が挙げられる。α−オレフィンは１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
【００３０】
エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）において、エチレン及びα−オレフィンと共重合される非共役ポリエンとしては、例えばジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン及びエチリデンノルボルネン等の非共役ジエン等が挙げられる。非共役ポリエンは１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体のヨウ素価は、通常０．１〜５０、好ましくは５〜３０である。
エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）は１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
【００３１】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）のうち、ポリエチレン樹脂（ａ−１）とエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）とから構成されている組成物は、好ましくは、前記ポリエチレン樹脂（ａ−１）とエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）との合計量に対して、ポリエチレン樹脂（ａ−１）５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％を含む混合物を、後述のように、架橋剤の非存在下に動的に熱処理して得られる。ポリエチレン樹脂（ａ−１）とエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）との含有量が前記範囲にある場合、優れたゴム弾性が発揮される。
【００３２】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）にはポリプロピレン樹脂（ａ−５）が含まれていてもよい。前記ポリプロピレン樹脂（ａ−５）としては、公知のポリプロピレン樹脂が制限なく使用できる。具体的なものとしては、次のポリプロピレン樹脂等が例示される。
【００３３】
１）プロピレン単独重合体
２）９０モル％以上のプロピレンと１０モル％以下の他のα−オレフィンとのランダム共重合体（プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体）
３）７０モル％以上のプロピレンと３０モル％以下の他のα−オレフィンとのブロック共重合体（プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体）
【００３４】
プロピレンと共重合される前記他のα−オレフィンとしては、具体的にはエチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の炭素数２〜２０、好ましくは２〜８のα−オレフィンが挙げられる。
ポリプロピレン樹脂（ａ−５）としては、前記１）のプロピレン単独重合体及び２）のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体が好ましく、特にＭＦＲ（ASTM D 1238、230℃、2.16kg荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるものが好ましい。
ポリプロピレン樹脂（ａ−５）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００３５】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）中のポリプロピレン樹脂（ａ−５）の含有量は、前記ポリエチレン樹脂（ａ−１）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して、通常３０重量部以下、好ましくは２〜３０重量部、更に好ましくは５〜２０重量部である。
ポリプロピレン樹脂（ａ−５）の含有量が前記範囲にある場合、肌荒れが生じにくく外観性に優れ、しかもベタ付きの少ない押出成形品や射出成形品等の成形品を得ることができる。
【００３６】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）は、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）とα−オレフィン系共重合体（ａ−４）とから構成されていてもよい。
本発明で用いるポリプロピレン樹脂（ａ−３）としては、先にポリプロピレン樹脂（ａ−５）として述べたものと同様のものを挙げることができる。なお、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）として、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）とα−オレフィン系共重合体（ａ−４）とから構成されているオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物と、前記のポリエチレン樹脂（ａ−１）とエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）とポリプロピレン樹脂（ａ−５）とから構成されているオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物とを組み合わせて用いる場合、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）とポリプロピレン樹脂（ａ−５）は、同種のものでも、異なる種類のものでもよい。
【００３７】
本発明で用いるα−オレフィン系共重合体（ａ−４）は、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が６０〜２５０、好ましくは１００〜２００、更に好ましくは１１０〜１８０のα−オレフィン系共重合体である。
α−オレフィン系共重合体（ａ−４）は炭素数２〜２０、好ましくは２〜８の少なくとも２種のα−オレフィンからなる共重合体であり、更にα−オレフィン以外のモノマーが共重合されていてもよい。α−オレフィン以外のモノマーとしては、非共役ポリエン等が挙げられる。また、α−オレフィン系共重合体（ａ−４）はランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
【００３８】
α−オレフィン系共重合体（ａ−４）の具体的なものとしては、プロピレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ａ）、エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ｂ）等が挙げられる。これらの中ではプロピレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ａ）が好ましい。
【００３９】
本発明で用いるα−オレフィン系共重合体（ａ−４）がプロピレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ａ）である場合には、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が６０〜２５０、好ましくは６５〜２００、更に好ましくは６８〜１８０、プロピレン含量が５５〜９５モル％、好ましくは６０〜９０モル％、更に好ましくは６８〜９０モル％のプロピレン・α−オレフィン系共重合体を用いる。ここで、プロピレン含量とは、全α−オレフィン（プロピレンも含む）に対するプロピレン含量をいう。
【００４０】
プロピレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ａ）はプロピレンと炭素数２又は４〜２０、好ましくは炭素数２又は４〜８のα−オレフィンとからなる共重合体であってもよいし、更にα−オレフィン以外のモノマーが共重合されていてもよい。α−オレフィン以外のモノマーとしては、非共役ポリエン等が挙げられる。またプロピレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ａ）はランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
【００４１】
プロピレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ａ）の具体的なものとしては、プロピレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体等が挙げられる。これらの中ではプロピレン・α−オレフィン共重合体が好ましい。
【００４２】
プロピレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ａ）において、プロピレンと共重合されるα−オレフィンとしては、例えばエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン及び１−オクテン等が挙げられる。前記α−オレフィンは１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
【００４３】
プロピレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ａ）において、プロピレン及び前記α−オレフィンと共重合される非共役ポリエンとしては、例えばジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン及びエチリデンノルボルネン等の非共役ジエン等が挙げられる。非共役ポリエンは１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。プロピレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体のヨウ素価は、通常０．１〜５０、好ましくは５〜３０である。
【００４４】
α−オレフィン系共重合体（ａ−４）がエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ｂ）である場合においては、エチレンと共重合されるα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン及び１−オクテン等が挙げられる。α−オレフィンは１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
【００４５】
エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ｂ）において、エチレン及びα−オレフィンと共重合される非共役ポリエンとしては、例えばジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン及びエチリデンノルボルネン等の非共役ジエン等が挙げられる。非共役ポリエンは１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体のヨウ素価は、通常０．１〜５０、好ましくは５〜３０である。
α−オレフィン系共重合体（ａ−４）は１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
【００４６】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）のうち、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）とα−オレフィン系共重合体（ａ−４）とから構成されている組成物は、好ましくは、前記ポリプロピレン樹脂（ａ−３）とα−オレフィン系共重合体（ａ−４）との合計量に対して、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、α−オレフィン系共重合体（ａ−４）４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％を含む混合物を、後述のように、架橋剤の非存在下に動的に熱処理して得られる。ポリプロピレン樹脂（ａ−３）とα−オレフィン系共重合体（ａ−４）との含有量が前記範囲にある場合、優れたゴム弾性が発揮される。
【００４７】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）のうち、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）とα−オレフィン系共重合体（ａ−４）とから構成されている組成物には、先にポリエチレン樹脂（ａ−１）として述べたようなポリエチレン樹脂が含まれていてもよい。この時のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）中のポリエチレン樹脂の含有量は、前記ポリプロピレン樹脂（ａ−３）及びα−オレフィン系共重合体（ａ−４）の合計１００重量部に対して、通常３０重量部以下、好ましくは２〜３０重量部、更に好ましくは５〜２０重量部である。
【００４８】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）は、架橋剤や架橋助剤を用いて架橋（加硫）しなくても、ゴム弾性に優れている。また本発明の積層体において基体層を形成するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）は、従来の加硫ゴムのような熱硬化型の弾性体ではなく、熱可塑性のエラストマーであるので、リサイクルが容易である。また架橋剤等を必要とせず、このため架橋剤等の混練工程は必要なくなり、動的に熱処理する一工程で簡単に効率よく得られるので、安価である。
【００４９】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）中には、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、公知の軟化剤、耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、充填剤、着色剤、滑剤等の添加剤を配合することができる。
前記軟化剤としては、鉱物油系軟化剤が好ましく用いられる。このような鉱物油系軟化剤は、通常ゴムに使用されるパラフィン系、ナフテン系、芳香族系等の軟化剤が適当である。
【００５０】
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）の製造
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）は、好ましくは、架橋剤の非存在下に、前記ポリエチレン樹脂（ａ−１）、エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）、及び必要により配合する樹脂や添加剤を、前記特定の割合で混合し、動的に熱処理することにより製造することができる。
【００５１】
また、本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）は、架橋剤の非存在下に、前記ポリプロピレン樹脂（ａ−３）、α−オレフィン系共重合体（ａ−４）、及び必要により配合する樹脂や添加剤を、前記特定の割合で混合し、動的に熱処理することにより製造することもできる。
【００５２】
前記の「動的に熱処理する」とは、前記のような各成分、例えば、ポリエチレン樹脂（ａ−１）、エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）、及び必要により配合する樹脂や添加剤を溶融（融解）状態で混練することをいう。この動的な熱処理は、ミキシングロール、インテンシブミキサー（例えばバンバリーミキサー、ニーダー）、一軸押出機及び二軸押出機等の混練装置を用いて行うことができるが、二軸押出機を用いて行うのが好ましい。動的な熱処理は、非開放型の混練装置中で行うのが好ましい。また窒素等の不活性ガス中で行うのが好ましい。
【００５３】
動的に熱処理する際の条件は、混練温度が通常１５０〜２８０℃、好ましくは１７０〜２４０℃、混練時間が通常１〜２０分間、好ましくは１〜５分間とするのが望ましい。また、混練の際に加えられる剪断力は、剪断速度で通常１０〜１０4ｓｅｃ-1、好ましくは１０2〜１０4ｓｅｃ-1とする。
また、動的な熱処理を二軸押出機を用いて行う場合には、下記▲４▼を満たす条件で行うことが好ましい。
【００５４】
▲４▼ 4.8 < [(T-130)/100] + 2.2logP + logQ − logR < 7.0 …（２）
好ましくは、
5.0 < [(T-130)/100] + 2.2logP + logQ − logR < 6.8 …（２'）
更に好ましくは、
5.3 < [(T-130)/100] + 2.2logP + logQ − logR < 6.5 …（２''）
（式（２）、（２'）及び（２''）中、Ｔは二軸押出機のダイス出口での樹脂温度（℃）、Ｐは二軸押出機のスクリューの直径（ｍｍ）、Ｑは二軸押出機内で受ける最高剪断速度（ｓｅｃ-1）、Ｒは二軸押出機の押出量（ｋｇ／ｈ）である。前記最高剪断速度Ｑ（ｓｅｃ-1）は、Ｑ＝（Ｐ×π×Ｓ）／Ｕの式から求められる。ここで、Ｐは二軸押出機のスクリューの直径（ｍｍ）、Ｓは１秒間でのスクリュー回転数（ｒｐｓ）、Ｕはバレル内壁とスクリューのニーディングセグメント（混練セグメント）間のクリアランス（間隙）の最も狭い部分の距離（ｍｍ）である。）
【００５５】
前記▲４▼を満たす条件で、架橋剤の非存在下に二軸押出機を用いて動的に熱処理して得られるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、引張強度、永久伸び、圧縮永久歪及び成形外観に優れている。
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）の製造方法では、従来の加硫ゴムの製造に用いられている有機過酸化物等の架橋剤やジビニル化合物等の加硫助剤等を使用しなくても、前記のような各成分、例えば、前記ポリエチレン樹脂（ａ−１）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）、あるいは前記ポリエチレン樹脂（ａ−１）、エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）及び必要により配合する樹脂や添加剤を前記特定の割合で混合して動的に処理することにより、ゴム弾性に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を一工程で簡単に効率よく製造することができる。そして架橋剤や加硫助剤等を用いる必要がなく、しかも煩雑な加硫工程が必要ないので、低コストで製造することができる。
【００５６】
超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）
本発明の積層体において、表皮層には、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）、あるいは、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）と、必要に応じて、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）と、オルガノポリシロキサン（Ｄ）が用いられる。
本発明で用いる超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）は、具体的には、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が３．５〜８．３ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリオレフィン組成物である。
【００５７】
本発明で用いる超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）は、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が１０〜４０ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリオレフィン（ｂ−１）と、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜５ｄｌ／ｇの範囲内にあるポリオレフィン（ｂ−２）とのブレンド物であってもよく、このブレンド物としては、超高分子量ポリオレフィン（ｂ−１）が、超高分子量ポリオレフィン（ｂ−１）とポリオレフィン（ｂ−２）との総重量１００重量％に対して１５〜４０重量％の割合で存在するものが好ましい。
【００５８】
前記のような超高分子量ポリオレフィン及びポリオレフィンは、例えばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、4-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ペンテン等のα−オレフィンの単独重合体又は共重合体からなる。本発明においては、エチレン単独重合体、及びエチレンと他のα−オレフィンとからなる、エチレンを主成分とする共重合体が望ましい。
