JP2005171190A - オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物及び該組成物からなる自動車用モール - Google Patents
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【課題】 高温ゴム弾性および押出成形性に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物、さらにオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなり、高温での使用にもヘタリを生じない自動車用モールを提供する。
【解決手段】 オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、実質的にコモノマーを含んでいない高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）５〜５０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が９０〜２５０、エチレン含量が６０〜９５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）５０〜９５重量部［（Ａ）及び（Ｂ）の合計量は１００重量部である。］とを含み、このオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物から自動車用モールを形成する。
【選択図】 図２
【解決手段】 オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、実質的にコモノマーを含んでいない高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）５〜５０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が９０〜２５０、エチレン含量が６０〜９５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）５０〜９５重量部［（Ａ）及び（Ｂ）の合計量は１００重量部である。］とを含み、このオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物から自動車用モールを形成する。
【選択図】 図２
Description
本発明は、高温ゴム弾性および押出成形性に優れた自動車用モール向けオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物および該組成物からなる自動車用モールに関する。
従来、自動車用部品のうちゴム弾性を必要とする部品または部位には、軟質塩化ビニル樹脂やエチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴムを加硫した加硫ゴム等が使用されていた。例えば、外装モールやシール部品は、自動車外部からの埃や風の進入を防ぐため、ドアや窓の繰り返しの開閉や長期間の使用にも耐えうるゴム弾性が必要である。図４は、自動車用ルーフモールＭ１を示した断面図であり、金属製の芯材１０を中心として硬質塩化ビニル樹脂から形成された基部１１と、軟質塩化ビニル樹脂から形成された上部１２および下部１３とを有している。しかし、このような自動車用ルーフモールＭ１に用いられる軟質塩化ビニル樹脂は、耐熱性に劣るため高温で長時間使用するとヘタリを生じるという難点があり、また、加硫ゴムは、高温で長時間使用すると劣化するといった問題や熱硬化性のゴムのためリサイクルできないといった問題があり、それに代わる材料の検討がされている。
例えば、リサイクル可能な、オレフィン系樹脂と架橋されたオレフィン系ゴムとを主成分としたオレフィン系熱可塑性エラストマーが検討されているが、架橋されたゴムが不均一に分散すると、成形品表面に現れて外観が悪化したり、押出成形時にダイに発生する目ヤニの量が多くなり、この目ヤニが成形品に付着して外観不良になるなどの問題がある。
特開平１１−１５１９９１号公報（段落００１８〜００２０、図１）
本発明の課題は、前記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、高温ゴム弾性および押出成形性に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を提供することであり、さらにオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなる自動車用モールであって、高温での使用にもヘタリを生じない自動車用モールを提供することである。
本発明は、以下の発明を包含する。
（１）実質的にコモノマーを含んでいない高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）５〜５０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が９０〜２５０、エチレン含量が６０〜９５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）５０〜９５重量部［（Ａ）及び（Ｂ）の合計量は１００重量部である。］とを含む自動車用モール向けオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
（２）実質的にコモノマーを含んでいない高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、ポリプロピレン樹脂（Ｃ）５０重量部以下を含む自動車用モール向けオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
（３）実質的にコモノマーを含んでいない高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、軟化剤（Ｄ）１０〜２００重量部を含む自動車用モール向けオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
（４）実質的にコモノマーを含んでいない高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対してポリプロピレン樹脂（Ｃ）５０重量部以下および軟化剤（Ｄ）１０〜２００重量部とを含む自動車用モール向けオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
（５）ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠し、１００℃×７０時間の条件で測定した圧縮永久歪が５０％以下である前記（１）から（４）のいずれかに記載の自動車用モール向けオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
（６）前記（１）から（５）のいずれかに記載のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなる自動車用モール。
