DE587645C

DE587645C - Verfahren zur Herstellung von Thymol (3-Oxy-1-methyl-4-isopropylbenzol)

Info

Publication number: DE587645C
Application number: DER74113D
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Schoellkopf
Original assignee: RHEINISCHE KAMPFER FABRIK
Current assignee: RHEINISCHE KAMPFER FABRIK
Priority date: 1928-03-27
Filing date: 1928-03-27
Publication date: 1933-11-07

Description

Verfahren zur von Thymol (3-Oxy-l -methyl-4-isopropylbenzol) Gegenstand des Patents 586 1.5o ist u. a. ein. Verfahren zur Herstellung von Thymol (3-Oxy-1-methyl-4-isopropylbenzol), welches darin besteht, daß man die dem Thymol isomeren Propyl- oder. Isopropylderivate des m-Kresols von der Formel CioH1.10 durch Behandlung mit Katalysatoren isomerisiert und das Thymol durch fraktionierte Destillation aus dem lerha.ltenen Isomerisationsprodukt abtrennt.
Es wurde nun gefunden, daß die Isomeris'ation der erwähnten m-Kresolderivate auch ohne Katalysatoren durch bloßes Erhitzen auf Temperaturen von etwa 33o bis 4öo° bewirkt werden kann. Es können sowohl die im Kern propylierten oder isopropylierten m-Kresole mit freier Hydroxylgruppe als .auch die am Sauerstoff propylierten oder isopropylierten m-Kresole (nämlich der Propyl- und Isopropyläther des m-Kresols) der Isomerisation durch Erhitzen unterworfen werden. Infolge der Erhitzung findet eine Wanderung der Propyl-bzw. Isopropylgruppe statt, wobei sich Gemische von nur im Kein alkylierten Isomeren bilden, unter denen das Thymol vom F. 51 ° und Kp76o 23z° neben dem Isomeren vom F. 114° und Kp7so 245 bis z46° vorwiegt. Das Thymol läßt sich durch fraktionierte Destillation von den Isomeren äbtrennen. Durch wiederholte Behandlung der Isomeren läßt sich so eine restlose Überführung der Propyl-(Isopropyl)-m-kresole in das Thymol ermöglichen.
Auch die in dem Patent 586 15o beschriebenen Umsetzungsreaktionen zwischen m-Kresol und mehrfach alkyliertem m-Kresol, beispielsweise zwischen i Molekül m-Kresol und i Molekül eines zweifach propylierten oder isopropylierten m-Kresols, wobei durch Übertragung einer Propyl- öder Isopropylgruppe von dem einen Molekül auf das andere ebenfalls Thymol gebildet wird, lassen sich ebenfalls ohne Katalysatoren durch Erhitzen auf höhere Temperaturen durchführen.
.B.eispitle i. Isopropyl-m-kresyläthervomKp760 196 bis i97°, der nach dem Verfahren, des Patents 586 i 5o oder den sonst üblichen Alkyliierungsmethoden, beispielsweise nach dem Verfahren von C I a i s e n (vgl. Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 401 [19i3], S. z9), hergestellt sein kann, wird auf etwa 34o bis 35o° im Autoklaven, zweckmäßig unter Rühren, etwa 6 Stunden erhitzt. Das .erhaltene Isomerisationsprodukt wird fraktioniert destilliert, zweckmäßig im Vakuum. Es läßt sich .ein Vorlauf, der aus m-Kresol besteht, und ein Nachlauf, der das isomere Thymol vom F. 114° enthält, von der -Mittelfraktion, welche das Thymol enthält, abtrennen. Der Destillationsrückstand enthält Dipropyl- bzw. Diisopropyl-m-kresole. Aus der Thymolfraktion scheidet sich das Thymol beim Abkühlen und Impfen miteinem Kristall kristallinisch aus und wird durch Abschleudern und Kristallisation aus Benzin völlig gereinigt. Es zeigteinen Schmelzpunkt von 51°.