また、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）には、超高分子量ポリオレフィン（ｂ−１）とポリオレフィン（ｂ−２）との合計量１００重量部に対して、１〜２０重量部の液体ないし固体の軟化剤（潤滑油）が含有されていてもよい。
【００５９】
このような液体軟化剤としては、鉱物油系軟化剤、合成軟化剤等が使用される。鉱物油系軟化剤としては、具体的には、パラフィン系、ナフテン系等の石油系潤滑油、流動パラフィン、スピンドル油、冷凍機油、ダイナモ油、タービン油、マシン油、シリンダー油等が使用される。合成軟化剤としては、具体的には、合成炭化水素油、ポリグリコール油、ポリフェニルエーテル油、エステル油、リン酸エステル油、ポリクロロトリフルオロエチレン油、フルオロエステル油、塩素化ビフェニル油、シリコーン油等が使用される。
【００６０】
また、固体軟化剤としては、具体的には、黒鉛、二硫化モリブデンが主に使用されるが、他に窒化ホウ素、二硫化タングステン、酸化鉛、ガラス粉、金属石けん等も、使用することができる。固体軟化剤は、単独でも使用することができ、また、液体軟化剤と組み合わせて使用することができ、例えば粉末、ゾル、ゲル、サスペンソイド等の形態で超高分子量ポリオレフィンに配合することができる。
前記の超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）には、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑剤等の添加物を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００６１】
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）
本発明の積層体において、表皮層に用いられる超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）に、必要に応じて配合されるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）は、結晶性ポリオレフィン樹脂とゴムとから構成されている。
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）に用いられる結晶性ポリオレフィン樹脂としては、炭素数２〜２０のα−オレフィンの単独重合体又は共重合体が挙げられる。
【００６２】
前記結晶性ポリオレフィン樹脂の具体的な例としては、以下のような（共）重合体が挙げられる。
（１）エチレン単独重合体（製法は、低圧法、高圧法のいずれでもよい）
（２）エチレンと、１０モル％以下の他のα−オレフィン又は酢酸ビニル、エチルアクリレート等のビニルモノマーとの共重合体
（３）プロピレン単独重合体
（４）プロピレンと１０モル％以下の他のα−オレフィンとのランダム共重合体（５）プロピレンと３０モル％以下の他のα−オレフィンとのブロック共重合体（６）1-ブテン単独重合体
（７）1-ブテンと１０モル％以下の他のα−オレフィンとのランダム共重合体
（８）4-メチル-1- ペンテン単独重合体
（９）4-メチル-1- ペンテンと２０モル％以下の他のα−オレフィンとのランダム共重合体
前記のα−オレフィンとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン等が挙げられる。
【００６３】
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）に用いられるゴムとしては、特に制限はないが、オレフィン系共重合体ゴムが好ましい。
前記のオレフィン系共重合体ゴムは、炭素数２〜２０のα−オレフィンを主成分とする無定形ランダムな弾性共重合体であって、２種以上のα−オレフィンからなる非晶性α−オレフィン共重合体、２種以上のα−オレフィンと非共役ジエンとからなるα−オレフィン・非共役ジエン共重合体等がある。
【００６４】
このようなオレフィン系共重合体ゴムの具体的な例としては、以下のようなゴムが挙げられる。
（１）エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム
［エチレン／α−オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５０］
（２）エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム
［エチレン／α−オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５０］
（３）プロピレン・α−オレフィン共重合体ゴム
［プロピレン／α−オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５０］
（４）ブテン・α−オレフィン共重合体ゴム
［ブテン／α−オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５０］
前記α−オレフィンとしては、具体的には、前記した結晶性ポリオレフィン樹脂を構成するα−オレフィンの具体的な例と同様のα−オレフィンが挙げられる。
【００６５】
前記非共役ジエンとしては、具体的には、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン等が挙げられる。
これらの共重合体ゴムのムーニー粘度ＭＬ1+4 （１００℃）は、１０〜２５０、特に４０〜１５０が好ましい。また、前記非共役ジエンが共重合している場合のヨウ素価は、２５以下が好ましい。
【００６６】
前記のオレフィン系共重合体ゴムは、熱可塑性エラストマー中において、未架橋、部分架橋、完全架橋等、すべての架橋状態で存在することができるが、本発明においては、架橋状態で存在していることが好ましく、特に部分架橋状態で存在することが好ましい。
【００６７】
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）に用いられるゴムとしては、前記のオレフィン系共重合体ゴムのほかに、他のゴム、例えばスチレン- ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系ゴム、ＳＥＢＳ、ポリイソブチレン等が挙げられる。
【００６８】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）において、結晶性ポリオレフィン樹脂とゴムとの重量配合比（結晶性ポリオレフィン樹脂／ゴム）は、通常９０／１０〜５／９５、好ましくは７０／３０〜１０／９０の範囲である。
【００６９】
また、ゴムとして、オレフィン系共重合体ゴムとその他のゴムを組合わせて用いる場合には、その他のゴムは、結晶性ポリオレフィン樹脂とゴムとの合計量１００重量部に対して、通常４０重量部以下、好ましくは５〜２０重量部の割合で配合する。
【００７０】
本発明で好ましく用いられるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）は、結晶性ポリプロピレンと、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムもしくはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムとからなり、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）中においてこれらが部分架橋された状態で存在し、かつ、結晶性ポリプロピレンとゴムとの重量配合比（結晶性ポリプロピレン／ゴム）が７０／３０〜１０／９０の範囲内にある。
【００７１】
前記のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）には、必要に応じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑剤等の添加物を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００７２】
本発明で好ましく用いられるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）のより具体的な例としては、結晶性ポリプロピレン（Ｃ−１）７０〜１０重量部と、エチレン・プロピレン共重合体ゴム又はエチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴムからなるゴム（Ｃ−２）３０〜９０重量部［成分（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）の合計量は、１００重量部とする］と、このゴム（Ｃ−２）以外のゴム（Ｃ−３）及び／又は鉱物油系軟化剤（Ｃ−４）５〜１００重量部とからなる混合物を、有機ペルオキシドの存在下で動的に熱処理して得られる、前記ゴム（Ｃ−２）が架橋された熱可塑性エラストマーが挙げられる。
【００７３】
前記有機ペルオキシドとしては、具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチルペルオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert- ブチルペルオキシベンゾエート、tert- ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、tert- ブチルクミルペルオキシド等が挙げられる。
【００７４】
これらのうち、臭気性、スコーチ安定性の点で、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチルペルオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレートが好ましく、なかでも、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンが最も好ましい。
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）において、有機ペルオキシドは、結晶性ポリオレフィン樹脂とゴムとの合計量１００重量部に対して、通常０．０５〜３重量部、好ましくは０．１〜１重量部の割合で用いられる。
【００７５】
前記有機ペルオキシドによる架橋処理に際し、イオウ、p-キノンジオキシム、p,p'- ジベンゾイルキノンジオキシム、N-メチル-N-4- ジニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン-N,N'-m-フェニレンジマレイミドのようなペルオキシ架橋助剤、あるいはジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレートのような多官能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラート、ビニルステアレートのような多官能性ビニルモノマーを配合することができる。
【００７６】
前記のような化合物を用いることにより、均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明においては、ジビニルベンゼンが最も好ましい。ジビニルベンゼンは、取扱い易く、前記の被架橋処理物の主成分である結晶性ポリオレフィン樹脂及びゴムとの相溶性が良好であり、かつ、有機ペルオキシドを可溶化する作用を有し、有機ペルオキシドの分散剤として働くため、熱処理による架橋効果が均質で、流動性と物性とのバランスのとれた熱可塑性エラストマーが得られる。
【００７７】
前記のような架橋助剤もしくは多官能性ビニルモノマーは、前記の被架橋処理物全体に対して、通常０．１〜２重量％、好ましくは０．３〜１重量％の割合で用いる。
前記の「動的に熱処理する」とは、前記のような各成分を融解状態で混練することをいう。混練装置としては、従来公知の混練装置、例えば開放型のミキシングロール、非開放型のバンバリーミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサー等が用いられる。これらのうち、非開放型の混練装置が好ましく、混練は、窒素ガス、炭酸ガス等の不活性ガスの雰囲気下で行うことが好ましい。
【００７８】
また、混練は、使用する有機ペルオキシドの半減期が１分未満となる温度で行うのが望ましい。混練温度は、通常１５０〜２８０℃、好ましくは１７０〜２４０℃であり、混練時間は、通常１〜２０分間、好ましくは３〜１０分間である。また、加えられる剪断力は、剪断速度として、通常１００ｓｅｃ-1以上、好ましくは５００〜１０，０００ｓｅｃ-1の範囲内で決定される。
【００７９】
本発明で特に好ましく用いられる熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）は、部分的に架橋されているが、この「部分的に架橋された」とは、下記の方法で測定したゲル含量が２０〜９８重量％の範囲内にある場合をいい、「完全架橋された」とは、ゲル含量が９８重量％を超える場合をいう。熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）は、ゲル含量が４０〜９８重量％の範囲内にあることが好ましい。
【００８０】
ゲル含量の測定法：
熱可塑性エラストマー組成物の試料を１００ｍｇ秤量して０．５ｍｍ×０．５ｍｍ×０．５ｍｍの細片に裁断し、次いで、得られた細片を、密閉容器中にて３０ｍｌのシクロヘキサンに２３℃で４８時間浸漬する。 次に、この試料を濾紙上に取り出し、室温にて７２時間以上恒量になるまで乾燥する。この乾燥残渣の重量からポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶性成分（繊維状フィラー、充填剤、顔料等）の重量、及びシクロヘキサン浸漬前の試料中の結晶性ポリオレフィン樹脂の重量を減じた値を、「補正された最終重量（Ｙ）」とする。
一方、試料中のゴムの重量を、「補正された初期重量（Ｘ）」とする。
【００８１】
ここに、ゲル含量（シクロヘキサン不溶解分）は、次式により求められる。
ゲル含量［重量％］
＝［補正された最終重量（Ｙ）／補正された初期重量（Ｘ）］×１００
【００８２】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）は、前記超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）との合計量１００重量部に対して、通常９０〜１０重量部、好ましくは８０〜１５重量部用いられる。このオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）は、柔軟性に優れるため、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）に前記範囲で配合して、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる基体層に積層すると、この積層体をねじったり折り曲げたりしても、表皮層に皺を生じさせない。また、流動性に優れるため、積層体を成形した時の成形外観に優れる。
【００８３】
オルガノポリシロキサン（Ｄ）
本発明で用いるオルガノポリシロキサン（Ｄ）としては、具体的にはジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フルオロポリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等や、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、フッ素変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシポリエーテル変性等の変性ポリシロキサン等が挙げられる。これらの中ではジメチルポリシロキサンが好ましく用いられる。
【００８４】
オルガノポリシロキサン（Ｄ）は粘度〔ＪＩＳ Ｋ ２２８３、２５℃〕が１０〜１０7ｃＳｔのものが好ましい。また、これらのうちで粘度〔ＪＩＳ Ｋ ２２８３、２５℃〕が１０6ｃＳｔ以上であるものは、非常に粘度が高いため、その超高分子量ポリオレフィン組成物(Ｂ)への分散性を高めるために、結晶性ポリオレフィン樹脂とマスターバッチとなっていてもよい。
【００８５】
更に、オルガノポリシロキサン（Ｄ）は、その粘度に応じて、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。特に、２種以上を組み合わせて使用する場合は、粘度が１０〜１０6ｃＳｔの低粘度オルガノポリシロキサンと１０6〜１０7ｃＳｔの高粘度オルガノポリシロキサンを組み合わせて使用するのが好ましい。
【００８６】
このようなオルガノポリシロキサン（Ｄ）は、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）及び／又はオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、通常０．１〜２５重量部、好ましくは１．５〜２０重量部で用いられる。オルガノポリシロキサン（Ｄ）を前記範囲で使用すると、摺動性、耐摩耗性及び耐傷付き性に優れた製品が得られる。
【００８７】
前記の超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）は、オレフィン系熱可塑性エラストマーとの共押出積層加工が行えるため、本発明の建築用ガスケットの製造に際し、フィルム（シート）成形工程を経ることなく、直接、オレフィン系熱可塑性エラストマー層（基体層）と超高分子量ポリオレフィン層とを積層することができ、経済的である。
【００８８】
積層体からなる建築用ガスケット及び自動車用ガラスランチャンネル
本発明の積層体からなる建築用ガスケット及び自動車用ガラスランチャンネルは、前記のようなオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる層（基体層）と、前記のような超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる層（表皮層（滑性樹脂層））とで構成されている。
前記建築用ガスケット及び自動車用ガラスランチャンネルは、前記の両層を積層させることによって得ることができる。
【００８９】
熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）層［以下、（Ａ）層と略す］と超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）層［以下、（Ｂ）層と略す］との積層方法は、ガスケットの形状、大きさ、要求性能により異なり、特に限定されないが、例えば以下のような積層方法が挙げられる。
（１）予め成形された（Ａ）層、（Ｂ）層を、少なくとも一方の層が溶融する温度以上の温度で圧縮成形機等を用いて熱融着する方法。
（２）多層押出成形機で（Ａ）層と（Ｂ）層とを同時に押出成形して熱融着する方法（共押出成形）。
【００９０】
本発明においては、（Ａ）層の厚さは０．１〜５０ｍｍ、また、（Ｂ）層の厚さは５μｍ〜１０ｍｍであることが、一般的に好ましい。
前記建築用ガスケット及び自動車用ガラスランチャンネルにおいて、前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる層は、ポリエチレン樹脂（ａ−１）とエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）、又はポリプロピレン樹脂（ａ−３）とα−オレフィン系共重合体（ａ−４）からなるため、ゴム弾性及び成形性に優れている。
【００９１】
また、本発明に係る建築用ガスケットにおいて、前記の超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる層は、耐摩耗性、耐傷付性、摺動性及び耐薬品性に優れている。
本発明に係る建築用ガスケットの使用例を図１に示す。壁１と壁２の間に扉３と扉４の２枚の扉がある。扉３は蝶番５を支点にＰ−Ｑ方向に回転し、扉４との接触部にガスケット６が付いている。一方、扉４はＲ−Ｓ方向に移動し、扉３とはガスケット６を介して、また、壁２とは２個のガスケット７を介して緊密に接触することができる。
【００９２】
図２にガスケット６の横断面を示す。このガスケット６は、前記熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる基体層８、９と、前記超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる（表皮層（滑性樹脂層））１０とで構成され、２つの層は十分な強度で熱融着されている。前記基体層８、９のうち、基体層９は扉３への埋め込み部である。ガスケット６は、扉３を閉めて扉４と接触させ、Ｕ字部が圧縮変形した状態で鍵（図示せず）をかけることにより扉３と扉４との緊密性を保持することができる。更に、扉４の開閉時にはガスケット６のＵ字部分が変形して、扉３と扉４との緊密性を保つが、摺動特性に優れる超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる層１０が開閉時に要する力を大幅に低減するため、扉４は軽快に開閉することができる。
【００９３】