（１）実質的にコモノマーを含んでいない高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）５〜５０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が９０〜２５０、エチレン含量が６０〜９５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）５０〜９５重量部［（Ａ）及び（Ｂ）の合計量は１００重量部である。］とを含む自動車用モール向けオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
（２）実質的にコモノマーを含んでいない高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、ポリプロピレン樹脂（Ｃ）５０重量部以下を含む自動車用モール向けオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
（３）実質的にコモノマーを含んでいない高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、軟化剤（Ｄ）１０〜２００重量部を含む自動車用モール向けオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
（４）実質的にコモノマーを含んでいない高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対してポリプロピレン樹脂（Ｃ）５０重量部以下および軟化剤（Ｄ）１０〜２００重量部とを含む自動車用モール向けオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
（５）ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠し、１００℃×７０時間の条件で測定した圧縮永久歪が５０％以下である前記（１）から（４）のいずれかに記載の自動車用モール向けオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
（６）前記（１）から（５）のいずれかに記載のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなる自動車用モール。
本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物によれば、高温ゴム弾性に優れ、押出成形による外観が良好である。また、本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を用いて成形された自動車用モールは、製品外観も良好で長期の使用にも耐えうる。
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、実質的にコモノマーを含んでいない高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が９０〜２５０、エチレン含量が６０〜９５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）とを含む。
ポリエチレン樹脂（Ａ）
本発明で用いる高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）は、実質的にコモノマーを含んでいない高密度ポリエチレン樹脂である。「実質的にコモノマーを含んでいない」とは、ポリエチレン樹脂の重合工程において、他のモノマーを全く含まずにエチレン単独で重合させたポリエチレン樹脂のことであり、この重合工程において、副反応等によりエチレンの骨格中に不可避的に、エチレンとは異なる繰り返し構造単位を含んでいても良い。
本発明で用いる高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）は、実質的にコモノマーを含んでいない高密度ポリエチレン樹脂である。「実質的にコモノマーを含んでいない」とは、ポリエチレン樹脂の重合工程において、他のモノマーを全く含まずにエチレン単独で重合させたポリエチレン樹脂のことであり、この重合工程において、副反応等によりエチレンの骨格中に不可避的に、エチレンとは異なる繰り返し構造単位を含んでいても良い。
高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）は、密度が９６０ｇ／ｍ3以上、好ましくは９６１〜９６５ｇ／ｍ3であるのが望ましい。
このようなポリエチレン樹脂（Ａ）を用いると、他のモノマーに起因する低融点成分を含有しないため耐熱性に優れ、高温でのゴム弾性に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を得ることができる。
高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）はメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０分以上、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分であるのが望ましい。また、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が１．２〜２．５ｄｌ／ｇ、質量平均分子量が５×１０4〜１．５×１０5、質量平均分子量と数平均分子量の比が３〜１５であるものが望ましい。
このようなポリエチレン樹脂（Ａ）を用いると、他のモノマーに起因する低融点成分を含有しないため耐熱性に優れ、高温でのゴム弾性に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を得ることができる。
高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）はメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０分以上、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分であるのが望ましい。また、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が１．２〜２．５ｄｌ／ｇ、質量平均分子量が５×１０4〜１．５×１０5、質量平均分子量と数平均分子量の比が３〜１５であるものが望ましい。
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物中の高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）の含有量は、高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、通常５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部である。
エチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）は、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が通常９０〜２５０、好ましくは１００〜２００、エチレン含量が通常６０〜９５モル％、好ましくは７２〜８５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体である。ここで、エチレン含量とは、全α−オレフィン（エチレンを含む）に対するエチレン含量をいう。
エチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）は、エチレンと炭素数３〜２０、好ましくは３〜８のα−オレフィンとからなる共重合体であってもよいし、更にα−オレフィン以外のモノマーが共重合されていてもよい。α−オレフィン以外のモノマーとしては、非共役ポリエン等が挙げられる。またエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）は、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が通常９０〜２５０、好ましくは１００〜２００、エチレン含量が通常６０〜９５モル％、好ましくは７２〜８５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体である。ここで、エチレン含量とは、全α−オレフィン（エチレンを含む）に対するエチレン含量をいう。
エチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）は、エチレンと炭素数３〜２０、好ましくは３〜８のα−オレフィンとからなる共重合体であってもよいし、更にα−オレフィン以外のモノマーが共重合されていてもよい。α−オレフィン以外のモノマーとしては、非共役ポリエン等が挙げられる。またエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
エチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）の具体的なものとしては、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体等が挙げられる。
エチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）において、エチレンと共重合されるα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン及び１−オクテン等が挙げられる。α−オレフィンは、１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
エチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）において、エチレン及びα−オレフィンと共重合される非共役ポリエンとしては、例えばジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン及びエチリデンノルボルネン等の非共役ジエン等が挙げられる。非共役ポリエンは、１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体のヨウ素価は、通常０．１〜５０、好ましくは５〜３０である。
エチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）は、１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物中のエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）の含有量は、高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、通常５０〜９５重量部、好ましくは６０〜９０重量部である。
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物中のエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）の含有量は、高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、通常５０〜９５重量部、好ましくは６０〜９０重量部である。
ポリプロピレン樹脂（Ｃ）
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物には、ポリプロピレン樹脂（Ｃ）が含まれていてもよい。ポリプロピレン樹脂（Ｃ）としては、公知のポリプロピレン樹脂が制限なく使用できる。具体的なものとしては、次のポリプロピレン樹脂等が例示される。
１）プロピレン単独重合体
２）９０モル％以上のプロピレンと１０モル％未満の他のα−オレフィンとのランダム共重合体（プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体）
３）７０モル％以上のプロピレンと３０モル％未満の他のα−オレフィンとのブロック共重合体（プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体）
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物には、ポリプロピレン樹脂（Ｃ）が含まれていてもよい。ポリプロピレン樹脂（Ｃ）としては、公知のポリプロピレン樹脂が制限なく使用できる。具体的なものとしては、次のポリプロピレン樹脂等が例示される。
１）プロピレン単独重合体
２）９０モル％以上のプロピレンと１０モル％未満の他のα−オレフィンとのランダム共重合体（プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体）
３）７０モル％以上のプロピレンと３０モル％未満の他のα−オレフィンとのブロック共重合体（プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体）
プロピレンと共重合される前記他のα−オレフィンとしては、具体的にはエチレン、１−ブテン、４−メチル−１ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の炭素数２〜２０、好ましくは２〜８のα−オレフィンが挙げられる。
ポリプロピレン樹脂（Ｃ）としては、前記１）のプロピレン単独重合体及び２）のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体が好ましく、特にＭＦＲ(ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重)が０．１〜５０ｇ／１０分であるものが好ましい。
ポリプロピレン樹脂（Ｃ）は、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