2. Propyl-m-kresyläther vom Kp. 2 i o, 6° (zu seiner Herstellung vgl. P i n e t t e , Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 243, S. 41) wird auf etwa 35o bis 36o° im Autoklaven unter Rühren etwa 7o Stunden erhitzt. Aus dem sa erhaltenen Isomerisationsprodukt gewinnt man wie in Beispiel i das Thymol und die Nebenprodukte.
3. 3-Oxy-i-methyl-x-propyl- oder -isopropylbenz,ol vom F. 68 bis 69° und Kp. 228 bis 229°, das nach dem Verfahren des Patents 586 i 5o hergestellt sein kann und mit Thymol isomer ist, wird auf etwa 35o° im Autoklaven unter Rühren etwa 15 Stundenerhitzt. Aus dem so erhaltenen Isomerisationsproduht gewinnt man wie im Beispiel i das Thymol und die Nebenprodukte.
4. 3-Oxy-i-methyl-x-propyl- oder -isopropylbenzol vom F. 114° und Kp. 245 bis 2a,.6°, welches nach dem Patent 586 15o dargestellt oder bei den Verfahren der Patentschriften 350 809 und 400 969 als Produkt vom F. 114 bis 115° erhalten oder nach den vorstehenden Verfahrensbeispielen als Nebenprodukt gewonnen wird und mit Thymol- isomer ist, wird auf etwa 38o° iin Autoklaven unter Rühren etwa 3o Stunden :erhitzt. Aus dem so erhaltenen Isomerisationsprodukt gewinnt man wie in Beispiel i das Thymol und die Nebenprodukte.
5. Molekulare Mengen m-Kresol und eines im Kern dipropylierten oder diisopropylierten m-Kresols vom Kp. etwa 265° (letztere Verbindung kann nach dem Verfahren des Patents 58615o durch Anlagerung von 2 Molekülen Pxopylen- an m-Kresol hergestellt werden) werden auf etwa 36o= im Autoklaven unter Rühren etwa 2o Stunden erhitzt. Aus dem so erhaltenen Umsetzungsprodukt gewznnt man wie in Beispiel i das Thymol und die Nebenprodukte.
6. Molekulare Mengen m-Kresol und Propylthymyläther (vgl. zu seiner Herstellung Pin e t t e , Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 243, S.48) werden auf etwa 36o° im Autoklaven unter Rühren etwa 20 Stunden erhitzt. Aus dem so erhaltenen Umsetzungsprodukt gewinnt man wie in Beispiel i das Thymol und die Nebenprodukte.
Bei den Beispielen i bis 6 betragen die Ausbeuten an Thymol etwa 40% des Ausgangsstoffes bzw. des Gemisches der Ausgangsstoffe.
7. Die in Beispiel i bis 6 erwähnten Stoffe bzw. Stoffgemische können auch in Dampfform bei etwa 38o bis 48o° durch ein Rohr geleitet werden, das zwecks besseren Wärmeaustausches mit die Wärme gut leitenden Stoffen, z. B. Eisennägeln o. dgl., gefüllt ist. Es findet wie in den vorhergehenden Beispielen eine Isomerisation bzw. Umsetzung statt, und aus dem Kondensat «erden in der gleichen Weise wie dort das Thymol und die Nebenprodukte gewonnen. Die Ausbeute an Thymol beträgt etwa 30% des Ausgangsmaterials.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Abänderung des durch Patent 586 150 geschützten Verfahrens zur Herstellung von Thymol (3-Oxy- i-methyl-4-isopropylb exizol) durch Erhitzen der dem Thymol isomeren Propyl- oder Isopropylderivate des m-Kr esols auf höhere Temperaturen, zweckmäßig unter Druck, und anschließende fraktionierte Destillation des Isomerisationsproduktes, dadurch gekennzeichnet, daß man hier das Erhitzen in Abwesenheit von Katalysatoren vornimmt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man an Stelle der Thymolisorner:en hier Gemische von m-Kres,ol und mehrfach propylierten oder isopYöpyliertenrn,Kresolen als Ausgangsstoffe verwendet.