図３にガスケット７の横断面を示す。このガスケット７は、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる基体層１１、１２と、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層（滑性樹脂層）１３とで構成され、２つの層は十分な強度で熱融着されている。前記基体層１１、１２のうち、層１２は壁２への埋め込み部である。ガスケット７は、扉４との接触時には先端のヒレ部分が変形し、壁２と扉４との緊密性を保つ。ガスケット７のヒレ部には、柔軟性とともに摺動性、耐久性が要求されるが、この部分の表層に摺動性、耐久性に優れる超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層（滑性樹脂層）１３を用いることにより扉４は軽快に開閉することができる。
【００９４】
次に、本発明に係る建築用ガスケットの他の使用例を図４に示す。アルミサッシ枠１４の下部にはガスケット１５が装着されている。アルミサッシ枠１４は、レール１６上を移動できるようになっており、アルミサッシ枠１４とレール１６とはガスケット１５を介して緊密に接触することができる。
【００９５】
図５にこのガスケット１５の断面図を示す。このガスケット１５は、前記熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる基体層１７、１８と、前記超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層（滑性樹脂層）１９とで構成され、２つの層は十分な強度で熱融着されている。この表皮層（滑性樹脂層）１９はレール１６側面との摺接部分でアルミサッシ枠１４とレール１６との緊密性を保持することができる。
また、摺動特性に優れる超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層（滑性樹脂層）１９が、アルミサッシ枠１４の移動時に要する力を大幅に低減するため、アルミサッシ枠１４は軽快に移動することができる。
【００９６】
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる建築用ガスケット
本発明は、また、前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる建築用ガスケットを提供する。
前記建築用ガスケットで用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）は、好ましくは、ポリエチレン樹脂（ａ−１）とムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が９０〜２５０、エチレン含量が６０〜９５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）、又はポリプロピレン樹脂（ａ−３）とムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が６０〜２５０のα−オレフィン系共重合体（ａ−４）を含む。
【００９７】
本発明の建築用ガスケットで用いるポリエチレン樹脂（ａ−１）としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレン等、公知のポリエチレン樹脂が制限なく用いることができる。
ポリエチレン樹脂（ａ−１）は密度が０．９０〜０．９８ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ3であるのが望ましい。
【００９８】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）中のポリエチレン樹脂（ａ−１）の含有量は、ポリエチレン樹脂（ａ−１）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して、通常５〜６０重量部、好ましくは１０〜４０重量部である。
【００９９】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）中のポリプロピレン樹脂（ａ−３）の含有量は、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）及びα−オレフィン系共重合体（ａ−４）の合計１００重量部に対して、通常５〜６０重量部、好ましくは１０〜４０重量部である。
【０１００】
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）は、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が通常９０〜２５０、好ましくは１００〜２００、エチレン含量が通常６０〜９５モル％、好ましくは７２〜８５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体である。ここで、エチレン含量とは、全α−オレフィン（エチレンを含む）に対するエチレン含量をいう。
【０１０１】
その他、本発明の建築用ガスケットに用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）について、先に本発明の積層体の説明において、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）について記述したことと同様のことが当てはまる。
【０１０２】
本発明の建築用ガスケットはオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）を成形して得られる。その成形方法は特に限定されないが、例えば通常の押出成形や射出成形等が挙げられる。また、硬質のオレフィン系熱可塑性エラストマーや、オレフィン系樹脂との組合わせによる成形も可能である。建築用ガスケットの中で、例えばグレイジングチャンネル型やグレイジングビード型は窓部のサッシとガラスとを固定させるために用いられ、雨水に対する遮断性や、気密性が必要とされる。本発明の建築用ガスケットのグレイジングチャンネル型の使用例を図６に、ダブルガラス用グレイジングビード型の使用例を図７に示す。
【０１０３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
直鎖状低密度ポリエチレン（密度；０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ；２．１ｇ／１０分、エチレン含量；９７．０モル％、４−メチル−１−ペンテン含量；３．０モル％）３０重量％とエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム（エチレン含量；７７モル％、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）；１４５、ヨウ素価;１２）７０重量％をヘンシェルミキサーにより混合した。次に、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー径５０ｍｍの二軸押出機を用いて、窒素雰囲気中、２２０℃で動的に熱処理して押出し、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−１）のペレットを製造した。
【０１０４】
このオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−１）と、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が７．０ｄｌ／ｇ、密度が０．９６５ｇ／ｃｍ3 である超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）とを２３０℃の温度で共押出成形して本発明のガスケットを得た。
【０１０５】
なお、この超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）は、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が２８ｄｌ／ｇの超高分子量ポリエチレン２３重量％と１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．７３ｄｌ／ｇの低分子量ポリエチレン７７重量％とからなる。
【０１０６】
得られたガスケットの形状は図２に示すとおりであり、このガスケットの寸法は、ｗ1 が９．０ｍｍ、ｗ2 及びｗ3 がそれぞれ１．５ｍｍ、ｔが１．０ｍｍ、ｈが８．０ｍｍ、Ｕ字部の厚みが０．８ｍｍ、超高分子量ポリエチレン層の厚みが平均３０μｍであった。
【０１０７】
得られたガスケットを図１に示す扉３のガスケット６として装着し、厚さ８ｍｍのガラス製の扉４を繰り返し開閉して耐久試験を行った。その結果、このガスケットは、５０，０００回の繰返し試験にも耐え、ガスケットとしての機能を維持していた。
【０１０８】
（実施例２）
実施例１で用いた直鎖状低密度ポリエチレン３０重量部と実施例１で用いたエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム７０重量部と鉱物油系軟化剤（パラフィン系オイル）（出光興産（株）社製、ＰＷ−３８０、商標）４０重量部とを用いて、実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−２）を得た。次いで、実施例１で用いた超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）とで実施例１と同様のガスケットを作製し、耐久試験を行った。その結果、このガスケットは、５０，０００回の繰返し試験にも耐え、ガスケットとしての機能を維持していた。
【０１０９】
（実施例３）
実施例１で用いた直鎖状低密度ポリエチレン１５重量部及び実施例１で用いたエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム８５重量部と、プロピレン単独重合体（ＭＦＲ；１．５ｇ／１０分）２０重量部とを用いて、実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−３）を得た。次いで、実施例１で用いた超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）とで実施例１と同様のガスケットを作製し、耐久試験を行った。その結果、このガスケットは、５０，０００回の繰返し試験にも耐え、ガスケットとしての機能を維持していた。
【０１１０】
（実施例４）
実施例１で用いた直鎖状低密度ポリエチレン３０重量部と、実施例１で用いたエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴムに伸展油（パラフィン系オイル；出光興産（株）社製、ＰＷ−３８０、商標）４０重量部を配合した油展エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム１１０重量部とを用いて、実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−４）を得た。次いで、実施例１で用いた超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）とで実施例１と同様のガスケットを作製し、耐久試験を行った。その結果、このガスケットは、５０，０００回の繰返し試験にも耐え、ガスケットとしての機能を維持していた。
【０１１１】
（実施例５）
実施例１で得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−１）と、実施例１で用いた超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）７５重量部及び以下のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ−１）２５重量部を２軸押出機で混練して得られた超高分子量ポリオレフィン組成物とで、実施例１と同様のガスケットを作製し、耐久試験を行った。その結果、このガスケットは、５０，０００回の繰返し試験にも耐え、ガスケットとしての機能を維持していた。
［オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ−１）］
【０１１２】
エチレン含量７０モル％、ヨウ素価１２、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）１２０のエチレン・プロピレン・５−エチリデンノルボルネン共重合体ゴム８０重量部と、ＭＦＲ１３ｇ／１０分、密度０．９１ｇ／ｃｍ3のポリプロピレン２０重量部とを、バンバリーミキサーを用いて、窒素雰囲気中、１８０℃で５分間混練（剪断速度：３，０００ｓｅｃ-1）した後、この混練物をロールに通してシート状にし、これをシートカッターで裁断して角ペレットを製造した。
【０１１３】
次いで、この角ペレットと、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン０．３重量部と、ジビニルベンゼン０．５重量部とをヘンシャルミキサーで攪拌混合した。
次いで、この混合物を、Ｌ／Ｄ＝４０、スクリュー径５０ｍｍの２軸押出機を用いて、窒素雰囲気中、２２０℃で押出して熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ−１）を得た。
得られた熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ−１）のゲル含量は、前記方法により求めたところ、８５重量％であった。
【０１１４】
（実施例６）
実施例１で得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−１）と、実施例１で用いた超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）７５重量部、実施例５で得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ−１）２５重量部及びオルガノポリシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）社製、シリコーンオイルＳＨ２００（商標）［３０００ｃＳｔ］）（Ｄ−１）２重量部を２軸押出機で混練して得られた超高分子量ポリオレフィン組成物とで、実施例１と同様のガスケットを作製し、耐久試験を行った。その結果、このガスケットは、５０，０００回の繰返し試験にも耐え、ガスケットとしての機能を維持していた。
【０１１５】
（実施例７）
実施例１で得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−１）と、実施例１で用いた超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）７５重量部、実施例５で得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ−１）２５重量部、実施例６で用いたオルガノポリシロキサン（Ｄ−１）２重量部及びオルガノポリシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）社製、シリコーンオイル−ポリプロピレンマスターバッチ ＢＹ２７−００２（商標）［超高分子量シリコーンオイル含量５０重量％］）（Ｄ−２）２０重量部を２軸押出機で混練して得られた超高分子量ポリオレフィン組成物とで、実施例１と同様のガスケットを作製し、耐久試験を行った。その結果、このガスケットは、５０，０００回の繰返し試験にも耐え、ガスケットとしての機能を維持していた。
【０１１６】
（比較例１）
従来品の軟質塩化ビニル樹脂製ガスケットを用いて、耐久試験を同様にして行った。その結果、２２，０００回で扉との接触面において破壊を生じ、扉との摩擦抵抗が著しく増大して使用に耐えなくなった。
【０１１７】
（実施例８）
実施例１のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−１）と、実施例１で用いた超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）とを２３０℃の温度で共押出成形して図５に示す断面形状を有するガスケットを得た。なお、超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）からなる表皮層（滑性樹脂層）の平均厚さは、０．１ｍｍであった。得られたガスケットを図４に示すアルミサッシ枠に装着し、このアルミサッシ枠をレール上で繰返し往復させて耐久試験を行った。その結果、このガスケットは、５０，０００回の繰返し試験にも耐え、ガスケットとしての機能を維持していた。
【０１１８】
（比較例２）
従来品の硬質塩化ビニル樹脂製ガスケットを用いて、耐久試験を同様にして行った。その結果、１６，５００回でレールとの接触面において破壊を生じ、レールとの摩擦抵抗が著しく増大して使用に耐えなくなった。
【０１１９】
（実施例９）
ＭＦＲ１３ｇ／１０分、密度０．９１ｇ／ｃｍ3のポリプロピレン２０重量％とプロピレン・エチレン共重合体ゴム（プロピレン含量；６８モル％、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）；７５）８０重量％をヘンシェルミキサーにより混合した。次に、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー径５０ｍｍの二軸押出機を用いて、窒素雰囲気中、２２０℃で動的に熱処理して押出し、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−５）のペレットを製造した。
【０１２０】
このオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−５）と、実施例１で用いた超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）とで実施例１と同様のガスケットを作製し、耐久試験を行った。その結果、このガスケットは、５０，０００回の繰返し試験にも耐え、ガスケットとしての機能を維持していた。
前記のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）及び（Ａ−５）の製造における動的熱処理の条件、及びこれらのオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の特性を表１に示す。
【０１２１】
【表１】
ＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン
ＥＰＤＭ：エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム
ＰＥＲ：プロピレン・エチレン共重合体ゴム
ＰＰ：プロピレン単独重合体
Ｔ：二軸押出機のダイス出口での樹脂温度（℃）
Ｐ：二軸押出機のスクリューの直径（ｍｍ）
Ｑ：二軸押出機内で受ける最高剪断速度（ｓｅｃ-1）
Ｒ：二軸押出機の押出量（ｋｇ／ｈ）
Ｓ：１秒間でのスクリュー回転数（ｒｐｓ）
Ｕ：バレル内壁とスクリューのニーディングセグメント（混練セグメント）間のクリアランス（間隙）の最も狭い部分の距離（ｍｍ）
式（２）： [(T-130)/100] + 2.2logP + logQ − logR
式（１）： Ｙ−０．４３Ｘ
（式中、ＸはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ Ａ硬度（単位はなし）、ＹはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、７０℃×２２時間の条件で測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪（単位は％）である。）
【０１２２】
以下の実施例及び比較例におけるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製造に際して用いた原材料を以下に記す。なお、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、特に断らない限り、ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重の条件で測定した値である。
【０１２３】
《ポリエチレン樹脂（ａ−１）》
（ａ−１−ｉ）高密度ポリエチレン：
１）密度；０．９５４ｇ／ｃｍ3
２）ＭＦＲ；０．８ｇ／１０分
３）エチレン単独重合体
（ａ−１−ii）直鎖状低密度ポリエチレン：
１）密度；０．９２０ｇ／ｃｍ3
２）ＭＦＲ；２．１ｇ／１０分
３）エチレン含量；９７．０モル％、４−メチル−１−ペンテン含量；３．０モル％
（ａ−１−iii）直鎖状低密度ポリエチレン：
１）密度；０．９２０ｇ／ｃｍ3
２）ＭＦＲ；１８ｇ／１０分
３）エチレン含量；９６．８モル％、４−メチル−１−ペンテン含量；３．２モル％
（ａ−１−iv）低密度ポリエチレン：
１）密度；０．９２７ｇ／ｃｍ3
２）ＭＦＲ；３ｇ／１０分
３）エチレン単独重合体
【０１２４】
《エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）》
（ａ−２−ｉ）エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム：
１）エチレン含量；７７モル％
２）ムーニー粘度［ＭＬ1+4、１００℃］；１４５
３）ヨウ素価；１２
【０１２５】