ポリプロピレン樹脂（Ｃ）としては、前記１）のプロピレン単独重合体及び２）のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体が好ましく、特にＭＦＲ(ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重)が０．１〜５０ｇ／１０分であるものが好ましい。
ポリプロピレン樹脂（Ｃ）は、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物中のポリプロピレン樹脂（Ｃ）の含有量は、前記高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、通常５０重量部以下、好ましくは２〜３０重量部、更に好ましくは５〜３０重量部であるのが望ましい。ポリプロピレン樹脂（Ｃ）の含有量が前記範囲内にある場合、押出成形のとき肌荒れが生じにくく外観性に優れ、しかもベタ付きの少ない押出成形品を得ることができる。
軟化剤（Ｄ）
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物には、軟化剤（Ｄ）が含まれていてもよい。軟化剤（Ｄ）としては、鉱物油系軟化剤が好ましく用いられる。このような鉱物油系軟化剤は、通常ゴムに使用されるパラフィン系、ナフテン系、芳香族系等の軟化剤が適当である。
また、このような軟化剤（Ｄ）は、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製造時に、その他の原料とともに添加しても良いし、エチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）に伸展油としてあらかじめ、添加されていても良い。
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物には、軟化剤（Ｄ）が含まれていてもよい。軟化剤（Ｄ）としては、鉱物油系軟化剤が好ましく用いられる。このような鉱物油系軟化剤は、通常ゴムに使用されるパラフィン系、ナフテン系、芳香族系等の軟化剤が適当である。
また、このような軟化剤（Ｄ）は、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製造時に、その他の原料とともに添加しても良いし、エチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）に伸展油としてあらかじめ、添加されていても良い。
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物中の軟化剤（Ｄ）の含有量は、前記ポリエチレン樹脂（Ａ）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、通常１〜１００重量部、好ましくは２〜８０重量部、更に好ましくは５〜７０重量部であるのが望ましい。ポリプロピレン樹脂（Ｃ）の含有量が前記範囲内にある場合、押出成形のときに肌荒れが生じにくく外観性に優れ、しかもベタ付きの少ない押出成形品を得ることができる。
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠し、２５％圧縮し、１００℃、７０時間の条件で測定した圧縮永久歪が５０％以下であるエラストマーである。
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物中には、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、公知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、充填剤、着色剤等の添加剤を配合することができる。
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠し、２５％圧縮し、１００℃、７０時間の条件で測定した圧縮永久歪が５０％以下であるエラストマーである。
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物中には、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、公知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、充填剤、着色剤等の添加剤を配合することができる。
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製造
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、前記ポリエチレン樹脂（Ａ）、エチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）、及び必要により配合する樹脂や添加剤を、前記特定の割合で混合し、架橋剤の非存在下、動的に熱処理することにより製造することができる。
前記の「動的に熱処理する」とは、前記ポリエチレン樹脂（Ａ）、エチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）、及び必要により配合する樹脂や添加剤を溶融（融解）状態で混練することをいう。この動的な熱処理は、ミキシングロール、インテンシブミキサー（例えばバンバリーミキサー、ニーダー）、一軸押出機及び二軸押出機等の混練装置を用いて行うことができるが、二軸押出機を用いて行うのが好ましい。動的な熱処理は、非開放型の混練装置中で行うのが好ましい。また窒素等の不活性ガス中で行うのが好ましい。
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、前記ポリエチレン樹脂（Ａ）、エチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）、及び必要により配合する樹脂や添加剤を、前記特定の割合で混合し、架橋剤の非存在下、動的に熱処理することにより製造することができる。
前記の「動的に熱処理する」とは、前記ポリエチレン樹脂（Ａ）、エチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）、及び必要により配合する樹脂や添加剤を溶融（融解）状態で混練することをいう。この動的な熱処理は、ミキシングロール、インテンシブミキサー（例えばバンバリーミキサー、ニーダー）、一軸押出機及び二軸押出機等の混練装置を用いて行うことができるが、二軸押出機を用いて行うのが好ましい。動的な熱処理は、非開放型の混練装置中で行うのが好ましい。また窒素等の不活性ガス中で行うのが好ましい。
動的に熱処理する際の条件は、混練温度が通常１５０〜２８０℃、好ましくは１７０〜２４０℃、混練時間が通常１〜２０分間、好ましくは１〜５分間、剪断速度が通常１０〜１０4、好ましくは１０2〜１０3とするのが望ましい。
自動車用モール