（ａ−２−ii）エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム：
１）エチレン含量；８２モル％
２）ムーニー粘度［ＭＬ1+4、１００℃］；１５
３）ヨウ素価；１０
【０１２６】
（ａ−２−iii）エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム：
１）エチレン含量；６８モル％
２）ムーニー粘度［ＭＬ1+4、１００℃］；６９
３）ヨウ素価；１３
（ａ−２−iv）前記（ａ−２−ｉ）のエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム７０重量部に、40重量部の伸展油(パラフィン系オイル：出光興産（株）社製、PW−３８０、商標)を配合したもの
【０１２７】
《ポリプロピレン樹脂（ａ−３）》
（ａ−３−ｉ）プロピレン単独重合体
１）密度；０．９１ｇ／ｃｍ3
２）ＭＦＲ（ASTM D 1238、230℃、2.16kg荷重）；１３ｇ／１０分
【０１２８】
《プロピレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ａ）》
（ａ−４−ｉ）プロピレン・エチレン共重合体ゴム：
１）プロピレン含量；６８モル％
２）ムーニー粘度［ＭＬ1+4、１００℃］；７５
【０１２９】
《ポリプロピレン樹脂（ａ−５）》
（ａ−５−ｉ）プロピレン単独重合体
１）密度；０．９１ｇ／ｃｍ3
２）ＭＦＲ（ASTM D 1238、230℃、2.16kg荷重）；１．５ｇ／１０分
《鉱物油系軟化剤》
パラフィン系オイル：出光興産（株）社製、ＰＷ−３８０、商標
【０１３０】
(実施例１０〜１９)
表２に示す割合で、各成分をヘンシェルミキサーにより混合した。次に、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー径５０ｍｍの二軸押出機を用いて、窒素雰囲気中、２２０℃で動的に熱処理して押出し、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを製造した。製造条件を表２に示す。
【０１３１】
これらのオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の硬度、圧縮永久歪（７０℃×２２時間）、引張強度及び永久伸びをＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。結果を表２に示す。更に、耐久性試験（１００℃×３日後）をＪＩＳ Ａ５７５６（１９９７年）に準拠して行い、次の計算式により硬度の変化、引張強度の変化率及び伸びの変化率を求めた。これらの結果を表２に示す。
硬度の変化（Hｒ）：
Ｈｒ＝Ｈ1−Ｈ0
Ｈ0：老化前の硬度、Ｈ1：老化後の硬度
引張強度の変化率（％）（γF）：
γF＝［（F1−F0）／Ｆ0］×１００
Ｆ0：老化前の引張強度、Ｆ1：老化後の引張強度
切断時の伸びの変化率（％）（γＥ）：
γＥ＝［（Ｅ1−Ｅ0）／Ｅ0］×１００
Ｅ0：老化前の切断時の伸び、Ｅ1：老化後の切断時の伸び
【０１３２】
（比較例３〜６）
表２に示す成分を表２に示す割合で用いた以外は、実施例と同様に行った。結果を表２に示す。
【０１３３】
【表２】
Ｔ：二軸押出機のダイス出口での樹脂温度（℃）
Ｐ：二軸押出機のスクリューの直径（ｍｍ）
Ｑ：二軸押出機内で受ける最高剪断速度（ｓｅｃ-1）
Ｒ：二軸押出機の押出量（ｋｇ／ｈ）
Ｓ：１秒間でのスクリュー回転数（ｒｐｓ）
Ｕ：バレル内壁とスクリューのニーディングセグメント（混練セグメント）間のクリアランス（間隙）の最も狭い部分の距離（ｍｍ）
式（２）： [(T-130)/100] + 2.2logP + logQ − logR
式（１）： Ｙ−０．４３Ｘ
（式中、ＸはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ Ａ硬度（単位はなし）、ＹはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、７０℃×２２時間の条件で測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪（単位は％）である。）
【０１３４】
【発明の効果】
本発明の積層体は、耐摩耗性、耐久性、摺動特性に優れるとともに、ゴム弾性に優れている。また、前記積層体からなる建築用ガスケット及び自動車用ガラスランチャンネルは、耐摩耗性、摺動特性に優れ、しかも、ゴム弾性、機械的強度に優れているため長期の使用にもヘタリを生じない。また、本発明の積層体並びに該積層体からなる建築用ガスケット及び自動車用ガラスランチャンネルは、容易に製造することができ、リサイクルが可能なため、経済性に優れている。
【０１３５】
本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる建築用ガスケットは、容易に製造することができ、リサイクルが可能なオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を使用するので、経済性に優れている。また、ゴム弾性、機械的強度に優れているため、密閉性、気密性にも優れ、更に長時間の使用にもヘタリを生じない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の建築用ガスケットの一例の使用状態を説明するための概略横断平面図である。
【図２】図１におけるガスケット６の横断面図である。
【図３】図１におけるガスケット７の横断面図である。
【図４】本発明の建築用ガスケットの一例の使用状態を説明するための概略縦断面図である。
【図５】図４におけるガスケット１５の縦断面図である。
【図６】本発明の建築用ガスケットのグレイジングチャンネル型の使用例を示す図である。
【図７】本発明の建築用ガスケットのダブルガラス用グレイジングビード型の使用例を示す図である。
【符号の説明】
１，２ ・・・・ 壁
３，４ ・・・・ 扉
５ ・・・・ 蝶番
６，７ ・・・・ ガスケット
８，９ ・・・・ 熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる基体層
１０ ・・・・ 超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層（滑性樹脂層）
１１，１２ ・・・・ 熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる基体層
１３ ・・・・ 超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層（滑性樹脂層）
１４ ・・・・ アルミサッシ枠
１５ ・・・・ ガスケット
１６ ・・・・ レール
１７，１８ ・・・・ 熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる基体層
１９ ・・・・ 超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層（滑性樹脂層）
【発明の属する技術分野】
本発明は、オレフィン系熱可塑性エラストマー製基体層と表皮層とからなる積層体、及び建築用ガスケットに関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車部品、工業機械部品、電気・電子部品、建築材料等に用いられるゴム弾性を必要とする部品又は部位には、従来から種々の材料が用いられている。例えば、建築物の扉、戸、サッシ等では、人の出入りのため、あるいは通風換気のために、開閉操作を容易にしながら、しかも扉と扉が当たる部位との緊密的な密閉操作を可能とするような、ガスケットと呼ばれる案内部材が扉等に設けられている。
【０００３】
従来の建築用ガスケットは、軟質塩化ビニル樹脂のような軟質合成樹脂や、エチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム等の加硫ゴムが多く用いられている。
また、より高性能な摺動特性が要求される部位には、発泡シリコーンゴム等の特殊な材料が用いられている。
【０００４】
従来の軟質合成樹脂製ガスケットや加硫ゴム製ガスケットは、特に摺動特性に優れているわけではないので、長期の使用によりヘタリを生じたり、大きく変形したりして、ガスケットとしての機能が低下しやすいという傾向があった。また、加硫ゴムは熱硬化型のゴムであるためリサイクルが不可能である。
一方、発泡シリコーンゴム等の摺動特性に優れた材料を使用することにより、前記問題点は解決できるが、一般的な軟質合成樹脂や加硫ゴムに比べてコストが高いという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第一の目的は、経済性に優れるとともに、リサイクル可能な積層体を使用することにより、耐久性、扉等の閉鎖時における緊密接触性、及び開放時における軽快摺動性に優れた建築用ガスケットを提供することにある。
【０００６】
本発明の第二の目的は、架橋剤を使用しないで一工程で簡単に、しかも低コストで製造することができ、リサイクル可能なオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を使用することにより、耐久性、扉やガラスの密閉性、及び気密性に優れた建築用ガスケットを提供するにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の発明を包含する。
(i)以下の▲１▼、▲２▼及び▲３▼の特性：
▲１▼９≦Ｙ−０．４３Ｘ≦２７ …（１）
（式（１）中、ＸはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ Ａ硬度（単位はなし）、ＹはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、７０℃×２２時間の条件で測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪（単位は％）である。）
▲２▼ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した引張強度が５〜３０ＭＰａ
▲３▼ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した永久伸びが１８％以下
を有するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる基体層と、
１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が３．５〜８．３ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層とから構成されていることを特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマーからなる積層体。
【０００８】
(ii)前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、ポリエチレン樹脂（ａ−１）５〜６０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が９０〜２５０、エチレン含量が７０〜９５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）４０〜９５重量部［（ａ−１）及び（ａ−２）の合計量は１００重量部である。］とを動的に熱処理して得られる前記(i)に記載の積層体。
【０００９】
(iii)前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）５〜６０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が６０〜２５０のα−オレフィン系共重合体（ａ−４）４０〜９５重量部［（ａ−３）及び（ａ−４）の合計量は１００重量部である。］とを動的に熱処理して得られる前記(i)に記載の積層体。
【００１０】
(iv)前記超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）が、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が１０〜４０ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリオレフィン（ｂ−１）と、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜５ｄｌ／ｇの範囲内にあるポリオレフィン（ｂ−２）とからなる超高分子量ポリオレフィン組成物であって、超高分子量ポリオレフィン（ｂ−１）が、超高分子量ポリオレフィン（ｂ−１）とポリオレフィン（ｂ−２）との総重量１００重量％に対して１５〜４０重量％の割合で存在する前記(i)に記載の積層体。
【００１１】
(v)前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、ポリエチレン樹脂（ａ−１）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して、ポリプロピレン樹脂（ａ−５）を３０重量部以下含む前記(ii)に記載の積層体。
【００１２】
(vi)前記超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層が、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）１０〜９０重量部と、結晶性ポリオレフィン樹脂及びゴムからなるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）９０〜１０重量部［(Ｂ)及び（Ｃ）の合計量は１００重量部である。］とから構成される前記(i)〜(v)のいずれかに記載の積層体。
【００１３】
(vii)前記超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層が、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）１０〜９０重量部と、結晶性ポリオレフィン樹脂及びゴムからなるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）９０〜１０重量部［(Ｂ)及び（Ｃ）の合計量は１００重量部である。］と、オルガノポリシロキサン（Ｄ）０．１〜２５重量部とから構成される前記(i)〜(v)のいずれかに記載の積層体。
(viii)前記(i)〜(vii)のいずれかに記載の積層体からなる自動車用ガラスランチャンネル。
【００１４】
(ix)前記(i)〜(vii)のいずれかに記載の積層体からなる建築用ガスケット。
(x)以下の▲１▼、▲２▼及び▲３▼の特性：
▲１▼９≦Ｙ−０．４３Ｘ≦２７ …（１）
（式（１）中、ＸはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ Ａ硬度（単位はなし）、ＹはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、７０℃×２２時間の条件で測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪（単位は％）である。）
▲２▼ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した引張強度が５〜３０ＭＰａ
▲３▼ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した永久伸びが１８％以下
を有するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる建築用ガスケット。
【００１５】
(xi)前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、ポリエチレン樹脂（ａ−１）５〜６０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が９０〜２５０、エチレン含量が６０〜９５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）４０〜９５重量部［（ａ−１）及び（ａ−２）の合計量は１００重量部である。］とを動的に熱処理して得られる前記(x)に記載の建築用ガスケット。
【００１６】
(xii)前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）５〜６０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が６０〜２５０のα−オレフィン系共重合体（ａ−４）４０〜９５重量部［（ａ−３）及び（ａ−４）の合計量は１００重量部である。］とを動的に熱処理して得られる前記(x)に記載の建築用ガスケット。
【００１７】
(xiii)前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、ポリエチレン樹脂（ａ−１）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して、ポリプロピレン樹脂（ａ−５）３０重量部以下を含む前記(xi)に記載の建築用ガスケット。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー積層体は、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる基体層と、特定の超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層とから構成されている。
まず、これらの層を構成する前記成分について説明する。
【００１９】
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）は、以下の▲１▼、▲２▼及び▲３▼の特性を有するエラストマーである。
▲１▼９≦Ｙ−０．４３Ｘ≦２７ …（１）
好ましくは、
９≦Ｙ−０．４３Ｘ≦２６ …（１'）
更に好ましくは、
１０≦Ｙ−０．４３Ｘ≦２６ …（１''）
（式（１）、（１'）及び（１''）中、ＸはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ Ａ硬度（単位はなし）、ＹはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、７０℃×２２時間の条件で測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪（単位は％）である。）
▲２▼ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した引張強度が５〜３０ＭＰａ、好ましくは８〜３０ＭＰａ、更に好ましくは１２〜３０ＭＰａ
▲３▼ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した永久伸びが１８％以下、好ましくは０．５〜１５％、更に好ましくは０．５〜１２％
【００２０】
前記▲１▼、▲２▼及び▲３▼の特性における測定方法は次のとおりである。
ＪＩＳ Ａ硬度：ＪＩＳ Ｋ６３０１、スプリング式硬さ試験機Ａ型による瞬間値
圧縮永久歪：ＪＩＳ Ｋ６３０１、厚さ１２．７ｍｍ、直径２９．０ｍｍの円柱形サンプルを用いて、２５％圧縮、７０℃×２２時間後の残留歪
引張強度：ＪＩＳ Ｋ６３０１、ＪＩＳ３号ダンベルを用いて引張速度２００ｍｍ／分にて引張試験を行った引張強度
永久伸び：ＪＩＳ Ｋ６３０１、ＪＩＳ３号ダンベルを１００％伸張して１０分間保持し、荷重除去１０分後の残留歪
【００２１】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）は、好ましくは、ポリエチレン樹脂（ａ−１）とエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）、及び必要に応じてポリプロピレン樹脂（ａ−５）とから構成されている。
本発明で用いるポリエチレン樹脂（ａ−１）としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレン等、公知のポリエチレン樹脂が制限なく用いることができるが、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましく、特にメタロセン触媒を用いて重合した直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。
【００２２】
ポリエチレン樹脂（ａ−１）はメルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重）が０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜５０ｇ／１０分であるのが望ましい。なお、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分より小さい超高分子量ポリエチレンは、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度[η]が通常７〜４０ｄｌ／ｇであり、このような超高分子量ポリエチレンをポリエチレン樹脂（ａ−１）として使用する場合は、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度[η]が０．１〜５ｄｌ／ｇの低分子量ないし高分子量ポリエチレン１５〜４０重量％と、極限粘度[η]が７〜４０ｄｌ／ｇの超高分子量ポリエチレン８５〜６０重量％とを含む超高分子量ポリエチレン樹脂組成物の形態で使用するのが好ましく、この超高分子量ポリエチレン樹脂組成物全体の極限粘度[η]は３．５〜８．３ｄｌ／ｇであるのが好ましい。
【００２３】
ポリエチレン樹脂（ａ−１）は密度が０．８８〜０．９８ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ3であるのが望ましい。
ポリエチレン樹脂（ａ−１）として直鎖状低密度ポリエチレンを用いる場合は、ＭＦＲ（ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重）が０．１〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜２０ｇ／１０分、密度が０．８８〜０．９５ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ3の直鎖状低密度ポリエチレンを用いるのが望ましい。
【００２４】
ポリエチレン樹脂（ａ−１）として直鎖状低密度ポリエチレンを用いる場合、高密度ポリエチレン又は中密度ポリエチレンを用いる場合に比べて、肌荒れが生じにくく外観性に優れ、しかも表面のベタ付きの少ない押出成形品や射出成形品等の成形品を得ることができる。
【００２５】
ポリエチレン樹脂（ａ−１）はエチレンの単独重合体であってもよいし、エチレンと、少量、例えば１０モル％以下の他のモノマーとの共重合体であってもよい。他のモノマーとしては、炭素数３〜２０、好ましくは３〜８のα−オレフィン；酢酸ビニル及びエチルアクリレート等のビニルモノマー等が挙げられる。他のモノマーとして用いられるα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン及び１−オクテン等が挙げられる。他のモノマーは１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
ポリエチレン樹脂（ａ−１）は１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
【００２６】
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）は、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が９０〜２５０、好ましくは１００〜２００、更に好ましくは１１０〜１８０、エチレン含量が７０〜９５モル％、好ましくは７５〜９０モル％、更に好ましくは７５〜８５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体である。ここで、エチレン含量とは、全α−オレフィン（エチレンも含む）に対するエチレン含量をいう。
【００２７】
エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）はエチレンと炭素数３〜２０、好ましくは３〜８のα−オレフィンとからなる共重合体であってもよいし、更にα−オレフィン以外のモノマーが共重合されていてもよい。α−オレフィン以外のモノマーとしては、非共役ポリエン等が挙げられる。またエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）はランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
【００２８】
エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）の具体的なものとしては、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体等が挙げられる。これらの中ではエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体が好ましい。
【００２９】
エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）において、エチレンと共重合されるα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン及び１−オクテン等が挙げられる。α−オレフィンは１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
【００３０】
エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）において、エチレン及びα−オレフィンと共重合される非共役ポリエンとしては、例えばジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン及びエチリデンノルボルネン等の非共役ジエン等が挙げられる。非共役ポリエンは１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体のヨウ素価は、通常０．１〜５０、好ましくは５〜３０である。
エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）は１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
【００３１】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）のうち、ポリエチレン樹脂（ａ−１）とエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）とから構成されている組成物は、好ましくは、前記ポリエチレン樹脂（ａ−１）とエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）との合計量に対して、ポリエチレン樹脂（ａ−１）５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％を含む混合物を、後述のように、架橋剤の非存在下に動的に熱処理して得られる。ポリエチレン樹脂（ａ−１）とエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）との含有量が前記範囲にある場合、優れたゴム弾性が発揮される。
【００３２】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）にはポリプロピレン樹脂（ａ−５）が含まれていてもよい。前記ポリプロピレン樹脂（ａ−５）としては、公知のポリプロピレン樹脂が制限なく使用できる。具体的なものとしては、次のポリプロピレン樹脂等が例示される。
【００３３】
１）プロピレン単独重合体
２）９０モル％以上のプロピレンと１０モル％以下の他のα−オレフィンとのランダム共重合体（プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体）
３）７０モル％以上のプロピレンと３０モル％以下の他のα−オレフィンとのブロック共重合体（プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体）
【００３４】
プロピレンと共重合される前記他のα−オレフィンとしては、具体的にはエチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の炭素数２〜２０、好ましくは２〜８のα−オレフィンが挙げられる。
ポリプロピレン樹脂（ａ−５）としては、前記１）のプロピレン単独重合体及び２）のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体が好ましく、特にＭＦＲ（ASTM D 1238、230℃、2.16kg荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるものが好ましい。
ポリプロピレン樹脂（ａ−５）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００３５】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）中のポリプロピレン樹脂（ａ−５）の含有量は、前記ポリエチレン樹脂（ａ−１）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して、通常３０重量部以下、好ましくは２〜３０重量部、更に好ましくは５〜２０重量部である。
ポリプロピレン樹脂（ａ−５）の含有量が前記範囲にある場合、肌荒れが生じにくく外観性に優れ、しかもベタ付きの少ない押出成形品や射出成形品等の成形品を得ることができる。
【００３６】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）は、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）とα−オレフィン系共重合体（ａ−４）とから構成されていてもよい。
本発明で用いるポリプロピレン樹脂（ａ−３）としては、先にポリプロピレン樹脂（ａ−５）として述べたものと同様のものを挙げることができる。なお、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）として、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）とα−オレフィン系共重合体（ａ−４）とから構成されているオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物と、前記のポリエチレン樹脂（ａ−１）とエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）とポリプロピレン樹脂（ａ−５）とから構成されているオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物とを組み合わせて用いる場合、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）とポリプロピレン樹脂（ａ−５）は、同種のものでも、異なる種類のものでもよい。
【００３７】
本発明で用いるα−オレフィン系共重合体（ａ−４）は、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が６０〜２５０、好ましくは１００〜２００、更に好ましくは１１０〜１８０のα−オレフィン系共重合体である。
α−オレフィン系共重合体（ａ−４）は炭素数２〜２０、好ましくは２〜８の少なくとも２種のα−オレフィンからなる共重合体であり、更にα−オレフィン以外のモノマーが共重合されていてもよい。α−オレフィン以外のモノマーとしては、非共役ポリエン等が挙げられる。また、α−オレフィン系共重合体（ａ−４）はランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
【００３８】
α−オレフィン系共重合体（ａ−４）の具体的なものとしては、プロピレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ａ）、エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ｂ）等が挙げられる。これらの中ではプロピレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ａ）が好ましい。
【００３９】
本発明で用いるα−オレフィン系共重合体（ａ−４）がプロピレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ａ）である場合には、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が６０〜２５０、好ましくは６５〜２００、更に好ましくは６８〜１８０、プロピレン含量が５５〜９５モル％、好ましくは６０〜９０モル％、更に好ましくは６８〜９０モル％のプロピレン・α−オレフィン系共重合体を用いる。ここで、プロピレン含量とは、全α−オレフィン（プロピレンも含む）に対するプロピレン含量をいう。
【００４０】
プロピレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ａ）はプロピレンと炭素数２又は４〜２０、好ましくは炭素数２又は４〜８のα−オレフィンとからなる共重合体であってもよいし、更にα−オレフィン以外のモノマーが共重合されていてもよい。α−オレフィン以外のモノマーとしては、非共役ポリエン等が挙げられる。またプロピレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ａ）はランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
【００４１】
プロピレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ａ）の具体的なものとしては、プロピレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体等が挙げられる。これらの中ではプロピレン・α−オレフィン共重合体が好ましい。
【００４２】
プロピレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ａ）において、プロピレンと共重合されるα−オレフィンとしては、例えばエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン及び１−オクテン等が挙げられる。前記α−オレフィンは１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
【００４３】
プロピレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ａ）において、プロピレン及び前記α−オレフィンと共重合される非共役ポリエンとしては、例えばジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン及びエチリデンノルボルネン等の非共役ジエン等が挙げられる。非共役ポリエンは１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。プロピレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体のヨウ素価は、通常０．１〜５０、好ましくは５〜３０である。
【００４４】
α−オレフィン系共重合体（ａ−４）がエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ｂ）である場合においては、エチレンと共重合されるα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン及び１−オクテン等が挙げられる。α−オレフィンは１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
【００４５】
エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ｂ）において、エチレン及びα−オレフィンと共重合される非共役ポリエンとしては、例えばジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン及びエチリデンノルボルネン等の非共役ジエン等が挙げられる。非共役ポリエンは１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体のヨウ素価は、通常０．１〜５０、好ましくは５〜３０である。
α−オレフィン系共重合体（ａ−４）は１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
【００４６】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）のうち、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）とα−オレフィン系共重合体（ａ−４）とから構成されている組成物は、好ましくは、前記ポリプロピレン樹脂（ａ−３）とα−オレフィン系共重合体（ａ−４）との合計量に対して、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、α−オレフィン系共重合体（ａ−４）４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％を含む混合物を、後述のように、架橋剤の非存在下に動的に熱処理して得られる。ポリプロピレン樹脂（ａ−３）とα−オレフィン系共重合体（ａ−４）との含有量が前記範囲にある場合、優れたゴム弾性が発揮される。
【００４７】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）のうち、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）とα−オレフィン系共重合体（ａ−４）とから構成されている組成物には、先にポリエチレン樹脂（ａ−１）として述べたようなポリエチレン樹脂が含まれていてもよい。この時のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）中のポリエチレン樹脂の含有量は、前記ポリプロピレン樹脂（ａ−３）及びα−オレフィン系共重合体（ａ−４）の合計１００重量部に対して、通常３０重量部以下、好ましくは２〜３０重量部、更に好ましくは５〜２０重量部である。
【００４８】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）は、架橋剤や架橋助剤を用いて架橋（加硫）しなくても、ゴム弾性に優れている。また本発明の積層体において基体層を形成するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）は、従来の加硫ゴムのような熱硬化型の弾性体ではなく、熱可塑性のエラストマーであるので、リサイクルが容易である。また架橋剤等を必要とせず、このため架橋剤等の混練工程は必要なくなり、動的に熱処理する一工程で簡単に効率よく得られるので、安価である。
【００４９】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）中には、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、公知の軟化剤、耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、充填剤、着色剤、滑剤等の添加剤を配合することができる。
前記軟化剤としては、鉱物油系軟化剤が好ましく用いられる。このような鉱物油系軟化剤は、通常ゴムに使用されるパラフィン系、ナフテン系、芳香族系等の軟化剤が適当である。
【００５０】
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）の製造
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）は、好ましくは、架橋剤の非存在下に、前記ポリエチレン樹脂（ａ−１）、エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）、及び必要により配合する樹脂や添加剤を、前記特定の割合で混合し、動的に熱処理することにより製造することができる。
【００５１】
また、本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）は、架橋剤の非存在下に、前記ポリプロピレン樹脂（ａ−３）、α−オレフィン系共重合体（ａ−４）、及び必要により配合する樹脂や添加剤を、前記特定の割合で混合し、動的に熱処理することにより製造することもできる。
【００５２】
前記の「動的に熱処理する」とは、前記のような各成分、例えば、ポリエチレン樹脂（ａ−１）、エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）、及び必要により配合する樹脂や添加剤を溶融（融解）状態で混練することをいう。この動的な熱処理は、ミキシングロール、インテンシブミキサー（例えばバンバリーミキサー、ニーダー）、一軸押出機及び二軸押出機等の混練装置を用いて行うことができるが、二軸押出機を用いて行うのが好ましい。動的な熱処理は、非開放型の混練装置中で行うのが好ましい。また窒素等の不活性ガス中で行うのが好ましい。
【００５３】
動的に熱処理する際の条件は、混練温度が通常１５０〜２８０℃、好ましくは１７０〜２４０℃、混練時間が通常１〜２０分間、好ましくは１〜５分間とするのが望ましい。また、混練の際に加えられる剪断力は、剪断速度で通常１０〜１０4ｓｅｃ-1、好ましくは１０2〜１０4ｓｅｃ-1とする。
また、動的な熱処理を二軸押出機を用いて行う場合には、下記▲４▼を満たす条件で行うことが好ましい。
【００５４】
▲４▼ 4.8 < [(T-130)/100] + 2.2logP + logQ − logR < 7.0 …（２）
好ましくは、
5.0 < [(T-130)/100] + 2.2logP + logQ − logR < 6.8 …（２'）
更に好ましくは、
5.3 < [(T-130)/100] + 2.2logP + logQ − logR < 6.5 …（２''）