本発明により得られる自動車用モールは、前記によって得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を、従来より、塩化ビニル樹脂や熱可塑性樹脂を用いた成形時に使用されている押出成形機によって押出成形を行うことにより得られる。
また、本発明により得られる自動車用モールは、本発明で得られるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物単独で成形されていても良いし、ポリプロピレンや架橋されたオレフィン系熱可塑性エラストマーなどの他の熱可塑性樹脂やエラストマーと多層成形されていても良い。
図１は、本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなる自動車用モールを説明するための自動車の外観図、図２は、ルーフモールを示す断面図である。
本実施形態では、図１に示すように、自動車ＣのルーフパネルＲとサイドパネルＳとの継ぎ目部分に設けられるルーフモールＭを例にして説明する。ルーフモールＭは、図２に示すように、中心部に芯材１を備え、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物から構成されており、ルーフパネルＲとサイドパネルＳとの継ぎ目部分（図１参照）の領域において、これら両者に係合して組み付けられるように断面略エ字形状に形成されている。
本発明により得られる自動車用モールは、前記によって得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を、従来より、塩化ビニル樹脂や熱可塑性樹脂を用いた成形時に使用されている押出成形機によって押出成形を行うことにより得られる。
また、本発明により得られる自動車用モールは、本発明で得られるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物単独で成形されていても良いし、ポリプロピレンや架橋されたオレフィン系熱可塑性エラストマーなどの他の熱可塑性樹脂やエラストマーと多層成形されていても良い。
図１は、本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなる自動車用モールを説明するための自動車の外観図、図２は、ルーフモールを示す断面図である。
本実施形態では、図１に示すように、自動車ＣのルーフパネルＲとサイドパネルＳとの継ぎ目部分に設けられるルーフモールＭを例にして説明する。ルーフモールＭは、図２に示すように、中心部に芯材１を備え、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物から構成されており、ルーフパネルＲとサイドパネルＳとの継ぎ目部分（図１参照）の領域において、これら両者に係合して組み付けられるように断面略エ字形状に形成されている。
芯材１としては、ポリプロピレン等の硬質オレフィン系樹脂が用いられる。また、ルーフモールＭの表部２には、顔料を混合したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物が用いられており、当該組成物の有している分散性に優れた性質と相俟って製品外観がより良好なものとなっている。
このように、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物から構成されたルーフモールＭは、製品外観も良好で耐熱性に優れており、高温で長時間使用してもヘタリや劣化を生じ難く、長期の使用にも耐えうるという効果が得られる。
なお、ルーフモールＭは、部分的にポリプロピレンを用いて成形してもよいし、また、図３に示すように、リップ部３や突部４を本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物から形成し、芯材１を取り巻く主要部分をポリプロピレン（ＰＰ）で形成するようにしてもよい。
なお、ルーフモールＭは、部分的にポリプロピレンを用いて成形してもよいし、また、図３に示すように、リップ部３や突部４を本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物から形成し、芯材１を取り巻く主要部分をポリプロピレン（ＰＰ）で形成するようにしてもよい。
以上説明した本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の用途としては、ルーフモールＭの他に、ドアモールやウインドモール等の各種モール、さらにはシール材等に利用することができる。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
〔実施例１〕
コモノマー非含有高密度ポリエチレン（Ａ−１；密度９６４ｇ／ｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）５ｇ／１０分）３０重量部とエチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体ゴム（Ｂ−１；エチレン含量７７モル％、ムーニー粘度［ＭＬ1+4、１００℃］１４５、ヨウ素価１２）７０重量部をヘンシェルミキサーにより混合した。次に、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー径５０ｍｍの二軸押出機を用いて、窒素雰囲気中、２２０℃で動的に熱処理して押出し、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを製造した。
得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを１９０℃で圧縮成形を行い２ｍｍ厚のシートを得た。このシートをＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠し硬度を測定した。結果を表１に示す。一方、得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを１９０℃で射出成形を行い直径２９．０ｍｍ、厚さ１２．７ｍｍの成形品を得た。この成形品を用いてＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠し、圧縮永久歪（２５％圧縮、１００℃×７０時間）を測定した。結果を表１に示す。
さらに、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットからスクリュー径５０ｍｍの押出機を用いて２００℃にてテープ状の成形品を得た。この成形品の肌荒れを目視によって下記評価基準により判定した。結果を表１に示す。
◎：肌荒れは認められない
○：肌荒れはほとんど目立たない
△：肌荒れは目立たない
×：肌荒れがかなり目立つ
〔実施例１〕