（式（２）、（２'）及び（２''）中、Ｔは二軸押出機のダイス出口での樹脂温度（℃）、Ｐは二軸押出機のスクリューの直径（ｍｍ）、Ｑは二軸押出機内で受ける最高剪断速度（ｓｅｃ-1）、Ｒは二軸押出機の押出量（ｋｇ／ｈ）である。前記最高剪断速度Ｑ（ｓｅｃ-1）は、Ｑ＝（Ｐ×π×Ｓ）／Ｕの式から求められる。ここで、Ｐは二軸押出機のスクリューの直径（ｍｍ）、Ｓは１秒間でのスクリュー回転数（ｒｐｓ）、Ｕはバレル内壁とスクリューのニーディングセグメント（混練セグメント）間のクリアランス（間隙）の最も狭い部分の距離（ｍｍ）である。）
【００５５】
前記▲４▼を満たす条件で、架橋剤の非存在下に二軸押出機を用いて動的に熱処理して得られるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、引張強度、永久伸び、圧縮永久歪及び成形外観に優れている。
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）の製造方法では、従来の加硫ゴムの製造に用いられている有機過酸化物等の架橋剤やジビニル化合物等の加硫助剤等を使用しなくても、前記のような各成分、例えば、前記ポリエチレン樹脂（ａ−１）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）、あるいは前記ポリエチレン樹脂（ａ−１）、エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）及び必要により配合する樹脂や添加剤を前記特定の割合で混合して動的に処理することにより、ゴム弾性に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を一工程で簡単に効率よく製造することができる。そして架橋剤や加硫助剤等を用いる必要がなく、しかも煩雑な加硫工程が必要ないので、低コストで製造することができる。
【００５６】
超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）
本発明の積層体において、表皮層には、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）、あるいは、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）と、必要に応じて、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）と、オルガノポリシロキサン（Ｄ）が用いられる。
本発明で用いる超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）は、具体的には、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が３．５〜８．３ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリオレフィン組成物である。
【００５７】
本発明で用いる超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）は、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が１０〜４０ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリオレフィン（ｂ−１）と、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜５ｄｌ／ｇの範囲内にあるポリオレフィン（ｂ−２）とのブレンド物であってもよく、このブレンド物としては、超高分子量ポリオレフィン（ｂ−１）が、超高分子量ポリオレフィン（ｂ−１）とポリオレフィン（ｂ−２）との総重量１００重量％に対して１５〜４０重量％の割合で存在するものが好ましい。
【００５８】
前記のような超高分子量ポリオレフィン及びポリオレフィンは、例えばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、4-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ペンテン等のα−オレフィンの単独重合体又は共重合体からなる。本発明においては、エチレン単独重合体、及びエチレンと他のα−オレフィンとからなる、エチレンを主成分とする共重合体が望ましい。
また、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）には、超高分子量ポリオレフィン（ｂ−１）とポリオレフィン（ｂ−２）との合計量１００重量部に対して、１〜２０重量部の液体ないし固体の軟化剤（潤滑油）が含有されていてもよい。
【００５９】
このような液体軟化剤としては、鉱物油系軟化剤、合成軟化剤等が使用される。鉱物油系軟化剤としては、具体的には、パラフィン系、ナフテン系等の石油系潤滑油、流動パラフィン、スピンドル油、冷凍機油、ダイナモ油、タービン油、マシン油、シリンダー油等が使用される。合成軟化剤としては、具体的には、合成炭化水素油、ポリグリコール油、ポリフェニルエーテル油、エステル油、リン酸エステル油、ポリクロロトリフルオロエチレン油、フルオロエステル油、塩素化ビフェニル油、シリコーン油等が使用される。
【００６０】
また、固体軟化剤としては、具体的には、黒鉛、二硫化モリブデンが主に使用されるが、他に窒化ホウ素、二硫化タングステン、酸化鉛、ガラス粉、金属石けん等も、使用することができる。固体軟化剤は、単独でも使用することができ、また、液体軟化剤と組み合わせて使用することができ、例えば粉末、ゾル、ゲル、サスペンソイド等の形態で超高分子量ポリオレフィンに配合することができる。
前記の超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）には、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑剤等の添加物を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００６１】
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）
本発明の積層体において、表皮層に用いられる超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）に、必要に応じて配合されるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）は、結晶性ポリオレフィン樹脂とゴムとから構成されている。
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）に用いられる結晶性ポリオレフィン樹脂としては、炭素数２〜２０のα−オレフィンの単独重合体又は共重合体が挙げられる。
【００６２】
前記結晶性ポリオレフィン樹脂の具体的な例としては、以下のような（共）重合体が挙げられる。
（１）エチレン単独重合体（製法は、低圧法、高圧法のいずれでもよい）
（２）エチレンと、１０モル％以下の他のα−オレフィン又は酢酸ビニル、エチルアクリレート等のビニルモノマーとの共重合体
（３）プロピレン単独重合体
（４）プロピレンと１０モル％以下の他のα−オレフィンとのランダム共重合体（５）プロピレンと３０モル％以下の他のα−オレフィンとのブロック共重合体（６）1-ブテン単独重合体
（７）1-ブテンと１０モル％以下の他のα−オレフィンとのランダム共重合体
（８）4-メチル-1- ペンテン単独重合体
（９）4-メチル-1- ペンテンと２０モル％以下の他のα−オレフィンとのランダム共重合体
前記のα−オレフィンとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン等が挙げられる。
【００６３】
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）に用いられるゴムとしては、特に制限はないが、オレフィン系共重合体ゴムが好ましい。
前記のオレフィン系共重合体ゴムは、炭素数２〜２０のα−オレフィンを主成分とする無定形ランダムな弾性共重合体であって、２種以上のα−オレフィンからなる非晶性α−オレフィン共重合体、２種以上のα−オレフィンと非共役ジエンとからなるα−オレフィン・非共役ジエン共重合体等がある。
【００６４】
このようなオレフィン系共重合体ゴムの具体的な例としては、以下のようなゴムが挙げられる。
（１）エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム
［エチレン／α−オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５０］
（２）エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム
［エチレン／α−オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５０］
（３）プロピレン・α−オレフィン共重合体ゴム
［プロピレン／α−オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５０］
（４）ブテン・α−オレフィン共重合体ゴム
［ブテン／α−オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５０］
前記α−オレフィンとしては、具体的には、前記した結晶性ポリオレフィン樹脂を構成するα−オレフィンの具体的な例と同様のα−オレフィンが挙げられる。
【００６５】
前記非共役ジエンとしては、具体的には、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン等が挙げられる。
これらの共重合体ゴムのムーニー粘度ＭＬ1+4 （１００℃）は、１０〜２５０、特に４０〜１５０が好ましい。また、前記非共役ジエンが共重合している場合のヨウ素価は、２５以下が好ましい。
【００６６】
前記のオレフィン系共重合体ゴムは、熱可塑性エラストマー中において、未架橋、部分架橋、完全架橋等、すべての架橋状態で存在することができるが、本発明においては、架橋状態で存在していることが好ましく、特に部分架橋状態で存在することが好ましい。
【００６７】
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）に用いられるゴムとしては、前記のオレフィン系共重合体ゴムのほかに、他のゴム、例えばスチレン- ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系ゴム、ＳＥＢＳ、ポリイソブチレン等が挙げられる。
【００６８】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）において、結晶性ポリオレフィン樹脂とゴムとの重量配合比（結晶性ポリオレフィン樹脂／ゴム）は、通常９０／１０〜５／９５、好ましくは７０／３０〜１０／９０の範囲である。
【００６９】
また、ゴムとして、オレフィン系共重合体ゴムとその他のゴムを組合わせて用いる場合には、その他のゴムは、結晶性ポリオレフィン樹脂とゴムとの合計量１００重量部に対して、通常４０重量部以下、好ましくは５〜２０重量部の割合で配合する。
【００７０】
本発明で好ましく用いられるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）は、結晶性ポリプロピレンと、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムもしくはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムとからなり、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）中においてこれらが部分架橋された状態で存在し、かつ、結晶性ポリプロピレンとゴムとの重量配合比（結晶性ポリプロピレン／ゴム）が７０／３０〜１０／９０の範囲内にある。
【００７１】
前記のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）には、必要に応じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑剤等の添加物を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００７２】
本発明で好ましく用いられるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）のより具体的な例としては、結晶性ポリプロピレン（Ｃ−１）７０〜１０重量部と、エチレン・プロピレン共重合体ゴム又はエチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴムからなるゴム（Ｃ−２）３０〜９０重量部［成分（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）の合計量は、１００重量部とする］と、このゴム（Ｃ−２）以外のゴム（Ｃ−３）及び／又は鉱物油系軟化剤（Ｃ−４）５〜１００重量部とからなる混合物を、有機ペルオキシドの存在下で動的に熱処理して得られる、前記ゴム（Ｃ−２）が架橋された熱可塑性エラストマーが挙げられる。
【００７３】
前記有機ペルオキシドとしては、具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチルペルオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert- ブチルペルオキシベンゾエート、tert- ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、tert- ブチルクミルペルオキシド等が挙げられる。
【００７４】
これらのうち、臭気性、スコーチ安定性の点で、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチルペルオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレートが好ましく、なかでも、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンが最も好ましい。
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）において、有機ペルオキシドは、結晶性ポリオレフィン樹脂とゴムとの合計量１００重量部に対して、通常０．０５〜３重量部、好ましくは０．１〜１重量部の割合で用いられる。
【００７５】
前記有機ペルオキシドによる架橋処理に際し、イオウ、p-キノンジオキシム、p,p'- ジベンゾイルキノンジオキシム、N-メチル-N-4- ジニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン-N,N'-m-フェニレンジマレイミドのようなペルオキシ架橋助剤、あるいはジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレートのような多官能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラート、ビニルステアレートのような多官能性ビニルモノマーを配合することができる。
【００７６】
前記のような化合物を用いることにより、均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明においては、ジビニルベンゼンが最も好ましい。ジビニルベンゼンは、取扱い易く、前記の被架橋処理物の主成分である結晶性ポリオレフィン樹脂及びゴムとの相溶性が良好であり、かつ、有機ペルオキシドを可溶化する作用を有し、有機ペルオキシドの分散剤として働くため、熱処理による架橋効果が均質で、流動性と物性とのバランスのとれた熱可塑性エラストマーが得られる。
【００７７】
前記のような架橋助剤もしくは多官能性ビニルモノマーは、前記の被架橋処理物全体に対して、通常０．１〜２重量％、好ましくは０．３〜１重量％の割合で用いる。
前記の「動的に熱処理する」とは、前記のような各成分を融解状態で混練することをいう。混練装置としては、従来公知の混練装置、例えば開放型のミキシングロール、非開放型のバンバリーミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサー等が用いられる。これらのうち、非開放型の混練装置が好ましく、混練は、窒素ガス、炭酸ガス等の不活性ガスの雰囲気下で行うことが好ましい。
【００７８】
また、混練は、使用する有機ペルオキシドの半減期が１分未満となる温度で行うのが望ましい。混練温度は、通常１５０〜２８０℃、好ましくは１７０〜２４０℃であり、混練時間は、通常１〜２０分間、好ましくは３〜１０分間である。また、加えられる剪断力は、剪断速度として、通常１００ｓｅｃ-1以上、好ましくは５００〜１０，０００ｓｅｃ-1の範囲内で決定される。
【００７９】
本発明で特に好ましく用いられる熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）は、部分的に架橋されているが、この「部分的に架橋された」とは、下記の方法で測定したゲル含量が２０〜９８重量％の範囲内にある場合をいい、「完全架橋された」とは、ゲル含量が９８重量％を超える場合をいう。熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）は、ゲル含量が４０〜９８重量％の範囲内にあることが好ましい。
【００８０】
ゲル含量の測定法：
熱可塑性エラストマー組成物の試料を１００ｍｇ秤量して０．５ｍｍ×０．５ｍｍ×０．５ｍｍの細片に裁断し、次いで、得られた細片を、密閉容器中にて３０ｍｌのシクロヘキサンに２３℃で４８時間浸漬する。 次に、この試料を濾紙上に取り出し、室温にて７２時間以上恒量になるまで乾燥する。この乾燥残渣の重量からポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶性成分（繊維状フィラー、充填剤、顔料等）の重量、及びシクロヘキサン浸漬前の試料中の結晶性ポリオレフィン樹脂の重量を減じた値を、「補正された最終重量（Ｙ）」とする。
一方、試料中のゴムの重量を、「補正された初期重量（Ｘ）」とする。
【００８１】
ここに、ゲル含量（シクロヘキサン不溶解分）は、次式により求められる。
ゲル含量［重量％］
＝［補正された最終重量（Ｙ）／補正された初期重量（Ｘ）］×１００
【００８２】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）は、前記超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）との合計量１００重量部に対して、通常９０〜１０重量部、好ましくは８０〜１５重量部用いられる。このオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）は、柔軟性に優れるため、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）に前記範囲で配合して、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる基体層に積層すると、この積層体をねじったり折り曲げたりしても、表皮層に皺を生じさせない。また、流動性に優れるため、積層体を成形した時の成形外観に優れる。
【００８３】
オルガノポリシロキサン（Ｄ）
本発明で用いるオルガノポリシロキサン（Ｄ）としては、具体的にはジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フルオロポリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等や、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、フッ素変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシポリエーテル変性等の変性ポリシロキサン等が挙げられる。これらの中ではジメチルポリシロキサンが好ましく用いられる。
【００８４】
オルガノポリシロキサン（Ｄ）は粘度〔ＪＩＳ Ｋ ２２８３、２５℃〕が１０〜１０7ｃＳｔのものが好ましい。また、これらのうちで粘度〔ＪＩＳ Ｋ ２２８３、２５℃〕が１０6ｃＳｔ以上であるものは、非常に粘度が高いため、その超高分子量ポリオレフィン組成物(Ｂ)への分散性を高めるために、結晶性ポリオレフィン樹脂とマスターバッチとなっていてもよい。
【００８５】
更に、オルガノポリシロキサン（Ｄ）は、その粘度に応じて、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。特に、２種以上を組み合わせて使用する場合は、粘度が１０〜１０6ｃＳｔの低粘度オルガノポリシロキサンと１０6〜１０7ｃＳｔの高粘度オルガノポリシロキサンを組み合わせて使用するのが好ましい。
【００８６】
このようなオルガノポリシロキサン（Ｄ）は、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）及び／又はオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、通常０．１〜２５重量部、好ましくは１．５〜２０重量部で用いられる。オルガノポリシロキサン（Ｄ）を前記範囲で使用すると、摺動性、耐摩耗性及び耐傷付き性に優れた製品が得られる。
【００８７】
前記の超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）は、オレフィン系熱可塑性エラストマーとの共押出積層加工が行えるため、本発明の建築用ガスケットの製造に際し、フィルム（シート）成形工程を経ることなく、直接、オレフィン系熱可塑性エラストマー層（基体層）と超高分子量ポリオレフィン層とを積層することができ、経済的である。
【００８８】
積層体からなる建築用ガスケット及び自動車用ガラスランチャンネル
本発明の積層体からなる建築用ガスケット及び自動車用ガラスランチャンネルは、前記のようなオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる層（基体層）と、前記のような超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる層（表皮層（滑性樹脂層））とで構成されている。
前記建築用ガスケット及び自動車用ガラスランチャンネルは、前記の両層を積層させることによって得ることができる。
【００８９】
熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）層［以下、（Ａ）層と略す］と超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）層［以下、（Ｂ）層と略す］との積層方法は、ガスケットの形状、大きさ、要求性能により異なり、特に限定されないが、例えば以下のような積層方法が挙げられる。
（１）予め成形された（Ａ）層、（Ｂ）層を、少なくとも一方の層が溶融する温度以上の温度で圧縮成形機等を用いて熱融着する方法。
（２）多層押出成形機で（Ａ）層と（Ｂ）層とを同時に押出成形して熱融着する方法（共押出成形）。
【００９０】
本発明においては、（Ａ）層の厚さは０．１〜５０ｍｍ、また、（Ｂ）層の厚さは５μｍ〜１０ｍｍであることが、一般的に好ましい。
前記建築用ガスケット及び自動車用ガラスランチャンネルにおいて、前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる層は、ポリエチレン樹脂（ａ−１）とエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）、又はポリプロピレン樹脂（ａ−３）とα−オレフィン系共重合体（ａ−４）からなるため、ゴム弾性及び成形性に優れている。
【００９１】
また、本発明に係る建築用ガスケットにおいて、前記の超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる層は、耐摩耗性、耐傷付性、摺動性及び耐薬品性に優れている。
本発明に係る建築用ガスケットの使用例を図１に示す。壁１と壁２の間に扉３と扉４の２枚の扉がある。扉３は蝶番５を支点にＰ−Ｑ方向に回転し、扉４との接触部にガスケット６が付いている。一方、扉４はＲ−Ｓ方向に移動し、扉３とはガスケット６を介して、また、壁２とは２個のガスケット７を介して緊密に接触することができる。
【００９２】
図２にガスケット６の横断面を示す。このガスケット６は、前記熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる基体層８、９と、前記超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる（表皮層（滑性樹脂層））１０とで構成され、２つの層は十分な強度で熱融着されている。前記基体層８、９のうち、基体層９は扉３への埋め込み部である。ガスケット６は、扉３を閉めて扉４と接触させ、Ｕ字部が圧縮変形した状態で鍵（図示せず）をかけることにより扉３と扉４との緊密性を保持することができる。更に、扉４の開閉時にはガスケット６のＵ字部分が変形して、扉３と扉４との緊密性を保つが、摺動特性に優れる超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる層１０が開閉時に要する力を大幅に低減するため、扉４は軽快に開閉することができる。
【００９３】
図３にガスケット７の横断面を示す。このガスケット７は、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる基体層１１、１２と、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層（滑性樹脂層）１３とで構成され、２つの層は十分な強度で熱融着されている。前記基体層１１、１２のうち、層１２は壁２への埋め込み部である。ガスケット７は、扉４との接触時には先端のヒレ部分が変形し、壁２と扉４との緊密性を保つ。ガスケット７のヒレ部には、柔軟性とともに摺動性、耐久性が要求されるが、この部分の表層に摺動性、耐久性に優れる超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層（滑性樹脂層）１３を用いることにより扉４は軽快に開閉することができる。
【００９４】
次に、本発明に係る建築用ガスケットの他の使用例を図４に示す。アルミサッシ枠１４の下部にはガスケット１５が装着されている。アルミサッシ枠１４は、レール１６上を移動できるようになっており、アルミサッシ枠１４とレール１６とはガスケット１５を介して緊密に接触することができる。
【００９５】
図５にこのガスケット１５の断面図を示す。このガスケット１５は、前記熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる基体層１７、１８と、前記超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層（滑性樹脂層）１９とで構成され、２つの層は十分な強度で熱融着されている。この表皮層（滑性樹脂層）１９はレール１６側面との摺接部分でアルミサッシ枠１４とレール１６との緊密性を保持することができる。
また、摺動特性に優れる超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層（滑性樹脂層）１９が、アルミサッシ枠１４の移動時に要する力を大幅に低減するため、アルミサッシ枠１４は軽快に移動することができる。
【００９６】
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる建築用ガスケット
本発明は、また、前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる建築用ガスケットを提供する。
前記建築用ガスケットで用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）は、好ましくは、ポリエチレン樹脂（ａ−１）とムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が９０〜２５０、エチレン含量が６０〜９５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）、又はポリプロピレン樹脂（ａ−３）とムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が６０〜２５０のα−オレフィン系共重合体（ａ−４）を含む。
【００９７】
本発明の建築用ガスケットで用いるポリエチレン樹脂（ａ−１）としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレン等、公知のポリエチレン樹脂が制限なく用いることができる。
ポリエチレン樹脂（ａ−１）は密度が０．９０〜０．９８ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ3であるのが望ましい。
【００９８】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）中のポリエチレン樹脂（ａ−１）の含有量は、ポリエチレン樹脂（ａ−１）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して、通常５〜６０重量部、好ましくは１０〜４０重量部である。
【００９９】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）中のポリプロピレン樹脂（ａ−３）の含有量は、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）及びα−オレフィン系共重合体（ａ−４）の合計１００重量部に対して、通常５〜６０重量部、好ましくは１０〜４０重量部である。
【０１００】
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）は、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が通常９０〜２５０、好ましくは１００〜２００、エチレン含量が通常６０〜９５モル％、好ましくは７２〜８５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体である。ここで、エチレン含量とは、全α−オレフィン（エチレンを含む）に対するエチレン含量をいう。
【０１０１】
その他、本発明の建築用ガスケットに用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）について、先に本発明の積層体の説明において、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）について記述したことと同様のことが当てはまる。
【０１０２】
本発明の建築用ガスケットはオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）を成形して得られる。その成形方法は特に限定されないが、例えば通常の押出成形や射出成形等が挙げられる。また、硬質のオレフィン系熱可塑性エラストマーや、オレフィン系樹脂との組合わせによる成形も可能である。建築用ガスケットの中で、例えばグレイジングチャンネル型やグレイジングビード型は窓部のサッシとガラスとを固定させるために用いられ、雨水に対する遮断性や、気密性が必要とされる。本発明の建築用ガスケットのグレイジングチャンネル型の使用例を図６に、ダブルガラス用グレイジングビード型の使用例を図７に示す。
【０１０３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
直鎖状低密度ポリエチレン（密度；０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ；２．１ｇ／１０分、エチレン含量；９７．０モル％、４−メチル−１−ペンテン含量；３．０モル％）３０重量％とエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム（エチレン含量；７７モル％、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）；１４５、ヨウ素価;１２）７０重量％をヘンシェルミキサーにより混合した。次に、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー径５０ｍｍの二軸押出機を用いて、窒素雰囲気中、２２０℃で動的に熱処理して押出し、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−１）のペレットを製造した。
【０１０４】
このオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−１）と、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が７．０ｄｌ／ｇ、密度が０．９６５ｇ／ｃｍ3 である超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）とを２３０℃の温度で共押出成形して本発明のガスケットを得た。
【０１０５】
なお、この超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）は、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が２８ｄｌ／ｇの超高分子量ポリエチレン２３重量％と１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．７３ｄｌ／ｇの低分子量ポリエチレン７７重量％とからなる。
【０１０６】
得られたガスケットの形状は図２に示すとおりであり、このガスケットの寸法は、ｗ1 が９．０ｍｍ、ｗ2 及びｗ3 がそれぞれ１．５ｍｍ、ｔが１．０ｍｍ、ｈが８．０ｍｍ、Ｕ字部の厚みが０．８ｍｍ、超高分子量ポリエチレン層の厚みが平均３０μｍであった。
【０１０７】
得られたガスケットを図１に示す扉３のガスケット６として装着し、厚さ８ｍｍのガラス製の扉４を繰り返し開閉して耐久試験を行った。その結果、このガスケットは、５０，０００回の繰返し試験にも耐え、ガスケットとしての機能を維持していた。
【０１０８】
（実施例２）
実施例１で用いた直鎖状低密度ポリエチレン３０重量部と実施例１で用いたエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム７０重量部と鉱物油系軟化剤（パラフィン系オイル）（出光興産（株）社製、ＰＷ−３８０、商標）４０重量部とを用いて、実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−２）を得た。次いで、実施例１で用いた超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）とで実施例１と同様のガスケットを作製し、耐久試験を行った。その結果、このガスケットは、５０，０００回の繰返し試験にも耐え、ガスケットとしての機能を維持していた。
【０１０９】
（実施例３）
実施例１で用いた直鎖状低密度ポリエチレン１５重量部及び実施例１で用いたエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム８５重量部と、プロピレン単独重合体（ＭＦＲ；１．５ｇ／１０分）２０重量部とを用いて、実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−３）を得た。次いで、実施例１で用いた超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）とで実施例１と同様のガスケットを作製し、耐久試験を行った。その結果、このガスケットは、５０，０００回の繰返し試験にも耐え、ガスケットとしての機能を維持していた。
【０１１０】
（実施例４）
実施例１で用いた直鎖状低密度ポリエチレン３０重量部と、実施例１で用いたエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴムに伸展油（パラフィン系オイル；出光興産（株）社製、ＰＷ−３８０、商標）４０重量部を配合した油展エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム１１０重量部とを用いて、実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−４）を得た。次いで、実施例１で用いた超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）とで実施例１と同様のガスケットを作製し、耐久試験を行った。その結果、このガスケットは、５０，０００回の繰返し試験にも耐え、ガスケットとしての機能を維持していた。
【０１１１】
（実施例５）
実施例１で得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−１）と、実施例１で用いた超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）７５重量部及び以下のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ−１）２５重量部を２軸押出機で混練して得られた超高分子量ポリオレフィン組成物とで、実施例１と同様のガスケットを作製し、耐久試験を行った。その結果、このガスケットは、５０，０００回の繰返し試験にも耐え、ガスケットとしての機能を維持していた。
［オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ−１）］
【０１１２】
エチレン含量７０モル％、ヨウ素価１２、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）１２０のエチレン・プロピレン・５−エチリデンノルボルネン共重合体ゴム８０重量部と、ＭＦＲ１３ｇ／１０分、密度０．９１ｇ／ｃｍ3のポリプロピレン２０重量部とを、バンバリーミキサーを用いて、窒素雰囲気中、１８０℃で５分間混練（剪断速度：３，０００ｓｅｃ-1）した後、この混練物をロールに通してシート状にし、これをシートカッターで裁断して角ペレットを製造した。
【０１１３】
次いで、この角ペレットと、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン０．３重量部と、ジビニルベンゼン０．５重量部とをヘンシャルミキサーで攪拌混合した。
次いで、この混合物を、Ｌ／Ｄ＝４０、スクリュー径５０ｍｍの２軸押出機を用いて、窒素雰囲気中、２２０℃で押出して熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ−１）を得た。
得られた熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ−１）のゲル含量は、前記方法により求めたところ、８５重量％であった。
【０１１４】
（実施例６）
実施例１で得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−１）と、実施例１で用いた超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）７５重量部、実施例５で得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ−１）２５重量部及びオルガノポリシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）社製、シリコーンオイルＳＨ２００（商標）［３０００ｃＳｔ］）（Ｄ−１）２重量部を２軸押出機で混練して得られた超高分子量ポリオレフィン組成物とで、実施例１と同様のガスケットを作製し、耐久試験を行った。その結果、このガスケットは、５０，０００回の繰返し試験にも耐え、ガスケットとしての機能を維持していた。
【０１１５】
（実施例７）
実施例１で得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−１）と、実施例１で用いた超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）７５重量部、実施例５で得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ−１）２５重量部、実施例６で用いたオルガノポリシロキサン（Ｄ−１）２重量部及びオルガノポリシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）社製、シリコーンオイル−ポリプロピレンマスターバッチ ＢＹ２７−００２（商標）［超高分子量シリコーンオイル含量５０重量％］）（Ｄ−２）２０重量部を２軸押出機で混練して得られた超高分子量ポリオレフィン組成物とで、実施例１と同様のガスケットを作製し、耐久試験を行った。その結果、このガスケットは、５０，０００回の繰返し試験にも耐え、ガスケットとしての機能を維持していた。
【０１１６】
（比較例１）
従来品の軟質塩化ビニル樹脂製ガスケットを用いて、耐久試験を同様にして行った。その結果、２２，０００回で扉との接触面において破壊を生じ、扉との摩擦抵抗が著しく増大して使用に耐えなくなった。
【０１１７】
（実施例８）
実施例１のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−１）と、実施例１で用いた超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）とを２３０℃の温度で共押出成形して図５に示す断面形状を有するガスケットを得た。なお、超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）からなる表皮層（滑性樹脂層）の平均厚さは、０．１ｍｍであった。得られたガスケットを図４に示すアルミサッシ枠に装着し、このアルミサッシ枠をレール上で繰返し往復させて耐久試験を行った。その結果、このガスケットは、５０，０００回の繰返し試験にも耐え、ガスケットとしての機能を維持していた。
【０１１８】
（比較例２）
従来品の硬質塩化ビニル樹脂製ガスケットを用いて、耐久試験を同様にして行った。その結果、１６，５００回でレールとの接触面において破壊を生じ、レールとの摩擦抵抗が著しく増大して使用に耐えなくなった。
【０１１９】
（実施例９）