コモノマー非含有高密度ポリエチレン（Ａ−１；密度９６４ｇ／ｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）５ｇ／１０分）３０重量部とエチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体ゴム（Ｂ−１；エチレン含量７７モル％、ムーニー粘度［ＭＬ1+4、１００℃］１４５、ヨウ素価１２）７０重量部をヘンシェルミキサーにより混合した。次に、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー径５０ｍｍの二軸押出機を用いて、窒素雰囲気中、２２０℃で動的に熱処理して押出し、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを製造した。
得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを１９０℃で圧縮成形を行い２ｍｍ厚のシートを得た。このシートをＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠し硬度を測定した。結果を表１に示す。一方、得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを１９０℃で射出成形を行い直径２９．０ｍｍ、厚さ１２．７ｍｍの成形品を得た。この成形品を用いてＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠し、圧縮永久歪（２５％圧縮、１００℃×７０時間）を測定した。結果を表１に示す。
さらに、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットからスクリュー径５０ｍｍの押出機を用いて２００℃にてテープ状の成形品を得た。この成形品の肌荒れを目視によって下記評価基準により判定した。結果を表１に示す。
◎：肌荒れは認められない
○：肌荒れはほとんど目立たない
△：肌荒れは目立たない
×：肌荒れがかなり目立つ
〔実施例２〕
実施例１で用いたコモノマー非含有高密度ポリエチレン（Ａ−１）１５重量部、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体ゴム（Ｂ−１）８５重量部およびプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｃ−１；エチレン含量４モル％、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）０．５ｇ／１０分）１０重量部とを用いて実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。次に実施例１と同様にして硬度、圧縮永久歪及び押出成形性の評価を行った。全ての結果を表１に示す。
実施例１で用いたコモノマー非含有高密度ポリエチレン（Ａ−１）１５重量部、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体ゴム（Ｂ−１）８５重量部およびプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｃ−１；エチレン含量４モル％、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）０．５ｇ／１０分）１０重量部とを用いて実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。次に実施例１と同様にして硬度、圧縮永久歪及び押出成形性の評価を行った。全ての結果を表１に示す。
〔実施例３〕
実施例１で用いたコモノマー非含有高密度ポリエチレン（Ａ−１）３０重量部、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体ゴム（Ｂ−１）７０重量部および軟化剤（Ｄ−１；パラフィン系オイル、出光興産（株）社製、ＰＷ−３８０、商標）４０重量部とを用いて実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。次に実施例１と同様にして硬度、圧縮永久歪及び押出成形性の評価を行った。全ての結果を表１に示す。
実施例１で用いたコモノマー非含有高密度ポリエチレン（Ａ−１）３０重量部、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体ゴム（Ｂ−１）７０重量部および軟化剤（Ｄ−１；パラフィン系オイル、出光興産（株）社製、ＰＷ−３８０、商標）４０重量部とを用いて実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。次に実施例１と同様にして硬度、圧縮永久歪及び押出成形性の評価を行った。全ての結果を表１に示す。
〔実施例４〕
実施例１で用いたコモノマー非含有高密度ポリエチレン（Ａ−１）３０重量部、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体ゴム（Ｂ−１）７０重量部、実施例２で用いたプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｃ−１）１０重量部および実施例３で用いた軟化剤（Ｄ−１）４０重量部とを用いて実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。次に実施例１と同様にして硬度、圧縮永久歪及び押出成形性の評価を行った。全ての結果を表１に示す。
実施例１で用いたコモノマー非含有高密度ポリエチレン（Ａ−１）３０重量部、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体ゴム（Ｂ−１）７０重量部、実施例２で用いたプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｃ−１）１０重量部および実施例３で用いた軟化剤（Ｄ−１）４０重量部とを用いて実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。次に実施例１と同様にして硬度、圧縮永久歪及び押出成形性の評価を行った。全ての結果を表１に示す。
〔実施例５〕
実施例１で用いたコモノマー非含有高密度ポリエチレン（Ａ−１）３０重量部、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体ゴム（Ｂ−１）１００重量部に伸展油として軟化剤（Ｄ−１）を４０重量部含有する油展エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体ゴム（Ｂ−２）１１０重量部および実施例２で用いたプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｃ−１）１０重量部とを用いて実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。次に実施例１と同様にして硬度、圧縮永久歪及び押出成形性の評価を行った。全ての結果を表１に示す。