ＭＦＲ１３ｇ／１０分、密度０．９１ｇ／ｃｍ3のポリプロピレン２０重量％とプロピレン・エチレン共重合体ゴム（プロピレン含量；６８モル％、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）；７５）８０重量％をヘンシェルミキサーにより混合した。次に、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー径５０ｍｍの二軸押出機を用いて、窒素雰囲気中、２２０℃で動的に熱処理して押出し、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−５）のペレットを製造した。
【０１２０】
このオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−５）と、実施例１で用いた超高分子量ポリエチレン組成物（Ｂ−１）とで実施例１と同様のガスケットを作製し、耐久試験を行った。その結果、このガスケットは、５０，０００回の繰返し試験にも耐え、ガスケットとしての機能を維持していた。
前記のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）及び（Ａ−５）の製造における動的熱処理の条件、及びこれらのオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の特性を表１に示す。
【０１２１】
【表１】
ＥＰＤＭ：エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム
ＰＥＲ：プロピレン・エチレン共重合体ゴム
ＰＰ：プロピレン単独重合体
Ｔ：二軸押出機のダイス出口での樹脂温度（℃）
Ｐ：二軸押出機のスクリューの直径（ｍｍ）
Ｑ：二軸押出機内で受ける最高剪断速度（ｓｅｃ-1）
Ｒ：二軸押出機の押出量（ｋｇ／ｈ）
Ｓ：１秒間でのスクリュー回転数（ｒｐｓ）
Ｕ：バレル内壁とスクリューのニーディングセグメント（混練セグメント）間のクリアランス（間隙）の最も狭い部分の距離（ｍｍ）
式（２）： [(T-130)/100] + 2.2logP + logQ − logR
式（１）： Ｙ−０．４３Ｘ
（式中、ＸはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ Ａ硬度（単位はなし）、ＹはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、７０℃×２２時間の条件で測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪（単位は％）である。）
【０１２２】
以下の実施例及び比較例におけるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製造に際して用いた原材料を以下に記す。なお、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、特に断らない限り、ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重の条件で測定した値である。
【０１２３】
《ポリエチレン樹脂（ａ−１）》
（ａ−１−ｉ）高密度ポリエチレン：
１）密度；０．９５４ｇ／ｃｍ3
２）ＭＦＲ；０．８ｇ／１０分
３）エチレン単独重合体
（ａ−１−ii）直鎖状低密度ポリエチレン：
１）密度；０．９２０ｇ／ｃｍ3
２）ＭＦＲ；２．１ｇ／１０分
３）エチレン含量；９７．０モル％、４−メチル−１−ペンテン含量；３．０モル％
（ａ−１−iii）直鎖状低密度ポリエチレン：
１）密度；０．９２０ｇ／ｃｍ3
２）ＭＦＲ；１８ｇ／１０分
３）エチレン含量；９６．８モル％、４−メチル−１−ペンテン含量；３．２モル％
（ａ−１−iv）低密度ポリエチレン：
１）密度；０．９２７ｇ／ｃｍ3
２）ＭＦＲ；３ｇ／１０分
３）エチレン単独重合体
【０１２４】
《エチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）》
（ａ−２−ｉ）エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム：
１）エチレン含量；７７モル％
２）ムーニー粘度［ＭＬ1+4、１００℃］；１４５
３）ヨウ素価；１２
【０１２５】
（ａ−２−ii）エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム：
１）エチレン含量；８２モル％
２）ムーニー粘度［ＭＬ1+4、１００℃］；１５
３）ヨウ素価；１０
【０１２６】
（ａ−２−iii）エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム：
１）エチレン含量；６８モル％
２）ムーニー粘度［ＭＬ1+4、１００℃］；６９
３）ヨウ素価；１３
（ａ−２−iv）前記（ａ−２−ｉ）のエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム７０重量部に、40重量部の伸展油(パラフィン系オイル：出光興産（株）社製、PW−３８０、商標)を配合したもの
【０１２７】
《ポリプロピレン樹脂（ａ−３）》
（ａ−３−ｉ）プロピレン単独重合体
１）密度；０．９１ｇ／ｃｍ3
２）ＭＦＲ（ASTM D 1238、230℃、2.16kg荷重）；１３ｇ／１０分
【０１２８】
《プロピレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−４ａ）》
（ａ−４−ｉ）プロピレン・エチレン共重合体ゴム：
１）プロピレン含量；６８モル％
２）ムーニー粘度［ＭＬ1+4、１００℃］；７５
【０１２９】
《ポリプロピレン樹脂（ａ−５）》
（ａ−５−ｉ）プロピレン単独重合体
１）密度；０．９１ｇ／ｃｍ3
２）ＭＦＲ（ASTM D 1238、230℃、2.16kg荷重）；１．５ｇ／１０分
《鉱物油系軟化剤》
パラフィン系オイル：出光興産（株）社製、ＰＷ−３８０、商標
【０１３０】
(実施例１０〜１９)
表２に示す割合で、各成分をヘンシェルミキサーにより混合した。次に、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー径５０ｍｍの二軸押出機を用いて、窒素雰囲気中、２２０℃で動的に熱処理して押出し、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを製造した。製造条件を表２に示す。
【０１３１】
これらのオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の硬度、圧縮永久歪（７０℃×２２時間）、引張強度及び永久伸びをＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。結果を表２に示す。更に、耐久性試験（１００℃×３日後）をＪＩＳ Ａ５７５６（１９９７年）に準拠して行い、次の計算式により硬度の変化、引張強度の変化率及び伸びの変化率を求めた。これらの結果を表２に示す。
硬度の変化（Hｒ）：
Ｈｒ＝Ｈ1−Ｈ0
Ｈ0：老化前の硬度、Ｈ1：老化後の硬度
引張強度の変化率（％）（γF）：
γF＝［（F1−F0）／Ｆ0］×１００
Ｆ0：老化前の引張強度、Ｆ1：老化後の引張強度
切断時の伸びの変化率（％）（γＥ）：
γＥ＝［（Ｅ1−Ｅ0）／Ｅ0］×１００
Ｅ0：老化前の切断時の伸び、Ｅ1：老化後の切断時の伸び
【０１３２】
（比較例３〜６）
表２に示す成分を表２に示す割合で用いた以外は、実施例と同様に行った。結果を表２に示す。
【０１３３】
【表２】
Ｐ：二軸押出機のスクリューの直径（ｍｍ）
Ｑ：二軸押出機内で受ける最高剪断速度（ｓｅｃ-1）
Ｒ：二軸押出機の押出量（ｋｇ／ｈ）
Ｓ：１秒間でのスクリュー回転数（ｒｐｓ）
Ｕ：バレル内壁とスクリューのニーディングセグメント（混練セグメント）間のクリアランス（間隙）の最も狭い部分の距離（ｍｍ）
式（２）： [(T-130)/100] + 2.2logP + logQ − logR
式（１）： Ｙ−０．４３Ｘ
（式中、ＸはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ Ａ硬度（単位はなし）、ＹはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、７０℃×２２時間の条件で測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪（単位は％）である。）
【０１３４】
【発明の効果】
本発明の積層体は、耐摩耗性、耐久性、摺動特性に優れるとともに、ゴム弾性に優れている。また、前記積層体からなる建築用ガスケット及び自動車用ガラスランチャンネルは、耐摩耗性、摺動特性に優れ、しかも、ゴム弾性、機械的強度に優れているため長期の使用にもヘタリを生じない。また、本発明の積層体並びに該積層体からなる建築用ガスケット及び自動車用ガラスランチャンネルは、容易に製造することができ、リサイクルが可能なため、経済性に優れている。
【０１３５】
本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる建築用ガスケットは、容易に製造することができ、リサイクルが可能なオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を使用するので、経済性に優れている。また、ゴム弾性、機械的強度に優れているため、密閉性、気密性にも優れ、更に長時間の使用にもヘタリを生じない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の建築用ガスケットの一例の使用状態を説明するための概略横断平面図である。
【図２】図１におけるガスケット６の横断面図である。
【図３】図１におけるガスケット７の横断面図である。
【図４】本発明の建築用ガスケットの一例の使用状態を説明するための概略縦断面図である。
【図５】図４におけるガスケット１５の縦断面図である。
【図６】本発明の建築用ガスケットのグレイジングチャンネル型の使用例を示す図である。
【図７】本発明の建築用ガスケットのダブルガラス用グレイジングビード型の使用例を示す図である。
【符号の説明】
１，２ ・・・・ 壁
３，４ ・・・・ 扉
５ ・・・・ 蝶番
６，７ ・・・・ ガスケット
８，９ ・・・・ 熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる基体層
１０ ・・・・ 超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層（滑性樹脂層）
１１，１２ ・・・・ 熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる基体層
１３ ・・・・ 超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層（滑性樹脂層）
１４ ・・・・ アルミサッシ枠
１５ ・・・・ ガスケット
１６ ・・・・ レール
１７，１８ ・・・・ 熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる基体層
１９ ・・・・ 超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層（滑性樹脂層）
Claims (13)
- 以下の（ｉ）、（ii）及び（iii）の特性：
（ｉ）９≦Ｙ−０．４３Ｘ≦２７ …（１）
（式（１）中、ＸはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ Ａ硬度（単位はなし）、ＹはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、７０℃×２２時間の条件で測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪（単位は％）である。）
（ii）ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した引張強度が５〜３０ＭＰａ
（iii）ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した永久伸びが１８％以下
を有するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる基体層と、
１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が３．５〜８．３ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層とから構成されているオレフィン系熱可塑性エラストマーからなる積層体であって、
前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、
（Ａ１）ポリエチレン樹脂（ａ−１）５〜６０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が９０〜２５０、エチレン含量が７０〜９５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）４０〜９５重量部［（ａ−１）及び（ａ−２）の合計量は１００重量部である。］とを架橋剤の非存在下に動的に熱処理して、又は
（Ａ２）ポリプロピレン樹脂（ａ−３）５〜６０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が６０〜２５０のα−オレフィン系共重合体（ａ−４）４０〜９５重量部［（ａ−３）及び（ａ−４）の合計量は１００重量部である。］とを架橋剤の非存在下に動的に熱処理して、
得られることを特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマーからなる積層体。 - 前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、ポリエチレン樹脂（ａ−１）５〜６０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が９０〜２５０、エチレン含量が７０〜９５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）４０〜９５重量部［（ａ−１）及び（ａ−２）の合計量は１００重量部である。］とを架橋剤の非存在下に動的に熱処理して得られる請求項１記載の積層体。
- 前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）５〜６０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が６０〜２５０のα−オレフィン系共重合体（ａ−４）４０〜９５重量部［（ａ−３）及び（ａ−４）の合計量は１００重量部である。］とを架橋剤の非存在下に動的に熱処理して得られる請求項１記載の積層体。
- 前記超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）が、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が１０〜４０ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリオレフィン（ｂ−１）と、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜５ｄｌ／ｇの範囲内にあるポリオレフィン（ｂ−２）とからなる超高分子量ポリオレフィン組成物であって、超高分子量ポリオレフィン（ｂ−１）が、超高分子量ポリオレフィン（ｂ−１）とポリオレフィン（ｂ−２）との総重量１００重量％に対して１５〜４０重量％の割合で存在する請求項１記載の積層体。
- 前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、ポリエチレン樹脂（ａ−１）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して、ポリプロピレン樹脂（ａ−５）を３０重量部以下含む請求項２記載の積層体。
- 前記超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層が、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）１０〜９０重量部と、結晶性ポリオレフィン樹脂及びゴムからなるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）９０〜１０重量部［（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量は１００重量部である。］とから構成される請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層体。
- 前記超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）からなる表皮層が、超高分子量ポリオレフィン組成物（Ｂ）１０〜９０重量部と、結晶性ポリオレフィン樹脂及びゴムからなるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）９０〜１０重量部［（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量は１００重量部である。］と、オルガノポリシロキサン（Ｄ）０．１〜２５重量部とから構成される請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層体。
- 請求項１〜７のいずれか１項に記載の積層体からなる自動車用ガラスランチャンネル。
- 請求項１〜７のいずれか１項に記載の積層体からなる建築用ガスケット。
- 以下の（ｉ）、（ii）及び（iii）の特性：
（ｉ）９≦Ｙ−０．４３Ｘ≦２７ …（１）
（式（１）中、ＸはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ Ａ硬度（単位はなし）、ＹはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、７０℃×２２時間の条件で測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪（単位は％）である。）
（ii）ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した引張強度が５〜３０ＭＰａ
（iii）ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した永久伸びが１８％以下
を有するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）であって、
前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、
（Ａ１）ポリエチレン樹脂（ａ−１）５〜６０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が９０〜２５０、エチレン含量が６０〜９５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）４０〜９５重量部［（ａ−１）及び（ａ−２）の合計量は１００重量部である。］とを架橋剤の非存在下に動的に熱処理して、又は
（Ａ２）ポリプロピレン樹脂（ａ−３）５〜６０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が６０〜２５０のα−オレフィン系共重合体（ａ−４）４０〜９５重量部［（ａ−３）及び（ａ−４）の合計量は１００重量部である。］とを架橋剤の非存在下に動的に熱処理して、
得られるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）からなる建築用ガスケット。 - 前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、ポリエチレン樹脂（ａ−１）５〜６０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が９０〜２５０、エチレン含量が６０〜９５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）４０〜９５重量部［（ａ−１）及び（ａ−２）の合計量は１００重量部である。］とを架橋剤の非存在下に動的に熱処理して得られる請求項１０記載の建築用ガスケット。
- 前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、ポリプロピレン樹脂（ａ−３）５〜６０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が６０〜２５０のα−オレフィン系共重合体（ａ−４）４０〜９５重量部［（ａ−３）及び（ａ−４）の合計量は１００重量部である。］とを架橋剤の非存在下に動的に熱処理して得られる請求項１０記載の建築用ガスケット。
- 前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が、ポリエチレン樹脂（ａ−１）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（ａ−２）の合計１００重量部に対して、ポリプロピレン樹脂（ａ−５）３０重量部以下を含む請求項１１記載の建築用ガスケット。
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