実施例１で用いたコモノマー非含有高密度ポリエチレン（Ａ−１）３０重量部、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体ゴム（Ｂ−１）１００重量部に伸展油として軟化剤（Ｄ−１）を４０重量部含有する油展エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体ゴム（Ｂ−２）１１０重量部および実施例２で用いたプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｃ−１）１０重量部とを用いて実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。次に実施例１と同様にして硬度、圧縮永久歪及び押出成形性の評価を行った。全ての結果を表１に示す。
〔比較例１〕
実施例１で用いたコモノマー非含有高密度ポリエチレン（Ａ−１）の代わりに、コモノマー含有高密度ポリエチレン（Ａ−２；密度９４５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）１ｇ／１０分、エチレン含量９８．５モル％重量部）を用いた以外は実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。次に実施例１と同様にして硬度、圧縮永久歪及び押出成形性の評価を行った。全ての結果を表１に示す。
実施例１で用いたコモノマー非含有高密度ポリエチレン（Ａ−１）の代わりに、コモノマー含有高密度ポリエチレン（Ａ−２；密度９４５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）１ｇ／１０分、エチレン含量９８．５モル％重量部）を用いた以外は実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。次に実施例１と同様にして硬度、圧縮永久歪及び押出成形性の評価を行った。全ての結果を表１に示す。
〔比較例２〕
実施例４で用いたコモノマー非含有高密度ポリエチレン（Ａ−１）の代わりに、コモノマー含有高密度ポリエチレン（Ａ−２）を用いた以外は実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。次に実施例１と同様にして硬度、圧縮永久歪及び押出成形性の評価を行った。全ての結果を表１に示す。
実施例４で用いたコモノマー非含有高密度ポリエチレン（Ａ−１）の代わりに、コモノマー含有高密度ポリエチレン（Ａ−２）を用いた以外は実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。次に実施例１と同様にして硬度、圧縮永久歪及び押出成形性の評価を行った。全ての結果を表１に示す。
〔比較例３〕
実施例１で用いたコモノマー非含有高密度ポリエチレン（Ａ−１）７０重量部およびエチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体ゴム（Ｂ−１）３０重量部とを用いて実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。次に実施例１と同様にして硬度、圧縮永久歪及び押出成形性の評価を行った。全ての結果を表１に示す。
実施例１で用いたコモノマー非含有高密度ポリエチレン（Ａ−１）７０重量部およびエチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体ゴム（Ｂ−１）３０重量部とを用いて実施例１と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。次に実施例１と同様にして硬度、圧縮永久歪及び押出成形性の評価を行った。全ての結果を表１に示す。
〔比較例４〕
実施例１で用いたエチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体ゴム（Ｂ−１）を用いて実施例１と同様にして硬度、圧縮永久歪及び押出成形性の評価を行った。全ての結果を表１に示す。
実施例１で用いたエチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体ゴム（Ｂ−１）を用いて実施例１と同様にして硬度、圧縮永久歪及び押出成形性の評価を行った。全ての結果を表１に示す。
１ 芯材
２ 表面部
３ リップ部
４ 突部
Ｍ ルーフモール
２ 表面部
３ リップ部
４ 突部
Ｍ ルーフモール
Claims (6)
- 実質的にコモノマーを含んでいない高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）５〜５０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が９０〜２５０、エチレン含量が６０〜９５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）５０〜９５重量部［（Ａ）及び（Ｂ）の合計量は１００重量部である。］とを含む自動車用モール向けオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
- 実質的にコモノマーを含んでいない高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、ポリプロピレン樹脂（Ｃ）５０重量部以下を含む自動車用モール向けオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
- 実質的にコモノマーを含んでいない高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、軟化剤（Ｄ）１０〜２００重量部を含む自動車用モール向けオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
- 実質的にコモノマーを含んでいない高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対してポリプロピレン樹脂（Ｃ）５０重量部以下および軟化剤（Ｄ）１０〜２００重量部とを含む自動車用モール向けオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
- ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠し、１００℃×７０時間の条件で測定した圧縮永久歪が５０％以下である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の自動車用モール向けオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。
- 請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなる自動車用モール。
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| JP2003416549A JP2005171190A (ja) | 2003-12-15 | 2003-12-15 | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物及び該組成物からなる自動車用モール |
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